KR19990022745A

KR19990022745A - 자외선 차단 조성물

Info

Publication number: KR19990022745A
Application number: KR1019970709187A
Authority: KR
Inventors: 엘빈 알 루켄바흐; 사탐 프라카쉬 나익; 랄프 스튜츠만; 진 홀랜드
Original assignee: 콜커티스; 콜비 안드레아 엘; 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드
Priority date: 1995-06-08
Filing date: 1996-06-07
Publication date: 1999-03-25
Also published as: CN1192674A; HUP9900925A3; ATE264665T1; DE69632255T2; PL323870A1; ES2220984T3; KR100527383B1; DE69632255T3; JP2002515851A; AU6540996A; EP0831766B2; CN1202807C; CO4700416A1; US5980871A; CA2224173A1; AR002428A1; BR9609618B1; WO1996041614A1; CA2224173C; EP0831766A1

Abstract

본 발명은 조성물내에 소량의 무기 자외선 차단제가 사용되는 것을 가능하게 하는 한편 높은 햇볕 보호 인자를 얻을 수 있고, 또는 창백해지지 않으면서 매우 높은 햇볕 보호 인자를 얻기 위해 많은 양의 무기 자외선 차단제를 사용하는 것을 가능하게 하는, 무기 자외선 차단제, 음이온성 유화제 및 오일 성분을 함유하는 신규한 자외선 차단 조성물을 제공한다.

Description

자외선 차단 조성물

선탠은 오랫동안 건강함과 수영, 테니스, 골프, 스키 등의 취미 활동을 즐기기에 충분한 여가 시간을 가질 수 있는 능력을 나타내는 높은 신분의 상징으로 여겨져 왔지만, 사람의 피부가 햇빛에 과다하게 노출되는 것이 해롭다는 사실은 매우 분명해지고 있다.

사람의 피부는 약 290 나노미터(nm) 와 400 nm 사이의 파장의 방사선을 포함하고 있는 햇빛과 인공광에 대하여 민감하다는 것은 잘 알려져 있다. 약 290 nm 와 320 nm 사이의 파장을 가지고 있는 자외선(UV-B 영역)은 붉어지는 현상 또는 홍반, 부종, 물집 형성 또는 보다 심각한 다른 피부 발진을 포함하여 피부에 대해 급격하게 손상 효과를 발생시키는 것으로 알려져 있다. 상기 파장 범위의 방사선에 대한 장기 또는 만성 노출은 광화학 작용성 각화증 및 암종과 같은 심각한 피부 질환과 관련되어 있다. 최근에 이르러, 320 nm 이상의 파장을 가지고 있는 자외선 (UV-A 영역)과 유사한 방사선이 사람 피부에 미치는 유해성에 대한 관심이 대두대고 있다. 320 nm 와 400 nm 사이의 방사선 또한 피부의 빠른 노화의 촉진에 기여한다. 또한, 최근의 연구 결과는 만성적인 햇빛에 대한 노출이 피부의 면역 대응을 제한하는 것으로 나타났다. 또한 썬탠은 화상에 대하여 약간의 보호는 해주지만, 다른 유형의 태양열로 인한 손상에 대해서는 아주 무력하다는 증거가 있다.

야외 활동을 즐기는 것이 적당한 태양으로부터의 보호와 함께 이루어져야 한다는 대중의 경각심이 증가함으로서 자외선 차단 제품의 영역에 유례없는 성장이 뒤따랐다. 바람직한 자외선 차단 제품은 다음의 특성을 가져야 한다: UV-A 및 UV-B 영역 두가지의 자외선 범위에 대하여 보호력을 가져야 한다; 적용범위가 유지되어야 한다, 즉 방수성과 발한 방지성이 유지되어야 한다; 적용 및 사용이 편리하여야 한다, 즉 적용이 쉬워야 하고, 눈에 띄지 않아야 하며, 얼룩이 없어야 하고, 번들거리지 않아야 한다; 그리고 제품의 성분, 특히 제품의 활성 자외선 차단 성분의 결과로서 피부에 자극이 없어야 한다. 이 분야에서 최근의 관심은 유기 자외선 차단제를 함유하고 있는 SPF(Sun Protection Factor) 값이 높은 자외선 차단 제품을 사용하고 있는 일부의 개인에게서 발생할 수 있는 자극 및 증감 (sensitization)의 문제점들에 관련되어 있다.

자외선 차단 제품의 효과는 제품의 햇볕 보호 인자 (SPF)에 의해 표시된다. 햇볕 보호 인자는 보호된 피부에서 최소의 홍반 반응을 발생시키는 데 필요한 노출의 양 (용량) 대 보호받지 못한 피부에서 동일한 반응을 발생시키기 위해 필요한 양의 비이다. 절대 용량은 사람에 따라 다르며, 개인의 유전적 소인 (predisposition) 및 민족적 (인종적) 기원에 크게 좌우된다. 만약 개인이 정상적으로 최소한의 홍반 반응을 나타내는데 10 분의 노출이 필요하다면, 이 사람은 SPF 15 의 자외선 차단 제품을 사용할 때 최소한의 홍반을 나타내기 전에 햇볕에 150 분 까지 노출될 수 있어야 한다. 햇볕에 대한 노출의 문제점에 대한 대중의 최근의 경각심은 높은 SPF 값, 즉 SPF 8 또는 그 이상의 자외선 차단제품에 대한 요구를 불러 일으켰다.

다른 한편으로, 적용의 용이성 및 화장품으로서의 매력이 자외선 차단 조성물을 조제(Formulating)하는데 중요하다. 상기 특성은 사용자에 의한 시각적 및 촉각적 인상과 같은 주관적인 평가에 좌우된다. 소비자 조사 연구 결과는 자외선 차단 화장제는 바르기 쉬어야 하고, 피부에서 끈적거리지 않고 지워져야 하며, 무엇보다도 적용후 피부상에서 보이지 않아야 한다는 것을 보여준다. 유기 자외선 차단제를 함유하고 있는 자외선 차단 조성물은 일부의 경우 피부에 자극적인 것으로 발견되었다. 그러므로, 무기 자외선 차단제, 예컨대 이산화티타늄 및 산화아연이 사용되게 되었다.

예를 들어 일본국 특허 출원 번호 제 1981-161,881 호에서는 소수성 경향이 있으며 입자의 크기가 10 내지 30 nm 인 매우 미세하게 분세된 이산화티타늄을 0.1 내지 40 % 함유하고 있는 화장품이 소개되고 있다. 상기 문헌은 입자 크기가 10 내지 30 nm 인 소수성 처리된 이산화티타늄이 화장품 기초 물질에 혼합되었을 때, 그것이 가시광은 전도시키지만 유해한 자외선은 반사하고 산란시킨다는 것을 나타낸다. 그러나, 이들 이산화티타늄 조성물이 자외선 차단 조성물에서 자외선 차단제로서 사용될 때, 그러한 조성물의 바람직한 성질들중 하나, 즉 눈에 띄지 않는 성질이 소실될 수 있음이 발견되었다.

1991 년 7 월 2 일에 공고된 미국 특허 제 5,028,417 호에는 아주 미세한 이산화티타늄을 함유하고 있는 자외선 차단 조성물이 소개되어 있다. 이 조성물에서 이산화티타늄의 입자 크기는 10 nm 보다 작을 것이 요구된다. 또한 다른 자외선 차단제가 이산화티타늄과 함께 활용될 수 있다고 명시되어 있다.

1994 년 8 월 23 일에 공고된 미국 특허 제 5,340,567 호에는 입자 크기가 약 35 nm 이하인 이산화티타늄과 입자 크기가 약 50 nm 이하인 산화아연의 상조적 조합(Synergistic combination)을 포함하는 조성물이 설명되어 있다. 이 조성물에서 이산화티타늄과 산화 아연은 주어진 비율로 존재한다.

독일 특허 제 3,642,794 호 (1987)에는 입자 크기가 70 내지 300 미크론인 산화아연을 1 내지 25 % 함유하고 있는 햇볕에 타는 것을 방지하기 위한 화장용 조성물이 설명되어 있다. 이 특허는 추가로 조성물이 또한 입자 크기가 30 내지 70 미크론인 이산화티타늄을 함유할 수 있음을 나타낸다. 이 조성물은 높은 SPF 수치에서 그것의 비미학적인 창백한 성질 때문에 바람직하지 못하다.

1993 년 2 월 23 일에 공고된 미국 특허 제 5,188,831 호에는 자외선 차단 효과가 오일-분산성 초미세한 (ultrafine) 이산화티타늄과 물-분산성 이산화티타늄의 혼합물로부터 얻어지는 자외선 차단 조성물이 설명되어 있다. 그러나, 얻어진 SPF 수준은 단지 10 이며, 이산화티타늄의 총 농도는 5.0 % w/v 이다.

1990 년 6 월 14 일에 공개된 국제 특허 출원 WO 90/06103 호에는 마이크로파인 이산화티타늄 입자들이 분말 분쇄기를 사용하여, 또는 고전단력 믹서로 인지질을 함유하는 오일상에 분산액을 만드는 방법을 사용하여 인지질로 코팅되어 있는 이산화티타늄 자외선 차단제가 설명되어 있다. 그런 다음 인지질로 코팅된 이산화티타늄은 자외선 차단 조성물에 혼입된다. 이 조성물은 높은 효율이 있다고 주장된다: 출원에 제공된 데이터는 3.75 % 의 이산화티타늄 농도에 대하여 11 까지 및 7.5 % 농도의 이산화티타늄에 대하여 25 까지 SPF 값을 나타낸다. 고전단력 믹서 또는 분말 분쇄기의 사용은 복잡하며, 에너지가 집중적으로 소비되는 과정이다.

1993 년 4 월 7 일에 공개된 EP 535972 호 (A1)에는 산화아연 및/또는 이산화티타늄 입자들의 오일중의 분산액이 분쇄에 의하여 형성되는 자외선 차단제의 제조 방법이 설명되어 있다.

1994 년 10 월 19 일에 공개된 EP 619999 호 (A2)에는 o/w 에멀젼을 형성하기 위하여 유화제 및 오일 상 및 또한 유기 소수성 자외선 차단제와 혼합된 입자 크기가 200 nm 이하인 과립상의 금속 산화물의 수성 분산액이 설명되어 있다. 그 결과 제조된 햇볕 보호 조성물은 단지 첨가 효과만 있었을 때 기대되었던 것보다 더 높은 SPF 값을 가진다. 그러나, 이산화티타늄은 단독으로 4 % 에서 단지 7 내지 11 의 SPF 를 초래하였다.

1994 년 10 월 19 일에 공고된 EP 628303 호에는 자외선 차단 조성물의 제조 방법이 설명되어 있다. 이 방법은 오일중에 분산된 200 nm 이하 크기의 금속 산화물의 자외선 차단 입자들과 하나 또는 그 이상의 유화제 및/또는 유기 자외선 차단제를 혼합하는 것으로 이루어진다. 그 결과 제조된 자외선 차단 조성물은 기대되었던 것보다 상당히 더 높은 SPF 값을 가진다고 주장된다. 그러나 높은 SPF 값은 금속 산화물이 유기 자외선 차단제와 혼합되었을 때만 얻어진다. 실제로, 유기 자외선 차단제가 사용되지 않을 때에는 SPF 값은 단지 약 7 이다.

WO 93/11742 에는 입자 크기가 200 nm 이하이고 바람직하게는 인지질로 코팅된 이산화티타늄과 산화아연을 포함하고 있는 자외선 차단 조성물이 설명되어 있다.

1992 년 9 월에 티옥사이드 스페샬티즈사 (Tioxide Specialties Ltd.) 에 의해 DCI 에 발표된 문헌에는 이산화티타늄의 오일 또는 물 분산액을 에멀젼에 혼입시키는 다양한 방법이 설명되어 있다. 그러나 그 결과의 SPF 값에 대해서는 데이터가 없다.

1992 년 10 월에 문헌 [Cosmetics and Toiletries, Vol. 107]에 발표된 문헌에는 햇볕에 타는 것을 방지하는 물리적 제제를 조제하는 다양한 방법이 설명되어 있다. 논의는 분산액중에 이산화티타늄을 사용하는 것 또는 이산화티타늄에 대해서 효과적인 분산제이기도 한 유화제를 사용하는 것에 초점이 맞추어졌다. 이 문헌에는 20 보다 훨씬 더 큰 SPF 값이 얻어질 수 있는 것으로 나타난다. 그러나, 문헌에는 그것에 관한 실시예는 제공되지 않았으며, 또한 특정의 자외선 차단 성분 또는 그런 조성물에 대해서는 언급이 없다.

1994 년 3 월 15 일에 티옥사이드사에 의해 발표된 팜플렛에서는 어떠한 유기 자외선 차단제도 첨가되지 않고 얻어진 SPF 값이 높은 무기 자외선 차단제가 발표되었다. 측정되었을 때, 자외선 차단 조성물의 SPF 는 발표된 그대로였다. 그러나, 이산화티타늄의 농도를 측정하였을 때, 그것은 최소한 주장된 값의 두배였다.

미국 특허 제 5,498,406 호에는 유기 및 무기 자외선 차단제를 함유하고 있고 에멀젼의 안정화를 위해 장쇄 (C_25-45) 알코올을 포함하고 있는 유중수 에멀젼 중의 자외선 차단 조성물이 설명되어 있다. 이 조성물은 우선적으로 유기 자외선 차단제 활성에 좌우된다. 상기 특허의 저자들이 물 조성물중의 오일의 일부로서 스테아르산을 사용한 것을 언급한 반면, C_22-45알코올이 없이 이산화티타늄을 안정화시키기 위해 스테아르산을 사용한 것에 대해서도 언급하였다.

자외선 차단 방지제는 1980 년대 후반에 등록된 상표명 SUNDOWN 으로 시판되었는데, 그것은 유기 및 무기 자외선 차단 성분을 함유하였다. 또한 그것은 Velsan D8P3 과 이소스테아르산을 함유하였다. 그러나, 그것은 무기 및 유기 자외선 차단 성분이 첨가되었음에도 불구하고 효과적인 자외선 차단제가 아니었다.

본 발명은 보호력이 향상된 신규하고 유용한 자외선 차단제 및 자외선 차단 제조성물(Ultraviolet radiation sunscreen agents and compositions) 및 해로운 햇빛의 잠재적 유해성에 대하여 사람의 피부를 보호하는 방법에 관한 것이다.

발명의 목적

그러므로, 본 발명의 목적은 개선된 자외선 차단제 및 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 지금까지 활용되었던 물질들의 단점을 극복하고 사람 피부에 대하여 적당하고 안전한 보호 효과를 제공하는 자외선 차단제를 함유하는 자외선 차단 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 추가의 목적은 햇볕의 유해한 효과에 대하여 사람의 피부를 보호하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 이들 및 다른 목적들은 이하의 상세한 설명으로부터 당업자에게 쉽게 드러날 것이다.

발명의 요약

본 발명의 전술한 목적 및 다른 특징들 및 장점들은 활성 성분으로서 무기 자외선 차단제를 함유하는 자외선 차단 조성물에 의하여 이루어진다. 보다 구체적으로, 본 발명은 이산화티타늄과 임의로 바람직한 입자크기 범위의 산화아연을 바람직한 양으로 및 자외선 차단제로서의 비율로 함유하고 있는 자외선 차단 조성물에 관한 것이다.

이들 특징적인 조성물로 이전에 이루어질 수 있었던 것보다 훨씬 더 적은 양의 자외선 차단 활성 성분을 사용하는 반면, 약 5 % 이상의 농도에서 이전의 자외선 차단 조성물에서 발생한 보기 흉한 창백함이 없이 여전히 원하는 높은 SPF 값을 얻을 수 있게 되었다. 본 발명의 자외선 차단 조성물에서, 상당히 더높은 농도, 예컨대 외관이 허용되면서 15 % 까지, 또는 가능하게는 더 높은 농도의 이산화티타늄을 창백 효과를 발생함이 없이 사용할 수 있다.

나아가, 본 발명은 상기 언급된 특허들에서 요구되는 것과 같은 수소성 이산화티타늄 제제의 사용에 좌우되지 않으며, 또한 분말 분쇄와 같은 에너지 집중적인 과정도 아니며, 또 높은 효력을 위해 요구되는 유기 자외선 차단제도 아니다.

본 발명의 조성물은 최소한 다음의 성분을 함유하는 유중수 에멀젼이다 :

(a) 이산화티타늄 또는 산화아연 또는 이것들의 혼합물과 같은 무기 자외선 차단제;

(b) 포화 지방산의 염 및/또는 직쇄 지방산의 염, 알킬 술페이트, 알킬 술포숙시네이트 및 알킬 포스페이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 음이온성 유화제; 및

(c) 담체 오일과 피부 연화제를 함유하는 오일 성분.

본 발명의 조성물은 이산화티타늄의 농도 수준이 약 4 % 이고 SPF 값이 최소한 10 인 자외선 차단 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 자외선 차단 성분, 특히 이산화티타늄의 극히 효과적인 용도를 나타낸다. 그러므로 본 발명의 조성물은 주어진 SPF 수준에서 지금까지 사용되었던 것보다 상대적으로 더 적은 양의 이산화티타늄을 함유하도록 조제될 수 있다.

본질적으로, 본 발명의 조성물은 간단한 혼합에 의하여 쉽게 만들어지고 전 조성물을 통하여 무기 자외선 차단제의 우수한 분산성을 제공하므로, 평활한 피부 적용범위를 보장한다. 본 발명의 조성물은 피부에 적용시 실질적으로 보이지 않는다.

본 발명의 자외선 차단 조성물은 고도의 효과적인 자외선 (UV)-차단 능 효과를 갖는다; 즉, 상업적으로 활용가능한 분말화된 이산화티타늄을 사용하여 이전에 얻어졌던 것보다 상당히 더 낮은 농도의 이산화티타늄을 사용하여 주어진 수준의 보호력을 제공할 수 있다. 본 발명의 조성물은 이전에 이산화티타늄을 오일중에 분산시키기 위하여 필요하였던 비통상적인 처리 방법들, 예를 들면 하위-배취 분쇄기 베이스의 제조, 고전단력 혼합 또는 분쇄, 또는 그러한 분쇄 과정의 최종 제품 조제에의 적용 등을 필요로 하지 않는다. SPF 15 의 전형적인 이산화티타늄 자외선 차단 조성물은 피부에 상당한 창백 효과를 부여하는 이산화티타늄의 수준을 필요로 한다; 본 발명의 조성물은 이 단점을 최소화한다.

본 발명의 조성물은 본 발명의 시스템에서 요구되는 이산화티타늄의 낮은 수준으로 인하여, 동등한 SPF 수준에서 종래의 무기 자외선 차단 제제보다 화장용으로 월등한 유중수 에멀젼이다. 본 발명의 조성물은 레크리에이션 상황에서 뿐만 아니라 일상적인 의류 또는 얼굴용 제품에서 햇볕으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 시스템의 효율성 때문에, 본 발명의 조제는 다른 자외선 차단시스템보다 상당히 더 비용이 낮다.

본 발명의 조성물의 UV 방사선을 차단하는 예상외의 높은 효율성에 기여하는 여러 가지 성분들이 있다. 이들 엘레먼트들은 다음의 물질을 포함한다:

본 발명의 조성물은 하나 또는 그 이상의 선택된 군의 음이온성 유화제를 포함하여야 한다. 특히, 본 발명의 조제에 염 또는 특정 지방산이 유용한데, 바람직한 것은 포화 지방산의 염 및/또는 직쇄 지방산의 염이다. 본 발명의 조성물에 사용하기에는 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 아민 염들이 보다 바람직하다. 예를 들어, 스테아르산 및 그것의 염이 본 발명의 조성물에 사용하기 위한 유화제로서 유용한 한편, 이소스테아르산의 사용은 자외선 차단제의 사용에 매우 효과적이지 못한 조성물을 생성하는 경향이 있다. 마찬가지로, 올레이트 염도 그것이 불포화되어 있고 효과적인 자외선 차단 조성물을 생성하지 못하기 때문에 유용하지 못하다.

보다 구체적으로, 다음의 음이온성 유화제들이 본 발명의 조성물에 유용하다: 스테아르산 나트륨, 라우릴 황산 나트륨, DEA 세틸 포스페이트, 소디움 디옥틸 술포숙시네이트 등. 가장 바람직한 유화제는 스테아르산 나트륨이다. 왜 일부의 지방산의 염이 본 발명의 조성물을 생성하는지에 대해 충분히 설명되지는 않지만, 직쇄 지방산의 염 (지방산은 상대적으로 높은 용융점, 70 ℃ 이상 또는 그 이상의 용융점을 가지고 있다)이 그것들의 구조 때문에 바람직하다. 예를 들면, 분기된 또는 포화되지 않은 지방산의 염은 본 발명의 조성물에 사용할 수 없다.

음이온성 유화제는 본 발명의 조성물중에 약 0.01 내지 약 10 % 의 양으로, 보다 바람직하게는 0.1 내지 약 7 % 의 양으로, 및 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 % 의 양으로 존재하여야 한다. 추가의 유화제, 예컨대 당업자에게 공지되어 있는 비이온성 유화제들, 예를 들면 소르비탄 에스테르 및 에톡실화된 소르비탄 에스테르, 에톡실화된 지방산, 지방 알코올 및 에톡실화된 지방 알코올, 지방 글리세리드 에스테르 및 에톡실화된 지방 글리세리드 에스테르 등이 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물에는 본 발명의 제품을 얻기 위하여 최소한 하나의 음이온성 유화제가 존재하여야 한다. 지방산 염 유화제는 염으로서 조성물에 첨가될 수 있거나, 또는 염은 제자리에서 형성될 수도 있다.

담체 오일이 또한 본 발명의 조성물에 존재하여야 한다. 담체 오일은 벤조산 지방 알코올 에스테르, 알콕실화된 지방 알코올 및 폴리에테르 차단된 지방산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 상술된 벤조산 지방 알코올 에스테르는 상표명 Finsolv 으로, 예컨대 Finsolv TN 으로서 파인텍스사 (Finetex)로부터 구매할 수 있다. 알콕실화된 지방 알코올은 다양한 공급원하에, 예를 들면 헨켈(Henkel)사로부터 Eumulgin L 및 Eumulgin B2 로, 클라리언트 (Clariant)사로부터 Sandoxylates 로, 헐스 아메리카 (Huls America)사로부터 Marlox FK86 으로, 크로다 케미칼스 (Croda Chemicals)사로부터 Procetyl AWS 로 등으로 활용할 수 있다.

바람직하게는 그러한 담체 오일은 폴리에테르 차단된 지방산 에스테르의 군으로부터 선택되어야 한다. 보다 바람직하게는, 담체 오일은 C₈내지 C₂₂지방 알킬 (임의로 폴리프로필렌옥시) 폴리에틸렌옥시 카르복실레이트 에스테르이어야 하고, 에스테르는 1 내지 22 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기를 가져야 하며, 임의로 직쇄이거나 또는 분기쇄이며 또는 페닐 기를 함유할 수 있다. 가장 바람직하게는, 담체 오일은 이소프로필 PPG-2 이소데세쓰-7 카르복실레이트, 예컨대 Velsan D8P3 또는 Velsan 상표명으로 클라리언트사에 의해 시판되는 다른 상업적으로 활용가능한 물질이어야 한다. 다른 유사한 구조로는 베르날 (Bernal)사로부터 구할 수 있는 Hetester PHA 가 있다.

바람직하게는, 담체 오일은 조성물내에 약 0.1 % 내지 약 10 % 사이의 양으로 존재하여야 한다. 보다 바람직하게는, 담체 오일은 약 1 % 내지 약 5 % 사이의양으로 존재하여야 한다. 가장 바람직하게는, 담체 오일은 약 2 % 내지 약 3 % 사이의 양으로 존재하여야 한다.

바람직하게는, 오일상은 최소한 두가지 물질, 담체 오일과 당업자에게 자외선 차단 제품으로서 유용한 것으로 알려져 있는 종래의 피부 연화제, 예를 들면 미네랄 오일, 에스테르 오일, 식물유, 실리콘, 합성 피부연화제, 예컨대 지방산 에스테르 등을 함유하여야 한다. 이 피부 연화제는 조제내에 담체 농도에 대하여 약 1:1 내지 약 3:1 의 비율로, 가장 바람직하게는 약 2:1 의 비율로 존재하여야 한다. 담체 오일과 피부 연화제는 조성물의 약 2 중량 % 내지 약 20 중량 % 를 구성하여야 한다.

본 발명의 조성물중에 존재하여야 하는 세 번째 성분은 무기 자외선 차단 화합물, 예컨대 이산화티타늄, 산화아연 또는 그것들의 조합이다. 바람직하게는, 이산화티타늄은 일차 입자 크기가 약 300 nm 이하의 직경을 가지는 것들이 사용되어야 한다. 무기 자외선 차단 화합물은 조성물중에 약 2 % 내지 약 25 % 의 양으로 존재하여야 한다. 보다 바람직하게는 무기 자외선 차단 화합물은 약 2 % 내지 약 15 % 의 양으로 존재하여야 한다. 가장 바람직하게는 무기 자외선 차단 화합물은 약 3 % 내지 약 10 % 의 양으로 존재하여야 한다. 무기 자외선 차단 화합물은 오일에 분산될 수 있어야 하고, 표면 코팅과 함께 또는 표면 코팅없이 존재할 수 있다.

이산화티타늄 대 담체 오일 및 조합된 피부 연화제의 무게의 비율은 약 0.3:1 내지 약 1:1 이어야 한다. 가장 바람직하게는 비율은 약 0.5:1 과 2:3 사이에 있어야 한다. 예를 들어, 15 % 의 이산화티타늄, 8.33 % 의 Velsan D8P3, 12.5 % 의 Miglyol 812 를 함유하고 그 나머지는 하기 실시예 1 의 것과 동일한 조성을 가지는 조성물은 43 의 SPF 를 가지는 자외선 차단 조성물을 생성한다. 이 조성물의 창백도 값은 허용되는 수준이며, 피부에 대해 단지 약간 창백하게 보이게 한다.

지방산의 염이 사용되는 경우에, 본 발명의 조성물의 pH 가 약 5 이상의 수준으로, 보다 바람직하게는 약 5.5 이상의 수준으로 유지되도록 주의를 기울여야 한다. pH 를 이 수준에서 유지시키는 것은 상기 음이온성 유화제들이 염 형태로 유지되는 것을 보장해주고, 그것은 조성물의 안정성 및 효율성을 얻는데 중요하다. 열거된 다른 음이온성 유화제들이 사용되는 경우에, 조성물의 안정성 및 효율성은 상기 pH 한계 이하에서 영향을 받지 않는다.

추가로, 현재의 자외선 차단 에멀젼 시스템의 통상적인 엘레먼트들, 예를 들면 중합체 증후제/안정제, 하나 또는 그 이상의 추가의 피부 연화성 오일, 미생물 방부제, 방수제, 항산화제, 방향제, 보습제, 및 물론 물 비히클이 공지의 선택 또는 제한 없이 활용된다.

본 발명의 조성물의 기본 조제는 또한 피부과학적 효과를 가지고 있는 활성의 국소제제, 예컨대 색소 제거제, 노화 방지 성분, 항진균제, 항미생물제, 곤충 박멸제 등을 위한 담체 조성물로서 사용될 수 있다. 예를 들어 색소 제거제는 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 히드로퀴논을 포함할 수 있다. 노화 방지제는 레티노이드 화합물과 알파-히드록시 산을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 항진균제로는 케토코나졸 등을 포함한 아졸 화합물이 있다. 항미생물제는 트리클로산일 수 있다. 곤충 박멸제는 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 당업자에게 공지되어 있는 다른 제품들도 본 발명의 조성물을 이용하여 피부에 전달될 수 있다. 그런 다음 본 발명의 조성물은 이중-작용 능력을 갖게 되는데, 왜냐하면 조성물이 자외선 차단제와 피부를 보호 및/또는 치료하기 위한 다른 활성 물질을 함유할 것이기 때문이다.

본 발명의 조성물은 다양한 화장품 및 개인용 보호 제품, 예컨대 손 및 전신용 로션, 오일, 연고, 입술 발삼 제품, 얼굴용 화장품 등에 혼입될 수 있다.

본 발명의 자외선 차단 조성물은 최소한 두가지 방법: 오일상과 수성상이 개별적으로 준비되는 2-용기 방법과, 모든 성분이 선택된 특정 순서로 첨가되는 1-용기 방법 증 어느 하나를 사용하여 제조될 수 있다. 이들 방법중 하나로 매끄럽고 균질한 백색 내지 밝은 아이보리색의 에멀젼이 생성될 것이다.

2-용기 방법에 따라, 수성상은 탈이온수를 비이커안에 계량하여 넣고 혼합함으로써 제조된다. 수성상의 엘레먼트들, 예컨대 유화제 및 보습제, 킬레이터, 증후제, 방수제, 중화제 및 항산화제가 첨가되어야 하고 용액은 가열된다. 음이온성 유화제는 유화제의 성질에 따라 수성상에 넣어지거나 또는 오일상 안으로 넣어진다. 오일상은 별도로 다른 용기에서 제조되며, 음이온성 유화제, 담체 오일, 피부연화제 및 무기 자외선 차단제를 포함한다. 두 개의 상은 그런 다음 상대적으로 높은 온도에서 보유되었다가 혼합된다.

보다 구체적으로, 2-용기 방법에서, 수성상은 탈이온수를 비이커안에 계량하여 넣고 혼합함으로써 제조된다. 다음에, Carbopol 940 (미국 오하이오주 신시내티 주의 B.F. Goodrich 사에서 구할 수 있음)을 첨가하여야 하고 조성물은 적절하게 수화될 때까지 혼합된다. 프로필렌 글리콜과 EDTA 가 그런 다음 첨가되어야 하고 조성물은 균질한 용액이 얻어질 때까지 혼합된다. 다음 단계로 용액은 70 내지 80 ℃ 로 가열되고, 그 용액은 상 일치를 위해 70 내지 80 ℃ 의 온도에서 유지되어야 한다.

그런 다음 오일상이 비이커에 다음의 성분들을 첨가함으로서 제조된다: BHT, Velsan D8P3 (미국 노오쓰 캐롤리나주 샬롯트시의 Clariant Corporation 으로부터 구매가능함), 스테아르산, 세틸 알코올 및 Miglyol 812 (미국 뉴저지주 피스카타웨이시의 Huls Company 로부터 구매가능함). 비이커는 전기 열판위에 놓인 수조에 넣어진다. 성분들은 약 80 ℃ 로 또는 용융될 때까지 가열된다. 이산화티타늄은 서서히 첨가되어야 하며, 조성물은 균질해질 때까지 고속으로 교반된다. 혼합물은 약 80 ℃ 에서 상이 일치될 때까지 유지된다.

그런 다음 조성물은 오일상을 수성 상에 첨가하고 혼합한 후, 약 80 ℃ 에서 5 분동안 보유됨으로서 상 일치가 된다. 다음 단계로 수산화 나트륨이 10 % 용액으로서 첨가되고 조성물은 5 분동안 고속으로 혼합된다. 다음에, 혼합 속도는 감소되고 냉각이 시작된다. 배취의 온도가 40 내지 45 ℃ 에 도달하면, Dowicil 200 (미국 미시간주 데어본시의 Dow Chemical Company 로부터 구매가능한 Quaternium 15 의 33 % 용액)이 첨가되고, 임의로 방향제가 첨가된다. pH 는 체크되어 필요하다면 10 % 의 수산화 나트륨 용액을 사용하여 약 pH 5.0 이상으로 조정된다. 배취가 최종 중량이 되기 위하여 필요하다면 탈이온수가 첨가될 수 있다. 배취의 온도가 28 내지 32 ℃ 에 도달하면, 혼합 및 냉각을 중단한다.

1-용기 방법에서는, 물과 오일상을 동일한 용기에서 만들 수 있으며, 단 이 때 성분들은 적절한 순서로 첨가되어야 한다. 예를 들면, 수성상과 부합하는 임의의 특정 유화제들과 물이 용기에 첨가됨으로서 수성상이 먼저 만들어져야 한다. 용기는 약 85 ℃ 내지 약 95 ℃ 로 가열된다. 일단 온도가 이 수준에 도달하면, 오일상 성분들, 예컨대 임의로 오일상과 부합할 수 있는 음이온성 유화제와 담체 오일, 또 어떠한 추가의 오일상 유화제들, 항산화제 및 피부 연화제가 첨가될 수 있다. 온도는 이 수준에서 약 15 분동안 유지되어야 하며, 무기 자외선 차단제가 서서히 첨가되고, 조성물이 최소한 약 30 분동안 혼합된다. 혼합물을 냉각시킨 후 pH 가 체크되어 필요하다면 조정되고, 보존제인 Dowicil 과 임의로 방향제가 첨가된다.

보다 구체적으로, 탈이온수가 비이커에 넣어지고, 거기에 Carbopol 940 이 서서히 첨가된다. 다음에 EDTA 가 첨가되고, 조성물은 고속에서 15 내지 20 분동안 또는 Carbopol 이 적절하게 수화될 때까지 혼합된다. 혼합물의 92 내지 95 ℃ 로의 가열이 시작되고, 이 기간동안에 필요한 양의 프로필렌 글리콜이 첨가된다. 온도가 92 내지 95 ℃ 에 도달하면, BHT, Velsan D8P3, 스테아르산, 세틸 알코올 및 Miglyol 812 가 첨가된다. 혼합물의 온도는 약 92 내지 95 ℃ 에서 약 15 분동안 유지된다. 그런 다음, 이산화티타늄이 첨가되고 조성물은 30 분동안 혼합된다. 수산화 나트륨이 10 % 용액으로서 첨가되고 조성물은 30 분동안 88 내지 92 ℃ 에서 혼합된다. 다음 단계로 조성물은 냉각되고, 40 ℃ 에서 Dowicil 200 용액 및 임의의 방향제가 첨가된다. pH 는 수산화 나트륨으로 pH 5.0 이상으로 조정된다. 마지막으로, 충분한 물이 첨가되어 배취가 목표 중량을 갖게 된다.

다음의 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 명세서에 설명된 발명의 범주를 제한하지는 않는다.

실시예 1

탈이온수 743.07㎖을 비이커에 넣었다. 그리고 나서 2.5g의 카보폴(Carbopol )940 (오하이오주, 신시네티의 B. F. Goodrich로 부터 구입한)을 상기 비이커에 서서히 첨가하였다. 그리고 디소듐 EDTA 1.0g을 첨가하고, 그 조성물을 15-20분간 빠른 속도로 혼합하여 상기 카보폴을 거의 수화시켰다. 혼합물을 92-95℃로 가열하고 프로필렌글리콜 30g을 첨가하였다. 온도가 92-95℃에 이르면 0.5g의 BHT, 25g의 벨산(Velsan) D8P3(Clariant Corporation, Charlotte, NC로부터 구입), 50g의 스테아린산, 10g의 세틸알코올 및 37.5g의 Miglyol 812(뉴져지, 피치버그의 Huls Company로부터 구입)를 넣었다. 그리고 나서 45g의 이산화티타늄 MT-100T(뉴져지 에머슨의 Tri-K Industries로부터 구입한 미세분말의 이산화티타늄으로 코팅한 스테아린산알루미늄)를 용기에 넣고 그 조성물을 88-92℃에서 30분간 혼합하였다. 냉각시키기 시작해서 상기 조성물의 온도가 40℃에 이르면, 3g의 다위실(Dowicil) 200(33% Quaternium 15 용액)을 첨가하고, 바로 2.5g의 방향제(fragrance)를 첨가하였다. pH는 49.93g의 수산화나트륨 10% 용액을 이용하여 8-8.5(목표 pH는 8.25임)로 조정하였다. 끝으로, 1회분의 원료가 목표 중량에 이르도록 충분한 양의 탈이온수를 첨가하였다.

상기 조성물의 시험관내 SPF(Sun Protection Factor/태양 방지 인자)를 콜 및 반포센에 의해 제시된 시스템을 사용하여 측정하였다(Cole, C., Vanfossen R., (1990) UVB와 UVA 보호에 대한 시험관내 모델, In; Sunscreens: Developement, Evaluation and Regulatory Aspects, N. Shaath and N. Lowe Eds., Marcel Dekker Pub. New York, N.Y.). 요약하면, 상기 시스템은, 기판, 이 경우 트랜스포스(Transpose^TM)테이프에 도포시킨 조성물(2.0㎎/㎠)을 통과하는 UV 방사선을 시뮬레이션시킨 태양의 투과도 측정장치로 구성된다. 상기 시스템은, 햇볕(sunburning) 방사선에만 민감하고 사람의 홍반 민감성 스펙트럼과 유사한 민감성 스펙트럼을 갖는 광학 센서로 구성된다. SPF는 자외선 차단제가 코팅된 기판을 통과하는 광학 시그날을 자외선 차단제가 코팅된 기판을 통과하는 광학 시그날로 나눈 비이다. 상기 시스템은 FDA 모노그래프 방법(연방규정, Aug. 25, 1978, Sunscreen drug products for over-the-counter human drugs. pp38206-38269)을 이용하여 생체내 실험으로 결정되어지는 공지된 SPF(4 내지 36)의 자외선 차단제에 대해 계산되어진다. 상기 실시예 1의 조성물의 결정된 SPF는 16.9이고 그 조성물은 미학상 만족스럽고 안정하다.

실시예 2-13

본 실시예에 있어, 산지 및/또는 코팅 유형이 상이한 이산화티타늄을 4.5%의 같은 농도로 사용하여 연구하였다. 이 조성물은 모두 실시예 1에서와 같은 방법으로 제조하였고, 이들은 성분을 변화시키지 않는다면 같은 농도의 같은 성분을 갖는다. 그 결과는 표 I에 나타내었다.

SPF에 근거한 TiO₂코팅 효과(4.5% TiO₂)
TiO₂공급원	표면 처리	SPF
(2) MT-100T(Tri-K Industries, Inc.)	알루미늄, 스테아린산	16.9
(3) MT-500B(Tri-K Industries, Inc.)	없음	13.69.9
(4) SMT-100SAS(Tri-K Industries, Inc.)	메틸 히드로겐 폴리실록산	5.0
(5) UV Titan M262(Presperse, Inc.)	알루미나, 디메티콘	18.012.0
(6) UV Titan M212(Presperse, Inc.)	알루미나, 글리세린	8.5
(7) P25(Degussa)	없음	9.1
(8) STT65C-5(Kobo)	없음	12.1
(9) DM140KSI(Kobo)	실리콘을이용하여STT65C-S 표면 처리함	11.5
(10) STT-30D-S(Kobo)	Al, Si, Silicone	3.8
(11) STT-30S-L(Kobo)	알루미늄, 스테아린산	7.3
(12) TiO₂(소수성)(합성 중합체)	Methicone, Dimethicone	12.0
(13) TiO₂(친수성)(합성 중합체)	Dimethicone Copolyol	7.7

실시예 14-17

본 실시예에 있어, 이산화티타늄의 농도를 변화시키고 이에 따른 SPF를 측정하였다. 실시예 1에서의 방법으로 조제하였으며, 단지 농도에 있어서 이산화티타늄의 양만 달리하였다. 그 차이는 탈이온수를 이용하여 만들었다.

MT-100T 이산화티타늄의 농도 S P F

(14) 4.5% 17.1

(15) 6.0% 25.3

(16) 7.5% 20.4

(17) 15.0% 43.1

실시예 18-38

본 실시예는 음이온성 유화제가 높은 SPF를 나타냄을 보여주고자 한다. 조성은 실시예 1에서와 동일하게 하였으며, 단지 음이온성 유화제를 하기 표 II에 나타낸 정보에 따라 변화시켰다. 표 II에 나타난 자료로 부터, 디옥틸 소듐 술포숙시네이트, 빛 환경하에서의 DEA 세틸 포스페이트(Amphisol), 소듐 라우릴 술페이트 및 소듐 스테아레이트가 모두 10 이상의 SPF를 산출하는데 있어서 효과적임을 알 수 있다.

SPF에 근거한 음이온성 유화제의 효과
	SPF
(18) 소듐 스테아레이트(NaOH Neut)-스테아린산 + 수산화나트륨	11.6
(19) 물상중의 소듐 스테아레이트	15.7
(20) Brij 721, 스테아린산은 함유하지 않고, Mihlyol 812 및 Velsan D8P3는 함유하는 5.0% 이소스테아린산	4.5
(21) 5.0% 이소스테아린산(H₂O + NaOH에 첨가된) 3.0% Brij 721	8.6
(22) 5.0% 올레산, 스테아린산은 함유하지 않음, pH 조정	6.1, 5.2
(23) 5.0% 라우르산, 스테아린산은 함유하지 않음	6.4
(24) 3.0% Brij 721 및 스테아린산을 함유한 2.0% Amphisol, pH 조정안됨	12.3
(25) Brij 721을 가지며 스테아린산은 함유하지 않는 2.0% Amphisol	8.1
(26) Btij 721 및 Beeswax를 갖는 2.0% Amphisol, 스테아린산 함유하지 않고, pH 조정안됨	15.1
(27) 스테아린산을 갖는 0.5% 소듐 라우릴 술페이트, 3.0% Brij 721, pH 조정안됨	15.0
(28) Avanel S150(2.5%), Miglyol 812(3.75%), 스테아린산(5.0%), pH 조정안됨	5.1(2.3)
(29) Avanel S150(2.0%0, 스테아린산(0%), Velsan D8P3(2.5%), Miglyol 812(3.75%), Brij 721(3%)	3.2(2.0)
(30) Avanel S150(5.74%), Velsan D8P3(0%), Miglyol 812(0%)	7.0(2.6)
(31) 2.7% Brij 721, 0.3% Brij 72 및 0.5% Rewoderm S1333, 스테아린산(0%), pH=7	4.1
(32) 2.7% Tween 60, 0.3% Span 60 및 0.5% Rewoderm S1333, 스테아린산(0%), pH=7	4.2
(33) 3.0% Glucam E-20 Disterate 및 0.5% Rewoderm S1333, 스테아린산(0%), pH=7	3.8
(34) 3.05 Glucam SSE-20, 0.5% Rewoderm S1333, 스테아린산(0%), pH=7	3.5
(35) 1.0% Lecithin,스테아린산(0%), 3.0% Brij 721, pH 조정안됨	3.0
(36) Aerosol OT-75+스테아린산,Brij 721, pH 조정안됨	11.2
(37) Aerosol OT-75 + 스테아린산, Brij 721, 0.5% 소듐 스테아레이트, pH 조정안됨	16.2
(38) Hamposyl C-30, 스테아린산(0%)	5.9

상표명은 하기의 성분을 의미한다:

Brij 721: 폴리옥시에틸렌 21 스테아릴 에테르

Miglyol 812: 카프릭/카르릴릭 트리글리세리드

Velsan D8P3: PPG-2 이소데세스-7 카르복실레이트

Rewoderm S-1333: 디소듐 리시놀아미도 MEA 술포숙시네이트

Amphisol: DEA 세틸 포스페이트

Aerosol OT-75: 디옥틸 소듐 술포숙시네이트

Hamposyl은 음이온성 유화제인 소듐 코코일사르코시네이트이다.

실시예 39-46

본 실시예 39-46은 비이온성 유화제 자체가 높은 SPF를 나타내지 않음을 증명하였다. 조성은 하기 표 III에 나타낸 변화를 제외하고 실시예 1에서와 동일하게 하였다.

SPF를 근거로 한 비이온성 유화제의 효과
	SPF
(39) 6.0% 세틸알코올, 스테아린산(0%), 3.0% Brij 721, pH 조정안됨	2.7
(40) 5.0% 글리세릴 모노스테아레이트, 2.0% Tween 60, 0% Arlacel 60, 스테아린산(0%), pH=7	2.9
(41) 5.0% 글리세릴 모노스테아레이트, 3.0% Brij 721, 스테아린산(0%)	5.1
(42) 2.7% Brij 721/0.3% Brij 72, 스테아린산(0%), pH=7	2.5
(43) 2.7% Tween 60, 0.3% Span 60, 스테아린산(0%), pH=7	3.6
(44) 3.0% Glucam E-20 Disterate, 스테아린산(0%)	2.9
(45) 3.0% Glucam SSE-20, 스테아린산(0%)	3.3
(46) 5.0% Glucam P-20, 스테아린산(0%)	2.5

Tween 60은 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노스테아레이트이다.

Arlacel 60은 소르비탄 모노스테아레이트이다.

Arlacel 165는 글리세롤 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 스테아레이트이다.

Span 60은 소르비탄 모노스테아레이트이다.

Glucam E-20 디스테아레이트는 메틸글루시스 20 디스테아레이트이다.

Glucam SSE-20은 에톡시화 (20) 메틸 글루코시드 세퀴스테아레이트이다.

실시예 47-90

본 실시예 47-90은 상업적으로 시판되고 있고 당해 기술분야의 숙련자들에게 알려져 있는 피부연화제(emollient) 오일과 관련하여 본발명의 생성물중에 담체 오일을 사용하는 중요성을 나타내었다. 이들은 실시예 1에서와 유사하며, 단지 하기와 같이 오일의 성분만을 변화시켰다.

오일 단독 및 오일 혼합물의 효과
	SPF^1,2
(47) Finsolv TN (6.25%)	7.0
(48) Finsolv TN(6.25%)/Miglyol 812(3.75%)	15.8
(49) Finsolv TN(3.75%)/Velsan D8P3(2.5%)	16.4(4.1), 18.4(4.4)
(50) Finsolv TN(3.125%)/Mineral Oil NF(3.125%)	9.1(3.2)
(51) Finsolv TN(3.125%)/Cetiol 868(3.125%)	8.2(2.9)
(52) Miglyol 812(6.25%)	8.9(3.2)
(53) Velsan D8P3(6.25%)	10.0(3.3)
(54) Procetyl AWS(6.25%)	9.9(3.4)
(55) Procetyl AWS(3.75%)/Velsan D8P3(3.25%)	16.8(4.2)
(56) Procetyl AWS(3.75%)/Miglyol 812(2.5%)	10.6(3.3)
(57) Procetyl AWS(3.125%)/Mineral Oil NF(3.125%)	10.7(3.2)
(58) Procetyl AWS(3.125%)/Citmol 316(3.125%)	11.6(3.5)
(59) 이소프로필 미리스트레이트(6.25%)	8.7(2.8), 5.2(2.4)
(60) 이소프로필 미리스트레이트(3.75%)/Velsan D8P3(2.5%)	13.0(3.4)
(61) Cetiol 868(7.25%)	8.7(3.0)
(62) Cetiol 868(3.75%)/Velsan D8P3(2.5%)	14.2(3.7)
(63) Mineral Oil, NF(6.25%)	6.7(2.8)
(64) Mineral Oil, NF(3.75%)/Velsan D8P3(2.5%)	15.2(3.8)
(65) Mineral Oil, NF(3.125%)/Citmol 316(3.125%)	4.3(2.4)
(66) Mineral Oil, NF(3.125%)/Minno 21(3.125%)	4.6(2.1)
(67) Drakcol-7(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	6.9(2.9)
(68) Klearol(5.0%)	11.0(3.4)

(69) Klearol(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	6.6(2.9), 5.4(2.6), 7.0(3.2), 7.7(2.5)
(70) Arlamol E(6.25%)	5.3(2.2)
(71) Arlamol E(3.75%)/Velsan D8P3(2.5%)	14.3(3.4)
(72) Dimethicone(6.25%)	7.3(3.0)
(73) Dimethicone(3.75%)/Velsan D8P3(2.74%)	14.1(3.7)
(74) Dimethicone(2. 5%)/Miglyol 812(3.75%)	3.5(2.0)
(75) Miglyol 812(3.0%)/Velsan D8P3(2.5%)	15.1(3.5)
(75A) Eumulgin L(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	11.8(2.8)
(76) Eumulgin L(6.25%)/Miglyol 812(3.75%)	11.2(3.6)
(77) Crodamol ML(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	10.4(3.0)
(78) Hetester PHA(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	13.1(3.4)
(79) Procetyl 10(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	9.5(3.0)
(80) Marlox FK86(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	11.0(3.0)
(81) Ucon 50 HB-660(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	9.4(2.8)
(82) Eumulgin B-2(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	12.5(3.2)
(83) Eumulgin B-2(6.25%)	9.3(3.0)
(84) Sandowylate 424(2.5%0/Miglyol 812(3.75%)	13.0(3.4)
(85) Sandowylate 418(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	12.8(3.1)
(86) Sandowylate 412(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	16.0(3.3)
(87) Sandowylate 408(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	15.1(3.3)
(88) UCON 50 HB-660(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	9.4(2.8)
(89) Velsan P83(2.5%)/Miglyol 812(3.75%)	11.0(3.0)
(90) Miglyol 812(3.0%)/Velsan D8P3(2.5%)	15.1(3.5)

¹괄호안의 수치는 스펙트럼의 UVA 영역중의 보호 인자를 나타낸다.

²다수의 데이터는 다수의 독립적 조제화 시도를 나타낸다.

상표명은 하기의 상업적으로 시판되고 있는 화합물을 나타낸다:

Eumulgin L: PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르

Hetester PHA: PG isoceteth-3-아세테이트

Sandoxylates: PPG-2 isoceteth (4 내지 12)

Eumulgin B2: Ceteareth-20

Procetyl AWS: PPG-2 ceteth-20

Getiol 868: 옥틸 스테아레이트

Citmol 316: 트리이소세틸 시트레이트

Minno 21: 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트 (및) 네오펜틸 글리콜

Drakeol-7: 광유

Klearol: 광유

Arlamol E: PPG-15 스테아릴 에테르

Crodamol ML: 미리스틸 락테이트

Procetyl 10: PPG-10 세틸 에테르

Marlox FK86: PPG-8 deceth-6

Ucon 50 HB-660: PPG-12 buteth-16

Avanel S150: 소듐 C_12-15pareth-15 술포네이트

Velsan P8-3: 이소프로필 C_12-15pareth-15 카르복실레이트

실시예 91-94

본 실시예 91-94에 있어서, 벨산(Velsan) 재료의 유형을 변화시킨 것외에는, 실시예 1에서와 같이 조성하였다.

SPF에 근거를 둔 Velsan Type^*의 효과 (Miglyol 812를 3.75%로 일정하게 함)
	SPF^1,2
(91) Velsan D8P3	15.3(3.3), 21.0(4.2)
(92) Velsan D8P3(페이스트)	12.6(3.0)
(93) Velsan D8P3(액체)	14.0(3.4)
(94) Velsan P8-3(액체)	14.0(3.3)

* Velsan 수준은 2.5%였다.

²다수의 자료는 다수의 독립적 조제화 시도를 나타낸다.

Velsan D8P16: 세틸 PPG-2 이소데세스-7 카르복실레이트

Velsan P8-3: 이소프로필 C_12-15파레스-9 카르복실레이트

실시예 95

자외선 차단제로 사용하는 조성물을 제조하는데 있어서, 성분은 실시예 1에서와 같이 하였지만, 오일상에 있어서 3%의 옥틸메톡시신나메이트를 첨가하였고 물을 3% 아래로 조정하였다. 그 결과 조성물의 SPF는 23.3이었다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유기성 뿐만 아니라 무기성 자외선 차단제를 포함할 수 있음을 알 수 있다.

실시예 96

자외선 차단제로 사용하는 조성물을 제조하는데 있어서, 성분은 실시예 1에서와 같이 하였지만, 5%의 산화아연 및 3%의 Brij 721을 첨가하였다. 그 결과 조성물의 UVB와 관련된 SPF는 20.4이었다. 상기 조성물의 pH를 7로 조정하였다. 조성물은 UVB에 있어서 상당히 강화된 보호 수준을 갖는다.

실시예 97

노화 방지성을 갖는 자외선 차단제로서 사용하는 조성물을 하기와 같이 제조하였다. 본 실시예 97의 조제는 하기의 성분을 함유한다:

레티놀(Retinol)을 갖는 기본 조제

물상 W/W %

탈이온수 74.50

Carbopol 940 0.25

프로필렌 글리콜 3.00

시트르산 0.10

소듐 시트레이트 0.50

Dowicil 200 0.10

오일상

BHT 0.05

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 5.00

세틸 알코올 1.00

Miglyol 812 3.75

레티놀 (콩기름중의 10%) 1.65

토코페롤 아세테이트 0.10

이산화티타늄 4.50

Brij 721 3.00

상기 실시예의 조제를 다음과 같이 제조하였다.

물상은 적당한 용기내로 식량의 물을 계량함으로써 제조하였다. Carbopol 940을 혼합과 동시에 서서히 도입시켜 Carbopol 940을 수화시켰다. 그리고 나서, 프로필렌 글리콜, 소듐 스테아레이트 그리고 시트르산을 차례로 첨가하고, 상기 상을 30분간 혼합하였다. 그리고나서, 혼합물을 90℃로 가열하였다. 이어서, 레티놀을 제외한 모든 오일상 성분을 조합시켜서 잘 혼합한 후, 90℃로 가열하였다. 황색이 되면, 오일상에 레티놀을 첨가하고, 이것을 물상에 첨가하였다. 이 시스템을 혼합시키면서 냉각시켰다. 그리고나서, 생성물이 40℃에 이르면, Dowcil 200을 첨가하였다. 총 혼합물을 회전식-고정자 균질기상에서 3분간 균질화시켰다. 그리고 나서, pH를 수산화나트륨으로 pH6.42로 조정하였다. 형성 생성물을 알루미늄 튜브내로 필터링하고 아르곤 기체로 정화하였다. 그리고 나서, 생성물을 저장하였다.

실시예 98-비교예

하기 조성물 98A는 무기 및 유기성 자외선 차단제 둘다를 함유한다. 조성물 98B는 같은 조제를 사용하여 제조하였지만, 자외선 차단제 성분을 제거하였다. 조제는 다음과 같다:

98A 98B

성분 % W/W % W/W

탈이온수 57.89 60.15

Carbopol 940 0.40 0.40

프로필렌 글리콜 3.00 3.00

디소듐 EDTA 0.10 0.10

Carboset XL-19-X2 7.50 7.50

암모니아칼 용액(7.5%) 2.60 2.60

Aerosol OT(75%) 0.01 --

비타민 E 아세테이트 0.10 0.10

이소프로필 이소스테아레이트 2.50 2.50

부틸화 히드록시톨루엔 0.05 0.05

Finsolv TN 5.00 5.00

Velsan D8P3 2.50 2.50

디메티콘 0.50 0.50

이소스테아린산 2.00 2.00

세틸 알코올 1.00 1.00

Amphisol 2.00 2.00

옥시벤존 2.75 --

Parsol MCX 6.50 --

Homebifine S-35(TiO₂) 1.00 3.96

옥틸 살리실레이트 1.00 --

Lexamul GDL 1.00 1.00

Dowcil 200 (33% 용액) 0.30 0.30

방향제 0.30 0.30

광유 -- 2.52

이소프로필 미리스테이트 -- 2.52

SPF 20.2 2.4

상기에 나타낸 SPF 수치와 같이, 조제 98B는 어떠한 유기성 자외선 차단제도 함유하지 않고, 상당힌 낮은 태양 보호 인자를 가지며 이산화티타늄의 활용에 있어 전혀 효과가 없었다. 따라서, 조제 98A로부터 유기성 자외선 차단제를 제거하는 것만으로는 필적할 만한 SPF 수치를 얻지 못했다.

실시예 99-비교예

본 실시예에 있어서, 조제 99A는 이소스테아린산, 분쇄형 음이온성 유화제를 함유하였다. 조제 99B는 스테아린산, 본 발명에 따른 직쇄형 음이온성 유화제를 함유하였다. 조제는 다음과 같다:

99A 99B

성분 % W/W % W/W

탈이온수 80.95 80.95

Carbopol 940 0.40 0.40

프로필렌 글리콜 3.00 3.00

디소듐 EDTA 0.10 0.10

비타민 E 아세테이트 0.10 0.10

부틸화 히드록시톨루엔 0.05 0.05

Velsan D8P3 2.50 2.50

이소스테아린산 5.00 --

스테아린산 -- 5.00

세틸 알코올 1.00 1.00

Micro TiO₂SA-20 4.00 4.00

Dowcil 200 (33% 용액) 0.30 0.30

방향제 0.30 0.30

DC Red #33 (0.1% 용액) 0.90 0.90

수산화나트륨 1.40 1.40

SPF 7.1 21.2

조제 99B는 스테아린산, 본 발명에 따른 직쇄형 음이온성 유화제를 함유하고, 이소스테아린산, 분쇄형 음이온성 유화제를 함유하는 조제 99A보다 상당히 높은 SPR를 가짐을 알 수 있다.

실시예 100

하기 재료를 함유하는 이중-작용 담체 조제물로서 사용하기에 적합한 자외선 차단제 조성물을 제조하였다:

성분 % W/W

탈이온수 78.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

본 실시예 100의 조제를 다음과 같이 제조할 수 있다. 물상은 적당한 용기내로 식량의 물을 계량함으로서 제조하였다. Carbomer를 혼합시키면서 서서히 도입시켜 Carbomer를 수화시켰다. 그리고나서, EDTA를 첨가하고, 상기 상을 30분간 혼합하였다. 30분후에, 혼합물을 90℃로 가열하였다. 이어서, 상기 상에 글리세린 및 AMEA를 첨가하였다. BHT, Velsan D8P3, 스테아린산, 스테아릴 알코올 및 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 그리고 Bisabolol을 첨가하였다. 온도를 90℃에서 15분간 유지시켰다. 이산화티타늄을 서서히 첨가하고 조성물을 30분간 혼합하였다. 수산화나트륨 용액을 첨가하여, pH를 7 내지 7.5로 조정하였다. 그리고 나서, 용액을 88-92℃에서 30분간 혼합하여 에멀션을 형성시켰다. 조성물을 35℃로 냉각시키고 pH를 다시 조정하였다. 그리고 나서, 탈이온수를 첨가하여 증발로 손실된 양을 보충하기 위해 탈이온수를 첨가한후, 배치물을 5분간 균질화시켰다.

자외선 차단제외에 하나이상의 활성 성분을 함유하는 본 발명 조성물을 생성하기 위해 실시예 100에서와 같은 과정으로 추가 조제물을 제조할 수 있다. 본 발명의 담체 염기는 자외선 차단제 및 부수적인 전형적 활성물질로의 활용을 위해 보급될 수 있는 상업적으로 유용한 조성물이다.

하기 조제는 실시예 100에서와 같은 과정으로 제조될 수 있으며, 상기 과정은 특정 재료에 적합하도록 조정될 수 있음을 이해한다. 조정은 최종 생성물의 pH, 원료의 첨가 순서 및/또는 필요한 처리 온도를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.

실시예 100A- 히드록시아세톤-함유 (선레스 탄닌:sunless tanning) 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 74.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

디히드록시아세톤 4.00

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100B- 피부 표백제 함유 조성물, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 75.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

마그네슘 아스코르빌 포스페이트 3.00

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100C- 피부 표백제 함유 조성물, 히드로퀴논:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 76.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

히드로퀴논 2.00

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100D- 오일 용해성 레티노산 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 78.14

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

레티노산 0.01

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100E- 오일-용해성 레틴알데히드 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 78.07

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

레틴알데히드 0.08

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100F- 오일 용해성 레티놀 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 78.07

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

레티놀 0.08

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100G- 오일-용해성 레티니 팔미테이트 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 77.35

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

레티니 팔미테이트 0.80

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100H- 항진균제 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 76.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

케토코나졸 2.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100J- 살균제 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 77.65

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Triclosan 0.50

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100K- 벌레 퇴치용 방향제 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 72.15

글리세린 99% 3.00

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

벌레 격퇴용 방향제 6.00

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100L- 산화철 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 76.49

글리세린 99% 3.00

Veegum 0.60

디소듐 에데테이트 0.10

아세트아미드 AMEA 2.50

Velsan D8P3 2.50

스테아린산 4.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

이산화티타늄 MT 100T 4.50

산화철 1.66

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

Keltrol 0.40

Bisabolol 0.20

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

수산화나트륨 pH 7.5로 조정

실시예 100M- 알파 히드록시산 함유 조성물:

성분 CTFA명 % W/W

탈이온수 55.95

Carbopol 940 0.25

디소듐 에데테이트 0.10

소듐 스테아레이트 5.00

프로필렌 글리콜 3.00

부틸화 히드록시톨루엔 0.05

Velsan D8P3 2.50

BRIJ 3.00

스테아릴 알코올, 소듐 스테아릴 술페이트

및 소듐 술페이트 1.00

카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75

스테아린산 5.00

이산화티타늄 MT 100T 4.50

글리콜산 (70% 용액) 7.14

수산화나트륨 (20% 용액) 8.66

Dowcil 200 0.10

상기 생성물의 pH는 약 5.15로 조정하였다.

Claims

자외선 차단 조성물에 있어서,

(a) 무기 자외선 차단제;

(b) 포화 지방산의 염, 직쇄 지방산의 염, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 포스페이트 및 이것들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 음이온성 유화제; 및

(c) 담체 오일 및 최소한 하나의 피부 연화제를 포함하는 오일 성분

을 포함하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 무기 자외선 차단제가 이산화티타늄, 산화아연 및 이것들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 2 항에 있어서, 상기 무기 자외선 차단제가 이산화티타늄인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 3 항에 있어서, 상기 이산화티타늄이 약 30 나노미터 이하의 일차 입자 크기를 가지고 있는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 음이온성 유화제가 지방산의 염인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 음이온성 유화제가 스테아르산 나트륨, 라우릴 황산 나트륨, DEA 세틸 포스페이트, 및 디옥틸 소디움 술포숙시네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 담체 오일이 벤조산 지방 알코올 에스테르, 일반식 R-O_x-Po_y-EO_z(x=1, 2 또는 3, y=0 내지 4, z=6 내지 20, R=C₈내지 C₁₅)의 폴리알콕실화된 지방 물질, 및 폴리에테르로 단속된 지방산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 7 항에 있어서, 상기 폴리에테르로 단속된 지방산 에스테르가 C₈내지 C₁₅의 지방 알킬 (임의로 폴리프로필렌옥시) 폴리에틸렌옥시카르복실레이트 에스테르이고, 에스테르는 임의로 직쇄 또는 분기쇄의 1 내지 22 개의 탄소 원자를 가지고 있는 알킬기를 가지고 있는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 7 항에 있어서, 상기 담체 오일이 벤조산 지방 알코올 에스테르인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 7 항에 있어서, 상기 담체 오일이 일반식 R-O_x-Po_y-EO_z(x=1, 2 또는 3, y=0 내지 4, z=6 내지 20, R=C₈내지 C₁₅)의 폴리알콕실화된 지방 물질인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 추가로 비이온성 유화제들 또는 그것들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 5 이상의 pH 를 가지는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 pH 가 약 7.5 내지 약 8.5 인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 10 이상의 햇볕 보호 인자를 가지는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
자외선 차단 조성물을 제조하는 방법에 있어서,

(a) 탈이온수를 용기에 첨가하는 단계;

(b) 그런 다음 물을 가열하는 단계;

(c) 담체 오일과 음이온성 계면활성제를 용기에 첨가하는 단계;

(d) 무기 자외선 차단제를 상기 용기에 서서히 첨가하고 그 결과의 조성물을 가열하고 혼합하는 단계; 그리고

(e) 상기 조성물의 pH 를 5 이상으로 조정하는 단계

를 포함하는 자외선 차단 조성물의 제조 방법.
약 2 % 내지 약 25 % 의 무기 자외선 차단제와, 약 0.5 % 내지 약 10 % 의 음이온성 계면활성제와, 담체 오일과 피부 연화제를 포함하는 약 0.5 내지 약 10 % 의 오일 성분을, 포함하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 무기 자외선 차단제 대 오일 성분의 비율이 약 0.3:1 내지 약 1:1 인 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 추가로 하나 또는 그 이상의 국소적 활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.
제 18 항에 있어서, 상기 국소적 활성제는 햇볕없이 태울수 있는 제제, 유기 자외선 차단제, 항미생물제, 색소 제거제, 노화 방지제, 항진균제, 곤충 박멸제 및 이것들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 조성물.