TW482683B - Sunscreen compositions - Google Patents

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482683 A7 B7 —__ 五、發明説明（丨） 發明領| 本發明係有關新穎、有效且呈現增進防護性之紫外線輻 射防曬劑和組成物；以及有關保護人體皮膚抵抗陽光之潛 在有害作用之方法。 發明背i 雖然皮膚曬黑長久以來已被認爲是顯示良好健康狀態之 表徵，且顯示人們有能力取得充分休間時間享受户外活動 ，如游泳、網球、高爾夫球、滑雪等；但已爲有目共賭之 事實是，使人體皮膚過度曝曬陽光是有害的。 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 經文獻證明，人體皮唐對陽光和含有輻射波長在約290 毫微米（nm)及400nm間之人造光線相當敏感。波長在约290 nm及320nm ( UV-B區域）之間的紫外線輻射已知對皮膚會 迅速產生傷害作用，包括發紅或紅疹、水腫、起水泡或更 嚴重之其他皮虜疹。長期或習慣性的曝露於此波長範園之 輻射中，與嚴重之皮廣狀況如光化角質屢病和癌瘤有關。 近幾年中，有關波長在320nm以上（UV-A區域）之紫外線 輻射，及此種輻射對人體皮虜之不利影響已受到重視。在 320nm和400nm之間的輻射亦可促成皮廣之過早老化。此外 ，最近之研究指出長期的陽光曝曬會限制皮庸之免疫反應 ;亦有證據顯示褐色皮虜固然提供一些抗灼傷之保護，但 在對抗其他類型之日光傷害方面卻是非常無用的。

愈來愈多人意識到，有適當之陽光防護，方有户外活動 之樂趣，此種認知已造成在防曬油產品方面史無前例的成 長。理想的防曬油產品應該具備下列之特性：對於在UV-A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 和UV-B紫外線輻射範園之保護性；遮蔽之維持性，即能防 水和防汗；塗抹和使用之便利性，即易於塗抹，不可見性 ，不沾染和不油膩；以及不會因其成份，特别是它的防曬 活性成份，而產生刺激性。近來於此領域中最令人感興趣 者，乃在於對一些使用含有有機防曬劑之高SPF値防曬油 產品之人可能發生刺激和敏感之問題。 防曬油產品之有效性係以其太陽防護係數（SPF)表示。 太陽防護係數係指在經保護之皮膚上產生最小紅疹反應所 需之曝曬量（能量）對在未經保護之皮膚上產生相同反應 所需曝曬量之比値。絶對能量因人而異且與各人之遺傳素 質和人種來源有很大關聯。若一個人正常需要十分鐘之日 光曝曬方可形成最小紅疹反應，那麼此人當使用SPF 15之 防曬油產品時，應能忍受高達150分鐘之日光而不會有紅 疹反應。近來公眾對日光曝曬問題之意識已導致高SPF値 (即在SPF 8或以上〉的防曬油產品之需求。 另一方面，在配製防曬油組成物時，易於塗抹及美容訴 求係重要的。這些特質係依賴使用者之主觀許價，如視覺 印象及觸感。消費者調查研究顯示防曬油配方應爲容易擦 上，使皮廣不黏膩，尤其於擦抹皮膚後應爲看不見的。已 發現含有有機防曬劑之防曬油组成物，在某些情沉下對皮 膚有刺激性，因此，已有利用無機防曬劑者，如二氧化鈦 及氧化鋅。 舉例而言，曰本專利申請案（1981)第161,881號描述含 有0.1-40%之具10_30毫微米（nm)顆粒尺寸且使成疏水性之 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

482683 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 超細氧化鈦之化妝品。其指出當經疏水性處理且具1〇_3〇 nm顆粒尺寸之氧化鈦被混合於化妝品底材中時，其可透射 可見光，但會反射及散亂有害的紫外光射線。已發現當於 防曬油組成物中利用此種顆粒尺寸範園之二氧化鈥作爲防 曬劑時，可能會導致此組成物最爲所欲特性之一，即不可 見性的損失。 1991年7月2日公告之美國專利第5,028,417號案揭示包 含微細二氧化鈦之防曬油組成物。二氧化鈦之顆粒尺寸須 爲小於10nm。該案亦指出其他防曬劑可與二氧化鈦一起使 用。 於8/23/94公告之美國專利第5,340,567號案揭示一種防 曬油组成物，包含具顆粒尺寸小於约35nm之二氧化鈦與具 顆粒尺寸小於約50nm之氧化辞的協乘性組合物；其中二氧 化鈦與氧化鋅係以給定比例存在。 德國專利第3,642,794號案（1987)揭示一種預防曬傷之 化壯品組成物，其包含1-25%之具顆粒尺寸在70-300微米 之氧化鋅。該案更指出該組成物亦可包含顆粒尺寸在30-70微，之二氧化鈦。但此組成物由於其在高SPF値下有不 佳的白度，並不令人滿意。 1993年2月23曰公告之美國專利第5,188,831號案揭示防 曬油組成物，其中之防曬效果係得自一種油可分散之超細 二氧化鈦與水可分散之二氧化鈦之混合物。然而，以總濃 度爲5·0% w/w之二氧化鈦而言，所獲得之SPF値僅爲10。 1990年6月14日公開之W0 90/06103，揭示二氧化鈦防 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公菱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

482683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 曬油，其中該超細二氧化鈦顆粒係經一種磷脂質塗覆，可 藉由一種粉末研磨機之使用，或藉由以高剪力混合機製造 一種於包含磷脂質之油相中的分散液之方式完成塗覆。高 效率爲其聲稱之特徵：所提出之數據顯示在3.75%二氧化 鈦濃度下之SPF値高達11 ;在7.5%二氧化鈦濃度下之SPF値 則高達25。高剪力混合機或粉末研磨機之使用爲一複雜和 能量強化的過程。 於04/07/93公開之EP 535972 A1揭示一種製備防曬油之 方法，係藉研磨形成一種氧化鋅及/或二氧化鈦顆粒在油 中之分散液。 於10/19/94公開之EP 619999 A2揭示一種由顆粒尺寸小 於200nm之顆粒化金屬氧化物混合一種乳化劑和一種油相 所成之水性分散液，且亦包含一有機疏水性防曬油以形成 一種o/w乳液。形成的陽光防曬組成物較僅有一種添加物 效果所預期者有更高的SPF。然而單獨在4%之二氧化鈇僅 產生7至約11之SPF。 在10/19/94公開之EP 628303揭示一種製備防曬油組成 物之产法，包括將分散在油中之小於2〇〇nm之金屬氧化物 防曬油顆粒與一種或多種乳化劑及/或有機防曬油混合涔 成的防曬油組成物據稱有相當高出預期之高兕!^値。此高SPF 値僅當金屬氧化物與有機防曬油攙合時方可獲得。事實上 ，當不使用有機防曬油時，其SPF値僅约7。 W0 93/11742揭不由^一氧化欽及顆粒小於200ππι，宜經鱗 脂質塗覆之氧化鐵所組成之防瞩油組成物。 ~ 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 482683 A7 £L-----^^ 五、發明説明（5 ) 由Tioxide新產品有限公司在1992年9月於DCI公開之文 獻中揭示組合二氧化鈦之油或水分散液於乳液中之各種方 法。然而，對形成之SPF値並無數據。 於美容用品及it粧品第107册（1992年10月）中公開之文 章，揭示配製含身體用陽光阻斷劑之各種方法。此論文之 焦點在於使用二氧化鈦於一分散液中，或在於使用一種對 二氧化鈦而言亦爲有效分散劑之乳化劑。該文指出可達成 遠高於20之SPF値。然而，該文中並未提出實施例，亦未 提及特殊之防曬油成份或彼等之組成物。 由Tioxide公司在1994年3月15日公開之手册揭示未添加 任何有機防曬油所獲得之高SPF値有機防曬油。當被測定 時，該防曬油組成物之SPF果眞如其所述。然而，當測定 二氧化鈦濃度時，其至少爲所聲稱之兩倍。 本發明之目的 因此，本發明之一目的在於提供改良之防曬劑及組成物 〇 本發明之另一目的在於提供包含防暖劑之防曬油組成物 ，其可克服上文所述物質之缺點，且提供人體皮膚適度及 安全之保護。 本發明進一步之目的在於提供保護人體皮膚抵抗日光之 有害作用之方法。 本發明之這些及其他目的和特徵，由下文之詳細説明， 對熟習此項技術者而言將變得極爲明顯。 發明概述 -7 - (請先閱Λ-背面之注意事項再填寫本頁) 打 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消t·合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明之上述目的和其他特徵與優點可藉著包含無機防 曬劑作爲活性成份之防曬油組成物予以達成。尤其特别地 ，本發明係關於防曬油組成物，其含有宜爲顆粒型式宜 經塗覆、且在較佳用量與比例下之二氧化鈦及氧化鋅作爲 防曬劑。這些特殊之組成物容許使用較先前可獲得者更低 之防曬油活性成份用量，卻仍可達成該組成物所欲之高spF 値，且無習知防曬油組成物在濃度高過約5%時之難看的白 度。在本發明之防曬油組成物中，可使用非常高濃度之二 氧化鈦而不會招致白化效果，例如，即使高達15%或甚至 更高，仍具有可爲人接受的白度。 再者，本發明並未如上面所提出之專利一樣必須使用親 水性二氧化鈦配方，也非如粉末研磨法一樣爲能量加強程 序，更無達成高效率所需之有機防曬活化物。 本發明之組成物爲水中油乳液，其包含至少數種下列之 組份： (a) —種無機防曬劑，諸如二氧化鈦或氧化鋅或其混合 物； (”一種陰離子乳化劑；及 (c) 一種載體油。 本發明之組成物提供具SPF至少爲10之防曬油配方。彼 等可容易地藉簡單的混合方法製備，且提供無機防曬劑在 組成物中有極佳之分散性’藉此確使皮膚能有均勻之覆蓋 ，當將彼等塗抹至皮膚時大體上爲看不見的。 矣登明之詳細説明 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 482683 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 本發明之防曬油組成物可產生高度有效之紫外線（ϋν)阻 斷能力；亦即，以較先前使用販售之粉狀二氧化鈦所獲得 者明顯更低之二氧化鈦濃度提供特定的防護水準。本發明 之防曬油組成物不需特殊之處理方法（此爲先前技術在分 散二氧化鈦於油中所必需者），如次批研磨基質之製備、 高剪速混合或研磨、或應用此種研磨程序於最終產生配方 中。典型具SPF 15之二氧化鈦防曬油組成物所需要之二氧 化鈇濃度會對皮虜產生顯著的白化效果；而本發明之組成 物則可消除此缺點。 本發明之組成物爲一種水中油乳液，就美容目的而言， 由於本發明系統所需之低濃度二氧化鈦，其在相同SPF等 級下優於傳統僅包含油中水型二氧化鈦配方之無機防曬油 製劑。本發明組成物可用於每曰消耗品或臉用產品中，以 及在休間時提供陽光防護。由於此系統之有效性，本發明 之配方在成本上顯著低於其他防曬系統。 有數種成份可提供組成物在UV輻射之阻斷上有不可預期 之高度有效性。這些成份包括下列材料： 本芦明之组成物應包括一種或多種選擇之陰離子乳化劑 。特别是某些脂肪酸之鹽類可用於本發明之配方中。尤其 ，下列之陰離子乳化劑可用於本發明之配方中：硬脂酸鈉 、月桂酸鈉、月桂基硫酸鈉、DEA鯨蠟基磷酸鹽、二辛基 磺基琥珀酸鹽等；尤佳地，此乳化劑應爲硬脂酸鈉。 咸信，具相當高熔點（約70°〇或更高）之直鏈脂肪酸鹽 類，以其結構而言爲較佳者。舉例而言，支鏈脂肪酸鹽類 -9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 歡 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ~----—— 五、發明説明（8 ) ^~ 即非可接受用於本發明之組成物中者。陰離子乳化劑存在 於本發明之組成物中之用量爲由約0 01至約，尤佳爲 0·1至约7% ,最佳由约0.5至約5%。可有额外之乳化劑存在 於本發明之組成物中，如精於此項技術者一般所熟知的非 離子性乳化劑，諸如山梨糖醇酯及羥乙基化山梨糖醇酯、 羥乙基化脂肪酸、脂肪醇及羥乙基化脂肪醇、脂肪酸甘油 Sei及經乙基化脂肪酸甘油酷等。然而，應有至少一種陰離 子乳化劑存在以完成本發明之產物。脂肪酸鹽乳化劑可以 鹽或其本身可形成鹽之形式被添加於組成物中。 載體油亦可存在於本發明之組成物中。理想地，此種载 體油應係選自聚醚嵌入之脂肪酸酯類。 尤佳地，載體油應爲C 8至c22脂肪垸基（視情況爲聚丙 烯氧基）聚乙烯氧基醚羧酸酯；該酯具由1至22個碳原子 (視情況爲直鏈或支鏈）之垸基图。最佳地，載體油應爲 異丙基丙二醇-2-異-deceth-7羧酸酯，諸如D8P3或其他 由山多士（Sandoz)以商標名Velsan販售之材料。載體油存 在於本發明組成物中之用量較佳在约0.1%和约1〇%之間； 尤佳、在約1%和約5¾之間；最佳在約2¾和約3%之間。 油相宜應包含至少兩種材料，聚醚載體油及一種爲精於 此項技術者一般所熟知可用於防曬油產品的潤膚劑，如礦 物油、酯油或其他精於此項技術者所熟知者，如礦物油、 植物油、矽酮、合成潤膚劑（如脂肪酸酯）等。此潤膚劑 存在於配方中之比例，相對於載體濃度應爲由約1:1至约 3:1 ’最佳爲約2:1。載體油及潤膚劑應構成組成物重量計 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請先閱、讀背面之注意事項再填寫本頁}

482683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（9 ) 之約2%至约20%。 應存在於本發明組成物中之第三成份爲一種無機防曬化 合物，如二氧化鈦、氡化鋅或其組合物。較佳地，應使用 具顆粒尺寸之直徑小於300nm之二氧化鈥。其應存在於組 成物中之用量爲约2%至约25%;尤佳爲約2%至約15%;最佳 爲約3%至約10%。無機防曬化合物應爲油可分散的，且可 在有或沒有表面塗層之形式下存在。 二氧化鈦對載體油及潤膚劑總合重量之比例應爲約0.3 :1至約1:1 ;最佳之比例應爲約〇·5:1及2:3。例如，包含 15%二氧化鈦、8.33% Velsan D8P3、12·5% Miglyol及相 同於下面實施例1之其餘組成物之成份所成之組成物，可 形成具SPF爲63之防曬油組成物。組成物之白度値爲可接 受的，且在皮膚上僅有輕微白度。 本發明組成物之pH應被維持在約5之上，尤佳爲約5.5 之上。維持pH在此程度將確使陰離子乳化劑保持於鹽之形 式，其對保持產品之安定性爲重要的。 此外，現代防曬乳液系統之一般成份，如聚合性增稠劑 /安声:劑，一種或多種额外的潤廣油，微生物防腐劑，抗 氧化劑，香料，濕潤劑及必須之水載劑均可使用，並無習 知的選擇或限制。 本發明之組成物可爲液體或喷霧形式。可將他們混合於 各種美容及個人保養產品，如手及身體乳液、油、乳膏、 唇膠產品、臉部化舨品等。 本發明之防曬油組成物可利用至少兩種方法中之一種予 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） _(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

482683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 以製備：一爲兩容器法，其中油及水相係分開製備者；一 爲早一容器法，其中所有之成份都依選定的特殊順序被添 加者。這兩種方法之任何一種均可製造出平滑、均句、白 至淡象牙色之乳液。 根據兩容器法，水相係藉由量測去離子水於燒杯中並予 以混合而製得。水相之成份，包括乳化劑及濕潤劑、螯合 劑、增稠劑、防水劑、中和劑和抗氧化劑，應被添加且將 溶液加熱。陰離子乳化劑可加入水相或加入油相中，端視 乳化劑之性質而定。油相可在另外一容器中分開製備，其 中包括陰離子乳化劑、載體油及無機防曬劑。然後將兩相 維持在一相當高溫下進行混合。 尤其，於兩容器法中，水相係藉由量測去離子水於燒杯 中並予以混合而製備。接著，加入Garb〇p〇l 且將此組 成物混合直至適度水合爲止。然後應添加丙二醇及肋乜並 將此組成物混合直至形成均質溶液爲止。然後加熱溶液至 70-80¾並將此溶液維持在70-80¾使其成相。 之後藉添加下列成份於一燒杯中以製備油相：ΒΗτ、 Vel^n D8P3、硬脂酸、鯨蠟醇及Migiy〇i 812。燒杯應於 水浴中被放置在電熱板上，將所有成份加熱至8化或直至 溶解爲止。缓慢添加二氧化鈇，並高速挽掉组成物至均句 。混合物應被維持在約80¾直至成相爲止。 组成物之成相可藉添加油相至水相混合，維持溫度在約 80eC下5分鐘而完成，再加入氫氧化鈉（1〇%溶液）並將 組成物在高速下混合5分鐘。接著將混合速度減慢開始冷 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4^格（210X297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

482683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 卻。當此定量混合物之溫度達到4〇-45t!時，可加入 Dowicil 200溶液及任意的香料。pH値應加以檢查，若需 要，以10%氳氧化鈉溶液調整至8·〇〇-8.50 (目標PH爲8.25) 。當需要時，可添加去離子水使定量混合物達最終重量。 當定量混合物之溫度達到28-32¾時，可中斷混合及冷卻 步驟。 於單一容器法中，水及油相可在相同容器中配製，先決 條件是該等成份係以適當順序被添加。例如，水相應先被 產生，再添加水及（視情況需要）可與水相相容之一些乳 化劑至容器中。容器應被加熱到約85❶至95¾，一旦溫度 到達此標準，再添加油相成份，視情況需要的陰離子乳化 劑（若要與油相可相容），載體油，以及任何其他的油相 乳化劑、抗氧化劑及可能需要的潤膚劑。維持溫度在此標 準约15分鐘，緩慢添加無機防曬劑，再將此組成物混合一段 至少約30分鐘之期間。然後檢查pH並調整至约8 23 ,最後 添加Dowicil (—種防腐劑）及任意的香料。 尤其地’去離子水可加入被缓慢添加Carbopol 940之燒 杯中人其次，加入EDTA，在高速下混合組成物15-20分鐘 或直至Carbopol適度被水合爲止。開始加熱混合物至92_ 95 C ’將需要用量之丙二醇於此期間内加入。當溫度到達 92-95 C時’加入BHT、Velsan D8P3、硬脂酸、綠蝶醇及 Miglyol 812。將混合物之溫度維持在約92-95¾約15分鐘 ’然後加入二氧化鈦，將組成物混合30分鐘。再加入氫氧 化納（10%溶液）並在88-92¾下混合組成物30分鐘。冷卻 -13 - 本紙張尺度級（210χ297讀） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

482683 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 組成物，在40¾下添加Dowicil 200及任意的香料。以氫 氧化鈉調整pH至约8-8.5 (目標pH爲8·25 >，最後加入充 足之水使定量混合物到達目標重量。 下列實施例係用以説明本發明之組成物，然而彼等並未 限制本文所述本發明之範疇。 實施例1 將743.07毫升之去離子水加入燒杯中，然後將2.5克 Carbopol 940 (得自俄亥俄州，辛辛那提之B.F· Goodrich 公司）緩慢添加至燒杯中。隨之加入1·〇克DETA二鈉，且 將組成物在高速下混合15-20分鐘，或直至Carbopol適度 被水合爲止。加熱混合物至92-95eC，並加入30克之丙二 醇當溫度到達92-95它時，加入烈克“丨以11 D8P-3 (得自山多士公司）、50克硬脂酸、10克鯨蠟醇及 37·5克Miglyol 812 (得自紐澤西州，Piscataway之Huls 公司）。然後再添加45克二氧化鈦MT-100T (—種以硬脂 酸鋁塗覆之微細二氧化鈦）至容器中。接著，添加49.93 克10¾氫氧化鈉溶液，並在88-92eC下混合組成物30分鐘。 開始冷卻，當組成物到達40eC時，添加3克Dowicil 200 (一種33%之Quaternium 15 )及2.5克香料。以49·93克 10 %氫氧化鈉調整pH至8-8.5 (目標pH爲8.25)，最後加入充 足之去離子水使定量混合物達到目標重量。 本發明組成物之生體外SPF (太陽防護係數），係利用 由Cole及VanFossen所述之系統測定[Cole，C·，VanFossen R·，（1990) "UVB及UVA防護之生體外模擬試驗”於：防曬 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 482683 A7 五、發明説明（13 ) 油：發展，評估及管理，N· Shaath及N. Lowe Eds.， Marcel Dekker Pub· New York, Ν·Υ·]。簡言之，此系統 係包括測定太陽模擬UV輻射線通過被塗抹至皮膚之組成物 (1·2毫克/公分sup 2)之透射度。此系統包括光學感知 器，其僅對灼傷之輻射敏感且成具有之感光度 (sensitivity)光譜類似於人體紅斑之感光度光譜。SPF係 指穿透無防曬劑之老鼠皮膚切片之光學信號除以穿透具防 曬劑之老鼠皮膚切片之光學信號之比値。此系統係相對於 一系列在生體内測定之已知的SPF ( 4至36)，利用FDA專 題論文方法（Federal Register, Aug.

Sunscreen drug products for over-the-counter human drugs pp· 38206-38269)，予以校正。實施例i之組成物 所得之SPF爲16.9,且此組成物在美觀上令人滿意及安定 者。 實施例2-14 在接下來一系列之實施例中，係研究在同樣爲4 5%濃度 之不同來源及/或類型塗層之二氧化鈦之使用情形❶所有之 組成拎係根據實施例1所提之方法製備，若非因有改變成 份，否則相同組份均有相同之濃度。其結果列於表Γ。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（14 )

表 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Ti〇2塗層對SPF之影響（4.5% Ti02 ) (2)Ti02 來源 表面處理 SPF (3)MT-100T (三I[工業公司） 鋁，硬脂酸鈉 16.9 ⑷MT-500T (三K工業公司） 無 13.6-9.9 (5)SMT-100SAS (三K工業公司） 氫甲基聚矽氧烷 5.0 (6)UY Titan M262 (Presperse公司） 礬土，Dimethicone 18.0-12.0 (7)UV Titan M212 (Presperse公司） 礬土，甘油 8.5 ⑻P25 (Degussa) 無 9.1 ⑼STT650S (Kobo) 無 12.1 a〇)DMI 40 KSI (Kobo) 經石夕_表面處理之 STT65C-S 11.5 (11)STT-30D-S (Kobo) 鋁，矽，矽酮 3.8 (12)STT-30S-L (Kobo) 鋁，硬脂酸 7.3 (lfc3)Ti02 (疏水性） 生產性聚合物 Methi cone， Dimethicone 12.0 (14)Ti02 (親水性） 生產性聚合物 Dimethicone 共聚醇 7.7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（15 ) 實施例15-17 於此系列之實施例中，改變二氧化鈦之濃度，並測定形 成之SPF。配方係根據實施例1所提之方法製備，僅改變 有關二氧化鈦用量之濃度，不足者以去離子水補足。 MT-100T二氧化鈦濃度 SPF (15)4.5% 17.1 (16)6.0¾ 25.3 (17)7.5% 20.4 實施例18 - 21 下面之實施例意欲顯示何種陰離子乳化劑會導致高SPF 。除了該陰離子乳化劑係根據下表Π所列資料而改變外， 組成物係與實施例相同。由表I所提出之數據可見，在實 際環境下，二辛基磺基琥珀酸鹽、DEA鯨蠟磷酸鹽 (Amphisol)，月桂基硫酸鋼及硬脂酸納均可有效產生高於 10 之 SPF〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683

五、發明説明（16 ) 表 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陰離子乳化劑對SPF之影響 SPF (18)硬脂酸鈉（NaOH中和）-硬脂酸加氫氧化鈉 11.6 (19)於水相中之硬脂酸鈉 15.7 (20)5.0%異硬脂酸，無Brij 721，無硬脂酸與 Miglyol 812及Velsan D8P-3 4.5 (21)5.0%異硬脂酸（加至H2 0+NaOH)3.0% Brij 721 8.6 (22)5.0%油酸，無硬脂酸，PH調整 6.1 5.2 (23)5.0%月桂酸，無硬脂酸 6.4 (24)2.0% Amphisol與3·0% Brij 721 及硬脂酸 無pH調整 12.3 (25)2.0% Amphisol與3.0% Brij 721 及無硬脂酸 8.1 (26)2.0% Amphisol與Brij 721 及蜂蠟，無硬脂_ ，無pH調整 15.1 (27)0.5%月桂基硫酸鈉與硬脂酸，3.0% Brij 721，無pH調整 15.0 (28)1.0%卵嶙脂，無硬脂酸3.0% Brij 721，無 pH調整 3.0 (2*9)Aerosol 0T-75與硬脂酸，Brij 721，pH未 被調整 11.2 (30)Aerosol 0T-75與硬脂酸，Brij 721，pH未 被調整加上0.5%硬脂酸鈉 16.2 (31)Hamp〇syiC-30，無硬脂酸 5.9 -18 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（17 ) 上面所提出之商標名係代表下列化合物：

Brij 721 :非離子性表面活性劑：衆氧乙烯21硬脂基醚

Miglyol 812 :癸酸/辛酸三甘油S旨

Velsan D8P_3 :異丙基丙二醇異-decethr7竣酸鹽

Amphisol : DEA錄蝶基磷酸鹽

Aerosol 0T-75:二辛基磺基琥珀酸鹽

Hampocyl爲椰子基甲胺基乙酸鈉，一種陰離子乳化劑 實施例32 - 43 下面之實施例32-43係説明除非有硬脂酸鈉（一種陰離 子乳化劑）存在，否則非離子乳化劑並不能產生高SPF。 除了下表ΙΠ所指出之改變外，下面所提出之組成物係與實 施例I相同。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（18 ) 表 ΠΙ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陰離子乳化劑對SPF之影響 SPF (32)6.0%鯨蠟醇，無硬脂酸3.0% Brij 721， 且無pH調整 2.7 (33)5.0%單硬脂酸甘油酯，2.0% Tween 60， 1.0% Arlacel 60，無硬脂酸，pH二7 2.9 (34)5.0%單硬脂酸甘油酯，3.0% Brij 721， 無硬脂酸 5.1 (35)2.7% Brij 721/0.3% Brij 721，無硬脂 酸，pH 7 2.5 (36)2.7% Brij 721/0.3% Brij 721及0.5% Rewoderm S1333，無硬脂酸，pH 7 4.1 (37)2·7% Tween 60/0.3% Span 60，無硬脂酸 ，pH 7 3.6 (38)2.7% Tween 60/0·3% Span 60及0·5% Rewoderm S1333，無硬脂酸，pH 7 4.2 (39)3.0% Glucam E_20二硬脂酸鹽，無硬脂酸 2.9 (40)3.0% Glucam E-20二硬脂酸鹽，0.5% Rewoderm S1333，無硬脂酸，pH 7 3.8 (41)3.0% Glucam SSE-20，無硬脂酸 3.3 (心）3.0% Glucam SSE-20及0·5% Rewoderm S1333，無硬脂酸，pH 7 3.5 (43)5.0% Glucam P-20，無硬脂酸 2.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（19 )

Tween 60爲聚氧乙稀（20)山梨糖醇單硬脂酸鹽

Arlacel 60爲山梨糖醇單硬脂酸鹽

Ar lace 1 165爲甘油單硬脂酸鹽及聚氧乙烯單硬脂酸鹽

Span 60爲山梨糖醇單硬脂酸鹽

Rewoderm S1333爲陰離子多官能表面活性劑

Glucam E-20二硬脂酸鹽爲甲基Gluceth 20二硬脂酸鹽

Glucam SSE-20爲一羥乙基化（20)甲基糖菩sequi-硬脂酸鹽 實施例44-91 下面實施例44 -起係提出於本發明產物中使用載體油結 合精於此項技術者所熟知及市售潤膚油之重要性。彼等爲 類似實施例1，僅改變油成份，如下所示者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 單一油及由混合物之影響 (4S)Finsoiv TN (6.25 %) -- (46)FinsolvTN(2.5%)/MiglyoI 812 (3.75%) 15.8 | (47)Finsolv TN(3.75%)A^d«m D8P-3(2.5%) 16.4 (4.1), 18.4 (4.4) (48)3.125% Finsolv TN/3.125% 礦物油 NF 9.1 (3.2) . | (49)3.125% FinsolvTN/3.125% Cetiol 868 8.2 (2.9) | (50)Miglyol 812(6.25%) 8.9 (3.2) 1— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482683 A7 B7 五、發明説明（20 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (51)Velsan D8P-3(6.25%) 10.0 (3.3) (52)Procctyl AWS(6.25%) 9.9 (3.4) (53)Procetyl AWS(3.75%)/Velsan D8P-3(3.25%) 16.8 (4.2) (54)Procctyi AWS(3.75%)/Miglyol 812(2.5%) 10.6 (3.3) (55)3.125% Procetyl AWS/ 3.125% 礦物油，NF 10.7 (3.2) (56)3*125% Procctyi AWS /3.125% Citmol 316 11.6(3.5) (57)肉豆蔻酸異丙酯（6.25X) 8.7 (2.8) , 5·3 (2.4) (58)肉豆蔻酸異丙酯（3.75X)，2.5X Velsan D8P-3 13.0 (3.4) (59)Cctioi 868 (Octyl Stearate))7/25 % 8.7 (3.0) (60)Cetiol 868(3.75%), 2.5% Velsan D8P-3 14.2 (3.7) (61)礦物油,NF(6.25X) 6.7 (2.8) (62)礦物油,NF(3.75X), 2.5X Velsan D8P-3 15.2 (3.8) (63)3.125X 礦物油,NF 3.12596 Citmol 316 4.3 (2.4) (64>3.125X 礦物油,NF 3.125% Minno 21 4.6 (2.1) | (65)Drakeol-7 (2.5%)/Miglyol 812(3.75%) 6.9 (2.9) | (66)Klemrol (5.0%) 11.0(3.4) | (67)Klearol (2.5%)/Miglyol 812(3.75%) …― 6.6 (2.9) ,5.4 (2.6), 7.0(3.2),7.7 (2.5) | (68)AriamolE(6.25%) 5.3 (2.2) -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（210X297公釐） 482683 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

明發 (21) (69)Arlamol E(3.75%)f 2.5% Velsan D8P-3 14.3 (3.4) (70)Dimcthicone(6.25 %) 7.3 (3.0) (71)3.75% Dimethicone, 2.5% Velsan D8P-3 14.1 (3.7) (72)2.5% Dimethiconc, 3.75% Miglyol 812 3.5 (2.0) (73)3.0% Miglyol 812, 2.5% Velsan D8P-3 15.1 (3.5) 硬脂酸 11.8(2.8) (73Α)2·5% Eumulgin L,無 Velsan D8P-3 (74)6.25% Eumulgin L, ^Velsan D8P-3, no Miglyol 812 11.2 (3.6) (75)2.5% Crodamol ML,無 Velsan D8P-3 10.4 (3.0) (76)2.5* Hctcstcr PHA 13.1 (3.4) I (77)2.5% Procctyl 10 9.5 (3.0) (78)2^5% Marlox FK86 11.0 (3.0) (79)2.5% Ucon 50 HB-660 9.4 (2.8) (80)2.5% Eumulgin B-2 12.5 (3.2) | (81)6.25% Eumulgin B-2 9.3 (3.0) | (82)2·5% Avtncl S150,無Velsan, 3.75 Miglyol 5.1 (2.3) | (83)2.0% Avancl S150,無硬脂酸，2.5% k 1 Velsan 及 3.75% Miglyol 及 3% Brij 721 3.2 (2.0) | (Μ)5·74* Avtnd S150,無Velsan,無Miglyol 7.0 (2.6) · Η 1 (85)2.5% Sandoxylato 424 13.0 (3.4) I (86)2.5% Sandoxylate 418 12.8 (3.1) (87)2.5% Sandoxylate 412 16.0 (3.3) (88)2.5% Sandoxyiate 408 15.1 (3.3) -23-

.In I - -i -- —I 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） 482683 A7 B7 五、—發jail明（η ) (89)2.5% UCON 50 HB-660 9.4 (2.8) (90)2.5% Velsan P8-3 11.0 (3.0) (91)3*0% Miglyol 812, 2.5% Velsan D8P-3, 硬脂酸 15.1 (3.5) 請 先 閱· 讀 背 面 之 注

I 寫 本 頁

訂 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 A7 _____B7_^_‘發明説明（23 ) 實施例91-94 於下面實施例91-94中，改變Velsan材料之種類。組成 物之其他方面爲與實施例1相同。

Velsan類型*對SPF之影響 (具一定之Miglyol 812 3.75%) (91) Velsan D8P-3 15.3(3.3T~ 21.0(4.2) (92) Velsan D8P_16(糊狀） 12.6(3.0) (93) Velsan D8P-16(液體） 14.0(3.4) (94) Velsan P8_16(液體） 14.0(3.3) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Velsan D8P-3濃度爲2.5% 實施例95 製備用於防曬油之組成物，其具有與實施例1相同之成 份，但在油相中添加3%甲氧基肉桂酸辛酯及調整至3%的水 。形成的組成物具SPF爲23·3。由此可見，本發明之組成 物可包括有機和無機防曬劑。 實施>例96 製備用於防曬油之組成物，其具有與實施例1相同之成 份，添加5%氧化鋅及3% Bri j 721。形成的組成物具SPF爲 20.4。將組成物之pH調整至7。此組成物在UVA中具有顯著 增進的防護値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦）

1T

Claims (1)

1. 482683

   . 專利申請案第85108880號 ROC Patent Appln. No. 85108880 修正之申請專利範圍中文本-附件(一） Amended Claims in Chinese _ Enel. (I) —(民國90年7月12日送呈） (Submitted on July , 2001) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種防曬油組成物，包含： (a) —種無機防曬劑； (b) —種陰離子乳化劑；及 (c) 一種由載體油及至少一種潤膚劑所組成之油成份； 其中該載體油為聚醚嵌入之脂肪酸酯。 2. 根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該無 機防曬劑係選自由二氧化鈦、氧化鋅及其混合物之組 群。 3. 根據申請專利範圍第2項之防曬油組成物，其中該無 機防曬劑為二氧化鈦。 4. 根據申請專利範圍第3項之防曬油組成物，其中該二 氧化鈦具小於約30毫微米之顆粒尺寸。 5. 根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該陰 離子乳化劑為一脂肪酸之鹽。 6. 根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該陰 離子乳化劑係選自硬脂酸鈉、月桂酸鈉、月桂基硫酸 鈉、DEA鯨蠟基磷酸鹽及二辛基磺基琥珀酸鹽。 7. 根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該聚 醚嵌入之脂肪酸酯為（38至C22脂肪烷基(視情況為聚丙 烯氧基）聚乙烯氧基醚羧酸酯；該酯具由1至22個碳 -26 - (請先閱讀背S之注意事項再填寫本頁) 訂---------線泰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 85284-claim A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 原子(視情況為直鏈或支鏈)之烷基團。 8·根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該組 成物進一步包含非離子性乳化劑或彼等之混合物。 9·根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中該組 成物之pH值至少為5。 1〇·根據申請專利範圍第9項之防曬油組成物，其中該pH 為由約7·5至約8.5。 U·根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其係具有 至少為10之太陽防護係數。 12· 一種製備防曬油組成物之支法，包括： ⑷添加去離子水至容器中； (b) 然後，加熱該水； (c) 然後，添加一載體油及一陰離子表面活性劑至容器 中； (d) 然後，緩慢添加一無機防曬劑至該容器中並加熱及 混合該形成的組成物；及 (e) 然後’調整該組成物之pH至5以上。 根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其係包含 2%至約25%無機防曬劑，由約〇·5%至約1〇%陰離子 表面活性劑及由約〇·5至約10%之包含一種載體油及 一種潤膚劑之油成份。 14·根據申請專利範圍第1項之防曬油組成物，其中無機 防曬劑對油成份之比例為由約0.3:1至約1:1。 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線