TW510062B - Silane compounds as additives in electrolytes for electrochemical cells - Google Patents

Silane compounds as additives in electrolytes for electrochemical cells Download PDF

Info

Publication number
TW510062B
TW510062B TW090113390A TW90113390A TW510062B TW 510062 B TW510062 B TW 510062B TW 090113390 A TW090113390 A TW 090113390A TW 90113390 A TW90113390 A TW 90113390A TW 510062 B TW510062 B TW 510062B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
electrolyte
zhz
patent application
lithium
additive
Prior art date
Application number
TW090113390A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Schmidt
Andreas Kuhner
Dagmar Petigk
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW510062B publication Critical patent/TW510062B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/164—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0034—Fluorinated solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Description

510062 A7 B7 五、發明説明（1 ) ! 本發明係關於使用甲矽烷化合物作爲電解質添加劑¥以 改善電化學電池性質。 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鋰離子電池是行動應用中最有前途的系統。應用範圍 由高品質電子應用（如：行動電話、攝錄像機）至用於電驅動 的電動運載工具。 這些電池由陰極、腸極、隔離器和非水性電解質構成 。所用陰極基本上是U(MnMez)2〇4、LUCoMeOOz、 U(CoNixMez)〇2或其他夾雜或插入鋰的化合物。陽極可以由 鋰金屬、碳材料、石墨、石墨質碳材料或其他夾雜或插入 鋰的化合物或摻雜化合物。所用電解質是含鋰鹽的溶液， 如：LiPF6、LiBF4、LiCl〇4、LiAsF6、LiCF3S〇3、 LiN(CF3SO〇2或UC(CF3S0小及它們的混合物於非質子溶劑 中〇 因爲對於水和鋰離子電池中常用的電解質鹽LiPF6的f 其他質子雜質之敏感性，這些電解質通常含有大量氫氟酸 。除此之外，由此製法而得之電解質的HF濃度至少50ppm 。此外，會因加熱此系統而形成HF。形成的氫氟酸容易與 電池的多種組份反應。 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 石墨電極通常覆有烷基碳酸鹽、碳酸鋰、氫氧化鋰和 氧化鋰。氫氟酸與此塗層反應。發現含LiPF6作爲電解質 鹽的電解質時，電池阻抗持續提高。其原因在於碳酸鹽塗 層被附著及形成LiF膜。 HF根據下列反應式與塗層反應：
Li2C〇3 + 2HF — 2LiF + H2CO3 尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） _ 4 _ — " 510062 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) 1
LiOH + HF ^ LiF + H2〇 · .*
Li2〇 + 2HF 2L1F + H2O 一 相對於原始塗層，含UF的膜極差，U離子可穿透 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 以前的技術提出添加會與HF反應的添加劑，藉此防止 UF膜之形成。 文獻中曾提出許多用於鋰離子電池的添加劑。因此， 例如，三丁基鋰作爲HF捕集劑。此添加劑極有效地降低 HF含量，但其對電化學氧化反應不穩定。其於相對U/U + 高於約3.5伏特時會不可逆地分解。 JP 0832 1 3 1 1中，多種乙酸鹽和草酸鹽及甲矽烷作爲添 加劑。它們在陽極上形成層，據稱藉此防止電解質和陽極 之間的反應。 相對於以前的技術，本發明並非移除電解質中的HF 者形成新的膜。取而代之的，新的出發點針對溶解已形成 的氟化鋰並藉此穩定電池阻抗。 因此，本發明的目的是要提出添加劑，其平衡電解質 上的膜之形成並具有夠高的電化學穩定性。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 藉由使用其式如下的化合物作爲添加劑而達到本發明 之目的：
SiR丨R2R3R4 其中， R^R4分別是Η， C y F 2 y + 卜 ζ Η ζ， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2i〇X 297公釐） 510062 A7 B7 五、發明説明（3) 0CyF2y+ 1 ,2^z 〇C(〇）CyF2yH OS〇2CyF2y+1 其中的 l‘y‘8 且 〇$2；S2y+l，且 RLR4相同或相異，分別是芳環（選自苯基和萘基），其 可以是未經取代或經 F、CyF2y + i.zHz 或 〇CyF2y + i.zHz、〇c(Q)
CyF2…·ZHZ、〇s〇CyF2y + 1_zHz、取代或多取代 ，或 雜環狀芳環，選自吡啶基、吡唑基和嘧啶基，其可以 是經 F、CyF2….zHz 或〇cyF2”i-zHz、〇C(〇）CyF2y + 1-zHz、 〇S〇2 C y F 2 y + 1 - ζ Η z、N ( C n F 2 η +1 - Ζ Η z ) 2單取代或多取代。此甲石夕院 化合物作爲含括溶解於非質子溶劑中之含鋰的無機電解質 鹽或含鋰的有機電解質鹽的電解質添加劑。 此甲矽烷化合物溶解於電化學電池（以非水性鋰蓄電池。 爲佳）常用的電解質中。 已經發現四配位的甲矽烷化合物（特別是四甲氧基甲砂 烷、乙基三乙酸基甲矽烷、二苯基甲氧基甲矽烷、二氟二 苯基甲矽烷和三乙基甲矽烷基氟甲磺酸鹽）是電化學電池之 適合的添加劑。 ί証異地發現到：甲矽烷化合物能夠在有機非質子溶劑 中溶解LiF至高濃度。根據本發明所用的添加劑能夠防止在 電解質上形成丄β膜。此有助於電池阻抗之穩定> /添加劑具良好電化學穩定性。已經發現到甲矽烷化合 物的氧化穩定性高至足以用於電化學電池，特別是鋰離子 ·—h--α----裝，ΙΑ 請先閱讀背面之注 意事項再填寫本頁 j -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 以二 經濟部智慧財產局i工消費合作社印製 510062 A7 _ _ B7 __ 五、發明説明（4 ) 1 電池j 此甲矽烷化合物可用於包含慣用電解質鹽的電解質冲 。適當的電解質鹽有’如：選自LiPF6，LiBF<，LiC1〇4， LUsF6 ’ UCF3SO3，LiN(CF3S〇2)2、LiN(CF3CF2S〇2)2 或
LiC(CF3S〇2)3及它們的混合物者。 此電解質可進一步包含有機異氰酸鹽（DE 1 99 44 603)以 降低水含量。 亦可以有其式如下的化合物存在（DE 994 1 566): [([R1(CR2R3)k]iAx)yKt]+ -N(CF3)2 其中，
Kt是 N，P，As，Sb，S，Se， A 是 N ’ P，P(〇），〇，S，S(〇），S〇2，As，As(〇f) ，Sb ， Sb(〇），
Rl ’ R2和R3相同或相異，分別是H，鹵素，經取代和 /或未經取代的烷基CnH2n + i ’具丨_18個碳原子和一或多個 雙鍵之經取代和/或未經取代之鏈烯基，具1 _丨8個碳原子 i和一或多個三鍵之經取代和/或未經取代之鏈炔基，經取 代和/或未經取代的環院基C m Η 2 m . i，單—和多取代和/或 未I取代的苯基，經取代和/或未經取代的雜芳基，其中
J A可以任何位置含括於Rl、R2和/或r3中，
Kt可以含括於環狀或雜環狀環中， 本—尺G用 CNSy^規格（2iGx297^^y〜—Γ7^ ---— I.r ^ ^ Ί . 訂 · ' . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510062 A7 B7 五、發明説明（5 ) 1 與Kt連接的基團可以相同或相異，其中’ 、 η 是 1-18 ’ - m 是 3-7 ， k是〇或1-6， 1是1或2(x = l時）和1 (x = 〇時）， X是0或1， y是1 -4。這些化合物之製法包含使其式如下的鹼金屬 D+ *N(CF3)2 其中，D +選自鹼金屬，與通式如下的鹽於極性有機溶劑中 反應 [([Rl(CR2R3)k]iAx)yKt]+ Έ I, φ-裝「 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I 丁 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中， Kt，A，R1，R2，R3，k，1，x和Υ如前面所定義 者，而 E = F·， Cl·， Br·， Γ， BF:， CIC^·， AsF6·， SbFe PF6、 根據本發朋所用化合物亦可存在於包含如下化合物@ 電解質中 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） :δ : 510062 A7 B7 ———--------------------------- 五、發明説明（6 ) i X-(CYZ)ni-S〇2N(CRlR2R3)2 . .* 其中， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X 是 Η，F，Cl，CnF2»+l，CnF2n -丨， (S〇〜(NCR丨R2R3h， Y 是 Η ， F ， Cl ， Z 是 H ， F ， Cl ， R1，R2和R3是H和/或烷基，氟烷基，環烷基， m 是0-9，當X二Η時’ m关0， η 是卜9， k 是 0(m = 0 時）或 l(m=l-9 時）， 其藉由使部分氟化或全氟化的烷基磺醯氟與二甲胺於 有機溶劑中進行反應而製得（DE 1 99 466 73)。 也可以使用包含其式如下之錯合鹽（DE 1 99 5 1 804)的電 解質
Mx + [EZ]y'x/y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中， x’y 是 1’ 2，3，4，5 或 6
Mx+是金屬離子 E 是路易士酸，選自BWR3，AlWR3， PR丨 R2R3R4R5 ’ AsR丨 R2R3r4r5 和 VriR2R3r4r5， R1至R5相同或相異，必要時彼此以單鍵或雙鍵連接， 本紙張尺度剌中國國210x297公釐）-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ί· c/y 510062 A7 ________ . 五、發明説明（7 ) 1 可以分別或倂爲 · .* 鹵素（F，C1，Βι·)， 一 烷基或院氧基（匕至C〇，其可被f，C1，Br部分或完 全取代， 芳族環’必要時可經由氧連接，選自苯基，萘基，蒽 基和~非基’其可以是未經取代或被烷基（Ci至C8)或F，C1 ，•單取代至六取代， 芳族雑環狀環，必要時可經由氧連接，選自吡啶基， 哦11坐基和喃D定基’其可以是未經取代或被烷基（Ci至（^㈠或f ’ C1，B r單取代至六取代， z 是 or6 ’ nr6r7 ’ Cr6r7r8，〇S〇2R6，N(S〇2R6)(S〇2R7) ，C(S〇2R6)(S〇rR7)(S〇2R8)或 〇c〇R6，其中， R6至R8相同或相異，必要時可藉單或雙鍵彼此連接， 分別或倂爲 ， 氫原子或如R1至R5定義者，其藉由使適當的硼或磷路 易士酸溶劑加合物與鋰或四烷基銨醯亞胺、甲烷化物 (methanide)或三氟甲酸鹽（triflate)反應而製得。 也可以有通式如下的硼酸鹽（DE 1 99 59 722)存在 R1
Mx+ R2 其中： M是金屬離子或四烷基銨離子， J ^ ----^---1Τ------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適财目目家榡準TCNS ) Α4祕（210Χ297公釐) :10 510062 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8) I /，7是1，2，3，4，5或6， · .* R1至R4是相同或不同的烷氧基或羧基（C!-C8)，其可藉 單或雙鍵彼此直接連接。這些硼酸鹽係藉由使四烷氧基硼 酸鋰或烷氧化鋰和硼酸酯於非質子溶劑中之1 : 1混合物與 適當羥基或羧基化合物以2 : 1或4 ·· 1比例反應而製得。 根據本發明所用化合物亦可用於包含其式如下之氟烷 基磷酸鋰的電解質 Ll + [PFx(CyF2y,l-zHz)6-x]- 其中， 1 ^ X ^ 5 3 ^ y ^ 8 0 ‘ z — 2y+ 1 Γ 配位基（CyF2y + 1.zHz)可以相同或相異，但不含括其式如 下的化合物， Ll + [PFn(CHbFc(CF3)d)e]· 其中，a是2至5的整數，b = 0或1，c = 〇或1，d = 2，而 e是1至4的整數，但b和c不同時爲〇，a + e的和是6 ’配 位基（CHbFJCF3)d)可以相同或相異（de 1 00 089 55)。製備氟 院基磷酸鋰的方法包含：下列化合物中之至少一者在氟化 氫中因電解而氟化， g張尺度適财1111家轉（CNS ) A4規格（21GX 297公酱)-11 :― · (請先閲讀背面之注意事 :寫本頁) 、1Τ 4 510062 Α7 —^_ 87 ______
五、發明説明（9) I H ni P ( C η Η 2 η + 1 ) 3 - m * 4 〇P(CnH2n+〇3 一 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) C 1 m P ( C η Η 2 η + l ) 3 - m F m P ( C η H 2 n + 1 ) 3 - m Cl〇P(CnH2n+1)5-0 F〇P(CnH2n+l)5-o， 其中，0<m<2，3<n<8，而 0<o<4， 所得氟化產物混合物藉萃取、相分離和/或蒸餾而分 離，所得氟化院基磷院（P h 〇 s p h 〇 r a n e)與氟化鋰於無濕氣的情 況下，在非質子溶劑或溶劑混合物中反應，以慣用方法純 化和分離所得的鹽。 根據本發明使用的化合物亦可用於包含其式如下的鹽 的電解質中
LitPCOR^aCOR^bCOR^cCOR^dFe] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，0<a + b + c + dS 5，a + b + c + d + e = 6，R1 至 R4分別是 烷基，芳基或雜芳基，R1至R4中的至少兩者可以藉由單或 雙鍵直接彼此連接（DE 1 00 1 6 801 )。這些化合物藉由使通式 如下的磷（V)化合物 P(ORl)a(OR2)b(OR3)c(OR4)dFe 其中，0<a + b + c + dS 5，a + b + c + d + e = 5，R1 至 R4 如前面所定 本中國國家標準（〇奶）八4規格（21〇><297公釐） ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1〇) %考，與氟化鋰在有機溶劑存在時反應而製得。 其式如下的離子性液體亦可存在於電解質中
K + A 其中， K +是選自如下的陽離子
R3 其中’ R1至R5相同或相異，可藉單或雙鍵直接彼此連接成 ’分別是或倂成： 一 Η， 一鹵素， —院基（Cl至C8) ’其可經其他基團（以F、C1、 ^尺度顧巧目緖準——^- 丨/ ^ ----：—訂------A__w (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^10062 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（11) IN(CnF2n + 卜xHx)2、〇(CnF2n+l-xHx)、S〇2(CnF2n + 卜χΗχ)、CnF2n+l-xHx '4 爲佳，其中，1<η<6，0<χ ^ π)部分或完全取代， -是其式如下的陰離子 [B(ORI)n(〇R2)m(〇R3)0(〇R4)p]- 其中，0 $ n，m，o，p S 4 且 m + n + o + p = 4 其中，R1至R4兩兩相同或相異，可藉單或雙鍵直接連 接’各者分別是或合倂爲 芳族環，選自苯基、萘基、蒽基或菲基，其可經 CnF2„ + i，xHx(其中，1<η<6 且 〇<x g 13)或鹵素（F、Cl、Br)單 或多取代， 芳族雜環，選自吡啶基、吡唑基或嘧啶基，其可經 CnF2…·xhx(其中，l<n<6 且 〇<x ‘ 13)或鹵素（F、Cl、Br)單 或多取代，或 烷基（C!至C〇，其可經其他基團（以F、C1、 N(CnF2n+l-xHx)2 ^ 0 ( C n F 2 η + 1 - x Η x ) ^ S 0 2 ( C n F 2 n + 1 - x H x ) ' CnF2n+l-xHx 爲佳’其中，l<n<6，〇<x$ 13)部分或完全取代， 或者OR1至OR4各者分別是或合倂成 芳族或脂族羧基、二羧基、氧磺醯基或氧羰基，其可 經其他基團（以 F、Cl、N(CnF2n+l-XHX)2、〇(CnF2n + l.XHX)、 S〇2(CnF2n+i-xHx)、CnF2n+l-xHx 爲佳，其中，1<Π<6 ’ 0<Χ$ 13) 部分或完全取代（DE 1 00 265 65)。也可以有離子性液體Κ + Α· 存在’其中的Κ +如前面所定義者， .................... —_ 1 " - —— .-.- ..... ___ 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14 - (請先閲讀背面之注意事 4 項再填. 裝-I :寫本頁) 、1Τ 4 510062 A 7 B7 ^… ....... — ....................-— —— ..-—... ......... 五、發明説明（12) i A_是其式如下的離子 .. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [PFy(CyF2” 丨』ζ)6·χ] 其中，l€xS6’ l‘y^8 且 0‘zS 2y+l (DE 1 00 279 95)。 根據本發明使用的彳匕合物亦可存在於包含#式如下之 化合物的電解質中 nr|r2r3 其中，1^和 R2 分別是 Η，CyF2y+l-ZHZ 或（CnF2n-mHm)X，其中 ，X是芳族或雜環狀基團’而 R3是（CnFmHdY，其中的Y是雜環狀基團，或 (C〇F2〇.pHp)Z，其中的Z是芳族基團，而 η，m，〇、p、y和z滿足下列條件： 0 - η - 6， 0 — m S 2η ， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 $ ο ^ 6， 0 ^ ρ ^ 2〇 ， 1 S y $ 8 且 z ^ 2y + 1， 以降低電化學電池中之非質子電解質系統中的酸含量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 510062 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（彳3) | 本發明之化合物亦可用於包含其式如下之氟烷基磷，酸 鹽的電解質中， - Mn + ([PFx(CyF2y+l-zHz)6-x]-)n 其中， 1 ^ X ^ 6 1 — y ‘ 8 z ^ 2y+1 1 S n S 3，且 Μη +是一價至三價陽離子，特別是： NR丨R2R3R4， PRiR2R3R4， P(NR!R2)kR3mR44-k-m(其中，k=l-4 ’ m二0-3 ’ k + 4)f ? C(NR!R2)(NR3R4)(NR5R6)， C(芳基）3，Rb或罩鏺離子， 其中，R1至R8分別是Η，烷基和芳基（Ci-C8)，其可經F、 Cl或Br部分取代， 但Mtt +不是Li+，Na+，Cs+，K +和Ag+。這些氟烷基磷 酸鹽可藉由使磷烷與氟或金屬氟烷基磷酸鹽與氟或氯於有 機非質子溶劑中反應而得（DE 1 00 388 5 8)。 此電解質亦可包含含下列物種之混合物 a) 至少一種其式如下的氟烷基磷酸鋰 (請先閲讀背面之注意事項 4 項再填、 裝— * - :寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16 - 510062 A7 ____ B7 —_. 五、發明説明（14) |
Li + [PFx(CyF2y+l-zHz)6-x]· , 其中， 1 ^ X ^ 5 1 ^ y ^ 8 0 ^ z ^ 2y+l 配位基（C y F 2 y + 1 · Ζ Η z )可以相同或相異，及 b)至少一種聚合物（DE 100 58 。 電解質中亦可以有其式如下的肆氟烷基硼酸鹽存在
Mn + ([BR4]')n 其中，
Mn +是一價、二價或三價陽離子， f 各個配位基R相同且各者是（CxF2x + i)，其中，1 $ x g s 而η =1 ’ 2或3(DE 100 558 11)亦可存在於電解質中。 此用以製備肆氟烷基硼酸鹽的方法包含藉由與至少一種氟 化劑於至少一種溶劑中反應而將至少一種式爲 Mn + ([B(CN)4])n (其中，Μn +和η如前面所定義者）的化合物加 以氟化及藉慣用方法純化和分離所得氟化物。 此電解質亦可包含其式如下的硼酸鹽
Mn+[BFx(CyF2y +丨-ζΗ 小-X]/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐） ' 一~— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 項再填寫本 、11 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 510062 A7 B7 __ 五、發明説明（15) 1 其中， ， 1 <x<3 . 1 ^ y ^ 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 ^ z ^ 2y+1 Μ是一價至三價陽離子（1 g n S 3)，但非鉀和鋇， 特別是：
Li， NWRl4、PR5R6R7R8、p(NR5R6)kR7mR84-k-m(其中， k=l-4 ’ m = 0- 3 而 k + mS 4)或者 C(NR5R6)(NR7R8)(NR9RM)，其中，各個 R1 至 R4 是 CyF2y + hHz 而各個 R5 至 R1G是 H 或 CyF2y+1.zHz，或者 芳族雜環陽離子，特別是含氮和/或含氧和/或含硫 的芳族雜環陽離子（DE 1 0 1 03 1 89)。用以製備這些化合物的 方法包含： ^ a) 使BF;溶劑錯合物於冷卻時與烷基鋰以1 : 1反應， 緩慢溫熱此混合物，之後移除大部分溶劑，之後濾出固體 並以適當溶劑淸洗，或者 b) 使鋰鹽於適當溶劑中與B(CF3)F3_鹽以1 : 1反應，於 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 提高溫度攪拌此混合物，移除溶劑之後，反應混合物與非 質子非水性溶劑（以用於電化學電池的溶劑爲佳）摻合並加以 乾燥，或者 c) 使B(CF3)F3·鹽以1 : 1至1 : 1.5與鋰鹽在水中於提 高溫度反應，於沸點加熱此混合物0.5至2小時，移除水並 使反應混合物與非質子非水性溶劑（以用於電化學電池的溶 本紙張尺度適用不國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） ^S - 510062 A7 B7
五、發明説明（16) I 劑爲佳）摻合並加以乾燥。 · 此電解質鹽亦可以含有其式如下的氟烷基磷酸鹽- M i[PFx(CyF2y+l-zHz)6-x]')n 其中， Μn +是一價、二價或三價陽離子’ 1 ^ X ^ 5 1 ^ y ^ 8 0SzS2y+l，n=l，2或 3，各個配位子（CyF2y + 1.zHz) 相同或相異，但氟烷基磷酸鹽中的Mn +不是鋰陽離子，且不 包括下列鹽 M + ([PF4(CF3)2]_)，其中，M + = Cs+，Ag +或 K+， M + ([PF4(C2F5)2r)，其中，M + = Cs+， f M + ([PF3(C2F5)3]·)，其中，M + = Cs+，K+，Na +或對- ci(c6h4)n2+， M + ([PF3(C3F7)3n，其中，M + = Cs+，K+，Na+，對-C1(C6H4)N2 +或對- 〇2n(C6H4)N2 + (DE 1 00 55 8 1 2)。用以製備這 些氟烷基磷酸鹽化合物的方法包含：藉由在氟氫中水解而 將至少一種其式如下的化合物加以氟化，
HrP(CSH2s+l)3-r ^ 〇P(CsH2i5+l)3，
ClrP(CsH2"丨）3-r， F r P ( C s Η 2 s + 1 ) 3 - r， 本紙張尺度適用中國國家^準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐) -19 - ~ 丨 ^ ^-----裝-7— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510062 A 7 B7
五、發明説明（17) I
CltP(CsH2s + 1)5M 和 / 或 · Μ
FtP(CsH2S + i)5]， - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中， 0 ^ r ^ 2 3 ^ s ^ 8 0 g t ‘ 4， 分餾所得氟化產物之混合物並使所得氟化烷基磷烷在 非質子溶劑或溶劑混合物中與式Mn + (F)n (其中，Mn +和η如 前面所定義者）化合物於無水氣時反應，藉慣用方法純化及 分離所得氟烷基磷酸鹽。 根據本發明使用的化合物亦可用於陽極材料其由經塗 覆的金屬核心（選自Sb、Bi、Cd、In、Pb、Ga和錫或它 們的合金）構成的電化學電池之電解質（DE 100 16 024)中。f 製備此陽極材料的方法包含 製備金屬或合金核心於伸己四胺中之懸浮液或溶膠， 以C5-C12烴將此懸浮液加以乳化， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使乳液沉澱於金屬或合金核心上，及 藉由加熱此系統地將金屬氫氧化物或氧氫氧化物轉化 成相關氧化物。 根據本發明所用化合物亦可用於陰極包含慣用鋰夾雜 和插入化合物的電化學電池或陰極材料由經一或多種金屬 氧化物塗覆之鋰混合氧化物顆粒（DE 1 99 22 522)構成之電化 學電池的電解質中。它們亦可由經一或多種聚合物塗覆的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - " 510062 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) } 鋰混合氧化物顆粒（DE 199 46 066)構成，其得自：使顆粒懸 浮於溶劑中，之後濾出經塗覆的顆粒，乾燥及視情況地加 以鍛燒。根據本發明所用化合物可以類似地用於陰極由經 一或多層鹼金屬化合物和金屬氧化物塗覆的鋰混合氧化物 顆粒構成的系統（DE 1 00 1 4 884)中。這些材料的製法包含： 使顆粒懸浮於有機溶劑中，添加懸浮於有機溶劑中的鹼金 屬鹽化合物，使懸浮液與水解溶液摻合，之後過濾，乾燥 及鍛燒此經塗覆的顆粒。類似地，根據本發明所用化合物 可用於陽極材料包含經摻雜之氧化錫（DE 1 00 257 6 1 )的系統 中。此陽極材料製自： a) 使氯化錫溶液與尿素摻合， b) 使此溶液與伸己四胺和適當摻雜化合物摻合， c) 所得溶膠於石油醚中乳化， d) 淸洗所得凝膠及藉抽氣過濾所得凝膠，及 r e) 對凝膠施以乾燥和熱處理。 類似地，根據本發明所用化合物可用於陽極材料包含 經還原之氧化錫的系統（DE 100 257 62)中。此陽極材料製自 a) 使氯化錫溶液與尿素摻合， b) 使此溶液與伸己四胺和適當摻雜化合物摻合， c) 所得溶膠於石油醚中乳化， d) 淸洗所得凝膠及藉抽氣過濾所得凝膠， e) 對凝膠施以乾燥和熱處理，及 f) 以具還原力的氣流在此氣體通過的爐中處理所得的 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - '~~~~ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
510062 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7
五、發明説明（19) I
Sn〇2 〇 · • * 據此，本發明提出一種用於非水性電化學電池（以鋰蓄 電池爲佳）的電解質，藉由添加特定添加劑，其效能獲得改 善，如··儘可能減少LiF膜之形成並相對地減少阻抗。 現將以一般實例說明本發明。 氟化鋰溶解度 以電解質計之0.0 1至1 0重量％LiF加至選自EC、DMC 、PC、DEC、EC、PC、BC、VC、環戊酮、伸 丁碼、 DMS、3-甲基-1，3-噁唑烷-2-酮、DMC、DEC、r -丁內酯 、EMC、MPC、BMC、EPC、BEC、DPC、1，2-二乙氧基 甲烷、THF、2-甲基四氫呋喃、1，3-二噁烷、乙酸甲酯、 乙酸乙酯及它們的混合物之溶劑混合物中。於室溫攪拌此 懸浮液。 f 爲便於比較，同時以0.01至10重量％(以0.1至5重量％ 爲佳）式（I)表示的甲矽烷製得相同溶液：
SiRiR2R3R4 (I) 其中， R^R4分別是Η， C y F 2 y + 1 - ζ Η Ζ， 〇CyF2y + 卜 zHz， 〇C(〇）CyF2y+1-zHZ， 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） — ^ ^ 裝 ---J---訂-----.--Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510062 A7 .___—___ B7 p ^一 一 嫌 ^ ---- 五、發明説明（2Q) ~ 〇S〇2CyF2y+1.zf-Jz , 4 其中的 lgx$6，I€y$8 且 〇SzS2y + l，且- 一 〆 — ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} R*-R4相同或相異，分別是芳環（選自苯基和萘基），其 可以是未經取代或經F、CyF2ymHz或〇cyF2y + 1.zHz、 〇C(〇）CyF2y+hHz、0S0CyF2zHz、N(CnF2n + 1-zHz)2 單取代或 多取代，或 雜環狀芳環，選自吼陡基、吼D坐基和嚼陡基，其可以 是經 F、CyF2….zhz 或 0CyF2y“.zHz、OC(O) CyF2ZHZ、 〇S〇2CyF2y+1-ZHz、N(CnF2n+1.zHZ)2單取代或多取代。特別佳者 是使用選自包含四甲氧基甲矽烷、乙基三乙酸基甲矽院、 一苯基甲氧基甲矽烷、二氟二苯基甲矽烷和三乙基甲砂院 基氟甲磺酸酯的化合物。於室溫攪拌此懸浮液。 此甲矽烷將氟化鋰溶解至不同程度。 下列實例說明本發明，但不欲限制本發明。 , Φ 實例 實例1 有或無Si添加劑時，LiF於EC中之溶解度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇·5或1 ·0莫耳/升LiF加至500毫升EC/DMC(1 : 1)中 。此懸浮液於室溫攪拌24小時。這兩個情況中，UF未溶 解。 欲定出甲政烷化合物之影響，各者添加等莫耳的¥石夕 烷之後重覆試驗。附表1列出所得結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510062 A7 ___ B7 五、發明説明（21 ) 附表1 甲矽烷化合物 0.5莫耳/升LiF 0.1莫耳/升LiF 四甲氧基甲矽烷 + 0 乙基三乙酸基甲矽烷 + + + 二苯基甲氧基甲矽烷 + + + 二氟二苯基甲矽烷 + + + + 三乙基甲矽烷基氟甲磺酸 酯 + + +十 - 〇 :稍有沉澱 + :無沉澱 + + :無沉澱，LiF迅速溶解 四甲氧基甲矽烷、乙基三乙酸基甲矽烷、二苯基甲氧 基甲矽烷、二氟二苯基甲矽烷和三乙基甲矽烷基氟甲磺酸 酯能夠溶解LiF，二氟二苯基甲矽烷和三乙基甲矽院基氟甲 磺酸酯特別有效。 實例2 甲矽烷之氧化穩定性 在有鉑工作驗極、鋰平衡電極和鋰參考電極之試驗用 的電池中，由各情況得到5個環伏譜。此處，電壓先由平 衡電壓以10毫伏特/秒的速率提高至相對於Li/Li + 6.0伏特 ，之後回到平衡電壓。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格U10 X 297公釐) Γ^ΓΖ 1.1 ^ I 裝----：---1Τ-----.-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 510062 A7 _ _ B7 _ 五、發明説明（22) | 所用電解質是L1PF6於EC/DMC中之溶液’各者声 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有5 %甲矽烷添加劑。附表2列出所得結果。附圖1是使一用 乙基三乙酸基甲矽烷作爲添加劑所得的環伏譜° 附表2 甲矽烷化合物 相對於Li/Li +的Em 四甲氧基甲矽烷 4.4伏特 - 乙基三乙酸基甲矽烷 5.3伏特 二苯基甲氧基甲矽烷 4.8伏特 二氟二苯基甲矽烷 5.5伏特 三乙基甲矽烷基氟甲磺酸酯 5.2伏特 所有的甲矽烷均具有用於電化學電池的足夠穩定性。 實例3 石墨和LiMn2〇4於含甲矽烷的電解質中之可循環性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在電壓穩定條件下，在具鋰平衡電極和石墨或LiMl1204 工作電極的半電池中，於室溫和60 t：進行循環試驗。 此處，1%各種甲矽烷添加劑加至由1莫耳/升LiPF6 於EC : DEC : DMC(2 : 1 : 2)構成的電解質中。 附圖2-7.是於60 °C、得到的循環試驗結果’附圖2和3 是由無添加劑的電解質得到的結果，其用於比較。 添加甲矽烷可改善電極的可循環性（以循環產率和循環 穩定性表示）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂297公釐1 】- —— — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 件二：第90113390號專利申請案中文說明書修正頁 ’月、。:二:： A7 民國91年6月修正 .八， B7 五、發明説明（本 圖式的簡單說明 圖1是使用乙基三乙酸基甲矽烷作爲添加劑所得的環 伏譜。 圖2至圖7均是在60°C所得到的循環試驗結果。其 中，圖2和圖3是由無添加劑的電解質所得到的結果，其 係用作於比較。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -2 5 -1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 510062
    A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件一 A:第9 0 1 1 3 3 9 0號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年6月修正 1 · 一種由含鋰的無機電解質鹽或含鋰的有機電解質鹽 溶解於非質子溶劑中構成的電解質，其特徵在於其包含至少 一種曱矽烷化合物作爲添加劑。 2 ·如申請專利範圍第1項之電解質，其中，添加劑選 自四配位的甲矽烷化合物。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之電解質，其中，添加 劑是其式如下的甲矽烷化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) SiR!R2R3r ⑴ 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中， RLR4分別是Η， CyF2y + i.zJJ2 , OCyF2y + i .zHz , OC(〇)CyF2y + i.zHz， 〇S〇2CyF2y + 1.zHz， 其中的 1$XS6，isy$8 且 0Sz$2y+l，且 R、R4相同或相異，分別是芳環（選自苯基和萘基），其可 以是未經取代或經 F、CyF2y + 1.zHz或 〇cyF2y + hHz、〇C(〇) CyF2”hHz、〇s〇CyF2”〗zHz、N(CnF2n + 1.zHz)2單取代或多取代， 或 本紙張尺度適财_家縣格（210X297公釐） 510062 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 雜環狀芳環，選自哦卩定基、吼哇基和噙n定基，其可以是 經 F、OCAy^zHz、OC(〇）CyF2y + 1.2Hz、 〇SChCyF2y + 1-zHz、N(CnF2n + 〗-zHz)2 單取代或多取代。 4·如申請專利範圍第丨或2項之電解質，其中，添加劑 選自四甲氧基甲矽烷、乙基三乙酸基甲矽烷、二苯基甲氧基 甲石夕烷、二氟二苯基甲矽烷和三乙基甲矽烷基氟甲磺酸酯。 5.如申請專利範圍第1或2項之電解質，其中，電解質 中的添加劑濃度由0.01至10重量％。 6·如申請專利範圍第1或2項之電解質，其中，電解質 中的添加劑濃度由0· 1至5重量％。 7·—種包含陰極、陽極、分隔器和電解質的電化學電池 ，其特徵在於其包含如申請專利範圍第1至6項中任何一項 之電解質。 8.—種如下式的甲矽烷化合物 SiR〗R2R3R4 (I) 其中，R1、R2、R3和R4如前面所定義者，其係用於電化學電 池、電池和鋰蓄電池作爲添加劑。 9. 如申請專利範圍第8項之甲矽烷化合物，其係用於溶 解氟化鋰。 10. 如申請專利範圍第8項之甲矽烷化合物，其係與其 他鋰鹽倂用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2-
TW090113390A 2000-06-07 2001-06-01 Silane compounds as additives in electrolytes for electrochemical cells TW510062B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10027626A DE10027626A1 (de) 2000-06-07 2000-06-07 Silanverbindungen als Additive in Elektrolyten für elektrochemischen Zellen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW510062B true TW510062B (en) 2002-11-11

Family

ID=7644638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090113390A TW510062B (en) 2000-06-07 2001-06-01 Silane compounds as additives in electrolytes for electrochemical cells

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20020012850A1 (zh)
EP (1) EP1162682A1 (zh)
JP (1) JP2002033127A (zh)
KR (1) KR20010110330A (zh)
CN (1) CN1328355A (zh)
BR (1) BR0102280A (zh)
CA (1) CA2349727A1 (zh)
DE (1) DE10027626A1 (zh)
RU (1) RU2001115188A (zh)
TW (1) TW510062B (zh)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10038858A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-14 Merck Patent Gmbh Fluoralkylphosphate zur Anwendung in elektrochemischen Zellen
DE10055811A1 (de) 2000-11-10 2002-05-29 Merck Patent Gmbh Tetrakisfluoroalkylborat-Salze und deren Verwendung als Leitsalze
FR2834651B1 (fr) * 2002-01-16 2004-02-20 Atofina Membrane poreuse a base d'un melange d'un fluoropolymere et d'un silane
AU2003221334A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-22 Mitsubishi Chemical Corporation Nonaqueous electrolyte and lithium-ion secondary battery containing the same
KR100467696B1 (ko) 2002-08-31 2005-01-24 삼성에스디아이 주식회사 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지
KR100477751B1 (ko) 2002-11-16 2005-03-21 삼성에스디아이 주식회사 비수계 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지
JP4450550B2 (ja) * 2002-11-21 2010-04-14 三井化学株式会社 非水電解液およびそれを用いた二次電池
JP4070793B2 (ja) * 2005-05-30 2008-04-02 株式会社デンソー 非水電解液及び該電解液を用いた非水電解液二次電池
KR101265334B1 (ko) * 2005-08-23 2013-05-20 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 비수전해액, 이차 전지 및 전기 화학 캐패시터
JP4957888B2 (ja) * 2005-08-23 2012-06-20 信越化学工業株式会社 非水電解液、二次電池及び電気化学キャパシタ
CN105375064A (zh) 2005-10-20 2016-03-02 三菱化学株式会社 锂二次电池以及其中使用的非水电解液
JP5741599B2 (ja) * 2005-12-22 2015-07-01 三菱化学株式会社 リチウム二次電池及びそれを連結した組電池
KR100754378B1 (ko) * 2006-09-04 2007-08-31 삼성에스디아이 주식회사 실란 화합물을 포함하는 유기전해액 및 리튬 전지
KR101319378B1 (ko) * 2006-11-23 2013-10-17 삼성에스디아이 주식회사 비수계 전해질 리튬 이차 전지
KR100813309B1 (ko) 2006-11-28 2008-03-13 한국과학기술원 개선된 사이클 성능을 가지는 리튬 이차전지용 비수 전해액및 이를 이용한 리튬이차전지
JP4241815B2 (ja) 2006-12-07 2009-03-18 ソニー株式会社 電解液および電池
KR100864318B1 (ko) 2006-12-20 2008-10-20 제일모직주식회사 리튬 2차전지용 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬2차전지
CN101442140B (zh) * 2007-11-22 2011-10-12 比亚迪股份有限公司 非水电解液及其制备方法和含有该电解液的锂离子电池
KR101318482B1 (ko) * 2008-08-06 2013-10-16 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 비수전해액, 리튬 이차전지 및 그 제조방법, 및 혼합형 비수전해액
DE102009040562A1 (de) 2009-09-08 2011-03-10 Li-Tec Battery Gmbh Additiv für Elektrolyte in elektrochemischen Zellen
WO2011043403A1 (ja) * 2009-10-09 2011-04-14 三井化学株式会社 複素環含有アルコール誘導体を含有する非水電解液及びリチウム二次電池
JP2012003994A (ja) * 2010-06-17 2012-01-05 Sony Corp 非水電解質電池および非水電解質
KR101457320B1 (ko) 2011-02-10 2014-11-04 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비수계 전해액 용액 및 그것을 적용한 비수계 전해액 이차 전지
EP2683012A1 (en) * 2011-02-28 2014-01-08 Showa Denko K.K. Nonaqueous electrolytic solution for secondary cell, and nonaqueous electrolytic solution secondary cell
JP5670813B2 (ja) * 2011-04-13 2015-02-18 富士フイルム株式会社 非水二次電池用電解液及び二次電池
US20140038063A1 (en) * 2011-04-27 2014-02-06 Showa Denko K.K. Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
US20140045076A1 (en) * 2011-04-28 2014-02-13 Showa Denko K.K. Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
KR101584251B1 (ko) * 2012-11-22 2016-01-11 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN103094614B (zh) * 2013-01-22 2015-07-22 华为技术有限公司 一种锂离子电池电解液及含该电解液的锂离子电池
US10062898B2 (en) 2013-07-10 2018-08-28 GM Global Technology Operations LLC Surface coating method and method for improving electrochemical performance of an electrode for a lithium based battery
CN104425841B (zh) * 2013-09-05 2017-10-17 华为技术有限公司 一种非水有机高电压电解液添加剂、非水有机高电压电解液和锂离子二次电池
US20150079484A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-19 U.S. Government As Represented By The Secretary Of The Army Electrolyte additives in support of five volt lithium ion chemistry
KR101848189B1 (ko) * 2013-10-04 2018-04-11 아사히 가세이 가부시키가이샤 전해액 및 리튬 이온 이차전지
DE102013221195A1 (de) 2013-10-18 2015-04-23 Wacker Chemie Ag Phosphonatosilane als Additive in Elektrolyten für Lithium-Ionen-Batterien
DE102013224159A1 (de) 2013-11-26 2015-05-28 Wacker Chemie Ag Silylierte cyclische Phosphonamide
DE102014203750A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Wacker Chemie Ag Polymerzusammensetzung als Bindersystem für Lithiumionenbatterien
JP6365082B2 (ja) 2014-08-01 2018-08-01 セントラル硝子株式会社 非水電解液電池用電解液、及びこれを用いた非水電解液電池
DE102014217727A1 (de) 2014-09-04 2016-03-10 Wacker Chemie Ag Polymerzusammensetzung als Bindersystem für Lithiumionenbatterien
US20160172710A1 (en) 2014-12-10 2016-06-16 The Regents Of The University Of California Electrolyte and negative electrode structure
US10312501B2 (en) 2014-12-10 2019-06-04 GM Global Technology Operations LLC Electrolyte and negative electrode structure
JP6665396B2 (ja) 2015-02-19 2020-03-13 セントラル硝子株式会社 非水電解液電池用電解液、及びこれを用いた非水電解液電池
DE102015218634A1 (de) 2015-09-28 2017-03-30 Wacker Chemie Ag Nitrile und Amine als Elektrolytbestandteile für Lithium-Ionen-Batterien
DE102015218653A1 (de) 2015-09-28 2017-03-30 Wacker Chemie Ag Cyclische Phosphonamide als Elektrolytbestandteil für Lithium-Ionen-Batterien
JP6966437B2 (ja) * 2015-12-14 2021-11-17 ノームズ テクノロジーズ，インク． シラン官能化イオン液体
JP2018206641A (ja) * 2017-06-06 2018-12-27 リチウム エナジー アンド パワー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフッング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフトＬｉｔｈｉｕｍ Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｐｏｗｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ 非水電解質蓄電素子
CN108336408B (zh) * 2018-03-15 2021-12-10 桑顿新能源科技(长沙)有限公司 一种锂离子电池用非水电解液
CN114899488A (zh) * 2018-04-25 2022-08-12 比亚迪股份有限公司 一种非水电解液及含有该非水电解液的电池
CN109244529A (zh) * 2018-09-13 2019-01-18 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种锂离子电池用高电压电解液以及使用该电解液的锂离子电池
CN109346771A (zh) * 2018-09-21 2019-02-15 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种锂离子电池用高电压电解液以及锂离子电池
JP7157622B2 (ja) * 2018-10-19 2022-10-20 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及び非水系電解液電池
CN109786830B (zh) * 2018-12-24 2020-10-02 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种含硅溶剂和噻吩类添加剂的电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109802177B (zh) * 2018-12-25 2020-10-16 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种含硅溶剂和吡啶类添加剂的电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109786831A (zh) * 2018-12-25 2019-05-21 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种含硅溶剂和吡唑类添加剂的电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109802178B (zh) * 2018-12-26 2020-08-04 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种含硅溶剂和磺酸酯类添加剂的电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109786835B (zh) * 2019-01-25 2021-09-24 宁德新能源科技有限公司 电解液和使用其的电化学装置
CN110350251B (zh) * 2019-07-26 2020-09-11 南京海泰纳米材料有限公司 一种耐高温高压的硫锂电池用电解液及其制备方法
CN112467206A (zh) * 2019-09-09 2021-03-09 珠海冠宇电池股份有限公司 一种含有非水电解液的锂离子电池
CN112542613B (zh) * 2020-12-01 2022-02-22 宁德新能源科技有限公司 电解液、电化学装置和电子装置
CN114597492A (zh) * 2021-04-12 2022-06-07 深圳市研一新材料有限责任公司 非水电解液以及使用其的锂离子电池
CN114300746A (zh) * 2021-12-15 2022-04-08 惠州锂威新能源科技有限公司 电解液添加剂、电解液及储能器件

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61220279A (ja) * 1985-03-26 1986-09-30 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒電池
JPS62211873A (ja) * 1986-03-11 1987-09-17 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
JP3011455B2 (ja) * 1990-11-29 2000-02-21 三洋電機株式会社 非水電解液電池
JP3398165B2 (ja) * 1992-06-30 2003-04-21 日立マクセル株式会社 無機非水電解液電池
JPH07220736A (ja) * 1994-02-07 1995-08-18 Hitachi Maxell Ltd 無機非水電解液電池
JPH08321311A (ja) * 1995-05-24 1996-12-03 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
US5830600A (en) * 1996-05-24 1998-11-03 Sri International Nonflammable/self-extinguishing electrolytes for batteries
JP3428910B2 (ja) * 1997-09-25 2003-07-22 キヤノン株式会社 電解質の製造方法及び二次電池の製造方法
JPH11195428A (ja) * 1998-01-07 1999-07-21 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 非水電解液二次電池
JPH11354104A (ja) * 1998-04-09 1999-12-24 Denso Corp 非水電解液二次電池及び電極の製造方法
JP2001068153A (ja) * 1999-08-24 2001-03-16 Ngk Insulators Ltd リチウム二次電池
DE19951804A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Komplexsalze zur Anwendung in elektrochemischen Zellen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1162682A1 (de) 2001-12-12
DE10027626A1 (de) 2001-12-13
KR20010110330A (ko) 2001-12-13
CN1328355A (zh) 2001-12-26
US20020012850A1 (en) 2002-01-31
CA2349727A1 (en) 2001-12-07
JP2002033127A (ja) 2002-01-31
BR0102280A (pt) 2002-02-19
RU2001115188A (ru) 2003-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW510062B (en) Silane compounds as additives in electrolytes for electrochemical cells
US11489198B2 (en) Nonaqueous electrolyte compositions comprising silyl oxalates
JP5058229B2 (ja) リチウム二次電池及び充電式リチウム電池用電解質
KR100709084B1 (ko) 리튬 전지, 리튬 플루오로보레이트 및 리튬 전해질
KR101874153B1 (ko) 할로겐화 유기규소 전해질, 그의 사용 방법 및 그를 함유하는 전기화학 장치
KR20090048464A (ko) 리튬염
JP5048898B2 (ja) 電気化学的電池において使用するためのフルオロアルキルホスエート
JP2002305024A (ja) 電気化学電池用ボラート塩
TWI595003B (zh) Method for producing difluoride ion complex
KR20010062269A (ko) 전기화학 전지에 사용하기 위한 알킬스피로보레이트 염
US20020090547A1 (en) Tetrakisfluoroalkylborate salts and their use as conducting salts
CN108423651A (zh) 一种制备二氟磷酸锂的方法
TW567205B (en) Mixtures useful for electrolytes, methods of producing same, and electrolytes, batteries, capacitors, supercapacitors and galvanic cells comprising said mixtures
KR20020020645A (ko) 전기화학적 전지내의 첨가제로서의 유기 아민
TW527357B (en) Lithium salts, process for preparing them, nonaqueous electrolyte and electrochemical cell
TWI224882B (en) Reduced positive-electrode material in electrochemical cells
JP2003146941A (ja) 新規リチウム塩及びイオン伝導材料並びに液体電解質
JPS5931780A (ja) イオン性化合物並びにそれを用いたイオン電導性物質及び電池
TW522600B (en) Complex salts for use in electrochemical cells
CN116525951A (zh) 一种电解质、电解液及其应用
JP2001055396A (ja) 化学電池に使用するためのリチゥム錯塩
US20230127105A1 (en) Nonaqueous Electrolytic Solution and Nonaqueous Electrolytic Solution Battery
KR102068759B1 (ko) 리튬이차전지용 전해질 첨가제 조성물 및 리튬이차전지용 전해질 첨가제 조성물의 제조 방법
JP3648447B2 (ja) イオン導電性高分子およびイオン導電体
CN113710643A (zh) 含硼的改性离子液体

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees