DE102006007547A1 - Gel-Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung eine Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr auf Basis von Piperidin-Derivaten in Gel-Formulierungen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr auf Basis von Piperidin-Derivaten in Gel-Formulierungen.
  • Aus der EP 0 281 908 A1 und EP 0 289 842 A1 ist es bekannt, dass bestimmte Piperidin-Derivate als Mittel zur Abwehr von Arthropoden (insbesondere Insekten) und helminthischen Parasiten eingesetzt werden können. Als eine der wichtigsten Strukturen hat sich die Verbindung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester herausgestellt und am Markt unter dem Wirkstoffnamen Icaridin und Bayrepel® etabliert. Diese Verbindung wird aber nicht als Reinsubstanz eingesetzt, sondern als formulierte Flüssigkeit in Form von Lotion vertrieben. Die üblichen Konzentrationen des Wirkstoffs betragen hier 1 bis 40 % bezogen auf die Masse der Formulierung.
  • Als stabile Formulierungen haben sich hier Lotionen auf Basis dieser Piperidin-Verbindungen sowie Wasser und einer leicht flüchtigen Alkoholkomponente etabliert. Als Alkohol werden hier physiologisch verträgliche flüchtige Lösungsmittel eingesetzt. Hierzu zählen neben Phenethylalkohol und Benzylalkohol auch mono- und mehrfunktionale aliphatische Alkohole (Alkanole, Alkandiole, Alkantriole). Dies sind zum Beispiel Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis (sowohl Blockcopolymere als auch Random-Copolymere), 2-Ethyl-1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan etc.
  • Als Beispiel für den Stand dieser Technik ist die folgende Löslichkeitsreihe aus einem ternären System (Icaridin, Alkohol, Wasser) gegeben. Diese Mischungen ergeben jeweils stabile Lotionen. Neben der Stabilität wurde an den Formulierungen auch deren Viskosität nach DIN 53019 von November 1983 bestimmt:
    Figure 00010001
    • 1) Aufgrund des Messsystems konnte für verschiedene Formulierungen nur festgestellt werden, dass deren Viskositätswerte unterhalb von 10 mPas liegen.
  • Diese Lotionen besitzen somit als wesentlichen technischen Nachteil eine sehr niedrige Viskosität. Teilweise liegt diese so niedrig, dass die Viskosität außerhalb des Messbereichs von Messgeräten zur Viskositätsbestimmung liegen. Daher ist ein zielgerichteter und gleichmäßiger Produktauftrag für den Konsumenten problematisch. Ein weiterer technischer Nachteil der Lotionen liegt in dem sehr hohen Ethanolgehalt. Dieser führt zum einen zu verschlechterten Kosmetikeigenschaften (Hautreizung). Zum anderen bereitet er mit Werten um 40 % auch Probleme hinsichtlich des Brandverhaltens dieser Formulierungen. Diese bieten einen erheblichen Vorteil, da der Anteil der leicht brennbaren Formulierbestandteile deutlich reduziert werden kann.
  • Als Alternative hierfür haben sich in der pharmazeutischen und kosmetischen Industrie Gel-Formulierungen etabliert. Sie bestehen im Wesentlichen aus ternären Systemen von Wasser, einem Verdicker und Alkohol. Verdicker sind Substanzen, die die „Konzistenz" eines Mediums erhöhen, es also zähflüssiger machen. Die Konsistenz hängt stark mit den rheologischen Eigenschaften des Mediums zusammen. Hier wirkt sich ein Zusammnspiel aus viskosität, Thixotropie, Gießeigenschaften, Viskoelastizität und Oberflächenspannung aus. Als Verdicker werden zum Beispiel Carbomer, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidin oder Derivate hiervon eingesetzt. Häufig muss die Gel-Formulierung noch zusätzlich mit Hilfe eines sogenannten Neutralisators in einen cosmetisch nutzbaren pH-Wertbereich eingestellt werden.
  • Insektenrepellentformulierungen als Emulsionen sind auf Basis des Wirkstoffs N,N-diethyl-m-toluamid (DEET) sind bereits bekannt. Zum Beispiel beschreibt US 5,916,541 A1 Emulsionen, die einen Insektenrepellentwirkstoff ein Sonnenschutzmittel und einen Filmbildner enthalten. Auch US 5,989,529 A1 beschreibt Emulsionen, die ein Blockpolmer, ein Sonnenschutzmittel und optional einen Repellent beinhalten. US 5,980,871 A1 beschreibt Emulsionen, die einen Insektenrepellent-Wirkstoff, ein anorganisches Sonnenschutzmittel und einen anionischen Emulgator beinhalten.
    •
  • Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, stabile Gel-Formulierungen bereit zu stellen, die eine hohe Viskosität aufweisen.
  • Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Formulierung zur Abwehr von Arthropoden und Plathelminthen enthaltend die Mischung:
    • • 1 bis 39 Gewichtsprozent eines Repellents
    • • 0 bis 35 Gewichtsprozent eines Alkohols
    • • 0,05 bis 25 Gewichtsprozent eines Verdickers und
    • • 0,1 bis 98,95 Gewichtsprozent Wasser
    die eine Viskosität von > 20 mPas aufweist.
  • Die Formulierungen sind klar und stabil.
  • Die Formulierung weist vorzugsweise eine Viskosität von > 1000 mPas, ganz besonders bevorzugt > 1000 mPas auf.
  • Die Methode zur Messung der Viskosität ist in den Beispielen angegeben.
  • Die Formulierung weist vorzugsweise als Verdicker Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Carbomer, Polyvinylpyrrolidon, quarternäres Polyvinylpyrrolidon, Vinylimidazol Copolymer, Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid), Dimethyldiallylammoniumchlorid Copolymer, Chitosan, Vinylcaprolactam-vinlpyrrolidon-dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, tert-Butylacrylamid-ethylacrylat-acrylsäure Copolymer, Polyacrylamid oder deren Mischungen aus.
  • Bei Einsatz von verschiedenen Verdickern (zum Beispiel Carbomer oder Acrylsäurepolymeren) ist es vorteilhaft, die Formulierung mit Hilfe eines Neutralisators wie zum Beispiel 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Triisopropanolamin (TIPA), 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol (AMPD), Kalilauge oder Natronlauge in einen pH-Wert neutralen Bereich einzustellen, damit es nicht zu Hautreizungen kommt.
  • In der Formulierung sind 0 bis 35 Gew-% N-Methylpyrrolidon, Phenethylalkohol, Benzylalkohol, eines aliphatischen Alkohols, aliphatischer Ether, aliphatischer Polyether und/oder Mischungen davon enthalten.
  • Die Formulierung enthält vorzugsweise zusätzlich 0,1 bis 20 Gew-% an Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis, 2-Ethyl-1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Mischungen davon.
  • Als Repellent wird vorzugsweise ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel:
    Figure 00030001
    worin
    R1' sowie R2' unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Cycloalkoxy, Cycloalkenoxy und Cycloalkinoxy steht, und
    n für 0 oder 1 steht
    oder Mischungen davon verwendet.
  • Als Repellent wird vorzugsweise ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel verwendet wo R1' sowie R2' unabhängig voneinander für C1-C12 Alkyl, C2-C20 Alkenyl, C2-C20 Alkinyl, C1-C12 Alkoxy, C2-C20 Alkenoxy, C2-C20 Alkinoxy, C3-C20 Cycloalkyl, C3-C20 Cycloalkeyl, C3-C20 Cycloalkinyl, C3-C20 Cycloalkoxy, C1-C12 Cycloalkenoxy und C1-C12 Cycloalkinoxy steht, und n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon.
  • Als Repellent wird vorzugsweise 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester (Icaridin) und 1-(3-cyclohexen-1-ylcarbonyl)-2-methylpiperidin sowohl als racemische Mischung als auch als chirale Verbindung zum Beispiel (1S,2'S)-1-(3-cyclohexen-1-ylcarbonyl)-2-methylpiperidin verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester (Icaridin).
  • Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Acrylsäurepolymer, Ethanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol und Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Carbomer, Ethanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol und Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Polyvinylpyrrolidon, Ethanol und Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugt ist auch eine Formulierung, die als Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Polyacrylamid, Ethanol und Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugt ist eine Formulierung, die als Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Acrylat/Octylacrylamid Copolymer, Ethanol und Wasser enthält.
  • Bei der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Komponenten zur Erzeugung eines Hautpflegeeffektes eingesetzt. Als Komponenten hierfür werden Öle eingesetzt. Es entstehen sogenannte Hydrodispersionsgele. Als Öle werden vorzugsweise Mineralöle, polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, Paraffinöle, Silikonöle wie Polysiloxan, Cyclosiloxan, Methicon, Tieröle wie Nerzöl, Fischöle, natürliche Pflanzenöle wie Olivenöl, Sesamöl, Leinöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Rapsöl, Sojaöl, Kokosfett, Palmkernfett, Pfirsichkernöl, Mandelöl, Rizinusöl, dehydriertes Rizinusöl, Pinienöl, Tallöl und/oder Mischungen davon verwendet.
  • Als zusätzliche Ölphasensysteme werden vorzugsweise synthetische Triglyceride wie Capryl/Caprinsäurebiglycerid, Triglyceridgemische mit Pflanzenfettsäuren der Kettenlänge C8-12 oder anderen speziell ausgewählten natürlichen Fettsäuren, Partialglyceridgemische gesättigter oder ungesättigter eventuell auch hydroxylgruppenhaltiger Fettsäuren, Mono- und Diglyceride der C8/10-Fettsäuren. Fettsäureester wie Ethylstearat, Di-n-butyl-adipat, Laurinsäurehexylester, Dipropylen-glykolpelargonat, Ester einer verzweigten Fettsäure mittlerer Kettenlänge mit gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C16-18, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C12-18, Isopropylstearat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C12-18, Ölsäureoleylester, Ölsäuredecylester, Ethyloleat, Milchsäureethylester, wachsartige Fettsäureester wie Dibutylphthalat, Adipinsäurediisopropylester, letzterem verwandte Estergemische unter anderem Fettalkohole wie Isotridecylalkohol, 2-Octyldodecanol, Cetylstearylalkohol, Oleylalkohol und/oder Mischungen davon verwendet.
  • Bei der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts eingesetzt. Als Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts werden besonders bevorzugt Oxybenzon, Sulisobenzon (2-Hydroxy-4-methylbenzophenon-5-sulfonsäure), Dioxybenzon (2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon), Menthylanthranilat, Avobenzon, para Aminobenzoesäure, Octylmethoxycinnamat, Octocrylen, Drometrizoltrisiloxan, Octylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Octyldimethyl-PABA, TEA-salicylat, Titandioxid, Zinkoxid, Butylmethoxydibenzoylmethan, Methylbenzylidenkamfer, Octyltriazon, Terephthalyldiendikamfersulfonsäure, Ethyl-PABA, Hydroxymethylphenyl-benzotriazol, Methylen-bi-benzotriazoyltetramethylbutylphenol, Bis-octyloxyphenol-methoxy-phenol-triazin, Novantisolsäure und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Biozide eingesetzt. Als Biozide werden besonders bevorzugt Benzylakohol, Trichlorbutanol, o-Phenylphenol, Para-Hydroxybenzoesäuremethylester, Para-Hydroxybenzoesäureethylester, Para-Hydroxybenzoesäurepropylester, Para-Hydroxybenzoesäurebutylester, n-Butanol, Propanol, Iso-Propanol, Ethanol und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Antioxydantien eingesetzt. Als Antioxydantien werden besonders bevorzugt butyliertes Hydroxytoluol (BHT), butyliertes Hydroxyanisol (BHA), Tocopherol, Sulfite, Metabisulfite wie Kaliummetabisulfit, Ascorbinsäure, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Viskositätsmodifizierer eingesetzt. Als Viskositätsmodifizierer werden besonders bevorzugt Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und andere Cellulose- und Stärke-Derivate, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Vinylacetat-crotonsäure Copolymer, Alginate, Gelatine, Pektin, Casein, Agar-Agar, Gummi-Arabicum, Aloe Vera, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuranhydrid, Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, block und/oder random Copolymer aus Propylen- und Ethylenglycoleinheiten, Wachse, kolloidale Kieselsäuren, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Farbstoffe oder Farbpigmente eingesetzt. Als Farbstoffe oder Farbpigmente werden besonders bevorzugt alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Farbstoffe in gelöster oder suspendierter Form und als Pigmente alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Pigmente in gelöster oder suspendierter Form, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Duftstoffe eingesetzt. Als Duftstoffe werden besonders bevorzugt Parfümöle und sonstige niedrig siedende Stoffe, die zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassen sind, und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • In der Formulierung werden vorzugsweise zusätzlich Weichmacher eingesetzt. Als Weichmacher werden besonders bevorzugt Diethylphthalat, Di(ethylhexyl)phthalat, Diethylcitrat, Adipat, Silikone, Polyglycole und/oder Mischungen davon eingesetzt.
  • Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung der Formulierung, dadurch gekennzeichnet, dass
    • • 1 bis 39 Gewichtsprozent eines Repellents
    • • 0 bis 35 Gewichtsprozent eines Alkohols
    • • 0,05 bis 25 Gewichtsprozent eines Verdickers und
    • • 0,1 bis 98,95 Gewichtsprozent Wasser
    sowie gegebenenfalls zusätzliche Stoffe in jeder beliebige Reihenfolge miteinander vermischt werden.
  • Die Erfindung umfasst auch die Verwendung der Formulierungen zur Vertreibung von Arthropoden und/oder Plathelminthen. Die Formulierung wird vorzugsweise zur Abwehr von schädlichen oder lästigen saugenden und beißenden Arthropoden, bevorzugt Insekten, Zecken und Milben verwendet.
  • Zu den saugenden Insekten gehören im Wesentlichen die Stechmücken (zum Beispiel Aedes aegypti, Aedes vexans, Aedes taeniorhynchus, Aedes albopictus, Culex pipiens fatigans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles dirus, Anopheles gambiae, Anopheles sinensis, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), Schmetterlingsmücken (zum Beispiel Phlebotomus papatasii, Phlebotomus duboscgi), Gnitzen (zum Beispiel Culicoides furens, Culicoides impunctatus), Kriebelmücken (zum Beispiel Simulium damnosum. Simulium venustum), Stechfliegen (zum Beispiel Stomoxys calcitrans), Tsetse-Fliegen (zum Beispiel Glossina morsitans morsitans), Bremsen (zum Beispiel Tabanus nigrovittatus, Haematopota pluvialis, Chrysops caecutiens), Echte Fliegen (zum Beispiel Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), Fleischfliegen (zum Beispiel Sarcophaga carnaria), Myiasis erzeugende Fliegen (zum Beispiel Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), Wanzen (zum BeispielCimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), Läuse (zum Beispiel Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), Flöhe (zum Beispiel Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) und Sandflöhe (Dermatophilus penetrans).
  • Zu den beißenden Insekten gehören im Wesentlichen Schaben (zum Beispiel Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), Käfer (zum Beispiel Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), Termiten (zum Beispiel Reticulitermes lucifugus), Ameisen (zum Beispiel Lasius niger, Monomorium pharaonis), Wespen (zum Beispiel Vespula germanica) und Larven von Motten (zum Beispiel Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella).
  • Zu den übrigen Arthropoden gehören Zecken (zum Beispiel Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Ripicephalus sanguineus, Boophilius microplus, Amblyomma hebraeum) und Milben (zum Beispiel Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro).
  • Ferner werden die Formulierungen vorzugsweise gegen Plathelminthen, insbesondere gegen infektiöse Stadien von Plathelminthen, verwendet. Bevorzugt wird die Formulierung zur Abwehr von Plathelminthen wie Schistosomahaematobium, Schistosoma japonicum, Trichobilharzia spp. und Ornithobilharzia spp., aber auch Echinostoma spp. verwendet.
  • Die Formulierungen werden vorzugsweise durch Auftragen auf die Haut von Mensch oder Tier mittels Aufträufeln, Aufstreichen, Einreiben, Aufspritzen, Aufsprühen, durch Tauchen/Dippen, Baden oder Waschen verwendet.
  • Die Formulierungen werden vorzugsweise zur Tränkung eines Trägers oder Verkapselung/Mikroverkapselung in einer Hülle aus Liposomen und/oder Harnstoffen oder zur Befüllung einer permeablen Verpackung oder eines Containers zur späteren Verwendung am Körper eines Lebewesens verwendet. Die damit erhaltenen Systeme können dann am Körper eines Lebewesens eingesetzt werden. Als Träger wird vorzugsweise Gewebe, Nonwoven, Gel und/oder Polyacrylat verwendet.
  • Der Erfindungsgegenstand der vorliegenden Erfindung ergibt sich nicht nur aus dem Gegenstand der einzelnen Patentansprüche, sondern auch aus der Kombination der einzelnen Patentansprüche untereinander. Gleiches gilt für alle in der Beschreibung offenbarten Parameter und deren beliebige Kombinationen.
  • Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutet, ohne das dadurch eine Einschränkung der Erfindung bewirkt werden soll.
  • Beispiele
  • I. Beschreibung der verwendeten Messmethoden
  • A. Bestimmung der Viskosität
  • Die Viskosität wird nach DIN 53019 von November 1983 bestimmt.
  • B. Bestimmung der Stabilität der Formulierung
  • Der Stabilität der Formulierung wurde durch den Zentrifugen-Mikrowellen-Test bestimmt. Der Test dient zur Bewertung der Struktur von dispersen Systemen. Die Testmethode sieht wie folgt aus:
  • Aufbereitung
  • Das Prüfmuster der zu untersuchenden Formulierung wird nach Herstellung ca. 2 Tage bei Raumtemperatur akklimatisiert. Circa 10 g Produkt werden aus dem Prüfmuster in ein Zentrifugenglas (25 ml Nennvolumen) eingewogen.
  • Belastungstest der Formulierung
  • Das Zentrifugenglas wird 75 Sekunden mit Stufe 1 des Gerätes AEG Micromat® 114 (entspricht einer durchschnittlichen Leistung von 75 Watt) in der Mikrowelle bestrahlt. Anschließend wird diese Probe eine Stunde bei Raumtemperatur akklimatisiert und 11 Minuten bei 4350 Umdrehungen/Minute in einer Eppendorf Zentrifuge 5403 zentrifugiert.
  • Prüfung
  • Die Prüfung der Probe erfolgt visuell durch den Laboranten. Es wird die Probe auf Homogenität der Formulierung untersucht. Abweichendes Aussehen zur unbehandelten Probe, zum Beispiel auftretende Phasentrennung oder Blasen im Zentrifugenglas, werden beschrieben.
    •
  • II. Vergleichsbeispiel
  • Eine Lotion der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt: Phase A
    16,8 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
    Phase B
    40 % Gew.-% 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
    43,2 % Gew.-% Ethanol (96%ig)
  • Alle Stoffe werden bei Raumtemperatur gemischt bis sich eine klare Lösung einstellt.
  • III. Beispiel 2
  • Eine Gel-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt: Phase A
    39,63 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
    35,0 % Gew.-% Ethanol (96%ig)
    Phase B
    25 % Gew.-% 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
    0,17 % Gew.-% Acrylsäurepolymer (Carbopol Ultrez 10)
    0,5 % Gew.-% 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP 95)
  • Zunächst wird Phase A bei Raumtemperatur gemischt. Anschließend wird Phase B bei Raumtemperatur über 15 min gemischt und langsam unter starkem Rühren zur Phase A hinzugefügt. Anschließend wird eine pH-Wert Kontrolle durchgeführt und mittels 2-Amino-2-methyl-1-propanol in den Bereich pH 5,5 bis 7,0 eingestellt.
  • IV. Beispiel 3
  • Eine Gel-Formulierung der folgenden Zusammensetzung wird angesetzt: Phase A
    39,63 % Gew.-% Wasser (dest. Wasser)
    35,0 % Gew.-% Ethanol (96%ig)
    Phase B
    25 % Gew.-% 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester (Icaridin, Bayrepel®)
    0,3 % Gew.-% Carbomer (Pionier NP37K)
    0,07 % Gew.-% 2-Amino-2-methyl-1-propanol
  • Zunächst wird Phase A bei Raumtemperatur gemischt. Anschließend wird Phase B bei Raumtemperatur 15 min gemischt und langsam unter starkem Rühren hinzugefügt. Anschließend wird eine pH-Wert Kontrolle durchgeführt und mittels 2-Amino-2-methyl-1-propanol in den Bereich pH 5,5 bis 7,0 eingestellt.
  • Die so hergestellten Formulierungen wurden bei Raumtemperatur über eine Woche gelagert und danach visuell beurteilt und die Viskosität gemessen:
    Figure 00110001
    • 2) Da die Formulierung sehr niedrigviskos ist, kann die Viskosität für eine solche Formulierung nicht eindeutig bestimmt werden
      Figure 00110002

Claims (35)

  1. Formulierung zur Abwehr von Arthropoden und Plathelminthen enthaltend die Mischung: 1,0 bis 39 Gewichtsprozent eines Repellents gegen Arthropoden und Plathelminthen 0 bis 35 Gewichtsprozent eines Alkohols 0,05 bis 25 Gewichtsprozent eines Verdickers und 1,0 bis 98,95 Gewichtsprozent Wasser die eine Viskosität von > 20 mPas aufweist.
  2. Formulierung gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, dass die Formulierung eine Viskosität von > 1000 mPas aufweist.
  3. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Verdicker vorzugsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Carbomer, Polyvinylpyrrolidon, quarternäres Polyvinylpyrrolidon, Vinylimidazol Copolymer, Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid), Dimethyldiallylammoniumchlorid Copolymer, Chitosan, Vinylcaprolactam-vinlpyrrolidon-dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, tert-Butylacrylamid-ethylacrylat-acrylsäure Copolymer, Polyacrylamid oder deren Mischungen verwendet werden.
  4. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 0 bis 35 Gew-% N-Methylpyrrolidon, Phenethylalkohol, Benzylalkohol, eines aliphatischen Alkohols, aliphatischer Ether, aliphatischer Polyether und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  5. Formulierung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec-Butanol, Propylenglycol, Polypropylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, copolymere Polyetherpolyole auf Ethylen- oder Propylenoxidbasis, 2-Ethyl-1,3-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  6. Formlierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Repellent vorzugsweise ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel
    Figure 00130001
    worin R1' sowie R2' unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenoxy, Alkinoxy, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkinyl, Cycloalkoxy, Cycloalkenoxy und Cycloalkinoxy steht, und n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon verwendet wird.
  7. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Repellent ein Piperidin-Derivat der allgemeinen Formel verwendet wo R1' sowie R2' unabhängig voneinander für C1-C12 Alkyl, C2-C20 Alkenyl, C2-C20 Alkinyl, C1-C12 Alkoxy, C2-C20 Alkenoxy, C2-C20 Alkinoxy, C3-C20 Cycloalkyl, C3-C20 Cycloalkeyl, C3-C20 Cycloalkinyl, C3-C20 Cycloalkoxy, C3-C20 Cycloalkenoxy und C3-C20 Cycloalkinoxy steht, und n für 0 oder 1 steht oder Mischungen davon steht.
  8. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Repellent 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester und 1-(3-cyclohexen-1-ylcarbonyl)-2-methylpiperidin sowohl als racemische Mischung als auch als chirale Verbindung verwendet wird.
  9. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Acrylsäurepolymer, Ethanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol und Wasser enthält.
  10. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Carbomer, Ethanol, 2-Amino-2-methy-1-propanol und Wasser enthält.
  11. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Polyvinylpyrrolidon, Ethanol und Wasser enthält.
  12. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Polyacrylamid, Ethanol und Wasser enthält.
  13. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-Piperidincarbonsäure-2-Hydroxyethyl-1-Methylpropylester, Acrylat/Octylacrylamid Copolymer, Ethanol und Wasser enthält.
  14. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich als Öle Mineralöle, polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, Paraffinöle, Silikonöle wie Polysiloxan, Cyclosiloxan, Methicon, Tieröle wie Nerzöl, Fischöle, natürliche Pflanzenöle wie Olivenöl, Sesamöl, Leinöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Rapsöl, Sojaöl, Kokosfett, Palmkernfett, Pfirsichkernöl, Mandelöl, Rizinusöl, dehydriertes Rizinusöl, Pinienöl, Tallöl oder Mischungen davon verwendet werden.
  15. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich als Ölphasensysteme synthetische Triglyceride wie Capryl/Caprinsäurebiglycerid, Triglyceridgemisch mit Pflanzenfettsäuren der Kettenlänge C8-12 oder anderen speziell ausgewählten natürlichen Fettsäuren, Partialglyceridgemische gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, Mono- und Diglyceride der C8/10-Fettsäuren. Fettsäureester wie Ethylstearat, Di-n-butylryl-adipat, Laurinsäurehexylester, Dipropylenglykolpelargonat, Ester einer verzweigten Fettsäure mittlerer Kettenlänge mit gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C16-18, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C12-18, Isopropylstearat, Isopropylpalmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C12-18, Ölsäureoleylester, Ölsäuredecylester, Ethyloleat, Milchsäureethylester, wachsartige Fettsäureester und/oder Fettalkohole und/oder Mischungen davon verwendet werden.
  16. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts eingesetzt werden.
  17. Formulierung gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass Komponenten zur Erzeugung eines UV-Filtereffekts Oxybenzon, Sulisobenzon (2-Hydroxy-4-methylbenzophenon-5-sulfonsäure), Dioxybenzon (2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon), Menthylanthranilat, Avobenzon, para Aminobenzoesäue, Octylmethoxycinnamat, Octocrylen, Drometrizoltrisiloxan, Octylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Octyldimethyl-PABA, TEA-salicylat, Titandioxid, Zinkoxid, Butylmethoxydibenzoylmethan, Methylbenzylidenkamfer, Octyltriazon, Terephthalyldiendikamfersulfonsäure, Ethyl-PABA, Hydroxymethylphenyl-benzotriazol, Methylen-bi-benzotriazoyltetramethylbutylphenol, Bis-octyloxyphenol-methoxy-phenol-triazin, Novantisolsäure und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  18. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich noch Biozide eingesetzt werden.
  19. Formulierung gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass als Biozide Benzylakohol, Trichlorbutanol, o-Phenylphenol, Para-Hydroxybenzoesäuremethylester, Para-Hydroxybenzoesäureethylester, Para-Hydroxybenzoesäurepropylester, Para-Hydroxybenzoesäurebutylester, n-Butanol, Propanol, Iso-Propanol, Ethanol und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  20. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Antioxydantien eingesetzt werden.
  21. Formulierung gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass als Antioxydantien butyliertes Hydroxytoluol (BHT), butyliertes Hydroxyanisol (BHA), Tocopherol, Sulfite, Metabisulfite wie Kaliummetabisulfit, Ascorbinsäure, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  22. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Viskositätsmodifizierer eingesetzt werden.
  23. Formulierung gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass als Viskositätsmodifizierer Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose und andere Cellulose- und Stärke-Derivate, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Vinylacetatcrotonsäure Copolymer, Alginate, Gelatine, Pektin, Casein, Agar-Agar, Gummi-Arabicum, Aloe Vera, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuranhydrid, Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, block und/oder random Copolymer aus Propylen- und Ethylenglycoleinheiten, Wachse, kolloidale Kieselsäuren, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  24. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Farbstoffe oder Farbpigmente eingesetzt werden.
  25. Formulierung gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass als Farbstoffe alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Farbstoffe in gelöster oder suspendierter Form und als Pigmente alle zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassenen Pigmente in gelöster oder suspendierter Form, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  26. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Duftstoffe eingesetzt werden.
  27. Formulierung gemäß Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass als Duftstoffe Parfümöle und sonstige niedrig siedende Stoffe, die zur Anwendung am Menschen oder Tier zugelassen sind, und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  28. Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Weichmacher eingesetzt werden.
  29. Formulierung gemäß Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass als Weichmacher Diethylphthalat, Di(ethylhexyl)phthalat, Diethylcitrat, Adipat, Silikone, Polyglycole und/oder Mischungen davon eingesetzt werden.
  30. Verfahren zur Herstellung der Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass • 1 bis 39 Gewichtsprozent eines Repellents • 0 bis 35 Gewichtsprozent eines Alkohols • 0,05 bis 25 Gewichtsprozent eines Verdickers und • 0,1 bis 98,95 Gewichtsprozent Wasser sowie gegebenenfalls zusätzliche Stoffe in jeder beliebige Reihenfolge mit einander vermischt werden.
  31. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 29 zur Vertreibung von Arthropoden.
  32. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 29 zur Vertreibung von Plathelminthen.
  33. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierungen durch Auftragen auf die Haut von Mensch oder Tier mittels Aufträufeln, Aufstreichen, Einreiben, Aufspritzen, Aufsprühen, durch Tauchen/Dippen, Baden oder Waschen.
  34. Verwendung von Formulierungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 29 zur Tränkung eines Trägers oder Verkapselung/Mikroverkapselung in einer Hülle aus Liposomen und/oder Harnstoffen oder Befüllung einer permeablen Verpackung oder Container zur späteren Verwendung am Körper eines Lebewesens.
  35. Verwendung von Formulierungen gemäß Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass als Träger Gewebe, Nonwoven, Gel und/oder Polyacrylat verwendet werden.
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