CN1192674A - 防晒剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有无机防晒剂,阴离子乳化剂和油性组分的新的防晒剂组合物,它可以使得在所述组合物中用低剂量的无机防晒剂而获得高的防晒系数或用高剂量的无机防晒剂以获得很高的防晒系数而没有增白作用。

Description

防晒剂组合物
相关申请
本申请是美国登记号08/495734(1995年6月8日申请)的连续申请，特此结合在本发明中作参考。
发明领域
本发明涉及新的和有用的紫外辐射防晒剂和显示改善的保护作用的组合物，以及保护人的皮肤免受日光潜在的有害作用的方法。
发明背景
尽管长久以来棕褐色被认为是健康和具有充足的业余时间享受户外活动诸如：游泳、网球、高尔夫球、滑雪等的能力标志，但很显然人的皮肤过多暴露于日光是有害的。
文献记载人的皮肤对290纳米(nm)至400nm范围的日光和人造光是敏感的。已知290nm至320nm(UV-B区域)波长范围的紫外辐射对皮肤快速产生损害作用，包括变红或红肿、水肿、起泡或其它更严重程度的皮肤发疹。长时或长期暴露于该波长范围的光下将伴生严重的皮肤症状如光化角质化和癌症。近年来，有关320nm(UV-A区)波长以上的紫外辐射和该辐射对人的皮肤的有害作用也引起关注。320至400nm波长范围的辐射也会产生过早的皮肤老化。此外，近来研究表明长期暴露于日光下抑制皮肤的免疫反应。亦有证据表明棕褐色会对晒伤提供某些保护作用但不足以免受其它类型光损害。
享受户外活动必须带足日光保护用品，这种日益增长的公众意识导致了防晒产品领域的空前发展。所需防晒用品应具有下述特性：在UV-A及UV-B紫外辐射范围均起防护作用；维持覆盖面，如，防水和防出汗；应用和使用方便，如，易涂抹，不可见性，不染色和不发粘；并且不会由于其组分，特别是其活性防晒组分而产生刺激。该领域近来感兴趣的为某些应用含有机防晒剂的具有高SPF值的防晒产品的个体所产生的刺激和敏感性问题。
防晒产品的有效性可见它的防晒系数(SPF)表示。该防晒系数为在保护的皮肤上产生最小的红斑反应所需要的暴露量(剂量)与在未受保持的皮肤产生相同的反应所需要的量的比值。人与人的绝对量是不同的，主要取决于个人的遗传因素和种族因素。若一个人在正常情况下需要暴露于阳光10分钟产生最小的红斑反应，那么此人用SPF15防晒品时他能够忍受150分钟光照才产生最小红斑。公众意识的暴露于日光的问题导致需求高SPF值，如，为8或8以上的防晒品。
另一方面，易涂抹性和化妆品的要求在防晒品组合物制剂方面是很重要的。这些特性主要取决于使用者的主观评价如视觉和触觉印象。消费者研究表明防晒制剂应易涂抹，使皮肤无粘腻感，最重要的是涂抹于皮肤后看不到。在某些情况下已发现含有有机防晒剂的防晒品对皮肤有刺激作用。因此，已应用无机防晒剂，如二氧化钛和氧化锌。
例如，日本专利申请1981-161881中描述了含有0.1-40％可以提供亲水性的粒子大小为10-30纳米(nm)的超细分散的二氧化钛化妆品。它指明当粒子大小为10-30nm的作过亲水处理的二氧化钛同化妆品基质混合时，它能够透过可见光但反射和散射有害的紫外线。已发现当用此二氧化钛作为防晒组合物中的防晒剂时，它可使该组合物中最需要的性质之一，如，不可见性丧失。
1991年7月2日公开的美国专利5028417描述了含有微细二氧化钛的防晒剂组合物。要求该二氧化钛粒子要小于10nm。亦指出其它防护剂可同该二氧化钛一起使用。
1994年8月23日公开的美国专利5340567描述了包含TiO2粒度低于35nm和氧化锌粒度低于50nm，且二氧化钛和氧化锌以给定比例存在的协同组成的防晒剂组合物。
德国专利3642794(1987)描述了预防晒伤的化妆品的组合物，其中含有1-25％的粒度大小为70-300nm的氧化锌。进一步指明该组合物亦可以含有粒度为30-70nm的二氧化钛。该组合物由于在高SPF值时所产生的不美观的增白性而不受欢迎。
1993年2月23日公开的美国专利5188831描述了防晒剂组合物，其中防晒作用是由油分散的超细二氧化钛和水分散的二氧化钛的混合物所致。然而，如此得到的SPF值仅为10，其二氧化钛总浓度为5.0％(重量/重量)。
1990年6月14日公开的世界专利申请WO 90/06103描述了二氧化钛防晒剂，其中将微细二氧化钛通过应用粉末磨或通过在高剪切混合器中用含有磷脂的油制备的分散相进行磷脂涂层。然后将磷脂涂层的二氧化钛掺入防晒组合物中。高效性要求为：所给数据表明二氧化钛浓度为3.75％时SPF值达11，而二氧化钛浓度为7.5％时SPF值达25。应用高剪切混合器或粉末磨是一个复杂并需要高强能量的方法。
1993年4月7日公开的欧洲专利535972 A1描述了通过研磨形成在油中的氧化锌和/或二氧化钛粒子的分散系的制备防晒品的方法。
1994年10月19日公开的欧洲专利619999 A2描述了将粒度小于200nm的金属氧化物粒子同乳化剂和油相以及有机亲水防晒剂混合形成水包油乳化液的水分散系的方法。所得到的防晒组合物具有比如果单用一种附加的作用所预期的要高的SPF值。然而，单用4％二氧化钛所得到的SPF仅为7至约11。
1994年10月19日公开的欧洲专利628303描述了制备防晒组合物的方法。包括将分散于油中的粒度小于200nm的金属氧化物与一种或多种乳化剂和/或有机防晒剂混合。据称所得到的防晒组合物具有的SPF值比预期的要高得多。只有当金属氧化物同有机防晒组合物混合时才能获得所述的高SPF值。事实上，不用有机防晒剂时，SPF值仅为7。
WO 93/11742描述了包括二氧化钛和氧化铁(粒度小于200nm)的优选用磷脂涂层的防晒组合物。
1992年9月由Tioxide Specialties Ltd在DCI发表的文章中描述了向乳液中掺入二氧化钛油或水分散系的各种方法。然而没有给出其所得的SPF的数据。
1992年10月在Cosmetics and Toiletries第107卷发表的文章中描述了制备物理防晒剂(physical sunblock)的各种方法。讨论集中在是用分散系中的二氧化钛还是用也是二氧化钛的有效分散剂的乳化剂。据说可获得远大于20的SPF值。然而，该文既没有给出实施例，也没有提到特定的防晒组分或其组合物。
1994年3月15日由Tioxide Company发行的手册公开了由不加任何有机防晒剂获得高SPF值的无机防晒剂。测定时，该防晒组合物的SPF值确如所述。然而，当测定所述二氧化钛浓度时，其至少为所述的2倍。
美国专利5498406描述了含有有机和无机防晒剂，并含有长链(C25-C45)的醇类作乳化液稳定剂在水包油乳化液中的防晒组合物。该组合物主要依赖于有机防晒活性物。尽管该文作者提到用硬脂酸作为水包油组合物的一部分，然而他们反对在没有C22-C45醇的情况下应用硬脂酸稳定二氧化钛。
80年代后期以SUNDOWN商标上市的防晒品，含有有机和无机防晒组分。此外，含有Velsan D8P3和异硬脂酸。然而，尽管加入有机和无机防晒组分，它仍不是有效的防晒品。
本发明的目的
因此，本发明的目的是提供改善的防晒剂和其组合物。
本发明的另一目的是提供防晒剂组合物，其中所含防晒剂能克服前述材料的缺点并为人的皮肤提供充足而安全的保护。
本发明又一目的是提供保护人的皮肤免受日光有害作用的方法。
本技术领域的熟练人员可从以下详细描述中容易了解本发明的这些和其它目的及特性。本发明概要
本发明的前述目的和其它特性及优势可通过含无机防晒剂作为活性成分的组合物获得。更具体地说，本发明涉及含有二氧化钛，可选具优选的粒度范围的氧化锌并以优选的量和比例作为防晒剂的防晒组合物。
这些特殊组合物允许应用比以前防晒活性组分用量低得多的用量以获得所述组合物所需的SPF值而无难看的增白作用(该作用在先前防晒组合物浓度高于5％时会产生)。在本发明的防晒组合物中，二氧化钛的浓度可用得很高而不会产生增白作用，如甚至高达15％(具有可接受的外观)或可能更高。
更进一步，本发明既不依赖上述专利所需应用的亲水性的二氧化钛制剂，也不依赖能量集中的方法如粉末研磨，也不需要高效能的有机防晒活性成分。
本发明组合物为含有至少下列组分的水包油型乳化剂：
(a)无机防晒剂，如二氧化钛或氧化锌或其混合物；
(b)选自饱和脂肪酸盐和/或直链脂肪酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺基琥珀酸盐和烷基磷酸盐的阴离子乳化剂；和
(c)含有载体油和至少一种润肤剂的油性组分。
本发明组合物提供二氧化钛浓度为4％时，SPF值至少为10的防晒制剂。本发明组合物显示防晒组分，尤其是二氧化钛的极其有效的应用。因此本发明组合物可制成在给定SPF水平下，含有比前述的相对少量的二氧化钛。
实际上，本发明组合物可通过简单混合制备并可提供无机防晒剂在整个组合物中极好的分散，因此保持皮肤被均匀覆盖。当涂于皮肤上时实际上看不出来。本发明的详细描述
本发明的防晒组合物对紫外线-(UV)产生高效的阻挡能力；即以比以前用市场上买到的二氧化钛粉所得到的显著降低的浓度，提供给定水平的保护作用。它们不需要先前所需的将二氧化钛分散在油中的特殊操作方法，如小批料研磨(sub-batch mill)基质的制备，高剪切混合或研磨，或将此研磨的步骤用至终产品制剂中。典型的SPF为15的二氧化钛防晒组合物所需的二氧化钛的量对皮肤产生显著增白作用；本发明的组合物尽可能地降低这一不利因素。
本发明组合物为水包油乳化液，由于本发明体系中所用二氧化钛水平低，它们在化妆学上优于在相同的SPF水平下只包括油包水型二氧化钛制剂的传统无机防晒制剂。本发明组合物可用于在日用品或化妆品中的，也用于娱乐时的对阳光的防护。由于本体系的有效性，所以本发明制剂在成本上显著低于其它防晒系列。
其它几种组分也对本组合物未曾预料的阻挡UV辐射的高效性起作用。这些组分包括下列物质：
本发明组合物应包括一种或多种可选择的阴离子乳化剂。特别是某些脂肪酸盐在本发明制剂中是很有用的，优选饱和脂肪酸盐和/或直链脂肪酸盐。更优选在本发明组合物中使用碱金属盐，碱土金属盐和铵盐。如，本发明组合物中用硬脂酸和其盐作为乳化剂，而在防晒剂应用时用异异硬脂酸盐易产生不很有效的组合物。同样油酸盐是没有用的，因为它们是不饱和的，并且不会产生有效的防晒组合物。
更具体地说，下列阴离子乳化剂在本发明组合物中有用：硬脂酸钠，月桂基硫酸钠，DEA十六烷基磷酸盐，二辛基磺基琥珀酸钠等。最优选的乳化剂为硬脂酸钠。没有完全理解为什么某些脂肪酸盐可产生本发明组合物，理论解释为优选直链脂肪酸盐是因为其结构所致(所述脂肪酸具有较高的熔点，为70℃以上或更高)。如，本发明组合物不使用支链或不饱和的脂肪酸盐。
本发明组合物中应存在一定量的阴离子乳化剂，其用量约为0.01至约10％，更优选0.1至约7％，最优选约0.5至约5％。本发明组合物中可含有其它乳化剂，如本技术领域普通技术人员所知的非离子乳化剂，如脱水山梨醇酯和乙氧基化脱水山梨醇酯，乙氧基化脂肪酸，脂肪醇和乙氧基化脂肪醇，脂肪酸甘油酯和乙氧基脂肪酸甘油酯等。然而，为获得本发明的产品应至少有一种阴离子乳化剂存在。可以以盐的形式向本组合物中加入脂肪酸盐乳化剂，或者可现场形成盐。
本发明组合物中亦应有载体油存在。它可选自苯甲酸脂肪醇酯，烷氧基化脂肪醇和聚醚中断的脂肪酸酯。所述苯甲酸脂肪酸酯可以以Finsolv商品名从市场上买到，如，Finsolv TN可从Finetex得到。烷氧基化脂肪醇可由多种来源而得，如来自Henkel的Eumulgin L和Eumulgin B2，来自Clariant的Sandoxylates，来自Huls America的Marlox FK86，来自Croda Chemicals等的Procetyl AWS等。
优选，此种载体油从聚醚中断的脂肪酸酯类中选择。更优选，此载体油为C8至C22脂肪烷基(任选聚丙烯氧基)聚乙烯氧基羧酸酯，该酯具有1-22个碳原子的烷基基团，任选其为直链或支链或可含有苯基。最优选，所述载体油为异丙基PPG-2 isodeceth-7羧酸酯，如Velsan D8P3或其它由Clariant以Velsan商品名出售的可商业上得到的材料。其它相似的结构包括由Bernel可得到的Hetester PHA。
优选所述载体油以约0.1至约10％的量存在于所述组合物中。更优选，其存在量为约1％至约5％，最优选其存在量为约2％至约3％。
优选所述油相应至少含有2种物质，用在防晒产品中的所述载体油和该项技术领域中普通技术人员所知的常规润肤剂，如矿物油、脂油、蔬菜油、硅酮，合成润肤剂如脂肪酸酯等。此润肤剂在所述制剂中与载体的比例浓度应为约1∶1至约3∶1，最优选约2∶1。所述载体油和润肤剂应构成占所述组合物重量的约2％至20％。
第三种应存在于本发明组合物中的成分为无机防晒化合物，如二氧化钛，氧化锌及其混合物。优选应用具有基本粒子直径小于约300nm的二氧化钛。其以约2％至约25％的量存在于所述组合物中。更优选，其存在量为约2％至约15％。最优选其存在量为约3％至约10％，所述无机防晒化合物应为油分散的，可以有或无表面涂层存在。
二氧化钛对载体油和润肤剂结合的重量的比例应为约0.3∶1至约1∶1。最优选该比例为约0.5∶1至2∶3。如，含有15％二氧化钛，8.33％ Velsan D8P3，12.5％Miglyol 812及其它组分与下述实施例1相同的组成得到的防晒剂组合物的SPF为43。此组合物的增白值是可以接受的，在皮肤上仅有轻微增白。
在应用脂肪酸盐的情况下应小心保持本发明组合物的pH在5以上，更优选在5.5以上。维持pH在该水平能保持阴离子乳化剂以盐的形式存在，这对保持所述组合物的稳定性和有效性是重要的。当用列出的其它阴离子乳化剂时，所述组合物的稳定性和有效性在所述pH限度以下不受影响。
此外，在现有的防晒乳化液系列中可以不经已知的选择或限制使用常用的成分，如聚合增稠剂/稳定剂、一种或多种辅助的润肤油、微生物防腐剂、防水剂、抗氧剂、芳香剂、润湿剂和水载体。
本发明组合物的基本制剂也可以用作具有治疗皮肤病作用的活性局部制剂的载体组合物，包括脱色剂、抗衰老组分、抗真菌剂、抗微生物剂、驱虫剂等。如，脱色剂可以包括抗坏血酸基磷酸镁或氢醌。抗衰老剂可以包括类视色素化合物和α-羟基酸。可用在本发明组合物中的抗真菌剂包括酮康唑在内的吡咯化合物等。抗微生物剂可包括三氯苯氧氯酚(triclosan)。本发明组合物中可以包括驱虫芳香剂。该技术领域中普通技术人员周知的其它产品可以利用本发明组合物释放于皮肤上。本发明组合物具有双向作用能力，因为它们既含有防晒剂又含有保护和/或治疗皮肤的其它活性物。
本发明组合物可掺入各种化妆品和个人护理用品如手和身体洗剂、油、膏、唇芳香品、面部化妆品等。
本发明防晒组合物可用至少两种方法之一制备：二-容器法，其中油相和水相单独制备，和单-容器法，将所有组分按选择的，特殊的顺序加入其中。所有过程都会产生光滑、均一、白色至淡象牙色的乳化液。
按二-容器法，由量取去离子水至烧杯中并混合制备水相。将水相的各成分，包括乳化剂和润湿剂、螯合剂、增稠剂、防水剂、中和剂和抗氧剂加入并将该溶液加热。根据所述乳化剂的性质，将所述阴离子乳化剂放入水相或油相中。在另一容器中单独制备油相，其中包括阴离子乳化剂，载体油，润肤剂和无机防晒剂。然后，在相对高温下将该两相放在一起并混合。
特别是在二-容器法中，通过量取去离子水至烧杯中混合制备所述水相。接着，加入Carbopol 940(由B.F.Godrich of Cincinnati，Ohio得到)并将该组成混合直至适当水合为止。然后加入丙二醇和EDTA并将该组成混合直到得到均一溶液。然后将该溶液加热至70-80℃。将该溶液维持在70-80℃以分相。
然后向烧杯中加入下列组分制备所述油相：BHT、Velsan D8P3(可由C1ariant Corporation，Charlotte，North Carolina而得)、硬酯酸、十六烷基醇和Miglyol 812(由Huls Company of Piscataway，New Jersey而得)。将该烧杯置于电热板上的水浴中。将所述组分加热至80℃或至熔化。二氧化钛应缓慢加入并以高速搅拌所述组成至均一化。将所述混合物维持在80℃直至分相。
然后将所述油相加至所述水相并混合，在80℃维持5分钟使所述组成分相。其后加入氢氧化钠(为10％溶液)并将该组成在高速度下混合5分钟。接着，降低该混合速度并开始冷却。当该物料温度达到40-45℃时，加入Dowicil 200(由Dow Chemical Company，Dearborn，MI所得到的一种Quaternium 15的33％溶液)和任选的芳香剂。检测pH，若需要，用10％氢氧化钠溶液将pH值调至5.0以上。加入需要的去离子水使该物料量达最终重量。当该物料温度达28-32℃时，可终止混合和冷却。
在单容器方法中，可在同一容器中制备所述水相和油相，但所述组分需适当顺序加入。如，首先制备所述水相，向该容器中加入水和任选的可以同水相配伍的乳化剂。将该容器加热至约85℃至约95℃。温度达到此水平时，可加入所述油相组分，包括任选的阴离子乳化剂(如果其可与油相配伍)和载体油，还有所需的辅助的油相乳化剂，抗氧剂和润肤剂。将温度在此水平下维持15分钟，缓慢加入无机防晒剂，并将该组成混合至少30分钟。接着冷却后测定其pH值并调节之，若需要，加入防腐剂Dowicil和任选的芳香剂。
特别的是，将去离子水加入烧杯中，并向其中缓慢加入Carbopol940。然后，加入EDTA并在高速下将所述组成混合15-20分钟或直至该Carbopol适当水合。开始加热混合物至92-95℃，并在此段时间内加入所需量的丙二醇。当温度达到92-95℃时，加入BHT，Velsan D8P3，硬脂酸，十六烷基醇和Miglyol 812。将该混合物的温度维持在92-95℃15分钟。然后，加入二氧化钛并将该组成混合30分钟。加入氢氧化钠(10％溶液)并将该组成在88-92℃混合30分钟。将该组成冷却，于40℃时加入Dowicil 200溶液和任选的芳香剂。用氢氧化钠调节pH至5.0以上。最后，加入充分的水使该物料量至目标重量。
下列实施例可作为本发明组合物的说明，然而，它们不限制下述的本发明的范围。实施例1
将743.07ml去离子水加入烧杯中。然后缓慢向烧杯中加入2.5gCrbopol 940(可由B.F.Goodrich of Cincinnati，Ohio得到)。然后加入1.0g EDTA-2Na并将所述组成在高速下混合15-20分钟或至Carbopol适当水合。将该混合物加热至92-95℃并加入30g丙二醇。当温度至92-95℃时，加入0.5g BHT，25g Velsan D8P3(由Clariant Corporation，Charlott，NC得到)，50g硬脂酸，10g十六烷基醇和37.5g Miglyol 812(由Huls Company of Piscataway，New Jersey得到)。然后向该容器中加入45g二氧化钛MT-100T(由Tri-KIndustries，Emerson，NJ得到的硬脂酸铝涂层的微细二氧化钛)并将该组成在88-92℃混合30分钟。开始冷却，当该组成的温度达到40℃时，加入3g Dowicil 200(33％的Quaternium 15溶液)，和2.5g芳香剂。用49.93g 10％的氢氧化钠溶液调pH至8-8.5(目标pH为8.25)。最后，加入足够的去离子水使该物料量至目标重量。
用Cole和Van Fossen[Cole，C.，Van Fossen R.，(1990)In-Vitromodel for UVB and UVA protection.In：Sunscreens：Development，Evaluation and Regulatory Aspects，N.Shaath和N.Lowe Eds.，MarcelDekkerPub.New York，N.Y.]描述的体系测定本组合物的体外SPF(防晒系数)。简言之，本体系包括测定透过涂在底物(本例中使用TransposeTM条)上的组合物(2.0mg/cm2)的模拟阳光UV辐射的透光率。本体系包括只对晒伤辐射敏感并具有同人红斑敏感光谱相似的敏感范围的光学传感器。SPF为穿过没有防晒品的底物的光学信号与有防晒品涂层底物的光学信号之比。本体系可以用一系列根据FDA专论(monograph)方法在体内测定的(Federal Register，Aug，25，1978，Sunscreen drug products for over-the-counter human drugs.PP 38206-38269)已知SPF(4至36)的防晒品进行校正。上述实施例1所得组化物的SPF为16.9，组合物在美容学上是令人满意的和稳定的。实施例2-13
在下面一系列实施例中，研究在4.5％的相同浓度下的不同来源和/或类型的二氧化钛的应用。所述组合物除变化的组分外都根据前述实施例1的方法制备(具有相同组分的相同的浓度)。结果列于表I中。
表I
                    TiO2涂层对SPF的影响(4.5％TiO2)
TiO2来源 表面处理 SPF
(2)MT-100T(Tri-K Industries，Inc.) Al，硬脂酸 16.9
(3)MT-500B(Tri-K Industries.Inc.) 无 13.69.9
(4)SMT-100SAS(Tri-K Industries，Inc.) 甲基氢化聚硅氧烷 5.0
(5)UV Titan M262(Presperse，Inc.) 氧化铝，二甲聚硅氧烷 18.012.0
(6)UV Titan M212(Presperse，Inc.) 氧化铝，甘油 8.5
(7)P25(Degussa) 无 9.1
(8)STT65C-S(Kobo) 无 12.1
(9)DM140 KSI(Kobo) 表面用硅酮处理的STT65C-S 11.5
(10)STT-30D-S(Kobo) Al，Si，硅酮 3.8
(11)STT-30S-L(Kobo) Al，硬脂酸 7.3
(12)TiO2(疏水)(产生的聚合物) 甲基聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷 12.0
(13)TiO2(亲水)(产生的聚合物) 二甲聚硅氧烷共聚醇 7.7
实施例14-17
在此系列实施例中，改变二氧化钛的浓度并测定所得SPF。按前述实施例1的方法制备所述制剂，二氧化钛的浓度的差异在于所用二氧化钛的量。其差异用去离子水补充。
MT-100T二氧化钛浓度                SPF
(14)    4.5％                      17.1
(15)    6.0％                      25.3
(16)    7.5％                      20.4
(17)    15.0％                     43.1实施例18-38
下列实施例的目的在于说明产生高SPF的阴离子乳化剂的种类。所述组成同实施例1相同，只是根据下述表II所提出的信息改变阴离子乳化剂。由表II所给数据，可以看出二辛基磺基琥珀酸钠，适当环境下的DEA十六烷基磷酸盐(Amphisol)，月桂基硫酸钠和硬脂酸钠在产生高于10的SPF时都是有效的。
表II
                     阴离子乳化剂对SPF的影响
SPF
(18)硬脂酸钠(NaOH中和)-硬脂酸加氢氧化钠 11.6
(19)水相中的硬脂酸钠 15.7
(20)5.0％异硬脂酸，无Brij 721，无硬脂酸，包括Miglyol 812和Velsan D8P3 4.5
(21)5.0％异硬脂酸(加至H2O+NaOH)3.0％Brij 721 8.6
(22)5.0％油酸，无硬脂酸，调pH 6.1，5.2
(23)5.0％月桂酸，无硬脂酸 6.4
(24)2.0％Amphisol和3.0％Brij 721及硬脂酸，不调pH 12.3
(25)2.0％Amphisol和Brij 721，无硬脂酸 8.1
(26)2.0％Amphisol和Brij 721及蜂蜡，无硬脂酸，不调pH 15.1
(27)0.5％月桂基硫酸钠和硬脂酸，3.0％Brij 721，不调pH 15.0
(28)Avanel S 150(2.5％)，Miglyol 812(3.75％)，硬脂酸(5.0％)，不调pH 5.1(2.3)
(29)Avanel S 150(2.0％)，硬脂酸(0％)，VelsanD8P3(2.5％)，Miglyol 812(3.75％)，Brij 721(3％) 3.2(2.0)
(30)Avanel S 150(5.74％)，Velsan D8P3(0％)，Miglyol812(0％) 7.0(2.6)
(31)2.7％Brij 721，0.3％Brij和0.5％Rewoderm S1333，无硬脂酸，pH＝7 4.1
(32)2.7％吐温60，0.3％司盘60和0.5％Rewoderm S1333，无硬脂酸，pH＝7 4.2
(33)3.0％Glucam E-20，Distearate和0.5％RewodermS1333，无硬脂酸，pH＝7 3.8
(34)3.0％Glucam SSE-20，0.5％Rewoderm S1333，无硬脂酸，pH＝7 3.5
(35)1.0％卵磷脂，无硬脂酸，3.0％Brij 721，不调pH 3.0
(36)Aerosol OT-75和硬脂酸，Brij 721，不调pH 11.2
(37)Aerosol OT-75和硬脂酸，Brij 721，0.5％硬脂酸钠，不调pH 16.2
(38)Hamposyl C-30，无硬脂酸 5.9
前述商标名指下列化合物：Brij 721：非离子表面活性剂：聚氧乙烯21硬脂醚。Miglyol 812：癸酸/辛酸甘油三酯Velsan D8P3：PPG-2 isodeceth-7 carboxylateRewoderm S-1333：蓖麻油酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠Amphisol：DEA十六烷基磷酸盐Aerosol OT-75：二辛基磺基琥珀酸钠Hamposyl为cocoylsarcosinate钠，阴离子乳化剂实施例39-46
下列实施例39-46证明非离子乳化剂不产生高SPF。除下表III所注明变化外，下述提及的组合物与实施例1相同。
表III
非离子乳化剂对SPF的影响
SPF
(39)6.0％十六烷基醇，无硬脂酸，3.0％Brij 721，不调pH 2.7
(40)5.0％甘油单硬脂酸酯，2.0％Tween 60，1.0％Arlacel 60，无硬脂酸，pH＝7 2.9
(41)5.0％甘油单硬脂酸酯，3.0％Brij 721，无硬脂酸 5.1
(42)2.7％Brij 721/0.3％Brij 72，无硬脂酸，pH＝7 2.5
(43)2.7％Tween 60，0.3％Span 60，无硬脂酸，pH＝7 3.6
(44)3.0％Glucam E-20 distearate，无硬脂酸 2.9
(45)3.0％Glucam SSE-20，无硬脂酸， 3.3
(46)5.0％Glucam P-20，无硬脂酸 2.5
Tween 60为聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯。Arlacel 60为脱水山梨醇单硬脂酸酯。Arlacel 165为甘油单硬脂酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯。Span 60为脱水山梨醇单硬脂酸酯。Glucam E-20 distearate为methylgluceth-20二硬脂酸酯。G1ucam SSE-20为乙氧基化(20)methyl glucoside sequistearate.实施例47-90
下列实施例47-90提出在本发明产品中应用载体油同该技术领域中普通技术人员所周知的和商业可获得的润肤油相结合的重要性。除所述油组分浓度变化外，同实施例1相似，如下所示。表IV
表IV
                               单纯油和油混合物的影响
SPF1.2
(47)Finsolv TN(6.25％) 7.0
(48)Finsolv TN(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 15.8
(49)Finsolv TN(3.75％)/Velsan D8P3(2.5％) 16.4(4.1)，18.4(4.4)
(50)Finsolv TN(3.125％)/Mineral Oil NF(3.125％) 9.1(3.2)
(51)Finsolv TN(3.125％)/Cetiol 868(3.125％) 8.2(2.9)
(52)Miglyol 812(6.25％) 8.9(3.2)
(53)Velsan D8P3(6.25％) 10.0(3.3)
(54)Procetyl AWS(6.25％) 9.9(3.4)
(55)Procetyl AWS(3.75％)/Velsan D8P3(3.25％) 16.8(4.2)
(56)Procetyl AWS(3.75％)/Miglyol 812(2.5％) 10.6(3.3)
(57)Procetyl AWS(3.125％)/Mineral Oil NF(3.125％) 10.7(3.2)
(58)Procetyl AWS(3.125％)/Citmol 316(3.125％) 11.6(3.5)
(59)Isopropyl Myristatc(6.25％) 8.7(2.8)，5.3(2.4)
(60)Isopropyl Myristate(3.75％)/Velsan D8P3(2.5％) 13.0(3.4)
(61)Cetiol 868(7.25％) 8.7(3.0)
(62)Cetiol 868(3.7％)/Velsan D8P3(2.5％) 14.2(3.7)
(63)矿物油NF(6.25％) 6.7(2.8)
(64)矿物油NF(3.75％)/Velsan D8P3(2.5％) 15.2(3.8)
(65)矿物油NF(3.125％)/Citmol 316(3.125％) 4.3(2.4)
(66)矿物油NF(3.125％)/Minno 21(3.125％) 4.6(2.1)
(67)Drakeol-7(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 6.9(2.9)
(68)Klearol(5.0％) 11.0(3.4)
(69)Klearol(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 6.6(2.9)，5.4(2.6)，7.0(3.2)，7.7(2.5)
(70)Arlamol E(6.25％) 5.3(2.2)
(71)Arlamol E(3.75％)/Velsan D8P3(2.5％) 14.3(3.4)
(72)二甲聚硅氧烷(6.25％) 7.3(3.0)
(73)二甲聚硅氧烷(3.75％)/Velsan D8P3(2.74％) 14.1(3.7)
(74)二甲聚硅氧烷(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 3.5(2.0)
(75)Miglyol 812(3.0％)/Velsan D8P3(2.5％) 15.1(3.5)
(75A)Eumulgin L(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 11.8(2.8)
(76)Eumulgin L(6.25％)/Miglyol 812(3.75％) 11.2(3.6)
(77)Crodamol ML(2.5％)/Miglyol 812(3.7％) 10.4(3.0)
(78)Hetester PHA(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 13.1(3.4)
(79)Procetyl 10(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 9.5(3.0)
(80)Marlox FK86(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 11.0(3.0)
(81)Ucon 50 HB-660(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 9.4(2.8)
(82)Eumulgin B-2(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 12.5(3.2)
(83)Eumulgin B-2(6.25％) 9.3(3.0)
(84)Sandoxylate 424(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 13.0(3.4)
(85)Sandoxylate 418(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 12.8(3.1)
(86)Sandoxylate 412(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 16.0(3.3)
(87)Sandoxylate 408(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 15.1(3.3)
(88)UCON 50 HB-660(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 9.4(2.8)
(89)Velsan P83(2.5％)/Miglyol 812(3.75％) 11.0(3.0)
(90)Miglyol 812(3.0％)/Velsan D8P3(2.5％) 15.1(3.5)
1括号中的值表示UVA光谱区的保护系数
2多组数据代表多组独立的制剂试验上述商标名指商业上可得到的化合物：Eumulgin L：PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚Hetester PHA：PG isoceteth-3-乙酸酯Sandoxylates：PPG-2 isodeceth(4至12)Eumulgin B2：Ceteareth-20Procetyl AWS：PPG-2 ceteth-20Cetiol 868：辛基硬脂酸酯Citmol 316：三异十六烷基柠檬酸酯Minno 21：新戊基乙二醇二辛酸酯(和)新戊基乙二醇Drakeol-7：矿物油Klearol：矿物油Arlamol E：PPG-15十八烷基醚Crodamol ML：肉豆蔻基乳酸酯Procetyl 10：PPG-10十六烷基醚Marlox FK 86：PPG-8 deceth-6Ucon 50 HB-660：PPG-12 buteth-16Avanel S150：C12-15 pareth-15磺酸钠Velsan P8-3：异丙基C12-15 pareth-9羧酸酯实施例91-94
在下列实施例91-94中，改变Velsan物质的类型。此外，所述组成与实施例1相同。
表V
              Velsan类型*对SPF影响(Miglyol 812恒定在3.75％)
SPF1.2
(91)Velsan D8P3 15.3(3.3)21.0(4.2)
(92)Velsan D8P16(paste) 12.6(3.0)
(93)Velsan D8P16(liquid) 14.0(3.4)
(94)Velsan P8-3(liquid) 14.0(3.3)
*Velsan浓度为2.5％。
1括号中的值指UVA光谱区的保护系数。
2多组数据为多组独立制剂实验。
上述商标名指下列商业上可得到的化合物：
Velsan D8P16：十八烷基PPG-2 isodeceth-7羧酸酯
Velsan P8-3：异丙基C12-15 pareth-9羧酸酯实施例95
制备用作防晒的组合物，其除油相增加3％的辛基甲氧基肉桂酸酯及水相下调3％外，所具成分同实施例1。所得组合物的SPF为23.3。因此可以看出本发明组合物可以包括有机和无机防晒剂。实施例96
制备用作防晒的组合物，其除增加5％的氧化锌和3％的Brij 721外，所具成分同实施例1。所得组合物在UVB的SPF为20.4。将该组合物的pH调至7。本组合物在UVB区具有显著改善的保护值。实施例97
按下述制备用作防晒的具有抗衰老性质的组合物。本实施例97制剂含下列组分：
含视黄醇的基本处方：
  水相                     重量/重量％
去离子水                      74.5
Carbopol 940                  0.25
丙二醇                        3.00
柠檬酸                        0.10
硬脂酸钠                      0.50
Dowicil 200                   0.10
    油相
BHT                           0.05
Velsan D8P3                   2.50
硬脂酸                        5.00
十六烷基醇                    1.00
Miglyol 812                   3.75
视黄醇(10％豆油溶液)          1.65
维生素E乙酸酯                 0.10
二氧化钛                      4.50
Brij 721                      3.00
如下述制备本实施例制剂。量出计算量的水于适当容器中制备所述水相。混合的同时缓慢加入Carbopol 940使其水合化。然后加入丙二醇，接着加入硬脂酸钠和柠檬酸，并将此相混合30分钟。将该混合物加热至90℃。其后除视黄醇外，所有油相组分单独混合后充分混合并加热至90℃。在黄色光下，将视黄醇加至该油相，然后将该油相加至上述水相并将该体系在混合的同时冷却。当该产物达40℃时加入Diwicil 200。将整个混合物在转子-定子均化仪上均化3分钟。用氢氧化钠将pH调至6.42。然后将所得产品置入铝管中并充入氩气。然后贮存该产品。实施例98-对照实施例
下面组合物98A含有无机防晒剂和有机防晒剂。组合物98B使用相同的组成制备，但不含有机防晒组分。制剂如下：
                            98A              98B
组分                        重/重(％)        重/重(％)
去离子水                    57.89            60.15
Carbopol 940                0.40             0.40
丙二醇                      3.00             3.00
EDTA-2Na                    0.10             0.10
Carboset XL-19-X2           7.50             7.50
氨(Ammonical)溶液(7.5％)    2.60             2.60
Aerosol OT(75％)            0.01             --
维生素E乙酸酯               0.10             0.10
异丙醇异硬酯酸酯            2.50             2.50
丁基化羟基甲苯              0.05             0.05
Finsolv TN                  5.00             5.00
Velsan D8P3                 2.50             2.50
二甲聚硅氧烷                0.50             0.50
异硬脂酸                    2.00             2.00
十六烷基醇                  1.00             1.00
Amphisol                    2.00             2.00
Oxybenzone                  2.75             --
Parsol MCX                  6.50             --
Hombifine S-35(TiO2)       1.00             3.96
辛基水杨酸酯                1.00             --
Lex amul GDL                1.00             1.00
Dowicil 200(33％溶液)       0.30             0.30
芳香剂                      0.30             0.30
矿物油                      --               2.52
异丙基肉豆蔻酸酯            --               2.52
SPF                         20.2             2.4由前面SPF值证明，制剂98B不含有机防晒剂，其防晒系数极低并且在二氧化钛利用上很不充分。因此，仅从制剂98A中去除有机防晒剂不能得到相当的SPF值。实施例99-对照实施例
在本实施例中，组制剂99A含有异硬脂酸(一支链阴离子乳化剂)。制剂99B含有硬脂酸，符合本发明产品的直链阴离子乳化剂。该组制剂如下：
                            98A              98B
组分                        重/重(％)        重/重(％)
去离子水                    80.95            80.95
Carbopol 940                0.40             0.40
丙二醇                      3.00             3.00
EDTA-2Na                    0.10             0.10
维生素E乙酸酯               0.10             0.10
丁基化羟基甲苯              0.05             0.05
Velsan D8P3                 2.50             2.50
异硬脂酸                    5.00             --
硬脂酸                      --               5.00
十六烷基醇                  1.00             1.00
微细TiO2 SA-20             4.00             4.00
Dowicil 200(33％溶液)       0.30             0.30
芳香剂                      0.30             0.30
D&C红#33(0.1％溶液)         0.90             0.90
氢氧化钠(50％溶液)          1.40             1.40
SPF                         7.1              21.2可以看出，含有符合本发明的直链阴离子乳化剂的硬脂酸组合物99B比含有异十八烷酸的支链阴离子乳化剂组合物99A产生的SPF高得多。实施例100制备含有下述物质的适合用作双重作用载体制剂防晒的组合物：
组分CTFA名称                                 重量/重量
去离子水                                     (％)
99％甘油                                     78.15
Carbopol 940                                 3.00
EDTA-2Na                                     0.25
AMEA乙酰胺                                   0.10
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       2.50
癸酸/辛酸甘油三酯                            4.00
二氧化钛                                     3.75
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           4.50
红没药醇                                     1.00
丁基化羟基甲苯                               0.20
氢氧化钠                                     0.05
                                           调至pH7.5根据下述制备实施例100制剂。量出组成量的水于适当容器中制备水相。混合情况下缓慢加入Carbomer使其水合化。然后加入EDTA，将此相混合30分钟。30分钟后，将此混合物加热至90℃。然后向此相中加入甘油和AMEA。随后加入BHT，Velsan D8P3，硬脂酸，十六烷基醇和癸酸/辛酸甘油三酯及红没药醇。将温度维持在90℃ 15分钟。然后缓慢加入二氧化钛并将该组成混合30分钟。加入氢氧化钠溶液以调节pH为7至7.5。将溶液在88-92℃混合30分钟，形成乳化液。然后将该组成冷至35℃并再调pH。加入去离子水以补充蒸发损失的量并将该批料均化5分钟。
可以根据前述实施例100的方法制备其它制剂以得到符合本发明的除所述防晒品还含有一种或多种活性成分的组合物。本发明载体基质可为用于防晒剂和附加局部活性物质的可涂开的，化妆芳香制剂，如下述。
可根据前述实施例100的方法制备下列组合物，及可以调整该方法以适合特殊物质。根据需要可以调整成品的pH值，原料加入顺序和/或生产温度，但并不局限于此。实施例100A-含二羟基丙酮(暗褐色)组合物：
组分CTFA名称                                重/重(％)
去离子水                                     74.15
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA 乙酰胺                                  2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二羟基丙酮                                   4.00
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例100B-含皮肤增白剂，抗坏血酰基磷酸镁的组合物：
组分CTFA名称                               重量/重量
去离子水                                     (％)
99％甘油                                     75.15
Carbopol 940                                 3.00
EDTA-2Na                                     0.25
抗坏血酰磷酸镁                               0.10
AMEA乙酰胺                                   3.00
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       2.50
癸酸/辛酸甘油三酯                            4.00
二氧化钛MT 100T                              3.75
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           4.50
红没药醇                                     1.00
丁基化羟基甲苯                               0.20
氢氧化钠                                     0.05
                                           调至pH7.5实施例100C-含皮肤增白剂，氢醌的组合物：
组分CTFA名称                               重量/重量(％)
去离子水                                     76.15
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
氢醌                                         2.00
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例D-含油溶性视黄酸的组合物：
组分CTFA名称                               重量/重量(％)
去离子水                                     78.14
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
视黄酸                                       0.01
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例100E-含油溶性的视黄醛的组合物：
组分CTFA名称                               重量/重量
去离子水                                     (％)
99％甘油                                     78.07
Carbopol 940                                 3.00
EDTA-2Na                                     0.25
AMEA乙酰胺                                   0.10
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       2.50
癸酸/辛酸甘油三酯                            4.00
二氧化钛MT 100T                              3.75
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           4.50
视黄醛                                       1.00
红没药醇                                     0.08
丁基化羟基甲苯                               0.20
氢氧化钠                                     0.05
                                           调至pH7.5实施例100F-含油溶性的视黄醇的组合物：
组分CTFA名称                              重量/重量(％)
去离子水                                     78.07
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
视黄醇                                       0.08
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                  调至pH7.5实施例100G-含油溶性的维生素A棕榈酸酯的组合物：
组分CTFA名称                              重量/重量(％)
去离子水                                     77.35
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
维生素A棕榈酸酯                              0.80
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例100H-含抗真菌剂组合物：
组分CTFA名称                              重量/重量
去离子水                                     (％)
99％甘油                                     76.15
Carbopol 940                                 3.00
EDTA-2Na                                     0.25
AMEA乙酰胺                                   0.10
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       2.50
癸酸/辛酸甘油三酯                            4.00
二氧化钛MT 100T                              3.75
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           4.50
Ketoconazole                                 1.00
红没药醇                                     2.00
丁基化羟基甲苯                               0.20
氢氧化钠                                     0.05
                                           调至pH7.5实施例100J-含抗微生物剂组合物：
组分CTFA名称                              重量/重量(％)
去离子水                                     77.65
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
Triclosan                                    0.50
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例100K-含“驱虫”芳香剂的组合物：
组分CTFA名称                              重量/重量(％)
去离子水                                     72.15
99％甘油                                     3.00
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
AMEA乙酰胺                                   2.50
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       4.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
二氧化钛MT 100T                              4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
驱虫芳香剂                                   6.00
红没药醇                                     0.20
丁基化羟基甲苯                               0.05
氢氧化钠                                   调至pH7.5实施例100L-含氧化铁的组合物：
      组分CTFA名称                         重量/重量
去离子水                                     (％)
99％甘油                                     76.49
Veegum                                       3.00
EDTA-2Na                                     0.60
AMEA乙酰胺                                   0.10
Velsan D8P3                                  2.50
硬脂酸                                       2.50
癸酸/辛酸甘油三酯                            4.00
二氧化钛MT 100T                              3.75
氧化铁                                       4.50
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.66
keltrol                                      1.00
红没药醇                                     0.40
丁基化羟基甲苯                               0.20
氢氧化钠                                     0.05
                                           调至pH7.5实施例100M-含α-羟基酸的组合物：
      组分CTFA名称                         重/重(％)
去离子水                                     55.95
Carbopol 940                                 0.25
EDTA-2Na                                     0.10
硬脂酸钠                                     5.00
丙二醇                                       3.00
丁基化羟基甲苯                               0.05
Velsan D8P3                                  2.50
BRIJ 721                                     3.00
十六烷基醇，十六烷基硫酸钠和硫酸钠           1.00
癸酸/辛酸甘油三酯                            3.75
硬脂酸                                       5.00
二氧化钛 MT 100T                             4.50
羟基乙酸(70％溶液)                           7.14
氢氧化钠(20％溶液)                           8.66
Dowicil 200                                  0.10
将本产品pH调至约5.15。

Claims (19)

1.防晒组合物包括：
(a)无机防晒剂；
(b)选自饱和脂肪酸盐、直链脂肪酸盐，烷基磺基琥珀酸盐和烷基磷酸盐及其混合物的阴离子乳化剂；和
(c)含有载体油和至少一种润肤剂的油性组分。
2.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述无机防晒剂选自二氧化钛，氧化锌和其混合物。
3.根据权利要求2的防晒组合物，其中所述无机防晒剂为二氧化钛。
4.根据权利要求3的防晒组合物，其中所述二氧化钛具有的基本粒度小于约30nm。
5.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述阴离子乳化剂为脂肪酸盐。
6.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述阴离子乳化剂选自硬脂酸钠，月桂基硫酸钠，DEA十六烷基磷酸盐和二辛基磺基琥珀酸钠。
7.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述载体油选自苯甲酸脂肪醇酯，通式为R-OX-POY-EOZ的聚烷氧基脂肪族物质(其中X＝1，2或3，Y＝0至4，Z＝6至20及R＝C8至C15)和聚醚中断的脂肪酸酯。
8.根据权利要求7的防晒组合物，其中所述聚醚中断的脂肪酸酯为C8至C22的脂肪烷基(任选聚丙烯氧基)聚乙烯氧基羧酸酯，该酯具有含有1-22个碳原子的烷基，任选为直链或支链。
9.根据权利要求7的防晒组合物，其中所述载体油为苯甲酸脂肪醇酯。
10.根据权利要求7的防晒组合物，其中所述载体油为通式为R-OX-POY-EOZ的聚烷氧基脂肪族物质，其中X＝1，2或3，Y＝0至4，Z＝6至20及R＝C8至C15。
11.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述组合物进一步包括非离子乳化剂或其混合物。
12.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述组合物的pH至少为5。
13.根据权利要求12的防晒组合物，其中所述pH为约7.5至约8.5。
14.根据权利要求1的防晒组合物，其防晒系数至少为10。
15.制备防晒组合物的方法包括：
(a)向容器中加入去离子水；
(b)然后将该水加热；
(c)然后将载体油和阴离子表面活性剂加至该容器中；
(d)然后将无机防晒剂缓慢加至上述容器中，并加热及混合上述所得组成；及
(e)然后将上述组成的pH调至5以上。
16.防晒组合物包括约2％至约25％的无机防晒剂、约0.5％至约10％的阴离子表面活性剂和约0.5％至约1 0％的含有载体油和润肤剂的油组分。
17.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述无机防晒剂同油组分的比例为约0.3∶1至约1∶1。
18.根据权利要求1的防晒组合物，其中所述组合物进一步包括一种或多种局部活性剂。
19.根据权利要求18的防晒组合物，其中所述局部活性剂选自暗褐色剂、有机防晒剂、抗微生物剂、脱色剂、抗衰老剂、抗真菌剂、驱虫剂及其组合。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764104A (zh) * 2011-09-07 2014-04-30 荷兰联合利华有限公司 光防护性个人护理组合物

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA964872B (en) 1995-06-08 1997-12-08 Johnson & Johnson Consumer Sunscreen compositions.
US5837224A (en) * 1996-01-19 1998-11-17 The Regents Of The University Of Michigan Method of inhibiting photoaging of skin
DE19602617A1 (de) * 1996-01-25 1997-08-07 Beiersdorf Ag Stabile kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an anorganischen Mikropigmenten, Triazinderivaten und weiteren Komponenten
US6048517A (en) * 1996-11-25 2000-04-11 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. High SPF sunscreen formulations
AU735323B2 (en) * 1997-03-07 2001-07-05 Donville Holdings Limited Sunscreen composition and method of producing same
TWI234467B (en) * 1997-06-04 2005-06-21 Univ Michigan Composition for inhibiting photoaging of skin
AU9663498A (en) 1997-09-24 1999-04-12 B.F. Goodrich Company, The Sunscreen composition
DE19751249A1 (de) * 1997-11-19 1999-05-20 Merck Patent Gmbh Ökotoxikologisch unbedenkliche Sonnenschutzformulierung
GB2345636A (en) * 1999-01-14 2000-07-19 Reckitt & Colman Pty Ltd A combined sunscreen and insect repellent containing two or more emulsifiers
US20030228267A1 (en) * 2001-07-09 2003-12-11 Aust Duncan T. Suncreen composition wit enhanced spf and water resistant properties
US6969521B1 (en) 2000-11-28 2005-11-29 Avon Products, Inc. Aerosol insect repellent composition having low VOC content and method of applying same to the skin
US7189759B2 (en) * 2001-05-23 2007-03-13 Medicis Pharmaceutical Corporation Compositions for the treatment of pigmentation disorders and methods for their manufacture
US6866841B2 (en) * 2001-08-09 2005-03-15 Epatentmanager.Com Non-endocrine disrupting cytoprotective UV radiation resistant substance
DE10141474A1 (de) * 2001-08-29 2003-03-20 Beiersdorf Ag Stabilisierung UV-empfindlicher Wirkstoffe
BR0200007A (pt) * 2002-01-04 2003-10-28 Natura Cosmeticos Sa Dispersão oleosa de pigmentos protetores contra radiação uv, processo para sua preparaçao e composiçao cosmética
DE10225122A1 (de) * 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersionen enthaltend hydrophobe mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10225123A1 (de) * 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersion enthaltend hydrophile mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
US7544674B2 (en) * 2002-10-25 2009-06-09 Galderma S.A. Topical skin care composition
DE10307465A1 (de) * 2003-02-21 2004-09-02 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Emulsionen
US20050042187A1 (en) * 2003-08-21 2005-02-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. High skin friction cosmetic creams containing dispersed zinc oxide particles as inorganic sunscreen
DE10349679A1 (de) * 2003-10-24 2005-06-02 Beiersdorf Ag Stabile Zubereitungen
WO2005044214A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-19 Unilever Plc Improved cosmetic composition comprising vitamin b3, vitamin b6 and an organic acid
US8465729B2 (en) * 2004-04-06 2013-06-18 Playtex Products, Inc. Sunscreen compositions with SPF enhancer
WO2006000059A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-05 Croda Singapore Pte Limited Pigment dispersion system
DE102004047283A1 (de) * 2004-09-27 2006-04-13 Beiersdorf Ag O/W-Emulsionen mit anorganischen UV-Lichtschutzfilterpigmenten
US20070292459A1 (en) * 2005-07-18 2007-12-20 Cooper Sarah M Halloysite microtubule processes, structures, and compositions
US7888419B2 (en) 2005-09-02 2011-02-15 Naturalnano, Inc. Polymeric composite including nanoparticle filler
DE102006007546A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-30 Saltigo Gmbh Wasser-in-Öl-Formulierung zur Arthropoden-und Plathelminthen-Abwehr
DE102006007547A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-30 Lanxess Deutschland Gmbh Gel-Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr
US9782610B2 (en) * 2006-05-24 2017-10-10 3rd Rock Sunblock, Inc. Nontoxic, non-endocrine disrupting, cytoprotective, UV-radiation resistant sunblock compositions
US8124678B2 (en) * 2006-11-27 2012-02-28 Naturalnano, Inc. Nanocomposite master batch composition and method of manufacture
KR100791555B1 (ko) * 2007-02-02 2008-01-03 주식회사 선진화학 초미립자 무기금속산화물 수분산체 및 이의 제조방법
WO2008112362A2 (en) 2007-02-07 2008-09-18 Naturalnano, Inc. Nanocomposite method of manufacture
WO2008108756A1 (en) * 2007-03-05 2008-09-12 Grune Guerry L Sunscreen compositions
WO2008109138A1 (en) * 2007-03-07 2008-09-12 Grune Guerry L Spf compositions
WO2008109182A1 (en) * 2007-03-07 2008-09-12 Grune Guerry L Sunblock formulations
DE102009048557A1 (de) * 2009-10-07 2011-04-14 Beiersdorf Ag Cetearylsulfosuccinate enthaltende kosmetische Zubereitung
DE102009048556A1 (de) * 2009-10-07 2011-04-14 Beiersdorf Ag Cetearylsulfosuccinate enthaltende kosmetische Zubereitung mit flüssigen UV-Filtern
US20140134118A1 (en) * 2011-03-29 2014-05-15 Mohan Vijaykumar Chavan Sunscreen composition
US8506938B2 (en) * 2011-08-26 2013-08-13 Hsien-Wen Lin Compound applying to skin and a method making the same
US11091641B2 (en) 2019-04-09 2021-08-17 Micro Powders, Inc. Liquid composite emulsions
US10646412B1 (en) 2019-04-09 2020-05-12 Micro Powders, Inc. Micronized composite powder additive
CN110339092A (zh) * 2019-08-22 2019-10-18 广州亦妆生物科技有限公司 一种具有防晒及保湿功能的均相护理组合物
US20240173243A1 (en) * 2022-11-03 2024-05-30 Inolex Investment Corporation Low viscosity nonaqueous metal oxide particle dispersions and processes for preparing the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028417A (en) † 1987-07-20 1991-07-02 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Sunscreen compositions
US5250289A (en) † 1987-07-24 1993-10-05 The Boots Company Plc Sunscreen compositions
GB8906258D0 (en) * 1989-03-18 1989-05-04 Boots Co Plc Sunscreen compositions
US5207998A (en) * 1991-05-07 1993-05-04 Richardson-Vicks Inc. Suncare compositions
CA2142298A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-03 George E. Deckner Photostable sunscreen compositions
US5498406A (en) † 1993-04-30 1996-03-12 Nearn; Malcolm R. Titanium dioxide-based sunscreen compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103764104A (zh) * 2011-09-07 2014-04-30 荷兰联合利华有限公司 光防护性个人护理组合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU6540996A (en) 1997-01-09
EP0831766B1 (en) 2004-04-21
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CA2224173A1 (en) 1996-12-27
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DE69632255D1 (de) 2004-05-27
CO4700416A1 (es) 1998-12-29
EP0831766B2 (en) 2009-11-11
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CA2224173C (en) 2007-09-18

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