TW499458B - Multi-layer structured acrylic polymer - Google Patents

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TW499458B
TW499458B TW087109151A TW87109151A TW499458B TW 499458 B TW499458 B TW 499458B TW 087109151 A TW087109151 A TW 087109151A TW 87109151 A TW87109151 A TW 87109151A TW 499458 B TW499458 B TW 499458B
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acid
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TW087109151A
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English (en)
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Jun Nakauchi
Hirofumi Uno
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Mitsubishi Rayon Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers

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Description

499458 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係有關一種具有優異的落球、落錘衝擊強度、 附衝擊白化性、透明性之多層構造丙烯酸系聚合物,κ 及使用其之甲基丙烯酸樹脂組成物。 甲基丙烯酸樹脂具有優異的透明性、附候性、成形加 工性等,使用於自動車用零件、照明用品、各種控制板 等。然而,一般由於甲基丙烯酸樹脂之耐衝擊性不充份 ,自古Μ來即有很多為改良耐衝擊性之提案。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如在日本特公昭5 5-27 57 6號公報中提案藉由添加以 特定的硬質-軟質-硬質三階段為基本構造之多階段聚合 物,來提高甲基丙烯酸樹脂等之硬質樹脂的耐衝擊性。 而且,在日本特公平5 - 8 8 9 0 3號公報中提案Μ改良耐衝 擊性、透明性、混濁之溫度依存性為目的,具有特定的 構造、特性且含有硬質-軟質-硬質聚合物之熱塑性丙烯 酸樹脂組成物。另外,在特開昭6 2 - 2 3 0 8 4 1號公報中提 案半軟質-軟質-硬質之三階段構造的多層接枝共聚物, Κ改良透明性、光澤、剛性與耐衝擊性之平衡性。而且 ,特開平6 -9 3 0 5 6號公報中提案在硬質-軟質-硬質之乳 化聚合物中使用(甲基)丙烯酸芳基烷酯來取代苯乙烯做 為彈性體層之構成成份,明確形成硬質核與彈性體層之 界面,Κ改良懸臂樑衝擊強度、耐衝擊白化性之方法。 然而,此等提案之耐衝擊性係為具切口之試驗片的衝 擊強度(懸臂樑衝擊強度)。換言之,評估具角等之複 雜形狀的成形品之耐衝擊性的方法係為一般的方法,惟 例如有關做為看板或各種覆蓋等主要為平板所使用時之 一 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 458 A7 B7 五、發明説明(2 ) _衝擊性的指標之落球、落錘衝擊強度無特別檢討,仍 需進一步改良。 另外,日本特公昭60-11970號公報中提案在特定的硬 質-軟質-硬質之三層構造的各層間設置特定的中間層, 且為特定的粒徑,而且特公昭60-17406號公報中提案控 制特定的硬質-軟質-硬質三層構造之第3層的分子量, K提高落錘衝擊強度、耐溶劑性等之方法,惟此等之改 良程度不大,仍需改良。 而且,日本特開平5 - 1 7 6 5 4號公報中提案於製造半軟 質-軟質-硬質三階段構造之多層構造接枝共聚物時,於 第2層為特定的聚合轉化率時開始進行第3層之添加、 聚合,K改良光澤、透明性、落錘衝擊強度、加工性之 方法。惟於該提案中透明性、落錘衝擊強度不充份,對 於耐衝擊白化性仍需進一步改良。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 供 提 僳 的 巨 之 明 發 本 性 1 熱 高 提 聚 物、層系 成多酸 組之烯 脂等丙 樹性造 明構 透層 、多 性該 化有 可白含 種擊及 一 衝 Κ 耐, 、物 度合 強聚 錘系 落酸 、烯 球丙 落造 之構 經消部中央標準局員工消費合作社印製 I 结 的 究 研 入 深 三 再 行 〇 進 物 , 成題 組問 脂該 樹決 酸解 烯為 丙等 基人 甲 明 之發 物本 合 層本 多成 之完 徵而 特遂 態 , 形題 的課 定之 特逑 有上 具決 且解 ,可 成 , 所物 成合 組聚 的务 定酸 特烯 現丙。 發造明 ,構發 為1C 係? 旨40 要使 之有 明含 發為 本徵 ,特 之其 ^110 , 換物 合 聚 系 酸 烯 丙 造 構 層 多 種
為 數 碳 之 基 烷 量 81 S 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 499458 A7 B7 五、發明説明(3 ) 4的甲基丙烯酸烷酯、0〜60重量%烷基之碳數為1〜8 的丙烯酸烷酯,K及0〜2 0重量%其他可共聚合的單體 所成之單體或單體混合物100重量份與0. 1〜10重量份 多官能單體之混合物聚合所得的(A)最內層聚合物,在 (A)最內層聚合物存在下,使70〜90重量%烷基之碳數 為〗〜8之丙烯酸烷酯、10〜30重量%芳香族乙烯基單體 ,K及由0〜2 0重量%其他可共聚合的單體所成之單體 混合物100重量份與0. 1〜5重量份多官能單體之混合物 聚合所得的(B)中間層聚合物,且在含有(A)最內曆聚 合物及(B)中間層聚合物所成的聚合物存在下,使50〜 100重量%烷基之碳數為〗〜4的甲基丙烯酸烷酯、0〜 50電量%烷基之碳數為1〜8之丙烯酸烷酯,Μ及由0〜 2 0電量%其他可共聚合的單體所成之單體或單體混合物 聚合所得的(C )最外層聚合物,所成者,下式所示之完 全被覆率的平均值為30¾ Μ上。 完全被覆率= [中間層之最小厚度+中間層之最大厚度]X 1 0 0 (%) 經滴部中央標準局負工消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外,本發明之另一要旨係為甲基丙烯酸樹脂組成物 ,其係含有5〜9 5重量%上逑之多層構造丙烯酸系聚合 物,與9 5〜5重量S:以甲基丙烯酸甲酯為主成份之甲基 丙烯酸樹脂所成者。 本發明之多層構造丙烯酸系聚合物係如上所述嚴格地 控制構造地,尤其是該構造極其注重控制被覆最內層之 中間層的被覆均一性,與耐衝擊性、耐衝擊白化性及透 —5 一 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 9458 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (4 ) 1 1 I 明 性 之 關 係 0 尤 其 是 本 發 明 規 定 K 完 全 被 覆 率 做 為 該 中 1 間 層 之 被 覆 均 一 性 的 基 準 > 且 該 值 為 30¾ 上 時 > 具 可 1 顯 著 提 高 耐 衝 擊 性 ( 尤 其 是 落 球 落 錘 衝 擊 強 度 ) > 且 請 先 1 1 可 改 善 耐 衝 擊 白 化 性 % 透 明 性 之 作 用 效 果 〇 閲 讀 1 ,^ | 背 [發明之實施形態] 面 之 1 ^ * 1 於 下 述 中 說 明 有 關 本 發 明 之 適 當 的 實 施 形 態 〇 意 事 1 (A) 最 內 層 聚 合 物 係 為40〜1Q0重量X 烷 基 之 碳 數 為 1〜4的 項 再 1 噃 甲 基 丙 烯 酸 烷 酯 ( 較 佳 者 為 40 95 重 量 % 更 佳 者 為 50 填 寫 本 70 重 量 % ) % 0〜60重量% 烷基之碳數為1 8 之 丙 烯 頁 、〆 1 1 酸 烷 酯 ( 較 佳 者 為 4〜59重畺% 、更佳者為20〜50重量% ) 1 I 及 由 0〜20重量% 其他可共聚合的單體所成之單體 1 1 I 或 單 體 混 合 物 100 重 量 份 與 0 . 1 - -1 0重量份 (較佳者為 1 訂 1〜5 重 量 份 ) 多 官 能 單 體 之 混 合 物 聚 合 所 得 者 〇 藉 由 使 1 I 組 成 在 上 述 之 各 範 圍 內 可 得 優 異 的 落 球 落 錘 衝 擊 強 1 1 度 > 耐 衝 擊 白 化 性 Λ 透 明 性 〇 1 1 此 處 所 使 用 的 综 基 之 碳 數 為 1 一 -4的 甲 基 丙 烯 酸 烷 酯 > A 例 如 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 % 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 > 甲 基 丙 烯 酸 丙 1 酯 甲 基 丙 烯 酸 正 丁 酯 等 〇 烷 基 之 碳 數 為 1〜8之 丙 烯 酸 1 烷 酯 例如有丙 烯 酸 甲 酯 Λ 丙 烯 酸 乙 酯 Λ 丙 烯 酸 異 丙 酯 Λ 丙 1 I 烯 酸 正 丁 酯 Λ 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 等 〇 其 他 可 共 聚 合 的 單、 1 體 例 如 有 笨 乙 烯 Λ a -甲基苯乙烯 、乙烯基甲苯等芳香 1 | 族 乙 烯 基 單 體 > 甲 基 丙 烯 酸 苯 酯 Λ 甲 基 丙 烯 酸 環 己 酯 1 1 甲 基 丙 烯 酸 基 甲 酯 等 甲 基 丙 烯 酸 非 燒 酯 > 及 對 應 此 等 1 之 丙 烯 酸 非 院 酯 等 〇 尤 其 是 由 於 芳 香 族 乙 烯 基 單 體 具 有 1 -6 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 4^9458 A7 B7 五、發明説明(5 用 使 M 者 佳 較 故 , ο 率黑 覆量 被重 全T 完3-‘ 高為 提者 佳 更 % 量 置 重 之體用 基單利 bb bb 官 官 同 個多不 數性性 該聯應 上 f乂 反 質的之 實聯他 為交其 分之與 略内個 大層 一 可诱少 體形至 單要中 能主基 官,能 多等官 ,相個 外性數 另應該 反與 合惟 結 , 枝逑 接所 的上 鐽如 學 量 化用 之使 間之 層體 成全 形體 地單 效能 有 官 ,多 同 。 不體 之單 性能 應官 反多 該性 重 K 多 之 1 性 者體聯 兩簞交 景 官 能 二 官 1 乙 多 / 三 性10、 合 ~ 醇 結/1二 枝1/丁 接為3-\ 者1, 體佳 、 單更醇 能 , 二 官佳乙 多較有 tt/lg 聯 〇 例 六乂 ^ 0 c ο 單 比Γ 能 酸醇 烯四 丙戊 三季 ,酸 酯烯 二丙 之四 酸、 烯酯 丙丙 基烯 甲三 或酸 酸氰 烯異 丙 、 等酯 醇烷 二丙 乙基 聚甲 、 羥 醇三 烯酸 丙烯 基丙 甲基 、 甲 酸、 烯酯 丙丙 有烯 如之 例等 體酸 單康 能衣 官 、 多酸 性馬 合富 结 、 枝酸 接來 。 馬 -等 、 β 酸 或 酯 述 上 在 係 物 合 。 聚 等層 酯間 烯中 下 在 存 物 合 聚 層 內 最 較 /fv 酯 烷 酸 烯 丙 之 8 - 11 為 數 碳 之 基 烷 量 重 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為 者 佳
量 81 S 為 者 佳 更 % 量 i 重 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 2 ί 量 5 重 1 ο 二 者 ο 佳由 較及(Κ 體 , 單 } 基 % 烯量 乙重 族20 香 ~ 芳15 % 為 鼍 者 重佳 30更 % 量 E 重 可 他 其 重 1 -5為 i者 ο佳 與更 份、 量 份 重量 ο 重 ο 4 物 5 合 ο 混為 體者 單佳 之較 成 ί 所體 體單 單能 的官 合多 聚份 共景 該 ο 者 得 所 合 聚 物 合 混 之 \/* 份 量 重 3 合 聚 層 間 中 述 上 與 用 使 可 體 單 能 官 多 或 體 單 的 用 使 所 物 層 内 最 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 9458 Α7 Β7 五、發明説明(6 ) 聚合物所使用的單體或多官能單體例相同者。重量比 〔交聯性多官能單體/接枝結合性多官能單體〕K 1 / 30〜10/1較佳,更佳者為1/20〜2/1。 (C )最外層聚合物係在含有上述(A )最內層聚合物及 (B )中間層聚合物所成的聚合物存在下,使5 0〜1 0 0重 景%烷基之碳數為1〜4之甲基丙烯酸烷酯(較佳者為80 〜99重量% 、更佳者為90〜97重量% )、0〜50重量% 烷基之碳數為1〜8的丙烯酸烷酯(較佳者為1〜2 0重量% 、更佳者為3〜10重量% ), Μ及由0〜20重量%其他可 共聚合的單體所成之單體或單體混合物聚合所得者。該 (C)最外層聚合物所使用的單體係可使用與上逑(Α)最 內層聚合物所使用的單體例相同者。而且,為使與基體 樹脂之相溶性、流動性、耐衝擊性等良好,Κ使用烷基 硫醇等之連鐽移動劑較佳。烷基硫醇例如正丁基硫醇、 正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、第3 -十二烷基硫醇等, 對1 00重量份(C )最外層聚合物所使用的單體混合物而 言,Μ使用0 . 1〜2重量份較佳,更佳者為0 . 2〜0 . 8重量 份。 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之多曆構造丙烯酸糸聚合物係為含有(A)最内 層聚合物、(B )中間層聚合物、(C )最外曆聚合物三層 所成者,(A)最內層聚合物與(B)中間層聚合物之重量 比[(A) / (B)]以30/70〜60/40較佳、更佳者為30/
70〜50/50。對(B)中間層聚合物而言(A)最内層聚合 物之比率過小時,完全被覆率之平均值很難控制3 0 K 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4^9458 A7 B7 經淖部中央標準局貝工消贽合作社印¾ 五、發明説明 ( 7 ) 1 1 I 上 > 同 時 亦 會 使 透 明 性 耐 衝 擊 白 化 性 不 佳 f 且 會 降 低 1 落 球 % η 錘 衝 擊 強 度 〇 而 且 9 該 比 率 過 大 時 > 軟 質 中 間 1 之 比 例 降 低 > 且 會 降 低 落 球 Λ 落 錘 衝 擊 強 度 〇 請 先 1 1 (C) 最 外 層 聚 合 物 係 由 化 學 键 结 至 中 間 層 階 段 聚 合 物 閲 ii 1 一,1 背 之 聚 合 物 成 份 與 沒 有 化 學 鐽 结 的 聚 合 物 成 份 ( 白 由 聚 合 面 之 1 * ^ I 物 ) 所 成 0 藉 由 最 外 層 所 使 用的連鏈 移 動 劑 Λ 中 間 層 所 使 意 事 1 用 的 接 枝 結 合 性 多 官 能 單 體 、 聚 合 條 件 等 可 控 制 化 學 項 再 1 • 鍵 结 至 中 間 層 階 段 之 聚 合 物 的 最 外 層 聚 合 物 之 比 率 〇 就 填 寫 本 相 容 性 Λ 流 動 性 Λ 耐 衝 擊 性 而 — 9 下 式 所 示 之 接 枝 率 調 頁 "—> 1 1 整 20 60¾ 較 佳 Λ 更 佳 者 為 25 451 1 I 接 枝 率 =[化 學 鐽 結 至 中 間 層 階 段 之 聚 合 物 的 最 外 層 聚 1 1 I 合 物 之 重 量 直 至 中 間 層 階 段 之 聚 合 物 的 重 1 訂 量 ]X 1 00 (%) 1 I 若 接 枝 率 過 小 時 9 落 球 Λ 落 錘 衝 擊 強 度 耐 衝 擊 白 化 性 1 1 不 佳 且 接 枝 率 過 大 時 > 落 球 Λ 落 錘 衝 擊 強 度 不 佳 9 係 1 1 不 為 所 企 求 〇 而 且 > 該 式 中 C 化 學 鍵 結 至 中 間 層 階 段 之 1 聚 合 物 的 最 外 層 聚 合 物 的 重 量 ) > 可 g 多 層 構 造 丙 烯 酸 1 糸 聚 合 物 中 之 全 部 (C) 最 外 層 聚 合 物 的 重 量 9 減 去 藉 由 1 丙 酮 等 之 溶 劑 予 萃 取 之 最 外 層 聚 合 物 的 重 量 予 Η 求 得。 1 I 本 發 明 之 最 重 要 特 徵 之 一 9 係 Μ 下 式 所 示 之 完 全 被 覆 1 率 的 平 均 值 為 30¾ Μ 上 Λ 較 佳 者 為 40¾ 上 〇 1 | 完 全 被 覆 率 = 1 1 [中間曆之最小厚度+中間層之最大厚度] X 100(¾) 1 採 用 該 基 準 且 該 值 在 上 述 範 圍 畤 9 可 大 為 提 高 耐 衝 擊 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 缈9458 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 I 性 ( 尤 其 是 落 球 、 落 錘 衝 擊 強 度 ) > 且 改 善 耐 衝 擊 白 化 1 I 性 Λ 透 明 性 9 係 為 本 發 明 人 等 最 先 發 現 〇 1 I 捲 取 最 內 層 之 中 間 曆 的 被 覆 狀 態 > 係 藉 由 多 層 構 造 丙 請 先 1 1 烯 酸 系 聚 合 物 與 未 經 四 氧 化 釕 染 色 的 硬 質 甲 基 丙 烯 酸 樹 閱 1 背 脂 等 9 經 熔 融 混 練 成 形 所 得 的 成 形 品 之 切 片 K 四 氧 化 面 之 1 * * 1 釕 染 色 Μ 透 過 型 電 子 顯 微 鏡 (TEM) 予 Μ 觀 察 Λ 評 估 〇 意 事 1 換 言 之 > 求 取 完 全 被 覆 率 時 9 藉 由 使 該 成 形 品 之 切 片 浸 項 再 1 • 漬 於 0 . 5 重 量 % 四氧化釕 水 溶 液 中 12小 時 予 >λ 染 色 9 且 使 填 寫 本 用 切 薄 片 切 成 厚 度 約 為 70 n m 之 薄 片 9 Κ TEM Κ 適 當 的 頁 1 1 倍 率 予 Μ 昭 相 > 且 自 該 昭 相 實 測 中 間 層 之 最 小 厚 度 與 最 1 1 大 厚 度 算 出 完 全 被 覆 率 〇 此 時 > 考 慮 昭 片 之 鮮 明 度 與 1 1 I 與 厚 度 測 定 之 誤 差 時 > Μ 昭 片 倍 率 為 7 萬 倍 時 做 為 標 準 1 訂 倍 率 9 較 佳 者 為 3 , 5 萬 倍 10 萬 倍 > 更 佳 者 為 5萬倍^ -8 1 I 萬 倍 〇 而 且 > 選 擇 測 定 厚 度 之 多 層 構 造 丙 烯 酸 系 聚 合 物 1 1 I 粒 子 的 個 數 為 200 個 上 9 求 取 各 完 全 被 覆 率 之 平 均 值 1 1 〇 惟 最 內 層 沒 有 發 現 粒 子 、 最 內 層 與 中 間 層 之 境 界 及 中 間 層 及 最 外 層 之 境 界 為 不 鮮 明 之 粒 子 9 皆 予 排 除 〇 為 使 完 全 被 覆 率 之 平 均 值 為 30¾ Μ 上 時 > 可 適 切 地 選 1 擇 單 體 或 乳 化 劑 之 添 加 方 法 ·、 聚 合 啟 始 劑 之 種 類 或 量 等 1 I 〇 例 如 > 有 關 為 構 成 (Α) 最 內 層 聚 合 物 之 單 體 ( 亦 含 多 1 官 能 單 體 > Μ 下 皆 同 ) 9 全 部 單 體 之 重 量 1/ 20 〜1 /3 1 | 較 佳 > 更 佳 者 為 1/ 10 〜1 / 4 , 與乳化劑同時預先加入 1 I 反 應 系 中 予 聚 合 > 妖 後 使 殘 留 的 單 體 與 乳 化 劑 之 混 合 1 物 9 對 水 而 — 添 加 單 體 濃 度 之 增 加 率 Κ 丨重 量 % / 時 1 -1 0- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 499458 7 Β 五 明説明發 量成 重構 10為 為關 者有 佳而 更 ; ,合 佳聚 較 Μ 下予, Μ 入 間加 續體 連單 度之 速物 之合 下聚 Κ層 間間 時中 對較纟 Μ下量 體 Μ 重 單間 LO 部時為 全 \ 者 使 % 佳 係量特 重 , 93 , >10下 同ΚΜ 皆率間 下加時 Κ 增 / , 之 % 體度量 單濃重 能體 7 官單為 多加者 含添佳 包 古C 更 亦而 , 丨水佳 間 中的 ,得 時求 上法 以方 % 述 30下 為用 值使 均 , 。平劑 加之始 添率啟 續覆合 連被聚 度全的 速完用 之使使 下為所 Μ,物 間外合 時另聚 \ 層 ο 有使 之之 上劑 Κ 始 05啟 ο 合 為聚 者該 佳。 更鹽 ,酸 佳硼 較過 上 、 Μ 鹽 01酸 ο硫 Μ 過 數 、 係物 配化 分氧 過 機 對K 量胄 用而 體份 單 量 部重 全4 二 物 2 合 ο 聚為 層者 間佳 中更 , (B佳 成較 構份 為量 份重 量5 重ο 解} 溶液 度散 濃分 纟 或 量 ,ί 重液 5 溶 Μ 烯 劑乙 始苯 啟該 合 C 聚 2 使 使 係 , 數 中 係烯 配乙 分苯 ο於 \方 W 散 該分 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漓部中央標準局貝工消費合作社印製 與2 0 c c Η混合,且在室溫下振盪4小時,離心分離4 0分 鐘,使兩層中聚合啟始劑之濃度Κ碘滴定法、氣體色層 分析法等習知的方法予Κ求取,藉由 W/0分配係數=水層中之聚合啟始劑濃度+苯乙烯層 中之聚合啟始劑濃度 予Κ算出。 本發明之多層構造丙烯酸系聚合物例如可藉由習知之 乳化聚合法予以製造。該製法之適當例如下所示。 於反應器中加入脫離子水,視其所需加入乳化劑後, 添加為構成(Α)最內層聚合物之各成份予Κ聚合,可得 -11 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 499458 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (10) 1 1 I 含 有 由 (Α) 最 內 層 聚 合 物 所 成 的 分 散 粒 子 之 乳 膠 〇 /、、、 後 1 I 9 在 該 乳 膠 之 存 在 下 添 加 為 構 成 (Β) 中 間 層 聚 合 物 之 各 1 1 成 份 予 聚 合 9 在 由 (A) 最 內 層 聚 合 物 所 成 的 分 散 粒 子 請 先 1 1 周 邊 形 成 由 (Β) 中 間 層 聚 合 物 所 成 的 殼 〇 後 9 在 該 乳 閲 讀 1 * 1 背 膠 存 在 下 添 加 為 構 成 (C) 最 外 層 聚 合 物 之 各 成 份 予 Μ 聚 面 之 1 注 合 9 在 分 散 粒 子 周 圍 另 形 成 由 (〇 最 外 層 聚 合 物 所 成 的 意 1 最 外 殼 y 且 Μ 得 所 企 求 的 多 層 構 造 丙 酸 系 聚 合 物 〇 項 再 1 • 聚 合 溫 度 視 所 使 用 的 聚 合 啟 始 劑 之 種 類 或 量 而 不 同 ψ 填 馬 本 惟 Μ 40 1 2 0 1C較佳, 更佳者為6 0〜9 5 °C 〔 >聚合啟始劑 頁 1 1 之 添 加 方 法 可 單 獨 採 用 水 相 > 單 體 相 或 兩 者 同 時 添 加 的 1 I 方 法 0 1 1 1 乳 化 劑 可 使 用 陰 離 子 Λ 陽 離 子 系 非 離 子 系 界 面 活 1 訂 性 劑 等 9 尤 K 陰 離 系 界 面 活 性 劑 較 佳 〇 陰 離 子 系 界 面 活 1 I 性 劑 例 如 油 酸 鉀 、 Ttrft 脂 酸 納 Λ 肉 豆 蔻 酸 納 Λ N- 月 桂 驢 基 1 1 肌 氨 酸 納 Λ 烯 基 琥 珀 酸 二 鉀 系 等 之 羧 酸 鹽 月 桂 基 硫 酸 1 1 納 等 之 硫 酸 酯 鹽 y 二 辛 基 磺 基 琥 珀 酸 納 、 十 二 烷 基 苯 磺 1 酸 鈉 Λ 烷 基 二 苯 基 醚 二 碌 酸 钛 糸 等 之 磺 酸 鹽 1 聚 rtm 環 氧 乙 1 院 烷 基 笨 基 醚 磷 酸 納 系 等 之 磷 酸 酯 鹽 1 等 〇 1 多 層 搆 造 丙 烯 酸 系 聚 合 物 之 平 均 粒 徑 沒 有 特 別 的 限 制 1 I 惟 直 至 中 間 層 之 聚 合 階 段 0 . 05 〇. 5 L 1 si 1較 佳 $ 更 佳 1 者 為 0 . 2〜0 .3 5 /i m 〇 1 I 藉 由 乳 化 聚 合 法 所 得 的 聚 合 物 乳 膠 係 使 用 酸 凝 固 法 Λ 1 1 1 鹽 Tm. 凝 固 法 凍 結 凝 固 法 噴 霧 乾 燥 法 等 習 知 之 凝 固 法 〇 1 酸 凝 固 法 可 使 用 硫 酸 鹽 酸 > 磷 酸 等 無 機 酸 醋 酸 等 之 1 -12- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 499458 A7 B7 五、發明説明(u ) 有機酸。鹽凝固法可使用硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鋁、氛 化鈣等之無機鹽;醋酸鈣、醋酸鎂等之有機鹽;等。 經凝固的聚合物另可洗淨、脫水、乾燥。 如上述說明本發明之多層構造丙烯酸条聚合物尤其是 混合於甲基丙烯酸樹脂組成物等之熱塑性樹脂組成物中 使用的用途極為有用。 尤其是本發明之甲基丙烯酸樹脂組成物僳為由5〜95 ▼ 重量%本發明之多層構造丙烯酸条聚合物,與95〜5重 量X以甲基丙烯酸甲酯為主成份之甲基丙烯酸樹脂所成 者。該甲基丙烯酸樹脂組成物具有優異的耐衝擊性(尤 其是落球、落錘衝擊強度)、耐衝擊白化性、透明性。 而且,多層構造丙烯酸条聚合物與硬質甲基丙烯酸樹脂 之比例若脫離上述範圍時,其耐衝擊性、耐衝擊白化性 、透明性不佳。 該甲基丙烯酸樹脂組成物所使用的硬質甲基丙烯酸樹 脂以含有以甲基丙烯酸甲酯單位為主要的反覆單位者較 佳。具體而言,甲基丙烯酸甲酯單位之比例以50重量3; 以上較佳,此時就透明與耐候性而言極為優異。 經浠部中央標準局貝工消費合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使多層構造丙烯酸条聚合物舆硬質甲基丙烯酸樹脂混 合物的方法沒有特別的限制,惟以熔融混合的方法較佳 。梘其所霈可於熔融混合前,適當加入受阻苯酚条、磷 化物条、硫醚条等之抗氣化劑;受阻胺条、苯并三唑条 、苯并苯酮条、苯甲酸酯条、有機錁条等之光安定劑; 或平滑劑、可塑劑、染顔料、填充劑等,以V型混合器 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 499458 Α7 Β7 12 五、發明説明( 出成、品 柙 出性形 型 柙擊成 旋 由衝的 螺藉附小 、 物異性 © 成優存 合 組具依 混 脂得度 用 樹可溫 使。酸 ,之 ,練烯形濁 後混丙成混 合融基以 、 混熔甲予性 Μ 下明等明 予 Ρ 發機透 等00本形、 器-3的成性 合 〇 得出化 混15所射白 搖在i此、擊 手等如機衝 、 機 形耐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [實施例] 於下述中藉由實施例更詳细地說明本發明,惟本發明 不受此等所限制。於實施例中沒有特別註明的「份」係 指重景份、「%」係指重量% 。 而a,於實施例中各簡略記號係表示下述之化合物。 MMA :甲基丙烯酸甲酯 Μ A : 丙烯酸甲酯 B A : 丙烯酸正丁酯 ΑΜΑ:甲基丙婦酸婦丙醋 D A Μ :馬來酸二烯丙酯 St: 苯乙婦 EDMA:二甲基丙烯酸乙二醇酯 BDMA:二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 η - 0M:正"辛基硫醇 t-DM:第3-十二烷基硫醇 KPS : 過碕酸鉀 CHP : 祜烯基氫化過氧化物 t - Η Η :第3 _己基氫化過氧化物 DBP : 二第3 - 丁基過氧化物 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 499458 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 Β7 五、發明説明(13) EDTA · 2Na:乙烯二胺4醋酸2納2水合物 SFS : 甲醛亞碼納 乳化劑⑴:40¾單(聚環氧乙烷壬基苯醚)磷酸與60¾ 二(聚環氧乙烷壬基苯醚)磷酸之氫氧化鈉 混合物之部份中和物 而且,實施例所示之各特性的測定方法係依下述方法 予Μ實施。 〈落錘衝擊試驗〉 使用日精樹脂製PS60E9ASE射出成形機,在汽缸溫度 為260它下製作尺寸大小110Χ 110Χ 3.5rnm之試驗片,且 以鳥津製作所製高速衝擊試驗機HTM_1 (頂端直徑:1/2 inch、擊座內徑:40mm、頂端移動速度:4.4m/秒)進 行試驗,M5個試驗的最大荷重點之能源平均值做為落 錘衝擊強度。 〈衝擊白化試驗〉 使用日立造船產業製SHT45-B押出機,在汽缸溫度250¾ 下所製作的厚度3mm柙出板切斷成150Xl50ma之大小做 為試驗片,使535g鐵球自高度2ia落至試驗片上後之白化 程度以目視比較[耐衝擊白化性:良◎ >〇> X > X X惡]。 [混濁之測定] 使用日精樹脂製PS60E9ASE射出成形機,在汽缸溫度 26 0 °C 下製作 100Χ 5〇x 2mni 之試驗 Η ,且依 ASTM = D1003 為準予Μ測定。 〈完全被覆率之測定〉 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂 499458 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(14 ) 使用日精樹脂製PS60E9ASE射出成形機,在汽缸溫度 度為260 °C下製作100X50X2^試驗片,且切成適當的 大小後,使切片在室溫下浸漬於0 . 5重量%四氧化釕水 溶液1 2小時進行染色,使用切薄片機切成約7 0 η οι厚度之 薄片,且Μ透過型電子顯微鏡(ΤΕΜ) , Κ 7萬倍照相, 且由該照片選出200個最内層與中間層、中間層與最外 餍之境界明顯的粒子,實測中間層之最小厚度與最大厚 度,算出各完全被覆率求取各平均值。 〈接枝率之測定〉 精秤約U經凝固、乾燥所得的多層構造丙烯酸系聚合 物粉末,且在5 0 m 1丙嗣中回流6小時,且使用日立工機 高速冷卻離心機CR22, M14000rpm、30分離心分離/ 30 分震盪予K反覆操作2次,然後再30分鐘離心分離,且 使丙嗣不溶部份分離乾燥,藉由下式求得接枝率 接枝率= [(Wl-W〇x R)+ (W〇x R)]x 100(¾) 〔W0係為試料之重量U) 、係為丙酮不溶部份之重量 (g )、R係為占全部多層構造丙烯酸系聚合物之(最内 層+中間層)之重量比〕 〈參考例1:CHP、t-HH之W/0分配係數的测定〉 使聚合啟始劑CHP、5重量%之濃度溶解於苯 乙烯,使2cc該苯乙烯溶液與20cc水混合,且在室溫下 震盪4小時,並離心分離40分鐘,使兩層中之聚合啟始 劑的濃度藉由碘滴定法予K測定。具體而言,在300ml 附有冷卻管之燒瓶中加入30ml異丙醇、2ml冰醋酸飽和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'乂297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 499458 Λ7 Β7 五、發明説明(15 ) 水溶液、2ml碘化鉀飽和水溶液,另精秤約l.Og試料, 加入,附上冷卻管,在熱板上緩緩地沸騰3分鐘,然後 直接MN/10硫代硫酸納溶液滴定至碘的顔色消失,求 得濃度。 由該兩層中之聚合啟始劑的濃度算出tf/Ο分配係數。 所得結果如下述之表1所示。 W/0分配係數=水曆中之聚合啟始劑濃度+苯乙烯層 中之聚合啟始劑濃度 表1 W / 0分配係數 CHP t - ΗΗ 0.02 (K 06 〈參考例2 : D B P之W / 0分配係數測定〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除使用島津製作所製氣體色層分析器GC-8APF,藉由 氣體色層分析法進行濃度測定外,Μ與參考例1相同的 操作求取DBP之W/0分配係數。該W/0分配係數為0.00。 〈參考例3 : K P S之W / 0分配係數測定〉 KPS實質上不溶解於苯乙烯中(溶解度為下) ,對水之溶解度在室溫下為30% Μ上,故KPS之W/ 0分 配係數為2 0 W上。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 499458 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7五、發明説明(l6 ) 〈實施例1 > 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 水、0.09份碳酸納、0.9份硼酸,昇溫至801後,加入 45份下述表2所記載之單體混合物U-1)〔於下述中附 有號碼之單體混合物皆與下述表2所記載者相同〕與 0 . 3份乳化劑W之混合物的(1 / 1 5 ),添加0 . 0 5份聚合 啟始劑K P S ,保持1 5分鐘,再使所殘留的單體;乳化劑 混合物以對水而言單體混合物之增加率為1 3 % /小時的 速度連續添加,然後,保持1小時以進行最内層之聚合 ,製得乳膠。 然後,在該乳膠存在下,加入0. 1份聚合啟始劑KPS 後,再使5 5份單體混合物(b - 1 )與0 . 5份乳化劑⑴之混 合物,K對水而言單體混合物之增加率為8$/小時的速 度連續添加,再保持2 . 5小時以進行中間曆之聚合。 繼而在該乳膠存在下加入0.05份聚合啟始劑KPS ,且 保持15分鐘,再使80份單體混合物(c-1) K對水而言單 _混合物之增加率為1〇丨/小時的速度連續添加,且保 持1小時以進行最外層之聚合,製得多層構造丙烯酸 聚合物乳膠。 然後,Μ醋酸鈣使該乳膠凝固,且進行洗淨、脫水、 乾燥,製得多餍構造丙烯酸系聚合物粉末。 使45份所得的粉末與55份ΜΜΑ/ ΜΑ (重量比97/ 3)所 成的硬質甲基丙烯酸樹脂以手搖混合器予Κ混合,使用 直徑40mm之單軸押出機,在汽缸溫度為230〜2701C、塑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 499458 Λ7 Β7 五、發明説明(17 ) 模溫度為26〇υ下予以熔融混練,使所得的顆粒狀甲基 丙烯酸樹脂組成物予Μ射出成形或柙出成形,Κ製得試 驗片。 〈實施例2 > 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 水,升溫至80 °C後添加6 ΧΚΓ5份硫酸鐵(Η ) 7水合物、 1 . 5 X 1 0-4份E D T A · 2 N a、0 . 3份S F S ,再加人4 0份單體混 合物U-2)、0. 1份聚合啟始劑t-HH與1 . 2份乳化劑⑴之 混合物的(1 / 1 0 ),保持1 5分鐘後,再使所殘留的單體 、乳化劑混合物Μ對水而言單體混合物之增加率為8%/ 小時的速度連續添加,然後保持1小時以進行最内層之 聚合。 然後,在該乳膠存在下加入0 . 3份S F S、再使6 0份單體 混合物(b _ 2 )、0 . 2份聚合啟始劑t - Η Η與1份乳化劑⑴之 混合物Κ對水而言單體混合物之增加率為4 S: /小時的速 度連續添加後,保持2小時Κ進行中間層之聚合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,在該乳膠存在下,加入0.2份SFS且保持15分鐘 後,使60份單體混合物(c-2)與〇. 1份啟始劑t-HHM對水 而言單體混合物之增加率為1 〇 % /小時的速度連續添加, 目保持1小時K進行最外層之聚合。製得多層構造丙烯 酸聚合物乳膠。然後與實施例1相同地操作以製得試 驗Η 〇 〈實施例3> 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 一 19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 499458 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(18) 水、0.09份碳酸納、0.9份硼酸,升溫至801C後加入40 份單體混合物U-3)與0.4份乳化劑⑴之混合物的(1/ 10) ,且加入0.05份聚合啟始劑KPS,保持15分鐘,再使 所殘留的蜇體、乳化劑混合物Κ對水而言單體混合物之 增加率為8!«/小時的速度連續添加,再保持1小時Κ進 行最内層之聚合。 然後,在該乳膠存在下加入0 . 1份聚合啟始劑K P S ,再 使60份單體混合物(b-3)與0.6份乳化劑⑴之混合物以對 水而言單體混合物之增加率為4%/小時的速度連續添加 後,再保持2 . 5小時K進行中間層之聚合。 其次,在該乳膠存在下加入0.05份KPS且保持15分鐘 ,再使60份單體混合物(c-3)以對水而言單體混合物之 增加率為1 0 % /小時的速度連續添加,再保持1小時以 進行最外層之聚合,製得多曆構造丙烯酸聚合物乳膠。 然後,與實施例1相同地搡作製得試驗片。 〈比較例1 > 除變更多層構造丙烯酸聚合物之最内層所使用的單 體混合物為U-4)外,與實施例3相同地操作K製得試 驗Η 。 〈實施例4> 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 水、0.09份碳酸納、0.9份硼酸,升溫至80它後再加入 35份單體混合物(a-5)與0.1份乳化劑⑴之混合物的(1/ 8),再添加0.05份聚合啟始劑KPS且保持15分鐘,然 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝. 訂 -1¾ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 499458 Λ7 五、發明説明(D ) 後使所殘留的單體、乳化劑混合物Μ對水而言單體混合 物之增加率為8 % /小時的速度連續添加,且保持1小時 Κ進行最內層之聚合。 然後,在該乳膠存在下加入0.15份聚合啟始劑KPS, 再使65份單體混合物(b-5)與0. 5份乳化劑W之混合物Κ 對水而言單體混合物之增加率為6 % /小時的速度連續添 加,且保持3小時K進行中間層之聚合。 其次,在該乳膠存在下加入0 . 0 5份K P S且保持1 5分鐘 ,再使60份單體混合物(c-5)M對水而言單體混合物之 增加率為1 〇 % /小時的速度連續添加,且保持1小時Μ 進行最外層之聚合,製得多層構造丙烯酸聚合物乳膠。 然後,與實施例1相同地操作製得試驗片。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 499458 Λ7 B7 五、發明説明(20) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 C-h 1 1 Ο 〇 3S; 3C o m ασ > 3C Ο Ό 3C 3C 3C > > OO σο 3T 3: ft > > 3C rt> 〇〇 CO cn CJ1 CD 1 t—k 镯 鏞 m Q> 豸 ΓΟ 一 〇〇 -<ϊ 00 cr 1 1~* — CO CJ1 CJI 〇 1 H-* O CO C71 cn ^ cn o cn tn 0) 1 ΓΟ Cn to i~~k 〇〇 -J CO cr I ro 〇 CJ1 CO <Ln cn o 1 to ο ♦ CO CO CJl o 〇> CD 1 CO o t—k · ♦ ΓΟ CJl cn i—^ 〇〇 〇〇 ο ι CO 〇 οι CO ΟΊ Ol o 1 GO o * Ca3 CO 05 CO —J oo o 03 1 各 o tn ro 〇〇 o o D5 1 cn — 〇 cn co H—* O〇 y 00 ο ι cn 〇 CO <〇 CJl CJI 0 1 01 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 499458 五、發明説明(21 ) 〈實胞例5、比較例2、3 > (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除使形成最內層之單體、乳化劑混合物,在聚合啟始 劑添加前預先添加的比率改為下述表3所示外,與實施 例4相同地操作製得試驗片。 表3 於聚合啟始劑添加前 添加的單體、乳化劑混合物比率 實施例5 1/ 15 比較例2 1/2 比較例3 1/1 〈實施例6、比較例4 > 除使聚合啟始劑添加後形成最内曆之單體、乳化麵混 合物於添加時對水而言單體混合物之增加率(添加速度) 改變如下述表4所示外,與實施例4相同地操作製得試 驗片。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 23 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 499458 Λ7 B7 五、發明説明(22 ) 表4 單體混合物之增加率U/小時) 實狍例6 比較例4 12 18 〈實施例7 > 直至最內層之聚合為止,與實施例4相同地予以實施 ,在該乳膠存在下加入2.5X1 份硫酸鐵(1)7水合 物、7.5X 10·5 份 EDTA· 2Na、0.4 份 SFS且保持 15 分鐘, 再使65份單體混合物(b-5)、0」5份聚合啟始劑CHP與 0 . 5份乳化劑⑴之混合物以對水而言單體混合物之增加 率為6 % /小時的速度連續添加,且保持3小時以進行中 間曆聚合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後,在該乳膠存在下加入0.2份SFS且保持15分鐘, 再使60份單體混合物(c-5)與0. 1份聚合啟始劑t-HH之混 合物Μ對水而言單體混合物之增加率為10« /小時的速 度連缡添加,並保持1小時Μ進行最外層的聚合,製得 多層構造丙烯酸系聚合物乳膠。然後,與實施例4相同 地操作製得試驗片。 〈比較例5 > 除使中間層聚合時添加的聚合啟始劑改變為D Β Ρ外, 與實施例7相同地操作,製得試驗片。 一 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 499458 Α7 Β7 五、發明説明(23) 〈比較例6 > 除使中間層聚合時添加的聚合啟始劑K P S之量改變為 〇 . 〇 5份外,與實施例4相同地操作,製得試驗片。 〈比較例7 > 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 水、0.09份碳酸納、0.9份硼酸,且升溫至801C後,再 加入20份單體混合物(a-5)與0.57份乳化劑⑴之混合物 的1/8後,添加0.03份聚合啟始劑KPS,且保持15分鐘 ,然後,使所殘留的單體、乳化劑混合物K對水而言單 體混合物之增加率為8 % /小時連績添加,且保持1小時 以進行最内層之聚合。 然後,在該乳膠存在下加入0 . 1 8份聚合啟始劑K P S , 再使80份單體混合物(:b-5)與0.62份乳化劑⑴之混合物 K對水而言單體混合物之增加率為6 S; /小時的速度連續 添加,再保持3小時Μ進行中間層之聚合。然後,與實 施例1相同地操作製得試驗片。 〈實施例8 > 在附有回流冷卻器之反應容器中加入300份離子交換 水、0.09份碳酸納、0.9份硼酸,且升溫至80t:後,再 加入55份單體混合物(a-5)與0.19份乳化劑⑴之混合物 的1 / 8 ,且添加0 . 0 8份聚合啟始劑K P S,保持3 0分鐘後 ,再使所殘留的單體、乳化劑混合物K對水而言單體混 合物之增加率為8 X /小時的速度連續添加,且保持2小 時Μ進行最內層之聚合。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事 J· >項再填. 裝-- :寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 499458 Λ7 五、發明説明(24 ) 然後,在該乳膠存在下加入0.10份聚合啟始劑KPS, 再使45份單體混合物(b-5)與0.27份乳化劑⑴之混合物 以對水而言單體混合物之增加率為6S:/小時的速度連續 添加,再保持2小時以進行中間層之聚合。然後,與實 施例 1相同地操作,製得試驗片。 〈實施例9、1 0、比較例8 > 除使形成中間層之單體乳化劑、混合物於添加時K對 水而言單體混合物之增加率(添加速度)改變為下述表 5所示外,與實施例4相同地操作,製得試驗片。 表5 單體混合物之增加率(纟/小時) 實施例9 8 實施例10 4 比較例8 15 〈實施例11〜1 3 > 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除使形成外層之單體混合物與其份數改變為下逑表6 外,與實胞例4相同地操作,製得試驗片。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 499458 Λ7 Β7 五、發明説明(25 ) 表6 最外層 單體混合物 組 成 添加份數(份) 實施例1 1 MMA 95 MA 5 t-DM 0.15 60 實施例1 2 MMA 95 ΜΑ 5 t - D Μ ~ 80 實皰例1 3 MMA 95 MA 5 t-DM 0.5 110 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -項再填、 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Κ上各例所得的試驗片的評估結果及完全被覆率、接 枝率皆如表7所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 499458 ΑΊ Β7 五、發明説明(26 ) ΪΙ薪漥一 Μ語鸢to ΛΙ證戔3 tb戣戔一 婶證鸢5 |±戣淺2 庄戣鸢3 减證戔6· tb题垄私 繭語戔7 ΓΤΓΓΓ戣鸢5 tb鵁違6 tb戣窆7 酺謙盞CO Ms渣 9 鯆譜盞10 tt戣戔8 鯆證漥一一 减譜鸢12 减證窆13 3仁 42 400 38 37 35 26 21 34 25 35 24 ro3 200 31 33 39 19 300 38 38 撕盼0 鑲mis 45/55 40X60 40X60 35X65 1/ -> -> 20/80 55X45 35X65 -> 1/ t -> (A)\ (B) ---7--;---^批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 100x80 100/60 -> -> ~> -> -> -> -->t -> 100\80 100/110 (A + B)\(c) 、1Τ 35 38 39 300 36 37 37 37 36 35 39 37 35 浴2 34 35 仁0 34 50 65 70 850 1150 1250 740 900 850 630 580 830 620 860 630 620 750 790 800 970 530 0050 820 810 銻鄯瀰懺sJt (kg:fsm) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇 〇 〇 XX 〇 〇 X X 〇 X 〇 X X XX 〇 〇 〇 Xοο ◎ 13¾ 铟m^ ο rniil£ 8 2 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 499458 五、發明説明(27 ) [發明效果] 如上述說明,本發明之多層構造丙烯酸系聚合物,藉 由配合於甲基丙烯酸樹脂組成物等之熱塑性樹脂組成物 中,可顯著地提高其落球、落錘強度、耐衝擊白化性、 透明性等。而且,含有該多層構造丙烯酸系聚合物之本 發明甲基丙烯酸樹脂組成物係為具有非常優異的上述諸 物性之樹脂材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 499458 A8 B8 —, C8 D8 ★ -翁咭本-- 六、中言膏專利I色圍 — -) 第87丨〇9151號「多層構造丙烯酸聚合^~] (9(|褪^養‘?^邊修,) Λ申請專利範圍: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 一種多層構造丙烯酸系聚合物,其特徵爲含有使40 〜95重量%烷基之碳數爲1〜4的甲基丙烯酸烷酯、 4〜59重量%烷基之碳數爲1〜8的丙烯酸烷酯,以 及由0〜20重量%其他可聚合的單體所成的單體混合 物100重量份與1〜5重量份選自於多元醇之丙烯 酸或甲丙烯酸之二酯類、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、 異氰酸三稀丙基酯、四丙烯酸季戊四醇酯;丙烯酸、 甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、或衣康酸等之稀丙 基酯、甲基丙烯酸或丁烯基酯類中之多官能單體之 混合物予以聚合所得的(A)最內層聚合物、 在(A)最內層聚合物存在下,使70〜90重量%院 基之碳數爲1〜8之丙烯酸烷酯、10〜30重量%芳 香族乙烯基單體,以及由0〜20重量%其他可共聚 合的單體所成之單體混合物1〇〇重量份與〇.5〜4 重量份選自於多元醇之丙烯酸或甲丙烯酸之二酯 類、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、異氰酸三稀丙基酯、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四丙烯酸季戊四醇酯;丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來 酸、富馬酸、或衣康酸等之稀丙基酯、甲基丙烯酸 或丁烯基酯類中之多官能單體之混合物予以聚合所 得的(B )中間層聚合物,以及 在含有(A)最內層聚合物及(B)中間層聚合物所成的 聚合物存在下,使80〜99重量%烷基之碳數爲1〜 4的甲基丙烯酸烷酯、1〜20重量%烷基之碳數爲1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 499458 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 〜8之丙烯酸烷酯,以及由0〜19重量%其他可共 聚合的單體所成之單體或單體混合物予以聚合所得 的(C)最外層聚合物所成者, 以下式 完全被覆率= [中間層之最小厚度+中間層之最大厚度]X 1 〇〇( % ) 所示之完全被覆率的平均値爲30%以上。 2.如申請專利範圍第1項之多層構造丙烯酸系聚合物, 其中,含有使40〜95重量%之烷基碳數爲1〜4之甲 基丙烯酸烷酯、4〜59重量%之烷基碳數爲1〜8之丙 烯酸烷酯、1〜10重量%芳香族乙烯基單體及由0〜10 重量%其他可共聚合的單體所成之單體混合物100重 量份與1〜5重量份多官能單體之混合物予以聚合所 得的(A)最內層聚合物、 使75〜85重量%之烷基碳數爲1〜8之丙烯酸烷酯、15 〜25重量%芳香族乙烯基單體,以及由.〇〜10重量% 其他可共聚合的單體所成之單體混合物100重量份 與0.5〜4重量份選自於多元醇之丙儲酸或甲丙儲酸 之二酯類、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、異氰酸三稀 丙基酯、四丙烯酸季戊四醇酯;丙烯酸、甲基丙烯 酸、馬來酸、富馬酸、或衣康酸等之稀丙基酯、甲 基丙烯酸或丁烯基酯類中之多官能單體之混合物予 以聚合所得的(B )中間層聚合物,以及 使80〜99重量%之烷基碳數爲1〜4之甲基丙烯酸烷 酯、1〜20重量%之烷基碳數爲1〜8之丙烯酸烷酯,以 及由0〜19重量%其他可共聚合的單體所成之單體 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) rf .Aw I -------I — — A_wl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^9458 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 混合物予以聚合所得的(C )最外層聚合物所成者。 3·如申請專利範圍第1項之多層構造丙烯酸系聚合物, 其中,(A)最內層聚合物與(B)中間層聚合物之重量 比[(A)/(B)]爲 30/ 70 〜50/ 50 ° 4·如申請專利範圍第丨〜3項中任一項之多層構造丙烯 酸系聚合物,其中,以下式 接枝率=[化學鍵結至中間層階段之聚合物的最外層聚 合物之重量+直至中間層階段之聚合物的眞 量]X( 100 ) 所示之接枝率爲20〜60%。 ----8---;------------訂*-------- (請先閱讀背面之注意事頊許填寫本買) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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