KR100527383B1 - 태양광선차단조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 높은 태양 차단 인자를 얻으면서 조성물에서는 소량의 무기 태양 광선 차단제를 사용하도록 하거나, 또는 백화 효과가 없는 매우 높은 태양 차단 인자를 위해 많은 양의 무기 태양광선 차단제를 사용하도록 하는, 무기 태양광선 차단제, 음이온성 유화제 및 오일 성분을 함유하는 신규한 태양광선 차단 조성물에 관한 것이다.
Description
본 출원은 1995년 6월 8일 출원된 미국 특허출원 번호 제 08/495734호의 부분 계속 출원으로, 이 출원과 이 출원의 요지를 본 출원에 참고 문서로 포함한다.
본 발명은, 차단성이 향상된 새롭고 유용한 자외선 태양광선 차단제와 조성물 (Ultraviolet radiation sunscreen agents and compositions) 및, 잠재적으로 해로운 햇빛의 효과로부터 인간의 피부를 보호하는 방법에 관한 것이다.
햇빛에 태우는 것(tan)은 건강과 수영, 테니스, 골프, 스키 등의 야외 활동을 즐길 충분한 여가 시간을 가질 수 있는 능력을 나타내는 신분의 상징으로 오랫동안 여겨져 왔지만, 햇빛에 피부를 과도하게 노출하는 것이 해롭다는 것은 매우 분명해졌다.
사람의 피부는 약 290nm(나노미터) 내지 400nm 파장의 방사선을 포함한 햇빛과 인공 광에 민감한 것으로 잘 알려져 있다. 파장이 약 290nm 내지 320nm인 자외선 (UV-B 영역)은, 발적 또는 홍반, 부종, 발포 또는 보다 심각한 경우 이와 다른 피부 발진을 포함해서 피부에 손상을 주는 효과를 빠르게 일으키는 것으로 알려졌다. 이러한 파장 범위의 방사선에 장기간 또는 만성적으로 노출하는 것은, 광선 각화증과 암종과 같은 심각한 피부 질환과 관련되어 있다. 최근에, 파장이 320nm 이상인 자외선 (UV-A 영역)과 이러한 자외선이 사람 피부에 미치는 영향에 대한 관심이 대두되고 있다. 320nm 내지 400nm의 방사선은 또한 피부의 빠른 노화에 기여한다. 또한, 최근의 연구 결과는 만성적인 햇빛 노출이 피부의 면역 반응을 제한한다는 사실을 보여준다. 또한 햇빛에 태우는 것은 화상으로부터 약간은 보호하지만, 다른 종류의 햇빛에 의한 손상에는 효과가 전혀 없다는 것이 또한 분명하다.
야외 활동의 즐거움은 적절한 태양광선의 차단과 함께 이루어져야 한다는 공공 인식의 증가는, 태양광선 차단 제품의 영역에 전례가 없는 성장을 가져왔다. 바람직한 태양광선 차단 제품은 다음의 특성을 가져야 한다. 즉. UV-A 및 UV-B 자외선 범위 모두의 차단, 적용범위의 유지, 즉 방수와 발한 방지 유지, 도포와 사용의 편이성, 즉 도포의 용이성, 비가시성, 얼룩이 없고, 번들거림이 없어야 하며, 성분, 특히 활성 태양광선 차단 성분에 의한 자극이 없어야 한다. 유기 태양광선 차단제를 함유한 높은 SPF 값의 태양광선 차단 제품을 사용하는 몇몇 개인에게서 일어날 수 있는 자극과 증감 (sensitization)의 문제에 대한 관심이 최근 이 분야에서 중요했다.
태양광선 차단 제품의 유효성은, 태양광선 차단 인자(SPF)로 표시된다. 태양광선 차단 인자는, 보호되지 않은 피부에서 최소한의 홍반 반응을 일으키는데 필요한 양에 대한, 보호된 피부에서 이와 동일한 반응을 일으키는데 필요한 노출량 (조사량)의 비이다. 절대 조사량은 사람마다 틀리고, 대부분 개인의 유전 소인(predisposition)과 민족의 기원에 따라 다르다. 개인이 최소한의 홍반 반응을 나타내기 위해 햇빛에 10분간 노출하는 것이 보통 필요하다면, SPF 15인 태양광선 차단 제품을 사용할 때는, 최소 홍반을 나타내기 전 최대 150분의 햇빛을 견딜 수 있어야만 한다. 햇볕에 대한 노출 문제에 관한 최근의 대중의 인식은, SPF 값이 높은 (즉, SPF 값이 8 이상) 태양광선 차단 제품에 대한 요구를 불러 일으켰다.
다른 한편, 도포의 용이성과 미용상의 매력이 태양광선 차단 조성물 제조에 중요하다. 이러한 특징은 사용자에 의한 시각 및 촉각 인상과 같은 주관적인 평가에 좌우된다. 소비자 연구 조사에 의하면, 태양광선 차단 제제가 바르기 쉽고, 피부에 끈적임을 남기지 않으며, 다른 무엇보다 도포 후 피부에 보이지 않아야 한다는 것을 나타낸다. 유기 태양광선 차단제를 함유한 태양광선 차단 조성물은 몇몇 경우, 피부에 자극적인 것으로 밝혀졌다. 그러므로, 예를 들어 이산화티타늄 및 산화아연과 같은 무기 자외선 차단제를 사용되게 되었다.
예를 들어, 일본 특허 출원 번호 제 1981-161,881호에는, 소수성으로 되고 입자 크기가 10 내지 30nm인 매우 미세하게 분쇄된 이산화티타늄을 0.1 내지 40% 함유한 화장품이 소개되어 있다. 이는, 입자 크기가 10 내지 30nm인 소수성 처리된 이산화티타늄이 화장품 기본 재료에 혼합된 경우, 가시광은 투과시키지만 해로운 자외선은 반사 및 산란시킨다는 것을 나타낸다. 이러한 이산화티타늄 조성물을 태양광선 차단 조성물에서 태양광선 차단제로 사용할 경우, 이러한 조성물의 가장 바람직한 특성 중 한 가지, 즉 비가시성 (invisibility)을 잃을 수 있는 것으로 밝혀졌다.
1991년 7월 2일에 공고된 미국 특허 제 5,028,417호에는, 아주 미세한 이산화티타늄을 함유하고 있는 태양광선 차단 조성물이 기술되어 있다. 이산화티타늄의 입자 크기는 10nm 미만이 될 것으로 요구된다. 또한 이산화티타늄과 함께 다른 태양광선 차단제를 사용할 수 있는 것으로 기술되어 있다.
1994년 8월 23일자로 공고된 미국 특허 제 5,340,567호에는, 입자 크기가 약 35nm 미만인 이산화티타늄과 입자 크기가 약 50nm 미만인 산화아연의 상승작용 화합물 (synergistic combination)을 포함한 태양광선 차단 조성물이 설명되어 있다. 이산화티타늄과 산화아연은 일정 비로 존재한다.
독일 특허 제 3,642,794호 (1987)에는, 입자 크기가 70 내지 300 미크론인 산화아연을 1 내지 25% 함유하고 있는 화상 방지용 화장 조성물이 설명되어 있다. 이 특허는 추가로 조성물이 입자 크기가 30 내지 70 미크론인 이산화티타늄을 함유할 수 있음을 나타낸다. 이 조성물은, 높은 SPF 수준에서 미적으로 좋지 않은 백화(whiteness)(허옇게 변하는 현상) 특징 때문에 바람직하지 않다.
1993년 2월 23일자로 공고된 미국 특허 제 5,188,831호에는, 오일 분산성 초미세 이산화티타늄과 물 분산성 이산화티타늄의 혼합물로부터 태양광선 차단 효과가 얻어지는 태양광선 차단 조성물이 설명되어 있다. 그러나, 얻어진 SPF 수준은 이산화티타늄의 전체 농도는 5.0 % w/w인 경우 단지 10이다.
1990년 6월 14일에 공개된 국제 특허 출원 WO 90/06103호에는, 분말 분쇄기를 사용하거나, 높은 전단의 믹서로 인지질을 함유하는 오일 상 분산액을 제조함으로써, 극 미세 이산화티타늄 입자가 인지질로 코팅되어 있는 이산화티타늄 태양광선 차단제가 설명되어 있다. 인지질이 코팅된 이산화티타늄은 태양광선 차단 조성물과 결합된다. 높은 효율이 요구된다. 제시된 데이터는, 3.75%의 이산화티타늄 농도에 대하여 최대 11의 SPF 값을 나타내고, 7.5%의 이산화티타늄 농도에 대하여 최대 25의 SPF 값을 나타낸다. 고 전단 믹서 또는 분말 분쇄기의 사용은 복잡하고 에너지가 매우 많이 소비되는 과정이다.
1993년 4월 7일에 공개된 EP 535972호(A1)에는, 오일 중 산화아연 및/또는 이산화티타늄 입자들의 분산액은 분쇄에 의하여 형성되는 태양광선 차단제를 제조하는 방법이 설명되어 있다.
1994년 10월 19일에 공개된 EP 619999 A2호에는, o/w 에멀젼을 형성하기 위하여 유화제와 오일상과 또한 유기 소수성 태양광선 차단제와 혼합된 입자 크기가 200nm 미만인 미립자 금속 산화물의 수성 분산액이 설명되어 있다. 제조된 태양광선 차단 조성물은, 첨가 효과만 있었을 때 예상보다 더 큰 SPF 값을 가진다. 그러나, 이산화티타늄만을 4% 사용한 경우, SPF는 7 내지 11이 되었다.
1994년 10월 19일에 공고된 EP 628303 호에는 태양광선 차단 조성물의 제조방법이 설명되어 있다. 이 방법은 오일에 분산된 200nm 미만의 금속 산화물의 태양광선 차단 입자를, 하나 이상의 유화제 및/또는 유기 태양광선 차단제와 혼합하는 단계로 이루어진다. 이렇게 제조된 태양광선 차단 조성물은 예상보다 훨씬 더 큰 SPF 값을 갖는 것으로 주장된다. 금속 산화물을 유기 태양광선 차단제와 혼합할 경우에만, 높은 SPF를 얻는다. 실제, 유기 태양광선 차단제를 사용하지 않은 경우, SPF 값은 약 7에 불과하다.
WO 93/11742에는 입자 크기가 200nm 미만이고 바람직하게는 인지질로 코팅된 이산화티타늄과 산화철을 포함한 태양광선 차단 조성물이 설명되어 있다.
1992년 9월 티옥사이드 스페셜티 사 (Tioxide Specialties Ltd.)에 의해 DCI에 발표된 문헌에는, 이산화티타늄의 오일 또는 물 분산액을 에멀젼에 혼합하는 다양한 방법이 설명되어 있다. 이렇게 생긴 SPF 값에 대해서는 데이터가 없다.
1992년 10월 문헌 [Cosmetics and Toiletries Vol. 107]에 발표된 문헌에는 물리적인 선블록제를 제조하는 다양한 방법이 설명되어 있다. 분산액에 이산화티타늄을 사용하거나, 이산화티타늄에 대해 역시 효과적인 분산제인 유화제를 사용하는 것에 초점이 맞추어졌다. 이 문헌에서는 20보다 훨씬 더 큰 SPF 값이 얻어질 수 있는 것으로 나타난다. 그러나, 이에 관한 예는 제공되지 않았으며, 특정 태양광선 차단 성분 또는 조성물에 대해서는 명시되어 있지 않다.
1994년 3월 15일 티옥사이드사에 의해 발표된 브로셔에는, 유기 태양광선 차단제를 전혀 첨가하지 않고 얻은 SPF 값이 큰 무기 태양광선 차단제가 발표되었다. 측정시, 태양광선 차단 조성물의 SPF는 발표된 그대로였다. 그러나, 이산화티타늄의 농도 측정시, 이는 주장된 값의 최소 두 배였다.
미국 특허 제 5,498,406호에는, 유기와 무기 태양광선 차단제를 모두 함유하고 에멀젼을 안정화시키기 위해 긴 사슬의 (C25-45) 알코올을 포함하고 있는 수중유 에멀젼 (oil-in-water emulsion)의 태양광선 차단 조성물이 설명되어 있다. 이 조성물은 주로 유기 태양광선 차단제 활성에 의존한다. 수중유 조성물의 일부로 스테아르산을 사용한 것을 언급했지만, C22-45 알코올이 없을 경우에는 이산화티타늄을 안정화시키는데 스테아르산을 사용하지 못한다는 점을 명시했다.
태양광선 차단제는, 1980년대 후반 SUNDOWN(등록상표)이라는 상표명으로 시판되었는데, 이는 유기와 무기 태양광선 차단 성분을 모두 함유하였다. 또한, 벨산(Velsan) D8P3과 이소스테아르산도 함유하였다. 그러나, 무기와 유기 태양광선 차단 성분의 첨가에도 불구하고, 효과적인 태양광선 차단제는 아니었다.
그러므로, 본 발명의 목적은 향상된 태양광선 차단제와 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 지금까지 이용한 재료의 단점을 극복하고 인간의 피부를 적절하고 안전하게 보호하는 태양광선 차단제 함유 태양광선 차단 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 햇빛의 해로운 영향으로부터 인간의 피부를 보호하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 이러한 목적과 다른 목적들은 이후 제시된 첨부한 상세한 설명으로부터 당업자에게 쉽게 드러날 것이다.
본 발명의 전술한 목적과 다른 특징 및 장점들은 무기 태양광선 차단제를 활성 성분으로 함유한 태양광선 차단 조성물에 의하여 이루어진다. 보다 구체적으로, 본 발명은, 이산화티타늄과, 선택적으로는 바람직한 입자 크기 범위의 산화아연을 태양광선 차단제로 바람직한 양과 비로 함유한 태양광선 차단 조성물에 관한 것이다.
이러한 특정 조성물은, 이전에 이루어질 수 있었던 것보다 훨씬 더 적은 양의 태양광선 차단 활성 성분을 사용하게 하면서도, 조성물에 대해 원하는 높은 SPF값을 얻고, 약 5% 이상의 농도의 종래 태양광선 차단 조성물에서 일어나는 눈에 거슬리는 백화(허옇게 되는 현상)가 없다. 본 발명의 태양광선 차단 조성물에서, 백화 효과를 일으키지 않으면서, 훨씬 더 높은 농도의 이산화티타늄, 예를 들어 허용될 수 있는 외관을 갖고 최대 15%, 또는 그 이상의 농도를 갖는 이산화티타늄을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은, 앞에서 명시한 특허에서 요구하는 친수성 이산화티타늄 제조물의 사용에 의존하지 않고, 분말 분쇄와 같은 에너지 집약 공정도 아니며, 높은 효율에 필요한 유기 태양광선 차단 작용 또한 아니다.
본 발명의 조성물은 적어도 다음 성분을 함유하는 수중유 에멀션(oil-in-water emulsion)이다.
(a) 이산화티타늄 또는 산화아연 또는 이 혼합물과 같은 무기 태양광선 차단제와,
(b) 포화 지방산 염 및/또는 직쇄형 지방산 염, 알킬 설페이트, 알킬 설포쑥시네이트 및 알킬 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성 유화제와,
(c) 담체 오일(carrier oil)과 적어도 하나의 피부 연화제(emollient)를 함유한 오일 성분.
본 발명의 조성물은, 이산화티타늄의 농도가 약 4%일 때 SPF가 적어도 10인 태양광선 차단 제제를 제공한다. 본 발명의 조성물은, 태양광선 차단 성분, 특히 이산화티타늄의 극히 효과적인 용도를 나타낸다. 그러므로 본 발명의 조성물은 지금까지 주어진 SPF 수준으로 사용된 것보다 비교적 더 적은 양의 이산화티타늄을 함유하도록 제조될 수 있다.
기본적으로, 본 발명의 조성물은 간단한 혼합에 의하여 쉽게 만들어지고 조성물 전체에 무기 태양광선 차단제의 우수한 분산성을 제공하므로, 고른 피부 도포범위를 보장한다. 본 발명의 조성물은 피부 도포시 실질적으로 눈에 보이지 않는 다.
본 발명의 태양광선 차단 조성물은 매우 효과적인 자외선 (UN) 차단 효과를 갖는다. 즉, 상업적으로 이용할 수 있는 분말 이산화티타늄을 사용하여 이전에 얻은 것보다 훨씬 더 적은 농도의 이산화티타늄을 사용해서, 주어진 차단 수준을 제공한다. 본 발명의 조성물은, 오일에 이산화티타늄을 분산시키기 위해 종래에 필요로 했던 특이한 처리 방법 {예를 들어, 서브 배치 밀 베이스 (sub-batch mill base), 높은 전단 혼합이나 밀링의 제조, 또는 최종 제품 제조에 이러한 밀링 절차의 이용}을 필요로 하지 않는다. SPF가 15인 전형적인 이산화티타늄 태양광선 차단 조성물은, 피부에 상당한 백화 효과를 나타내는 수준의 이산화티타늄을 필요로 한다. 본 발명의 조성물은 이 단점을 최소화한다.
본 발명의 조성물은 수중유 에멀션으로, 이는 본 발명 시스템에 필요한 낮은 수준의 이산화티타늄 때문에, 동일한 SPF 등급에서, 유중수 이산화티타늄만의 제제를 포함하는 종래의 무기 태양광선 차단 제조물보다 미용 측면에서 우수하다. 본 발명의 조성물은, 레크리에이션 활동뿐만 아니라 일상적인 의류 또는 안면 제품에 햇빛 차단을 위해 사용될 수 있다. 시스템의 효율 때문에, 본 발명의 제제는 다른 태양광선 차단 시스템보다 가격이 훨씬 더 저렴하다.
조성물의 예상외로 높은 UN 선 차단 효율에 기여하는 여러 가지 성분들이 있다. 이러한 성분에는 다음 물질들이 있다.
본 발명의 조성물은 음이온성 유화제의 선택 군 중 하나 이상을 포함해야 한다. 특히, 특정 지방산 염이 본 발명의 제제에 유용하고, 포화 지방산 염 및/또는 직쇄형 지방산 염이 바람직하다. 본 발명의 조성물에 사용하기에는 알칼리 금속염, 알칼리 토금속 염 및 아민 염들이 더 바람직하다. 예를 들어, 스테아르산과 그 염이 본 발명의 조성물의 유화제로서 유용하고, 이소스테아르산 염의 사용은 태양광선 차단제 사용시 매우 효과적이지 못한 조성물을 생성하는 경향이 있다. 이와 마찬가지로, 올레이트 염도 불포화되어 있기 때문에 유용하지 않고. 효율적인 태양 광선 차단 조성물을 제조하지 못한다.
보다 구체적으로, 본 발명의 조성물에는, 소듐 스테아레이트, 소듐 라우릴 설페이트, DEA 세틸 포스페이트, 소듐 디옥틸 설포쑥시네이트 등의 음이온성 유화제가 유용하다. 유화제는 소듐 스테아레이트인 것이 가장 바람직하다. 일부 지방산 염이 본 발명의 조성물을 생성하는 원인은 충분히 알려져 있지 않지만, 직쇄형 지방산 염 (지방산은 70℃ 이상의 비교적 높은 용융점을 갖는다)이 그 구조 때문에 바람직한 것으로 알려져 있다. 예를 들면, 측쇄형 또는 불포화 지방산 염은 본 발명의 조성물에 사용하는데 허용되지 않는다.
음이온성 유화제는 본 발명의 조성물에 약 0.01 내지 약 10%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 약 7%,가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5%의 양만큼 존재해야 한다. 본 발명의 조성물에는, 소르비탄 에스테르 (sorbitan ester)와 에톡실화 소르비탄 에스테르 (ethoxylated sorbitan ester), 에톡실화 지방산, 지방 알코올과 에톡실화 지방 알코올, 지방 글리세리드 에스테르 (fatty glyceride ester)와 에톡실화 지방 글리세리드 에스테르 등과 같이, 당업자에게 잘 알려진 비이온성 유화제와 같이 본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 추가 유화제가 존재할 수 있다. 그러나, 본 발명의 제품을 얻기 위해 존재하는 적어도 하나의 음이온성 유화제가 있어야만 한다. 지방산 염 유화제는 염으로 조성물에 첨가될 수 있거나, 염이 원위치에 형성될 수 있다.
담체 오일이 또한 본 발명의 조성물에 존재하여야 한다. 담체 오일은, 벤조산 지방 알코올 에스테르, 일반식이 R-OX-Poy-EOz (x = 1, 2 또는 3, y = 0 내지 4, z = 6 내지 20, R = C8 내지 C15)인 알콕실화 지방 알코올 (alkoxylated fatty alcohol) 및 폴리에테르가 사슬 중간에 있는 지방산 에스테르 (polyether interrupted fatty acid ester)로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 상술한 벤조산 지방 알코올 에스테르는, 상표명 Finsolv (예를 들어, Finsolv TN)으로 파인텍스(Finetex) 사로부터 구매할 수 있다. 알콕실화 지방 알코올은, 예를 들면 헨켈(Henkel) 사의 Eumulgin L과 Eumulgin B2, 클라리언트(Clariant) 사의 Sandoxylates, 헐스 아메리카(Huls America) 사의 Marlox FK86, 크로다 케미칼스(Croda Chemicals) 사의 Procetyl AWS 등과 같은 다양한 공급원으로부터 이용할 수 있다.
이러한 담체 오일은 바람직하게는 폴리에테르가 사슬 중간에 있는 지방산 에스테르의 군으로부터 선택되어야 한다. 보다 바람직하게, 담체 오일은 C8 내지 C22 지방 알킬 (선택적으로 폴리프로필렌옥시) 폴리에틸렌옥시 카르복실레이트 에스테르이어야 하고, 이 에스테르는 1개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 (선택적으로 직쇄형이나 측쇄형이고, 또는 페닐 기를 함유할 수 있음)를 갖는다. 가장 바람직하게, 담체 오일은 이소프로필 PPG-2 이소데세쓰-7 카르복실레이트, 예를 들어 Velsan D8P3 또는 Velsan이라는 상표명으로 클라리언트 사에 의해 시판되는 상업적으로 이용 가능한 다른 물질이어야 한다. 다른 유사한 구조로는 버넬 (Bernel) 사로부터 구입 가능한 Hetester PHA가 있다.
바람직하게, 담체 오일은 조성물에 약 0.1% 내지 약 10% 존재해야 한다. 보다 바람직하게, 담체 오일은 약 1% 내지 약 5% 존재하여야 한다. 가장 바람직하게, 담체 오일은 약 2% 내지 약 3% 존재하여야 한다.
바람직하게는, 오일 상은 적어도 두 가지 물질, 즉 담체 오일과 당업자에게 태양광선 차단 제품에서 유용한 것으로 알려진 종래의 피부 연화제 (emollient){광물성 오일, 에스테르 오일, 식물성 오일, 실리콘, 합성 피부 연화제 (지방산 에스테르와 같은) 등과 같은}를 함유하여야 한다. 이 피부 연화제는, 담체 농도에 대한 비가 약 1:1 내지 약 3:1, 가장 바람직하게는 약 2:1이 되도록 제제에 존재하여야 한다. 담체 오일과 피부 연화제는 조성물의 약 2 중량% 내지 약 20 중량%를 구성하여야 한다.
본 발명의 조성물에 존재하여야 하는 세 번째 성분은, 이산화티타늄, 산화아연 또는 그 혼합물과 같은 무기 태양광선 차단 화합물이다. 바람직하게는, 주된 입자 크기의 직경이 약 300nm 미만인 이산화티타늄을 사용해야 한다. 무기 태양광선 차단 화합물은 조성물에 약 2% 내지 약 25% 존재하여야 한다. 보다 바람직하게는, 약 2% 내지 약 15% 존재하여야 한다. 가장 바람직하게는, 약 3% 내지 약 10% 존재하여야 한다. 무기 태양광선 차단 화합물은 오일 분산성이어야만 하고, 표면 코팅이 있거나 없이 존재할 수 있다.
이산화티타늄 대 결합된 담체 오일과 피부 연화제의 중량 비는 약 0.3:1 내지 약 1:1 이어야 한다. 가장 바람직하게, 이 비는 약 0.5:1 내지 2:3 이어야만 한다. 예를 들어, 15%의 이산화티타늄, 8.33%의 Velsan D8P3, 12.5%의 Miglyol 812를 함유하고, 조성물의 나머지는 아래 예 1과 동일한 조성물은, SPF가 43인 태양광선 차단 조성물을 생성한다. 이 조성물의 백화 값 (whiteness value)은 허용될 수 있고, 피부를 약간 하얗게 만든다.
지방산 염이 사용되는 경우에, 본 발명의 조성물의 pH를 약 5 이상, 보다 바람직하게는 약 5.5 이상으로 유지하도록 주의를 기울여야 한다. pH를 이 수준으로 유지하는 것은 음이온성 유화제가 염 형태로 유지되는 것을 보장해주고, 이는 조성물의 안정성과 효율을 유지하는데 중요하다. 열거된 다른 음이온성 유화제를 사용한 경우, 조성물의 안정성과 효율은 상기 pH 한계 밑에서는 영향을 받지 않는다.
또한, 중합체 점증제/안정화제, 하나 이상의 추가 피부 연화제 오일, 미생물방부제, 방수제, 항산화제, 방향제, 보습제, 및 물론 물 운반체 (water vehicle)와 같은 최근 태양광선 차단 에멀션 시스템의 일반적인 성분을 알려진 선택이나 제한없이 사용한다.
본 발명의 조성물의 기본 제제(base formulation)는 색소 제거제, 노화 방지성분, 항진균제, 항미생물제, 방충제 등을 포함해서, 피부 효능이 있는 국소 활성제용 담체 조성물로도 사용될 수 있다. 예를 들어, 색소 제거제는 마그네슘 아스코르빌 포스페이트(magnesium ascorbyl phosphate) 또는 히드로퀴논(hydroquinone)을 포함할 수 있다. 노화 방지제는 레티노이드(retinoid) 화합물과 알파-하이드록시 산을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 항진균제는 케토코나졸(ketoconazole) 등을 포함한 아졸 화합물(azole compound)을 포함한다. 항미생물제는 트리클로산(triclosan)을 포함할 수 있다. 방충 방향제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 당업자에게 공지되어 있는 다른 제품들도 본 발명의 조성물을 이용하여 피부에 전달될 수 있다. 다음으로, 본 발명의 조성물은 이중 작용 능력을 갖는데, 이는 조성물이 피부를 보호 및/또는 처리하기 위한 태양광선 차단제 및 이와 다른 작용제 모두를 포함하기 때문이다.
본 발명의 조성물은, 예를 들어 핸드 앤 바디 로션, 오일, 연고, 입술 크림제품, 안면 화장품 등과 같은 여러 화장품과 개인 위생 제품에 혼합될 수 있다.
본 발명의 태양광선 차단 조성물은 적어도 두 가지 방법, 즉 오일상과 수상이 개별적으로 제조되는 2 용기 방법 (two-vessel method)과, 모든 성분을 선택된 특정 순서로 첨가하는 1 용기 방법 (one-vessel method) 중 어느 하나를 사용하여 제조될 수 있다. 이들 방법 중 어떤 방법은 매끄럽고 균일하며 백색 내지 밝은 아이보리색의 에멀션을 제조할 것이다.
2 용기 방법에 따라, 탈이온수를 비이커에 계량하여 넣고 혼합함으로써 수상이 제조된다. 유화제와 습윤제, 킬레이터, 점증제, 방수제, 중화제 및 항산화제를 포함한 수상 성분을 첨가하고, 용액을 가열해야 한다. 유화제의 성질에 따라, 수상 또는 오일상에 음이온성 유화제를 넣을 수 있다. 오일상은, 음이온성 유화제, 담체오일, 피부 연화제 및 무기 태양광선 차단제를 포함해서, 다른 용기에서 별도로 제조된다. 두 개의 상은 비교적 높은 온도에서 유지되고 혼합된다.
보다 구체적으로, 2 용기 방법에서, 탈이온수를 비이커에 계량하여 넣고 혼합함으로써 수상이 제조된다. 다음으로, Carbopol 940 (미국 오하이오주 신시내티 B.F. Goodrich 사에서 구할 수 있음)을 첨가하고 적절히 수화될 때까지 조성물을 혼합해야 한다. 다음으로, 프로필렌 글리콜과 EDTA를 첨가하고 균일한 용액을 얻을때까지 조성물을 혼합해야 한다. 다음으로 이 용액을 70 내지 80℃로 가열해야 한다. 용액은 상 일지(phasing)를 위해 70 내지 80℃로 유지해야 한다.
다음으로, 비이커에 다음의 성분, 즉 BHT, Velsan D8P3 (미국 노오쓰 캐롤리나주 샬롯트시의 Clariant Corporation 으로부터 구매 가능함), 스테아르산, 세틸알코올 및 Miglyol 812 (미국 뉴저지주 피스카타웨이시의 Huls Company로부터 구매 가능함)을 첨가함으로서 오일상이 제조된다. 비이커는 전기 핫 플레이트의 수조에 넣어야 한다. 성분은 약 80℃ 또는 용융될 때까지 가열해야 한다. 이산화티타늄을 서서히 첨가하고, 균질해질 때까지 이 조성물을 고속으로 저어준다. 혼합물은 상 일치까지 약 80℃로 유지해야 한다.
수상에 오일상을 첨가하고 혼합하며, 5분 동안 약 80℃로 유지함으로써, 조성물의 상 일치를 이룰 수 있다. 다음으로 수산화나트륨을 첨가하고 (10% 용액으로) 조성물을 5분 동안 고속으로 혼합해야 한다. 다음에, 혼합 속도를 줄이고 냉각이 시작된다. 배치의 온도가 40 내지 45℃에 도달하면, Dowicil 200 (미국 미시간 주 데어본시의 Dow Chemical 사로부터 구매 가능한 Quaternium 15의 33% 용액)을 첨가하고, 선택적으로 방향제가 첨가된다. pH를 점검해서, 필요할 경우 10% 수산화나트륨 용액으로 5.0 이상의 pH로 조절된다. 배치를 최종 중량으로 하기 위해 필요한 만큼 탈이온수를 첨가할 수 있다. 배치의 온도가 28 내지 32℃에 도달하면, 혼합 및 냉각을 중단할 수 있다.
1 용기 방법에서, 성분을 적절한 순서로 첨가한다면, 물과 오일상을 동일 용기에서 만들 수 있다. 예를 들어, 수상을 먼저 제조하고, 물과 선택적으로 이 수상에 융화될 수 있는 특정 유화제를 용기에 첨가해야 한다. 용기는 약 85℃ 내지 약 95℃로 가열해야 한다. 일단 온도가 이 수준에 도달하면, 선택적으로, 오일상과 융화될 수 있는 경우 음이온성 유화제와 담체 오일뿐만 아니라, 임의의 추가 오일상 유화제, 항산화제 및 피부 연화제를 포함한 오일상 성분이 첨가될 수 있다. 온도는 이 수준에서 약 15분 동안 유지되어야 하고, 무기 태양광선 차단제를 서서히 첨가하고, 적어도 약 30분의 시간 동안 조성물이 혼합된다. 혼합물을 냉각시킨 후, pH를 검사해서 필요할 경우 조절하고, 방부제인 Dowicil 뿐만 아니라 선택적으로 방향제를 첨가할 수 있다.
보다 구체적으로, 탈이온수를 비이커에 넣고, 여기에 천천히 카보폴 940 (Carbopol 940)을 첨가한다. 다음에, EDTA를 첨가하고, 고속으로 15 내지 20분 동안, 또는 카보폴이 적절하게 수화될 때가지 조성물을 혼합한다. 혼합물을 92 내지 95℃로 가열하고, 이 동안 적절한 양의 프로필렌 글리콜을 첨가한다. 온도가 92 내지 95℃에 도달하면, BHT. Velsan D8P3, 스테아르산, 세틸 알코올 및 Miglyol 812를 첨가한다. 혼합물의 온도를 약 92 내지 95℃로 약 15분 동안 유지해야 한다. 그런 다음, 이산화티타늄을 첨가하고 조성물을 30분 동안 혼합한다. 수산화나트륨(10% 용액)을 첨가하고, 조성물을 30분 동안 88 내지 92℃에서 혼합한다. 조성물을 냉각시키고, 40℃에서 Dowicil 200 용액 뿐만 아니라 선택적인 방향제를 첨가해야 한다. pH는 수산화나트륨으로 pH 5.0 이상으로 조절한다. 마지막으로, 충분한 양의 물을 가해서, 배치를 목표 중량 (target weight)으로 맞춘다.
다음의 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하는 것으로, 명세서에 설명된 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
(예 1)
탈이온수 743.07㎖을 비이커에 넣었다. 그리고 나서 2.5g의 카보폴(Carbopol )940 (오하이오주, 신시네티의 B. F. Goodrich로부터 구입 가능한)을 상기 비이커에 서서히 첨가하였다. 그리고 디소듐 EDTA 1.0g을 첨가하고, 그 조성물을 15-20분간 빠른 속도로 혼합하여 상기 카보폴을 거의 수화시켰다. 혼합물을 92-95℃로 가열하고 프로필렌글리콜 30g을 첨가하였다. 온도가 92-95℃에 이르면 0.5g의 BHT, 25g의 벨산(Velsan) D8P3(노쓰캐롤라이나 샤롯시의 Clariant Corporation으로부터 구입 가능한), 50g의 스테아르산, 10g의 세틸알코올 및 37.5g의 Miglyol 812(뉴져지, 피스커타웨이의 Huls Company로부터 구입 가능한)를 넣었다. 그리고 나서 45g의 이산화티타늄 MT-100T(뉴져지 에머슨의 Tri-K Industries로부터 구입한 알루미늄 스테아레이트가 코팅된 미세분말의 이산화티타늄)를 용기에 넣고 그 조성물을 88-92℃에서 30분간 혼합하였다. 냉각시키기 시작해서 상기 조성물의 온도가 40℃에 이르면, 3g의 다위실(Dowicil) 200(33% Quaternium 15 용액)을 첨가하고, 바로 2.5g의 방향제를 첨가하였다. pH는 49.93g의 수산화나트륨 10%용액을 이용하여 8-8.5(목표 pH는 8.25임)로 조정하였다. 끝으로, 배치가 목표 중량에 이르도록 충분한 양의 탈이온수를 첨가하였다.
상기 조성물의 시험관내 SPF(Sun Protection Factor/햇볕 차단 인자)를 콜 및 반포센에 의해 제시된 시스템을 사용하여 측정하였다[Cole, C., Vanfossen R., (1990) UVB와 UVA 차단에 대한 시험관내 모델, In: Sunscreens: Developement, Evaluation and Regulatory Aspects, N. Shaath and N. Lowe Eds., Marcel Dekker Pub. New York, N.Y.]. 요약하면, 상기 시스템은, 기판, 이 경우 트랜스포스(TransposeTM)테이프에 도포시킨 조성물(2.0㎎/㎠)을 통과하는 태양의 모의 UV 방사선(solar simulated UV radiation)을 투과도 측정장치로 구성된다. 상기 시스템은, 햇볕(sunburning) 방사선에만 민감하고 사람의 홍반 민감성 스펙트럼(human erythema sensitivity spectrum)과 유사한 민감성 스펙트럼을 갖는 광학 센서로 구성된다. SPF는 태양광선 차단제가 없이 기판을 통과하는 광학 시그널을 태양광선 차단제가 코팅된 기판을 통과하는 광학 시그널로 나눈 비이다. 상기 시스템은 FDA모노그래프 방법(연방규정, Aug. 25, 1978, Sunscreen drug products for over-the-counter human drugs. pp 38206-38269)을 이용하여 생체내 실험으로 결정되어지는 일련의 공지된 SPF (4 내지 36)의 태양광선 차단제에 대해 캘리브레이션(calibration)된다. 상기 실시예 1의 조성물의 얻어진 SPF는 16.9이고 그 조성물은 미적으로 만족할만하고 안정하다.
(예 2 내지 예 13)
다른 일련의 실시예에 있어, 코팅의 출처(origin) 및/또는 유형이 상이한 이산화티타늄을 4.5%의 같은 농도로 사용하여 연구하였다. 이 조성물은 모두 실시예 1에서와 같은 방법으로 제조하였고, 변화된 성분을 제외하고는 같은 농도의 같은 성분을 갖는다. 그 결과는 표 1에 나타내었다.
[표 1]
(예 14 내지 예 17)
본 실시예에서, 이산화티타늄의 농도를 변화시키고 이에 따른 SPF를 측정하였다. 실시예 1에서의 방법으로 조제하였으며, 단지 이산화티타늄의 양에 대해서만 농도가 달랐다. 그 차이는 탈이온수를 이용하여 만들었다.
MT-100T 이산화티타늄의 농도 SPF
(14) 4.5% 17.1
(15) 6.0% 25.3
(16) 7.5% 20.4
(17) 15.0% 43.1
(예 18 내지 예 38)
본 실시예는 어떠한 음이온성 유화제가 높은 SPF를 나타내는가를 보여주고자 한다. 조성은 실시예 1에서와 동일하게 하였으며, 단지 음이온성 유화제를 하기 표 2에 나타낸 정보에 따라 변화시켰다. 표 2에 나타난 자료로부터, 디옥틸 소듐 술포숙시네이트, 적절한 환경하에서의 DEA 세틸 포스페이트(Amphisol), 소듐 라우릴 설페이트 및 소듐 스테아레이트가 모두 10 이상의 SPF를 산출하는데 있어서 효과적임을 알 수 있다.
[표 2]
상기 상표명은 다음의 성분을 의미한다.
Brij 721: 비이온성 계면활성제: 폴리옥시에틸렌 21 스테아릴 에테르
Miglyol 812: 카프릭/카르릴릭 트리글리세리드(capric/caprylic triglyceride)
Velsan D8P3: PPG-2 이소데세스-7 카르복실레이트
Rewoderm S-1333: 디소듐 리시놀아미도(ricinoleamido) MEA 술포숙시네이트
Amphisol: DEA 세틸 포스페이트
Aerosol OT-75: 이옥틸 소듐 술포숙시네이트
Hamposyl은 음이온성 유화제인 소듐 코코일사르코시네이트(sodium cocoylsarcosinate)이다.
(예 39 내지 예 46)
본 실시예 39-46은 비이온성 유화제 자체가 높은 SPF를 나타내지 않음을 증명하였다. 아래에 나타난 조성은 하기 표 3에 나타낸 변화를 제외하고 실시예 1과 동일하였다.
[표 3]
Tween 60은 폴리옥시에틸렌 (20) 소르비탄 모노스테아레이트이다.
Arlacel 60은 소르비탄 모노스테아레이트이다.
Arlacel 165는 글리세롤 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 스테아레이트이다.
Span 60은 소르비탄 모노스테아레이트이다.
Glucam E-20 디스테아레이트는 메틸글루시스(methylgluceth) 20 디스테아레이트이다.
Glucam SSE-20은 에톡시화 (20) 메틸 글루코시드 세퀴스테아레이트이다.
(예 47 내지 예 90)
본 실시예 47-90은 상업적으로 시판되고 있고 당해 기술분야의 숙련자들에게 알려져 있는 피부연화제(emollient) 오일과 관련하여 본발명의 생성물중에 담체 오일을 사용하는 중요성을 나타내었다. 이들은 실시예 1에서와 유사하며, 단지 하기와 같이 오일의 성분만을 변화시켰다.
[표 4]
1괄호 안의 수치는 스펙트럼의 UVA 영역중의 차단 인자를 나타낸다.
2다수의 데이터는 다수의 독립적인 제제화 시도(formulation trials)를 나타낸다.
상기 개시된 상표명은 하기의 상업적으로 시판되고 있는 화합물을 나타낸다.
Eumulgin L: PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르
Hetester PHA: PG isoceteth-3-아세테이트
Sandoxylates: PPG-2 isoceteth (4 내지 12)
Eumulgin B2: Ceteareth-20
Procetyl AWS: PPG-2 ceteth-20
Cetiol 868: 옥틸 스테아레이트
Citmol 316: 트리이소세틸 시트레이트
Minno 21: 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트 (및) 네오펜틸 글리콜
Drakeol-7: 광물성 오일
Klearol: 광물성 오일
Arlamol E: PPG-15 스테아릴 에테르
Crodamol ML: 미리스틸 락테이트(Myristyl lactate)
Procetyl 10: PPG-10 세틸 에테르
Marlox FK86: PPG-8 deceth-6
Ucon 50 HB-660: PPG-12 buteth-16
Avanel S150: 소듐 C12-15 pareth-15 술포네이트
Velsan P8-3: 이소프로필 C12-15 pareth-9 카르복실레이트
(예 91 내지 예 94)
본 실시예 91-94에 있어서, 벨산(Velsan) 재료의 유형을 변화시킨 것 외에는, 조성물은 실시예 1과 동일하다.
[표 5]
* Velsan 수준은 2.5%였다.
1 괄호안의 수치는 스펙트럼의 UVA 영역중의 차단 인자를 나타낸다.
2 다수의 자료는 다수의 독립적인 제제화 시도를 나타낸다.
상기 상표명은 하기의 상업적으로 시판되고 있는 화합물을 나타낸다:
Velsan D8P16: 세틸 PPG-2 이소데세스-7 카르복실레이트
Velsan P8-3: 이소프로필 C12-15 파레스-9 카르복실레이트
(예 95)
태양광선 차단제로 사용하는 조성물이 제조되는데, 실시예 1과 동일한 성분을 가졌지만, 오일상에는 3%의 옥틸메톡시신나메이트와 3% 미만으로 조절된 물이 첨가되었다. 얻어진 조성물의 SPF는 23.3이었다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유기성뿐만 아니라 무기성 태양광선 차단제를 포함할 수 있음을 알 수 있다.
(예 96)
태양광선 차단제로 사용하는 조성물이 제조되는데, 실시예 1과 동일한 성분을 가졌지만, 5%의 산화아연 및 3%의 Brij 721을 첨가하였다. 얻어진 조성물의 UVB와 관련된 SPF는 20.4이었다. 상기 조성물의 pH를 7로 조절하였다. 조성물은 UVB에 있어서 상당히 강화된 차단값(protection value)을 갖는다.
(예 97)
노화 방지성을 갖는 태양광선 차단제로서 사용하는 조성물을 하기와 같이 제조하였다. 본 실시예 97의 제제는 하기의 성분을 함유한다:
레티놀(Retinol)을 갖는 기본 제제
수상 W/W %
탈이온수 74.50
Carbopol 940 0.25
프로필렌 글리콜 3.00
구연산 0.10
소듐 스테아레이트 0.50
Dowicil 200 0.10
오일상
BHT 0.05
Velsan D8P3 2.50
스테아르산 5.00
세틸 알코올 1.00
Miglyol 812 3.75
레티놀(콩기름중의 10%) 1.65
토코페롤 아세테이트 0.10
이산화티타늄 4.50
Brij 721 3.00
상기 실시예의 제제를 다음과 같이 제조하였다.
수상은 적당한 용기에 화학식량의 물(formula weight of water)을 계량함으로써 제조되었다. Carbopol 940을 혼합과 동시에 서서히 가하여 Carbopol 940을 수화시켰다. 그리고 나서, 프로필렌 글리콜, 소듐 스테아레이트 그리고 구연산을 차례로 첨가하고, 상기 상을 30분간 혼합하였다. 그리고 나서, 혼합물을 90℃로 가열하였다. 이어서, 레티놀을 제외한 모든 오일상 성분을 조합시켜서 잘 혼합한 후, 90℃로 가열하였다. 황색이 되면, 오일상에 레티놀을 첨가하고, 이것을 수상에 첨가하였다. 이 시스템을 혼합시키면서 냉각시켰다. 그리고 나서, 생성물이 40℃에 이르면, Dowcil 200을 첨가하였다. 총 혼합물을 회전식-고정자 균질기(rotor-stator homogenizer)상에서 3분간 균질화시켰다. 그리고 나서, pH를 수산화나트륨으로 pH 6.42로 조정하였다. 얻어진 생성물을 알루미늄 튜브에 채우고 아르곤 기체로 퍼지(purge)하였다. 그리고 나서, 생성물을 저장하였다.
(예 98 - 비교예)
하기 조성물 98A는 무기 및 유기성 태양광선 차단제 모두를 함유한다. 조성물 98B는 같은 제제를 사용하여 제조하였지만, 유기 태양광선 차단제 성분을 제거하였다. 제제는 다음과 같다:
98A 98B
성 분
% W/W
% W/W
탈이온수 57.89 60.15
카보폴 940 0.40 0.40
프로필렌 글리콜 3.00 3.00
디소듐 EDTA 0.10 0.10
카보셋(Carboset) XL-19-X2 7.50 7.50
암모니아성 용액(ammoniacal)(7.5%) 2.60 2.60
에어로졸 OT(75%) 0.01 --
비타민 E 아세테이트 0.10 0.10
이소프로필 이소스테아레이드 2.50 2.50
부틸화 히드록시톨루엔 0.05 0.05
핀솔브(Finsolv) TN 5.00 5.00
벨산(Velsan) D8P3 2.50 2.50
디메티콘 0.50 0.50
이소스테아르산 2.00 2.00
세틸 알코올 1.00 1.00
암피솔(Amphisol) 2.00 2.00
옥시벤존 2.75 --
파솔(Parsol) MCX 6.50 --
홈비핀(Hombifine) S-35(TiO2) 1.00 3.96
옥틸 살리실레이트 1.00 --
렉사물(Lexamul) GDL 1.00 1.00
다위실(Dowicil) 200(33% 용액) 0.30 0.30
방향제 0.30 0.30
광물성 오일 -- 2.52
이소프로필 미리스테이트 -- 2.52
SPF 20.2 2.4
상기에 나타낸 SPF 수치와 같이, 제제 98B는 어떠한 유기성 태양광선 차단제도 함유하지 않고, 상당한 낮은 태양 차단 인자를 가지며 이산화티타늄의 활용에 있어 전혀 효과가 없었다. 따라서, 제제 98A로부티 유기성 태양광선 차단제를 제거하는 것만으로는 유사한 SPF 수치를 얻지 못했다.
(예 99 - 비교예 )
본 실시예에 있어서, 제제 99A는 이소스테아르산, 측쇄형 음이온성 유화제를 함유하였다. 조제 99B는 스테아르산, 본 발명에 따른 직쇄형 음이온성 유화제를 함유하였다. 제제는 다음과 같다:
99A 99B
성분
% W/W
% W/W
탈이온수 80.95 80.95
카보폴 940 0.40 0.40
프로필렌 글리콜 3.00 3.00
디소듐 EDTA 0.10 0.10
비타민 E 아세테이트 0.10 0.10
부틸화 히드록시톨루엔 0.05 0.05
벨산 D8P3 2.50 2.50
이소스테아르산 5.00 --
스테아르산 -- 5.00
세틸 알코올 1.00 1.00
마이크로(Micro) TiO2 SA-20 4.00 4.00
다위실 200 (33% 용액) 0.30 0.30
방향제 0.30 0.30
D&C Red #33 (0.1% 용액) 0.90 0.90
수산화나트륨(50% 용액) 1.40 1.40
SPF 7.1 21.2
제제 99B는 스테아르산, 본 발명에 따른 직쇄형 음이온성 유화제를 함유하고, 이소스테아르산, 측쇄형 음이온성 유화제를 함유하는 제제 99A보다 상당히 높은 SPF를 가짐을 알 수 있다.
(예 100)
하기 재료를 함유하고, 이중-작용 담체 조제물로서 사용하기에 적합한 태양광선 차단제 조성물을 제조하였다:
성분
% W/W
탈이온수 78.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트(disodium edetate) 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
비사볼올(Bosabolol) 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH7.5로 조절
본 실시예 100의 제제를 다음과 같이 제조할 수 있다. 수상은 적당한 용기에 화학식량의 물을 계량함으로서 제조되었다. 카보머(Carbomer)를 혼합시키면서 서서히 가하여 카보머를 수화시켰다. 그리고 나서, EDTA를 첨가하고 상기 상을 30분간 혼합하였다. 30분 후에, 혼합물을 90℃로 가열하였다. 이어서, 상기 상에 글리세린 및 AMEA를 첨가하였다. BHT, 벨산 D8P3, 스테아르산, 세테아릴 알코올 및 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 그리고 비사볼올을 첨가하였다. 온도를 90℃에서 15분간 유지시켰다. 이산화티타늄을 서서히 첨가하고 조성물을 30분간 혼합하였다. 수산화나트튬 용액을 첨가하여, pH를 7 내지 7.5로 조정하였다. 그리고 나서, 용액을 88 - 92℃에서 30분간 혼합하여 에멀션을 형성시켰다. 조성물을 35℃로 냉각시키고 pH를 다시 조절하였다. 그리고 나서, 증발로 손실된 양을 보충하기 위해 탈이온수를 첨가한 후, 배치물(batch)을 5분간 균질화시켰다.
태양광선 차단제 외에 하나이상의 활성 성분을 함유하는 본 발명에 따른 조성물을 생성하기 위해, 실시예 100에서와 같은 방법에 따른 추가 제제를 제조할 수 있다. 본 발명의 담체 베이스(base)는 태양광선 차단제 및 부수적인 국소 활성물질에 적용시키기 위한 도포가능하고, 화장용으로 우수한 조성물을 제공한다.
상기 방법은 특정 재료에 적합하도록 조절될 수 있다는 조건으로, 하기 제제는 실시예 100에서와 같은 방법으로 제조될 수 있다. 조절은 최종 생성물의 pH, 원료의 첨가 순서 및/또는 필요한 처리 온도를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
{예 100A - 디히드록시아세톤 함유 조성물 (태양광선 없이도 선탠 효과를 내는 조성물)}
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 74.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
디히드록시아세톤 4.00
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100B - 피부 미백제, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트를 함유한 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 75.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
마그네슘 아스코르빌 포스페이트 3.00
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100C - 피부 미백제, 히드로퀴논을 함유하는 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 76.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
히드로퀴논 2.00
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100D - 오일 용해성 레티노산 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 78.14
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
레티노산 0.01
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100E - 오일에 용해되는 레틴알데히드 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 78.07
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
레틴알데히드 0.08
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100F - 오일에 용해되는 레티놀 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 78.07
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
레티놀 0.08
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100G - 오일에 용해되는 레틴일 팔미테이트 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 77.35
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
레틴일 팔미테이트 0.80
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100H - 항진균제 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 76.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
케토코나졸 2.00
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100J - 살균제 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 77.65
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
트리클로산(Triclosan) 0.50
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100K - "방충" 방향제 함유 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 72.15
글리세린 99% 3.00
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
방충 방향제 6.00
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100L - 산화철을 함유하는 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 76.49
글리세린 99% 3.00
비검(Veegum) 0.60
디소듐 에데테이트 0.10
아세트아미드 AMEA 2.50
벨산 D8P3 2.50
스테아르산 4.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
이산화티타늄 MT 100T 4.50
산화철 1.66
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
켈트롤(Keltrol) 0.40
비사볼올 0.20
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
수산화나트륨 pH 7.5로 조절
(예 100M - 알파 히드록시산을 함유하는 조성물)
성분 CTFA명
% W/W
탈이온수 55.95
카보폴 940 0.25
디소듐 에데테이트 0.10
소듐 스테아레이트 5.00
프로필렌 글리콜 3.00
부틸화 히드록시톨루엔 0.05
벨산 D8P3 2.50
BRIJ 721 3.00
세테아릴 알코올, 소듐 세테아릴 설페이트
및 소듐 설페이트 1.00
카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 3.75
스테아르산 5.00
이산화티타늄 MT 100T 4.50
글리콜산(70% 용액) 7.14
수산화나트륨(20% 용액) 8.66
다위실 200 0.10
상기 생성물의 pH는 약 5.15로 조절해야 한다.
본 발명의 조성물은 레크리에이션 상황뿐만 아니라 일상적인 의류 또는 얼굴용 제품에서 햇볕을 차단하기 위해 목적으로 사용될 수 있다. 본 발명의 제제는 본 발명의 시스템의 효율성으로 인해서 다른 태양광선 차단시스템보다 상당히 더 낮은 비용이 필요하다.
Claims (6)
- 태양광선 차단 조성물(sunscreen composition)로서,(a) 이산화티타늄, 산화아연 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무기 태양광선 차단제와,(b) 포화 지방산의 염, 직쇄형 지방산의 염, 알킬 설포쑥시네이트, 알킬 포스페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 유화제(anionic emulsifier)로서, 상기 음이온성 유화제는 소듐 스테아레이트(sodium stearate), 소듐 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate), DEA 세틸 포스페이트(DEA cetyl phosphate) 및 디옥틸 소듐 설포숙시네이트(dioctyl sodium sulfosuccinate)로 이루어진 군으로부터 선택되는, 음이온성 유화제와,(c) 벤조산 지방 알코올 에스테르, 일반식 R-Ox-Poy-EOz (x = 1, 2 또는 3, y = 0 내지 4, z = 6 내지 20, R = C8 내지 C15)의 폴리알콕실화 지방 물질(polyalkoxylated fatty substance), 및 폴리에테르가 사슬 중간에 있는 지방산 에스테르 (polyether interrupted fatty acid ester)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 담체 오일(carrier oil)과, 광물성 오일, 에스테르 오일, 식물성 오일, 실리콘, 지방산 에스테르와 같은 합성 피부 연화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 피부 연화제(emollient)로 이루어진 오일 성분을포함하는, 태양광선 차단 조성물에 있어서,상기 무기 태양광선 차단제는 상기 조성물의 전체 중량 중 2% 내지 25% 포함되고,상기 음이온성 유화제는 상기 조성물의 전체 중량 중 0.01% 내지 10% 포함되며,상기 담체 오일은 상기 조성물의 전체 중량 중 0.1% 내지 10% 포함되고,상기 피부 연화제 대 상기 담체 오일의 중량비는 1:1 내지 3:1이며,상기 담체 오일과 상기 피부 연화제는 상기 조성물의 전체 중량 중 2% 내지 20% 포함되고,상기 무기 태양광선 차단제 대 결합된 상기 담체 오일과 상기 피부 연화제의 중량비는 0.3:1 내지 1:1인,태양광선 차단 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 무기 태양광선 차단제는 이산화티타늄인, 태양광선 차단 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 음이온성 유화제는 포화 지방산의 염인, 태양광선 차단 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 폴리에테르가 사슬 중간에 있는 지방산 에스테르는, C8 내지 C22의 지방 알킬 폴리에틸렌옥시 카르복시레이트 에스테르이고, 에스테르는 1개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 직쇄형 또는 측쇄형의 알킬기를 갖는, 태양광선 차단 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 담체 오일은 벤조산 지방 알코올 에스테르인, 태양광선 차단 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 담체 오일은 일반식 R-Ox-Poy-EOz (x = 1, 2 또는 3, y = 0 내지 4, z = 6 내지 20, R = C8 내지 C15)의 폴리알콕실화 지방 물질인, 태양 광선 차단 조성물.
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