TW469661B - Electrode material and compositions including same - Google Patents

Electrode material and compositions including same Download PDF

Info

Publication number
TW469661B
TW469661B TW088111524A TW88111524A TW469661B TW 469661 B TW469661 B TW 469661B TW 088111524 A TW088111524 A TW 088111524A TW 88111524 A TW88111524 A TW 88111524A TW 469661 B TW469661 B TW 469661B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
silicon
aluminum
battery
electrode
Prior art date
Application number
TW088111524A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Leroy Turner
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Application granted granted Critical
Publication of TW469661B publication Critical patent/TW469661B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387—Tin or alloys based on tin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/40—Alloys based on alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

*^6 96 6 _案號88111524_年彡月日 修正_ 五、發明說明（1) ^ 發明背景： ， 本發明有關適用於鋰蓄電池之電極材料。 已提出兩種材料作為鋰蓄電池之陽極。其中一種包括可 以夾雜鋰之材料，諸如石墨或碳。雖然該夾雜陽極通常顯 示出良好週期壽命與庫侖效率，其容量低。第二種包括與 鋰金屬合金化之金屬。雖然此等合金型陽極通常顯示比夾 ' 雜陽極更高之容量，但是其週期壽命與庫侖效率差。 . 本發明提出電極材料與以此等材料為底質之電極組合 物，其適用於鋰蓄電池。該電極材料顯示高度初始比容量 與體積容量，即使於重複循環後仍可保留此等性質，以及 顯示高度庫侖效率。亦容易製造該電極材料與結合此等材 「 料之電池。 為了達到此等目的，本發明第一方面特徵係一種電極組 合物，其包括實質上由多種電化學活性金屬元素組成之電 極材料。該組合物可能另外包括其他材料，諸如碳、石墨 · 以及其組合物。該電極材料具有一種微結構，其包括呈混 合物形式之化學活性金屬元素，其中實質上無大於約1000 ‘ 埃晶疇（不大於約5 0 0埃為佳，不大於約1 0 0埃更佳，不大 於約20埃更佳）^至少50體積％(至少80體積％更佳）之電極 材料係此混合物形式為佳。該混合物不會顯示出微結晶之 可辨視電子繞射或是X射線繞射圖型特性。 p 「電化學活性金屬元素」係一種在链蓄電池中充電與放 電通常遭遇條件下與鋰反應之元件。該金屬元素呈元素金 屬為佳。 本申請案中所使用N金屬元素”係指金屬以及諸如矽與鍺
O:\59\59067.ptc 第4頁 4 6 9 6 6 1 _案號88111524_年今月^>曰 修正_ 五、發明說明（2) 等準金屬。 「晶疇」係實質上包括單一電化學活性金屬元素之區 域》該晶疇可為結晶（即其引起一種結晶材料之可辨視繞 射或是X射線繞射圖型特性）或是非結晶。該晶疇大小意指 該晶疇之最長尺寸。 用於一鋰蓄電池時，該電極組合物顯示（i ) 3 0次完全充 放電循環之至少1 0 0 毫安培小時/克之比容量以及（i i )進 行該組合物約1 0 0 毫安培小時/克之循環時，有3 0次完全 充放電循環至少9 9%之庫侖效率（至少9 9 . 5%為佳，至少 9 9 . 9 %更佳）。此性能水準可以達到5 0 0次循環為佳，1 0 0 0 次循環更佳。 其他較佳具體實例中，用於一鋰蓄電池時，該電極組合 物顯示（i)30次完全充放電循環之至少500 毫安培小時/克 之比容量以及（i i )進行該組合物約5 0 0 毫安培小時/克之 循環時，至少9 9 %之庫侖效率（至少9 9 · 5 %為佳，至少9 9, 9 % 更佳）。此性能水準可以達到2 0 0次循環為佳，5 0 0次循環 更佳。 在其他具體實例中，用於一鋰蓄電池時，該電極組合物 顯示（i ) 3 0次完全充放電循環之至少1 0 0 0 毫安培小時/克 之比容量以及（i i )進行該組合物約1 0 0 0 毫安培小時/克之 循環時，至少99%之庫侖效率（至少99. 5%為佳，至少99. 9% 更佳）。此性能水準可以達到1 0 0次循環為佳，3 0 0次循環 更佳。 該電極組合物可能呈粉末或是薄膜形式。較佳電化學活 性金屬元素實例包括鋁、矽、錫、銻、鉛、鍺、鎂、鋅、
O:\59\59067.ptc 第5頁 4 6 9 6 6 1 _案號88111524_年3招二D日 修正_ 五、發明說明（3) 鎘、鉍與銦。特佳之電極組合物特徵係（a )鋁與矽或是（b ) 錫與矽之組合物。 第二方面，本發明特徵係上述電極組合物之製備方法， 其包括連續濺鍍沉積電化學活性金屬元素來源，形成呈薄 膜形式之電極組合物。 圖式簡單說明 由下列敘述與其較佳具體實例以及由後請專利範圍可以 明白本發明其他特徵與優點。 圖1 a顯示實施例1所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖1 b顯示實施例1所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以庫命效率表示。 圖2 a顯示以全電池可逆比容量表示之循環性能，其表示 實施例1所述之濺鍍沉積鋁矽電極以及一種含L i C 〇 02陰極 之特徵。 圖2 b顯示以全電池庫侖效率表示之循環性能，其表示實 施例1所述之濺鍍沉積鋁矽電極以及一種含L i C〇02陰極之 特徵。 圖3 a顯示實施例2所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖3 b顯示實施例2所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以庫侖效率表示。 圖4 a顯示實施例3所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖4 b顯示實施例3所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能，
O:\59\59067.ptc 第6頁 469661 〇 _案號88111524_办年^月二c日 修正_ 五、發明說明（4) 其以庫侖效率表示。 圖5 a顯示以全電池可逆比容量表示之循環性能，其表示 實施例3所述之濺鍍沉積鋁矽電極以及一種含L i Co02陰極 之特徵。 圖5 b顯示以全電池庫侖效率表示之循環性能，其表示實 施例3所述之該濺鍍沉積鋁矽電極以及一種含L i C 〇 02陰極 之特徵。 圖6 a顯示實施例4所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖6 b顯示實施例4所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以庫余效率表示。 圖7 a顯示實施例5所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖7 b顯示實施例5所述濺鍍沉積鋁矽電極之循環性能， 其以庫命效率表示。 圖8 a顯示實施例6所述濺鍍沉積錫矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖8 b顯示實施例6所述濺鍍沉積錫矽電極之循環性能， 其以庫俞效率表示。 圖9 a顯示實施例7所述濺鍍沉積錫矽電極之循環性能， 其以可逆比容量表示。 圖9 b顯示實施例7所述濺鍍沉積錫矽電極之循環性能， 其以庫命效率表示。 圖1 0 a顯示實施例8所述以濺鍍沉積錫矽電極之循環性 能，其以可逆比容量表示。
O:\59\59067.ptc 第7頁 __案號 88111521--&年 3 月〕〇 乱--fe----- 五、發明說明（5) 圖1 〇 b顯示實施例8所述濺鍍沉積减石夕電極之循環性能， 其以庫侖效率表示。 圖11 a顯示以全電池可逆比容量表示之循環性能，其表 示實施例8所述之濺嫉沉積錫矽電極以及—種含L丨c〇 〇2陰 極之特徵》 圖1 lb顯示以全電池庫命效率表示之循環性能，其表示 . 實施例8所述之濺鍍沉積錫矽電極以及一種含Li C〇02陰極 之特徵。 ' 圖1 2a顯示實施例9所述職鍍沉積錫石夕電極之循環性能， 其以可逆比容量表系。 圖1 2b顯示實施例9所述以濺鍍沉積錫5夕電極之循環性 p 能，其以庫侖效率表示。 圖 13(a)、l3(b)、l3(c)、13(d)與 13(e)分別為實施例 1 - 5所述鋁矽薄膜循環前之X射線繞射輪廓。 圖H(a)、i4(b) '14(c)與14(d)分別為實施例6_9 錫矽薄膜循環前之X射線繞射輪廓。 ^ 圖1 5 a係實施例1所述濺鍍沉積鋁矽電極之充電/電壓曲 ， 之差分電壓。 之充電/電壓曲 之差分電壓。 叫丄-。I施例1所地㈣观沉檟鋁矽 圖1 6 a係實施例7所述濺鍍沉積錫矽 線。 圖1 6 b係實施例7所述濺鍍沉積錫矽 發明詳細說曰月 本發明福寫電極材料與包括 尤其適於作為 電極組合物，其 4電極材料具有二種以上
4 6 9G G 案號 88111524 和年彡月上0曰 修正 五、發明說明（6) 電化學金屬元素，而且其特徵係一種微結構，其中之此等 元素呈混合物形式。該混合物不會產生一種可辨視X射線 或電子繞射圖型，而且實質上沒有大型晶疇（例如規格為 1 0 0 0埃或以上者）。通常，該晶疇大小愈小，該材料之電 化學性該愈佳。 適用之電化學活性金屬元素實例描述於上述發明總結 中。特佳者係U)元素鋁與元素矽以及（b )元素錫與元素矽 之組合。 較製備該電極材料之較佳方法係濺鍍作用，其中將此等 電化學活性元素連續濺鍍塗覆於一基板（例如一銅基板） 上，形成呈薄膜形式之電極材料。該電極包括此等元素之 一的濺鍍沉積前層以及此等元素之一的濺鍍沉積覆蓋層為 佳。通常，將該基板置於接近額定25英吋直徑轉盤邊緣， 其於兩個6英吋直徑連續操作之磁控管濺鍍源下連續旋 轉。當該基板通過第一濺鍍源下時沉積一層材料，當該基 板通過第二濺鍍源下時，沉積一層第二種材料。 該電極材料特別適於作為鋰蓄電池之陽極。可以使用該 電極材料或是與其他材料例如碳、石墨、聚合物黏合劑、 低電壓氧化物、氮化物等併用形成電極組合物◊該電極材 料或是組合物與一種電解質以及一個陰極（該對電極）結合 製備一個電池。該電解質可為一種固態或是液態電解質。 固態電解質實例包括聚合電解質，諸如聚氧化乙烯、氧化 乙稀-氧化丙稀共聚合物、含氟共聚合物以及其組合物。 液態電解質實例包括碳酸次乙酯、碳酸二乙烯酯、碳酸丙 烯以及其組合物。該電解質具有一種鋰電解質鹽。適用鹽
O:\59\59067.ptc 第9頁 469661
五、發明說明（7) 類=實例包括UPF6、LiBF4#Licl〇4。 、uf態if.解質電池用之適用陰極組合物實例包括LiCo〇 2ffl h k〇”Nlu〇2與1^"71^1·93〜。含固態電解質電池用之適 合物實例包括 Liv308、Liv2 05、Liv301^LiMn02。 實施g將u下列實施例方式進一步敘述本發明。 濺鍍製程 連二 3 i f 良1"61^111-511"161' Randex 24 0 0 _8SA 型錢鍵系統 Λ a t e '又製備薄膜形式之電極材料。以加州聖地牙哥之 巷周Science所銷售的6英吋直徑dc磁控鈉濺鍍源代 f i i t、/寸直徑Γ f濺鍍源。使用以恒流模式操作之直流 ^ ^ ^ 供應器Advanced Energy MDX~ 1 0型對於濺鍍源 .. °以—個步進馬達代替Randex系統之轉盤驅動元 二整=二良旋轉速度範圍與控制力β以一個有支架習用旋 轉，輪泵^撐之無制止油擴散泵泵唧該系統。 30毫托耳範圍之氬壓力下進行濺鍍作用。藉由控制 =^流以及置於該擴散泵上之百葉窗型電導限制器保持該 、使用雙面黏合膠帶（3M Brand Υ9415，由ΜΝ聖保羅之3Μ 公司所售）將一張銅箔（厚度為〇. 〇〇1英吋）黏合於Randex系 統之水冷式基板轉盤。關閉該系統，並泵唧至通常低於1 ί 1〇5托耳基本壓力（沉積前之基本壓力並不嚴苛）。某些 實例中’於沉積前使用R a n d e χ系統之,，濺鍍蝕刻”模式蝕刻 該樣本’其係於濺鍍室中對該基板轉盤提供13.56百萬赫 功率以及8毫托耳之氬壓力。此製程使得可以適量能量氬
_案號88111524_年$月日 修正_ 五、發明說明（8) 離子（100-150 eV)撞擊該銅箔表面，進一步清潔該銅並確 使該濺鍍薄膜與該銅箔表面之良好黏合性。代表性清潔循 環係1 5 0瓦3 0分鐘，於該循環期間使該基板檯旋轉。 蝕刻之後，使用位於濺鍍源與銅基板間之機械性閘板啟 動濺鍍源。此方式消除來自該濺鍍源表面之污染物，使彼 不會沉積於基板表面。其次，於該基板上沉積由習知相同 單一材料製得之”前層"。其次，以預定電流水準啟動兩個 濺鍍源，並且開始沉積。適當沉積時間之後，關閉一或兩 個濺鍍源。然後沉積習知相同之單一材料”後層"，之後使 該系統通風並移開該樣本。 根據上述製程製備九種薄膜（相當於實施例1 - 9 )。濺鍍 條件總結於下表I。表I中，"電流"係指個別濺鍍源之電流 水準，以安培計。"壓力M係指濺鍍室中之氬壓力，後毫托 耳計。"進行時間”係指沉積（前層與後層除外）所需之時 間。
O:\59\59067.ptc 第11頁 案號 88111524 曰 修正 五、發明說明（9)
表1 實施 例 材料 電流 A 旋轉 RPM 壓力 毫托耳 進行時 間分鐘 前層 時間 分鐘 後層 時間 分鐘 蝕刻 時間 1 A1 1,5 38 15 100 A1 1 30 Si 1.5 Si 2.5 2 A1 3 38 15 50 A1 0.5 30 Si 3 Si 1 3 A1 3 38 15 50 A1 0.5 30 Si 2.5 Si 1.5 4 A1 3 3 8 15 50 A1 0.5 30 Si 2.0 Si 2 5 A1 3 38 15 45 AI 0.5 30 Si 1.5 Si 2.5 6 Sn 0.2 38 15 80 無 30 si 1 Si 5 7 Sn 0.4 38 15 60 無 30 Si 1 Si 5 實施 材料 電流 旋轉 壓力 進行時 前層 時間 後層 時間 蝕刻 例 A RPM 毫托耳 間分鐘 分鐘 分鐘 時間 8 Sn 0.55 38 15 60 無 30 Si 1 Si 5 9 Sn 0.75 38 15 45 無 30 Si 1 Si 5 第12頁 O:\59\59067.ptc 469661
微結構以及此等薄膜 之循環 案號 88111524 五、發明說明（10) 下文進一步描述該組合物 表現。 化學組成 成使：Ϊ ί Ϊ正實ί測得以重W或是體積％計之化〜 ^ ^亥實驗中以一種固定電流操 匕干組 度。以假設任何-種：f量所形成樣本之厚 Ά Μ料之總厚度輿沉稽雷# ^ 間呈線性比例之校正實驗&且 、 ；，L 及沉積時 使 膜之微 j : j =::值自該體積。計算重3量;值本之體積X。使 用透射電子顯微鏡（ιιΤϋ)[|,,、ικ. , ^ 微結構。此技術使用）檢視循環前該濺鍍電極薄 或厚度之空間變化所構、化學組成及/ 構影像。si為用以形成此箄^ η: f化產生該微結 ^ _ 战此荨影像之輻射係由極短油且a ^ 犯電子組成，在兩解析度電子顯微鏡（HREM)影 2 以獲得原子規格之資料。此外，此等電子與該樣ζ ί ，用產生有關結晶結構（電子繞射）與局部化學組成㈠射線 微分析）之資料’其可以補充該影像中所含之資料。 循環之前’以該薄膜之徑向方向（即沿藉該薄膜徑向方 向進行切片）或是垂直方向（即沿藉該薄膜切向方向切片） 裁切該薄膜’自該濺鍍薄臈製備樣本◊然後將該經裁切木^ 本包於3Μ ScotchcastTM電樹脂#5(由ΜΝ聖保羅之3站公^戶 售）並超薄切片，製得薄度足以TEM檢視之薄切片。額定切 片厚度為24毫微米。 用以求得微結構資料之TEM儀器係日立H 9 0 0 0 -NAK透射
O:\59\59067.ptc 第13頁 4 6 96 6 _案號 88111524__年 9 月 日_^___ 五、發明說明（11) 子顯微鏡，其以3 0 0仟伏之加速電壓操作。其可以達到 1 . 7 5埃之點對點解析度以及1 6埃之X射線微分析用微探針 解析度。該微分析儀係由NOR AN VOYAGER I I I組成。以一 種GAT AN慢速掃描0(：1)(電荷偶合裝置）照相機進行直接數位 影像探測以及定量長度測量。使用具有成像與1 · 4埃微分 析作用二者解析度限制之JEOL 2010-F場致放射TEM/STEM 產生Z對比影像° 循環表現 厂·' 以一個直徑為7.1毫米（1225硬幣式電池）或是16毫米 (2 3 2 5硬幣式電池）之模自該濺鍍薄膜裁切電極。然後製備 兩種試驗用電池。第一種（一種半電池）中’該濺鍍薄膜形 成陽極，而且鋰箔（約30微米厚，由WI密瓦耳基之Aldrich Chemical Co.所售）形成1225硬幣式電池之陰極。第二種 (一種全電池）中，該錢鍵薄膜形成該陽極’而含L i C 〇 02組 合物形成2 3 2 5硬幣式電池之陰極。該含L i C〇02組合物係混 合 83 重量％ LiCo02(由 Nippon Chemical Cellseed所售’ 命名為，，C-10")、7重量％氟聚合物黏合劑（由Atochem 所售，命名為"Kynar 461")、7·5 重量 ％KS-6 碳（由 Timcal 所售）以及2.5重量％Super P碳（由MMM Carbon所售）製得》 這兩種電池係由5 0微米厚之聚乙烯隔板製得。所有電池 中之電解質係1莫耳之L i PF6 ’其係碳酸次乙酯與碳酸二乙 酯之1 : 1體積/體積混合物。隔板係用以作為電流收集器以 及裝填該電池中之凹陷區。該半電池中使用銅或不銹鋼隔 板，而該全電池中使用鋁隔板。 使用MACC0R循環器測量此等電池之電化學性能。恒定電
O:\59\59067.ptc 第14頁 Λ 6 9 6 6 1 ___案-號_ 881U524_fo牟今月-曰_修正_ 五、發明說明（12) 流充電與放電用之循環條件通常設為C / 3速率（0 . 5毫安培/ 平方厘米）’其代表性斷路電壓為〇 5毫伏與14伏。該陽 極係一種鐘箔時，將電荷回復性或去鋰化能力除以鋰化能 力’是為該庠侖效率。該陽極係濺鍍薄膜時，以該放電容 量相對於充電容量之比率測量庫命效率。 X射線繞射 使用Siemens D5000繞射儀以及Siemens的 Kristall〇flex 805 D500繞射儀收集繞射圖型，二者均備 有銅標的X射線繞射管以及繞射光束單色儀。將約2平方厘 米之薄膜安裝於該樣本支架上。收集散射角度介於10度與 8 0度間之資料β 將所有濺鍍沉積樣本置於一個銅基板上，在特定凝散射 角度下該基板產生一連串可確認散射尖峰。尤其是，該銅 基板產生分別相對於Cu( 1 1 1 )、Cu( 2 0 0 )以及Cu( 2 2 0 )之43. 30度、50. 43度以及74. 13度散射角度之尖峰。 現在描述製備方法以及特定濺鍍電極薄膜之特性。 實施例1 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含6 4重量％鋁以及 3 6重量％矽之薄獏。以3 2 0埃/分鐘之速率濺鍍沉積該鋁， 並以2 1 0埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽。該薄膜包含6 0體積％ 鋁與4 0體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該薄 膜厚度為4. 7微米，而該薄膜密度約2.5克/立方厘米：該 薄膜具有約5 3 0埃厚之純矽前層以及約3 1 0埃厚之純鋁後 層。 該濺鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖1 3 ( a )。該圖
O:\59\59067.pic 第15 I 案號 88111524 %年彡月m a .......... 瞧·Ι .1^.__·*** 五、發明說明（13) 修正-
型顯不沒有^ =狀矽之訊號，以及—個於38· 5度之 晶鋁訊號。平均鋁顆粒大小約為80埃，係由38 5度 寬度計算得到》沒有相當於含鋁與含矽化合物之尖穴峰 該薄膜循環前之TEM與電子繞射分析揭露出該微結 括11. 1體積％之結晶铭粒子以及88, 9體積％之铭與砂原子i 該結晶鋁粒子之平均大小為1 4_ 0毫微米乘l 6毫微米'，平° 均縱橫比為1 4 2。該結晶|g粒子優先朝該薄膜平面定向。 電子繞射圖型表示存在兩相微結構《其中一相係由妹: 鋁組成，如環形圖型中之明顯斑點所示，其表示2. 3 4、f 0 2、1 _ 4 3與1. 2 2埃之鋁間距，其依序分別相當於鋁之面心 立方結晶結構（111)、（ 20 0 )、（ 22 0 )與（3 11)晶格間距。$ 二相具有極小鋁與矽晶疇之混合物，其特徵係寬廣之擴 環形圖型，暗示沒有有序結晶材料。該晶疇大小不大於2 〇 埃。 、 如上述’使用特徵係一種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之彳盾環 表現。該電池第一次放電係以0 ‘ 5毫安培/平方厘米之恒定 電流放電至5毫伏’然後以彳旦定電壓（5毫伏）放電至電流落 至50微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約爪 2 1 0 0毫安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基準， 並假設紹與1個Li/Al原子反應，而梦與4.4個Li/Si原子反 應，計算該電池理論比容量為2 1 6 〇毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用〇 5毫安培/平方厘米電流與5毫 伏與0.9伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖1。結果顯示該電極薄膜
Ά a 修正 案號 88111524 五、發明說明（14) 以大於7 0 0毫安培小時/克可读描傅s r Γ 率大於99.0%。 兄了逆痛環至少500次，其庫侖效 循環5次至循環75次之充雷/仿 曲線示於圖1 5。該資料顯示循環 垄曲線以及差分電壓 顯改變’而且其容量適用於廣泛化學表現並無明 使用一種濺鍍薄膜作為陽極 為陰極構成上述全電池。ί =二3二=含“。〇2組>合物作 同，但是濺鍍作用總共進行2 25"^ 、\θ上述濺鍍薄膜相士 膜。以該陰極L ic〇02部分之重》刀里付·1 〇 7微米厚之薄 計算，該全電池之鍍薄膜之重量為基準 培/平方厘米之恒定充電與放電電士。’以〇,5毫安 環。 妈狄電電流在1 . 8與4 · 2伏之間循 該電池之比容量與庫侖效率示 電容量係148毫安培小時/古品拉f , C 〇2第充 I二昙命克。第一循该之不可逆容量為24%。該鋁矽陽極之 1 了ϊ . rj吏用經^為陽極上述硬幣式電池所獲得結果相 ‘合』J i，比容量保持100毫安培小時/克，其係此材料 該結果顯示鋁矽組合物可作為電化學電池之陽極，並與 一種通常用於鋰離子電池之陰極材料（11(:〇02)併用。該電 士保持約99. 0%之庫侖效率而且容量衰減極小（約〇. 1%/循 裱）狀態保持至少1 2 〇次循環β 實施例2 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含64重量％鋁以及 36重量矽之薄膜。以640埃/分鐘之速率濺鍍沉積該鋁，並
O:\59\59067.ptc 第17頁 η 修正 a 案號 88111. 五、發明說明（15) = 42 0埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽。該薄膜包含6〇體積％ 與4 0體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該 厚度為5.2微米’而該薄膜密度約2. 6克/立方厘米。玆 臈具有約4 2 0埃厚之純矽前層以及約3 2 〇埃厚之純鋁後\'。 該賤鍵薄膜之循環前χ射線繞射圖型示於圖丨3 ( b ) β ^ ，顯示無結晶狀矽之訊號，以及於38. 5度之廣泛結晶g 號。平均鋁顆粒大小約為8 0埃，係由3 8 5度之尖峰寬户: 算得到。無相當於含鋁與含矽化合物之尖峰β此外，^十 型與實施例1所獲得圖型間並無明顯差異。 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺鍍薄骐作 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之彳盾； 表現。該電池第一次放電係以〇 . 5毫安培/平方厘米之 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至 ， 至5 0微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約/,L洛 2 1 0 0毫安培小時/克β為作對照，以該薄膜重量％為基 並假s史巧與1個L i / A 1原子反應，而矽與4 _ 4個[丨/ s丨原 應，計算該電池理論比容量為2160毫安培小時/克β 、然後將該電池置於使用0.5毫安培/平方厘米電流與5 伏與1.0伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該 之可逆比容量與庫侖效率示於圖3β 他 實方包存1J 3 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含68重量％ 3 2重直矽之薄膜。以6 4 〇埃/分鐘之速率濺鍍沉積該鋁 = 3 5 0埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽β該薄膜包含65體’並 與35體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該積=鋁
J號 88l〗1R9d 五、發明說明（16) 2年今月 曰 厚度為5.1微米，而該薄膜密度約"克/立 膜：有約5?0埃厚之純矽前層以及約32〇埃厚之純鋁：層。 i濺鍍薄膜之循環前x射線繞射圖型示 卩 ^ Ϊ顯之訊號，以及於38_5度之=晶= 號千均銘顆粒大小約為8 0埃，係由3 8 . 5度之尘痊官声舛 算得到。無相當於含鋁與含矽化合物之尖峰。 Α β 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及 ;見二排Λ)之122J硬幣式電池試驗該 表現。泫電池第一次放電係以〇 . 5毫安培/平方厘 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電^電&落 至50微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約 2100毫安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基 並假設鋁與1個Li/Al原子反應，而矽與 應，計算該電池理論比容量為2丨6 〇毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用〇. 5毫安培/平方厘米電流與5 伏與0 · 9伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖4。此等結果與實施 述薄臈實例獲得之結果類似。 " 循環5至循環7 5之充電/放電電六曲線以及差分電塵曲 示於圖1 5 ^該資料顯示循環期間之電化學表現並無明顯改 變’而且其容量適用於廣泛電壓範圍。 ’ 使用一種濺鍍薄膜作為陽極以及一種含L i c〇〇2组合物作 為陰極構成上述全電池。該濺鍍薄膜與上述濺鍍薄膜相 同’但疋藏鍵作用總共進行90分鐘製得9. 6微米厚之薄 膜》以該陰極LiC 〇02部分之重量與濺鍍薄膜之重量為基準
O:\59\59067.ptc 第 19 頁 46 ^BSi ~88111524 ^ 和年 5 月二0 曰 修正 發明說明（Π) 「該全電池之質量平衡係7.1:1。然後，以0.5毫安培 環。厘米之恒定充電與放電電流在丨· 8與4· 2伏之間循 =，池之比容量與庫侖效率示於圖5。1^(：〇〇2之第一充 =了 =係160毫安培小時/克，而陽極魅矽材料為12〇〇毫安 二i t克。第一/環之不可逆容量為20%。該紹破陽極之 令置與使用鋰珀作為陽極上述硬幣式電池所獲得結果相 /lCo〇2之比容量保持11〇毫安培小時/克，其係此 夂合理容量。 一该結果顯示紹矽組合物可作為電化學電池之陽極，並俶 二^通常用於鋰離子電池之陰極材料（Lic〇〇2)併用β該電' '、持約9 9 _ 0 %之庫侖效率而且容量衰減極小（約〇 . 1 %/循 壤）狀態保持至少1 0 0次循環。 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含7 3重量％鋁以及 7重量矽之薄膜。以640埃/分鐘之速率濺鑛沉積該鋁，並 以280埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽。該薄膜包含7〇體積％鋁 與3 0體積％矽，其係以此等濺鍍迷率為基準計算。該薄膜 厚度為4. 7微米’而έ玄薄膜密度約2.6克/立方厘来。該薄 膜具有約5 6 0埃厚之純妙前層以及約3 2 0埃厚之純鋁後層。 該濺鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖1 3 ( d )。該圖 型顯示無結晶狀矽之訊號’以及於3 8 . 5 (相當於A 1 ( I I I)) 度與44, 7度（相點於Al( 20 0 ))之廣泛結晶鋁訊號》平均鋁 顆粒大小約為1 0 0埃，係由3 8 · 5度之尖峰寬度計算得到。 無相當於含鋁與含矽化合物之尖峰。
O:\59\59067.ptc 第20頁 469661 銮號 88111524_%年·^月日_修正 _ ------- ---*.......... ..— 五、發明說明（18) 如上述，使用特徵為—種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作為陰 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之循王衷 表現β該電池第一次放電係以〇·5毫安培/平方厘米之愷定 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至電流落 至50微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約 1 9 5 0毫安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基準， 並假設鋁與1個Li/Al原子反應，而矽與4,4個Li/Si原子反 應，計算該電池理論比容量為1 8 7 5毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用〇 _ 5毫安培/平方厘米電流與5亳 伏與0.9伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖6。此等結果顯示該薄膜 至7 0次循環時提供良好容量保存性，7 0次循環之後容量開 始衰減，而且庫侖效率降至9 9%以下。 實施例5 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含7 8重量％鋁以及 22重量矽之薄膜。以640埃/分鐘之速率濺鍍沉積該鋁，並 以210埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽。該薄膜包含75體積％在呂 與25體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該薄膜 厚度為3·9微米，而該薄膜密度約2.6克/立方厘米《該薄 膜具有約5 5 0埃厚之純矽前層以及約3 2 0埃厚之純鋁後層。 該濺鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖1 3 ( e )。該圖 型顯示無結晶狀矽之訊號，以及於3 8 · 5度（相當於A 1 (111))與44_7度（相當於（人1 ( 20 0 ))之廣泛結晶鋁訊號。平 均鋁顆粒大小約為1 8 0埃，係由38 . 5度之尖峰寬度計算得 到。無相當於含鋁與含梦化合物之尖峰。
O:\59\59067.ptc 第21頁 _案號88111524_年妥月上0日 修正_ 五、發明說明（19) 該薄膜循環前之TEM與電子繞射分析揭露出該微結構包 括1 7 . 8體積？ή之結晶鋁粒子以及8 2 · 2體積％之鋁與矽原子。 該結晶鋁粒子之平均大小為1 9. 5毫微米乘11 . 5毫微米，平 均縱橫比為1. 6 4。該結晶鋁粒子優先朝向該薄膜平面定 向。 電子繞射圖型表示存在兩相微結構。其中一相係由結晶 鋁組成，如環形圖型中之明顯斑點所示，其顯示2. 3 4、2. 0 2、1, 4 3與1. 2 2埃之鋁間距，其依序分別相當於鋁之面心 立方結晶結構（11 1)、（ 2 0 0 )、（ 2 2 0 )與（3 1 1 )晶格間距。第 二相具有極小鋁與矽晶疇之混合物，其特徵係寬廣之擴散 環形圖型’暗不沒有有序結晶材料。該晶嘴大小不大於20 埃。X射線分散光譜揭露整體薄膜毫微規模水準之不均勻 度。 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作為陰 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之循環 表現。該電池第一次放電係以0 . 5毫安培/平方厘米之恒定 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至電流落 至5 0微安培/平方厘米。初始放電（鋰化）比容量約1 7 0 0毫 安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基準，並假設 鋁與1個L i / A 1原子反應，而矽與4. 4個L i / S i原子反應，計 算該電池理論比容量為1 6 5 0毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用0. 5毫安培/平方厘米電流與5毫 伏與1.0伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖7。此等結果顯示至65次 循環時該薄膜提供良好容量保持性，6 5次循環之後該容量
O:\59\59067.ptc 第22頁 -塞莖一组111524 _ 年多月日 修正 五、發明說明（20) ~~ " ---— 開始衰減而且庫侖效率降至9 9 %以下。 實施例6 在^ 1所示*條件下，藉由濺鍍沉積製備含7 2重量％錫以及 28重量梦之薄臈。以丨40埃/分鐘之速率濺鍍沉積該錫，並 以1 10埃/分鐘之迷率濺鍍沉積矽。該薄膜包含45體 與5 5體積％碎，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該薄膜 厚度為1 · 5微米，而該薄膜密度約4. 5克/立方厘米。該薄 膜具有約1 5 0埃厚之純發前層。其無後層。 該漱鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖丨4 ( a )。該圖 型顯示無結晶錫、結晶矽或是含此等元素化合物之訊號。 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作為陰 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄臈之循環 表現。該電池第一次放電係以〇 . 2 5毫安培/平方厘米之恒（ 定電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至電流 落至50微安培/平方厘米*初始放電（鐘化作用）比容量約 1 3 5 0毫安培小時/克。為作對照’以該薄膜重量％為基準， 並假設錫與4.4個Li/Sn原子反應，而；g夕與4.4個Li/Si原子 反應，計算該電池理論比容量為1 9 00毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用0. 2 5毫安培/平方厘米電流與5毫 伏與1.4伏之斷路電、壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫命效率示於圖8。此等結果顯示該薄膜 提供良好容量保存性以及高度庫侖效率高至少70次循環。 實施例7 在表I所示條件下’藉由濺鍍沉積製備含83重量％錫以及 17重量矽之薄媒。以225埃/分鐘之速率濺鍍沉積該錫，並
_案號88111524_ft>年今月上〇曰 修正_ 五、發明說明（21) 以1 4 0埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽。該薄膜包含6 2體積％錫 與3 8體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該薄膜 厚度為1.9微米，而該薄膜密度約5.4克/立方厘米。該薄 膜具有約1 5 0埃厚之純矽前層。其無後層。 該濺鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖1 4 ( b )。該圖 型顯示無結晶錫、結晶石夕或包含此等元素化合物之訊號。 該薄膜循環前之T E Μ與電子繞射分析揭露出該微結構包 括極小之錫與矽晶疇混合物。該微結構其他特徵係其無1 0 埃或以下規格之有序結晶材料。Ζ對比影像顯示與該薄膜 平面垂直之毫微米規格組成之對比標示變化。 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作為陰 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之循環 表現。該電池第一次放電係以0.5毫安培/平方厘米之恒定 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至電流落 至5 0微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約 1 2 5 0毫安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基準， 並假設錫與4. 4個Li/Sn原子反應，而矽與4. 4個Li/Si原子 反應，計算該電池理論比容量為1 5 2 5毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用0 . 5毫安培/平方厘米電流與5毫 伏與1 . 4伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖9。此等結果顯示該薄膜 提供良好容量保持性以及高度庫俞效率至少6 0次循環。 循環5次至循環7 5次之充電/放電電壓曲線以及差分電壓 曲線示於圖1 6。該資料顯示循環期間之電化學表現並無明 顯改變，而且其容量適用於廣泛電壓範圍。
O:\59\59067.ptc 第24頁 469661 案號88111524_ft年今月 修正 五、發明說明（22) 實施例8 在表I所示條件下，藉由濺鍍沉積製備含 13重量石夕之薄膜。以310埃/分鐘之迷率濺鍍沉重積該以及 以140埃/分鐘之速率濺鍍沉積矽β該薄 ^踢’並 與3 1體積％矽，其係以此等濺鍍速率為基準3 積^踢 厚度為2.3微米’而該薄膜密度約5.8克/立方厘米^薄膜 膜具有約1 5 0埃厚之純矽前層。其無後層。 °該薄 該濺鍍薄膜之循環前X射線繞射圖型^於圖丨4 ( c ^ 型顯示無結晶矽訊號以及於3 1度之結晶錫廣泛訊號[該圖 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺 °蹬^ f (半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電‘薄膜:^ 表現。該電池第一次放電係以〇. 5毫安培/平方厘 =環 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫 ^ = 至50微安培/平方厘米。初始放電（趣化作用）比容量電机洛 0宅安培小時/克。&作對肖’以該薄膜重 基 設^，4.4個Li/SU子反應，而石夕與44個u/SiJ子 反應，計异該電池理論比容量為1 4〇〇毫安培小時/克。 广 1後將該電池置於使用〇. 5毫安培/平方^米電流與5毫 伏與1.4伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 ^可，比容量與庫侖效率示於圖1〇。此等結果顯示該薄膜 提供良好容量保存性以及高度庫侖效率高至少？〇次循環。 使用一種濺鍍薄膜作為陽極以及—種含uc〇〇2組合物作 為陰極構成上述全電池。該濺鍍薄臈與上述濺鍍薄膜相 同，但是濺鍍作用總共進行110分鐘製得5·3微米厚之薄 膜。以該陰極Li C〇02部分之重量與濺鍍薄膜之重量為基準
1 46 96 五 索號 88111524 、發明如月（23) 月二b曰 修正 計算 該全電池之質量平衝係6_ 環 平方厘米之恒定充 然後，以0 . 5毫安培 電與放電電流在1_ 8與4. 2伏之間循 電ίϊ池之比容量與庠侖效率示於圖11。Li Co〇之第一充 培小時/克。第一循if ? / 而刼極錫矽材料為100〇毫安 比容量ΛΛΛΛΙ可逆容量為4%。該錫…之 似。LiCo〇2之比容ί上^硬幣^電池所獲得結果相 之合理容^。 保持1 30毫安培小時/克’其係此材料 物可作為電化學電池之陽極，並與 ，^常用於鋰離子電池之陰極材料（LiCo〇2)併用。該電 ί) 效率而且容量衰減極小（約〇·1%/循 環）狀態保持至少6 0次循環^ 卿 實施你 ，^ I所示條件下濺鍍沉積製備含9〇重量％錫以及ι〇重量 =之薄膜。以4 20埃/分鐘之速率濺鍍沉積該錫，並以14〇 =/为鐘之速率濺鍍沉積矽，該薄膜包含75體積％錫與25體 積X矽，其係以此等濺鍍速率為基準計算。該薄膜厚度為 2. 1微米，而該薄膜密度約6. 〇克/立方厘米β該薄膜具有 約1 5 0埃厚之純矽前層。其無後層。 、 該濺鑛薄膜之循環前X射線繞射圖型示於圖14(d)。該圖 型顯示無結晶矽訊號以及於3 〇 . 6度（相當於（s η ( 2 0 0 )、 32·0 度（相當於 Sn(101)、43_9 度（相當於311(；220)以及 44.9 度（相當於Sn(211))之結晶錫訊號β無相當於含錫與含石夕 化合物之尖_峰。
O:\59\59067.ptc 第26胃 469661 修正 _案號 88111524 五、發明說明（24) 如上述，使用特徵為一種鋰箔陽極以及濺鍍薄膜作為陰 極（半電池排列）之1 2 2 5硬幣式電池試驗該電極薄膜之循環 表現β該電池第一次放電係以0 . 5毫安培/平方厘米之恒定 電流放電至5毫伏，然後以恒定電壓（5毫伏）放電至電流落 至50微安培/平方厘米。初始放電（鋰化作用）比容量約 1 1 5 0毫安培小時/克。為作對照，以該薄膜重量％為基準， 並假設錫與4. 4個L i / S η原子反應，而矽與4 . 4個L i / S i原子 反應，計算該電池理論比容量為1 3 0 0毫安培小時/克。 然後將該電池置於使用0 . 5毫安培/平方厘米電流與5毫 伏與1.4伏之斷路電壓之充電與放電循環條件下。該電池 之可逆比容量與庫侖效率示於圖12。此等結果顯示該薄膜 提供良好容量保存性以及高度庫侖效率高至少3 0次循環。 其他具體實例在申請專利範圍内。
O:\59\59067.ptc 第27頁 469661 _案號88111524 y。年夕月^日 修正 圖式簡單說明 第28頁 O:\59\59067.ptc

Claims (1)

  1. 469661 案號88111524 扣年汐月^>曰 修正
TW088111524A 1998-07-10 1999-07-07 Electrode material and compositions including same TW469661B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/113,385 US6255017B1 (en) 1998-07-10 1998-07-10 Electrode material and compositions including same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW469661B true TW469661B (en) 2001-12-21

Family

ID=22349094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088111524A TW469661B (en) 1998-07-10 1999-07-07 Electrode material and compositions including same

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6255017B1 (zh)
EP (1) EP1099265B1 (zh)
JP (1) JP4846901B2 (zh)
KR (1) KR100596102B1 (zh)
CN (1) CN1191648C (zh)
AU (1) AU2331599A (zh)
CA (1) CA2337210A1 (zh)
DE (1) DE69917276T2 (zh)
HK (1) HK1037061A1 (zh)
MY (1) MY121074A (zh)
TW (1) TW469661B (zh)
WO (1) WO2000003444A1 (zh)

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6428933B1 (en) 1999-04-01 2002-08-06 3M Innovative Properties Company Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating
US6664004B2 (en) 2000-01-13 2003-12-16 3M Innovative Properties Company Electrode compositions having improved cycling behavior
US6699336B2 (en) 2000-01-13 2004-03-02 3M Innovative Properties Company Amorphous electrode compositions
JP2002170555A (ja) 2000-12-01 2002-06-14 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池用電極の製造方法
US6844113B2 (en) 2001-04-13 2005-01-18 Sanyo Electric Co., Ltd. Electrode for lithium secondary battery and method for producing the same
US6964828B2 (en) 2001-04-27 2005-11-15 3M Innovative Properties Company Cathode compositions for lithium-ion batteries
JP4330290B2 (ja) * 2001-06-20 2009-09-16 三洋電機株式会社 リチウム二次電池用電極の製造方法
US6680145B2 (en) * 2001-08-07 2004-01-20 3M Innovative Properties Company Lithium-ion batteries
KR101036743B1 (ko) * 2001-08-07 2011-05-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 리튬 이온 전지용 캐소드 조성물
US6846726B2 (en) * 2002-04-17 2005-01-25 Lam Research Corporation Silicon parts having reduced metallic impurity concentration for plasma reaction chambers
US20040121234A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 3M Innovative Properties Company Cathode composition for rechargeable lithium battery
US7169328B2 (en) * 2003-01-17 2007-01-30 T/J Technologies, Inc. Multiphase nanocomposite material and method for its manufacture
US7094499B1 (en) 2003-06-10 2006-08-22 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Carbon materials metal/metal oxide nanoparticle composite and battery anode composed of the same
US20050079418A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-14 3M Innovative Properties Company In-line deposition processes for thin film battery fabrication
US7211237B2 (en) 2003-11-26 2007-05-01 3M Innovative Properties Company Solid state synthesis of lithium ion battery cathode material
AU2005213420B2 (en) 2004-02-06 2010-10-21 A123 Systems Llc Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability
US8617745B2 (en) * 2004-02-06 2013-12-31 A123 Systems Llc Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability and low impedance growth
WO2005099024A2 (en) 2004-04-01 2005-10-20 3M Innovative Properties Company Redox shuttle for rechargeable lithium-ion cell
JP5053834B2 (ja) 2004-04-01 2012-10-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 再充電可能なリチウム−イオンバッテリーの過放電保護のためのレドックスシャトル
US20060046144A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 3M Innovative Properties Company Anode composition for lithium ion battery
JP5084110B2 (ja) * 2004-11-02 2012-11-28 三洋電機株式会社 リチウム二次電池及びその製造方法
US7972725B2 (en) * 2004-11-08 2011-07-05 3M Innovative Properties Company Polyimide electrode binders
US7615317B2 (en) 2005-05-17 2009-11-10 3M Innovative Properties Company N-oxide redox shuttles for rechargeable lithium-ion cell
US7615312B2 (en) 2005-05-17 2009-11-10 3M Innovative Properties Company Substituted phenothiazine redox shuttles for rechargeable lithium-ion cell
US7790312B2 (en) * 2005-09-08 2010-09-07 3M Innovative Properties Company Electrolyte composition
US7691282B2 (en) * 2005-09-08 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
US20070099084A1 (en) * 2005-10-31 2007-05-03 T/J Technologies, Inc. High capacity electrode and methods for its fabrication and use
US20070269718A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-22 3M Innovative Properties Company Electrode composition, method of making the same, and lithium ion battery including the same
US7875388B2 (en) * 2007-02-06 2011-01-25 3M Innovative Properties Company Electrodes including polyacrylate binders and methods of making and using the same
US20080206641A1 (en) * 2007-02-27 2008-08-28 3M Innovative Properties Company Electrode compositions and electrodes made therefrom
US20090053589A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 3M Innovative Properties Company Electrolytes, electrode compositions, and electrochemical cells made therefrom
US20080206631A1 (en) * 2007-02-27 2008-08-28 3M Innovative Properties Company Electrolytes, electrode compositions and electrochemical cells made therefrom
US20080248386A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-09 Obrovac Mark N Electrodes with raised patterns
US8119269B2 (en) * 2007-05-10 2012-02-21 Enovix Corporation Secondary battery with auxiliary electrode
CN101990721B (zh) 2008-02-12 2013-06-19 3M创新有限公司 用于高电压阴极的氧化还原梭
US20100028784A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 3M Innovative Properties Company Electrolyte composition, lithium-containing electrochemical cell, battery pack, and device including the same
KR101840885B1 (ko) * 2009-06-09 2018-03-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 박막 합금 전극
US8137841B2 (en) * 2009-08-31 2012-03-20 3M Innovative Properties Company Cathode compositions for lithium-ion electrochemical cells
US20110070495A1 (en) 2009-09-23 2011-03-24 Alliance For Sustainable Energy, Llc Method of fabricating electrodes including high-capacity, binder-free anodes for lithium-ion batteries
KR101831458B1 (ko) 2010-05-25 2018-04-04 유시카고 아곤, 엘엘씨 리튬 이온 배터리를 위한 폴리에테르-관능화된 산화환원 셔틀 첨가제
US8968940B2 (en) 2010-05-25 2015-03-03 Uchicago Argonne, Llc Redox shuttles for high voltage cathodes
US8877390B2 (en) 2010-05-25 2014-11-04 Uchicago Argonne, Llc Redox shuttles for lithium ion batteries
US9178249B2 (en) 2010-05-27 2015-11-03 Uchicago Argonne, Llc Electrode stabilizing materials
TW201236239A (en) 2010-11-16 2012-09-01 Solvay Rechargeable metal or metal-ion cell
EP2676312A1 (en) 2011-02-18 2013-12-25 3M Innovative Properties Company Composite particles, methods of making the same, and articles including the same
US9455472B2 (en) 2011-06-07 2016-09-27 3M Innovative Properties Company Lithium-ion electrochemical cells including fluorocarbon electrolyte additives
KR102103693B1 (ko) 2011-06-23 2020-04-24 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 이차 전지
KR101963637B1 (ko) 2011-07-15 2019-04-01 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 수성 비닐리덴 플루오라이드 중합체 라텍스
US9601806B2 (en) 2011-08-31 2017-03-21 Uchicago Argonne, Llc Redox shuttle additives for lithium-ion batteries
KR101956952B1 (ko) 2011-09-13 2019-03-11 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 전극-형성 조성물
WO2013072216A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing a polymer electrolyte separator and polymer electrolyte separator therefrom
JP6258215B2 (ja) 2011-12-19 2018-01-10 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 電極形成組成物
JP6270817B2 (ja) 2012-04-23 2018-01-31 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） フルオロポリマーフィルム
US9203112B2 (en) 2012-04-26 2015-12-01 Uchicago Argonne, Llc Redox shuttles having an aromatic ring fused to a 1,1,4,4-tetrasubstituted cyclohexane ring
KR20150041017A (ko) 2012-08-06 2015-04-15 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 혼성 플루오로중합체 조성물
CN105073839B (zh) 2012-12-21 2018-12-11 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 致密氟聚合物薄膜
US9005822B2 (en) 2013-03-06 2015-04-14 Uchicago Argonne, Llc Functional electrolyte for lithium-ion batteries
US11081692B2 (en) 2014-05-07 2021-08-03 Solvay Sa Composite electrodes
EP3169745B1 (en) 2014-07-16 2020-04-29 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether olefins and methods of using same
WO2016048808A1 (en) 2014-09-23 2016-03-31 3M Innovative Properties Company Nitrogen containing hydrofluoroethers and methods of using same
US10176935B2 (en) 2014-12-18 2019-01-08 Solvay Sa Electrolyte composition comprising fluorinated carbonate, and battery comprising the same
EP3237507B1 (en) 2014-12-22 2019-07-03 Solvay SA Fluoropolymer film
PL3329529T3 (pl) 2015-07-27 2021-02-08 Solvay Sa Kompozycja do wytwarzania elektrod
JP6868623B2 (ja) 2015-12-02 2021-05-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アリル末端不飽和ヒドロフルオロアミン及びアリル末端不飽和ヒドロフルオロエーテル化合物並びにこれらの使用方法
WO2017153310A1 (en) 2016-03-08 2017-09-14 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Curable liquid formulation and use thereof
US10717694B2 (en) 2016-05-09 2020-07-21 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroolefins and methods of using same
WO2017216179A1 (en) 2016-06-14 2017-12-21 Solvay Sa Flexible battery
JP7107854B2 (ja) 2016-06-14 2022-07-27 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 電気化学デバイス用フルオロポリマー膜
KR102421342B1 (ko) 2016-06-14 2022-07-18 솔베이(소시에떼아노님) 전기화학 장치용 플루오로중합체 멤브레인
CN109314276B (zh) 2016-06-20 2022-10-04 索尔维公司 氟聚合物薄膜
CN109478681B (zh) 2016-07-25 2023-05-30 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 锂电池用液体电解质
KR102499303B1 (ko) 2016-08-22 2023-02-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 프로페닐아민 및 이의 제조 및 사용 방법
HUE050380T2 (hu) 2016-08-30 2020-11-30 Rhodia Operations Szilárd-folyadék elektrolit akkumulátorban való alkalmazásra
US10934247B2 (en) 2016-09-26 2021-03-02 3M Innovative Properties Company Nitrogen and/or oxygen-containing hydrofluoroolefins and methods of making and using the same
WO2018116159A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroolefins and methods of using same
WO2019067113A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 3M Innovative Properties Company HYDROFLUOROCABOXIMIDATE, METHODS OF MAKING AND USING THE SAME
KR20200081497A (ko) 2017-11-24 2020-07-07 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. pH 변화에 대해 안정화된 플루오로중합체 조성물
WO2019149873A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Rhodia Operations Composite electrolyte
WO2019207065A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Rhodia Operations Fluorinated oxide based on li and mn
FR3083922B1 (fr) 2018-07-11 2020-10-16 Commissariat Energie Atomique Accumulateur electrochimique a architecture bipolaire comportant une structure specifique
RS64196B1 (sr) 2018-11-12 2023-06-30 Solvay Specialty Polymers It Kompozicija čvrstih elektrolita
CN113056504A (zh) 2018-11-22 2021-06-29 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于制造经热处理的pvdf的方法
US20220025087A1 (en) 2018-12-20 2022-01-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Vinylidene fluoride polymer dispersion
EP3898717B1 (en) 2018-12-20 2023-09-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Vinylidene fluoride polymer dispersion
EP3691015A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Rhodia Operations Electrolyte
US20220278355A1 (en) 2019-08-06 2022-09-01 Rhodia Operations Method of preparation of a garnet-type inorganic material
FR3100930B1 (fr) 2019-09-17 2021-09-17 Commissariat Energie Atomique Procédé de fabrication d’une électrode comprenant une matrice polymérique piégeant un électrolyte
FR3105606B1 (fr) 2019-12-18 2024-04-19 Commissariat Energie Atomique Séparateur spécifique comprenant un électrolyte pour accumulateur électrochimique et cellule électrochimique pour accumulateur comprenant un tel séparateur
CA3171754A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Lauriane D'ALENCON Process for producing solid materials of formula li6-x-2ycuxps5-yx, solid materials so obtained and their use as solid electrolyte
EP4136691A1 (en) 2020-04-14 2023-02-22 Solvay SA New lithium rare-earth halides
KR20230022845A (ko) 2020-04-29 2023-02-16 솔베이(소시에떼아노님) Llzo 석류석의 플루오린화 공정
CN116194323A (zh) 2020-05-26 2023-05-30 索尔维公司 新型固体硫化物电解质
KR20230162588A (ko) 2021-01-28 2023-11-28 스페셜티 오퍼레이션스 프랑스 황화물 전해질을 포함하는 조성물
CN117099226A (zh) * 2021-03-31 2023-11-21 住友化学株式会社 锂二次电池用负极及锂二次电池
JPWO2022209506A1 (zh) * 2021-03-31 2022-10-06
EP4071872A1 (en) 2021-04-08 2022-10-12 Solvay SA Liquid electrolyte for lithium secondary batteries
EP4367731A1 (en) 2021-07-06 2024-05-15 Solvay SA New method for the preparation of a li-p-s-o product and corresponding products
WO2023001815A1 (en) 2021-07-23 2023-01-26 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Reinforced shaped articles comprising fluoropolymers
FR3130456B1 (fr) 2021-12-09 2024-04-26 Commissariat Energie Atomique Electrodes positives specifiques comprenant un sel specifique pour accumulateur du type metal alcalin-ion
WO2023111179A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Rhodia Operations PROCESS FOR THE PREPARATION OF SOLID SULFIDE MATERIAL OF FORMULA MaLI bP cS dX e (I)
WO2023110697A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Rhodia Operations Solid material comprising li, mg, p, s and halogen elements
WO2023111083A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Rhodia Operations Solid material comprising li, mg, p, s and halogen elements
WO2023117633A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Solvay Sa Lithium secondary batteries
WO2023117634A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Solvay Sa Lithium secondary batteries

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011372A (en) 1975-12-09 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Method of preparing a negative electrode including lithium alloy for use within a secondary electrochemical cell
US4048395A (en) 1976-08-18 1977-09-13 Rockwell International Corporation Lithium electrode for electrical energy storage device
US4076905A (en) 1977-05-05 1978-02-28 Rockwell International Corporation Electrode for electrical energy storage device
US4318969A (en) 1980-11-21 1982-03-09 Gte Laboratories Incorporated Electrochemical cell
US4436796A (en) 1981-07-30 1984-03-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy All-solid electrodes with mixed conductor matrix
US4434213A (en) 1982-05-13 1984-02-28 Rayovac Corporation Lithium anode
DE3230410A1 (de) 1982-08-16 1984-02-16 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Stuetz- und ableitergerueste mit intermetallischen haftvermittlern fuer lithium enthaltende batterieelektroden
WO1984003591A1 (en) 1983-03-07 1984-09-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Rechargeable electrochemical apparatus and negative pole therefor
US4489143A (en) 1984-01-20 1984-12-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Lithium aluminum/iron sulfide battery having lithium aluminum and silicon as negative electrode
CA1222543A (fr) 1984-04-11 1987-06-02 Hydro-Quebec Anodes denses d'alliages de lithium pour batteries tout solide
JPS6166369A (ja) 1984-09-08 1986-04-05 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
US4632889A (en) 1985-07-02 1986-12-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Lithium composite anode
US4915985A (en) 1985-08-05 1990-04-10 Allied-Signal Inc. Process for forming articles of filled intrinsically conductive polymers
US4626335A (en) 1985-08-26 1986-12-02 Eagle-Picher Industries, Inc. Lithium alloy anode for thermal cells
JPH07114124B2 (ja) 1986-07-02 1995-12-06 日立マクセル株式会社 非水電解質二次電池
US5437940A (en) 1986-10-14 1995-08-01 Westinghouse Electric Corporation High power energy compression device
JPH0746608B2 (ja) 1986-10-30 1995-05-17 三洋電機株式会社 非水系二次電池
JPS63141259A (ja) 1986-12-01 1988-06-13 Hitachi Ltd 非水系２次電池用Ａｌ−Ｌｉ系合金電極およびその製造方法
US4888258A (en) 1987-03-04 1989-12-19 The New Brunswick Telephone Company, Limited Lithium-lithium nitride anode
JPS63285865A (ja) 1987-05-18 1988-11-22 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
GB8800082D0 (en) 1988-01-05 1988-02-10 Alcan Int Ltd Battery
GB8915252D0 (en) 1989-07-03 1989-08-23 Alcan Int Ltd Battery autofocus camera
JPH04206264A (ja) 1990-11-29 1992-07-28 Seiko Instr Inc 非水電解質二次電池
US5350647A (en) 1990-12-24 1994-09-27 Hope Stephen F Electrodes for electrochemical devices
US5494762A (en) 1992-01-16 1996-02-27 Nippondenso Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte lithium secondary cell
US5278005A (en) 1992-04-06 1994-01-11 Advanced Energy Technologies Inc. Electrochemical cell comprising dispersion alloy anode
US5283136A (en) 1992-06-03 1994-02-01 Ramot University Authority For Applied Research And Industrial Development Ltd. Rechargeable batteries
JP2997741B2 (ja) 1992-07-29 2000-01-11 セイコーインスツルメンツ株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
US5294503A (en) 1992-10-13 1994-03-15 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Anode for rechargeable ambient temperature lithium cells
WO1994018714A1 (en) 1993-02-12 1994-08-18 Valence Technology, Inc. Electrodes for rechargeable lithium batteries
JP3403449B2 (ja) 1993-05-13 2003-05-06 松下電器産業株式会社 非水電解質二次電池
US5404269A (en) 1993-10-22 1995-04-04 Square D Company Meter socket pan and assembly
US5618640A (en) 1993-10-22 1997-04-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Nonaqueous secondary battery
FR2715508B1 (fr) 1994-01-21 1996-03-29 Renata Ag Générateur électrochimique primaire ou secondaire à électrode nanoparticulaire.
JPH07240200A (ja) 1994-02-28 1995-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池
JPH07312219A (ja) 1994-03-24 1995-11-28 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池と充電法
JPH07288127A (ja) 1994-04-18 1995-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 非水電解質電池
JPH07296812A (ja) 1994-04-28 1995-11-10 Mitsubishi Cable Ind Ltd 負極及びＬｉ二次電池
EP1339116A3 (en) 1994-05-30 2005-03-23 Canon Kabushiki Kaisha Rechargeable lithium battery
US5536600A (en) 1994-09-23 1996-07-16 Kaun; Thomas D. Li-alloy electrode for Li-alloy/metal sulfide cells
CN1150867A (zh) 1995-04-21 1997-05-28 索尼公司 具有电池容纳部的电子装置
JPH103920A (ja) 1996-06-17 1998-01-06 Toshiba Corp リチウム二次電池及びその製造方法
US5952040A (en) * 1996-10-11 1999-09-14 Nanomaterials Research Corporation Passive electronic components from nano-precision engineered materials
JP3619000B2 (ja) * 1997-01-28 2005-02-09 キヤノン株式会社 電極構造体、二次電池及びそれらの製造方法
CA2228095C (en) 1997-01-28 2002-01-08 Canon Kabushiki Kaisha Electrode structural body, rechargeable battery provided with said electrode structural body, and process for the production of said electrode structural body and said rechargeable battery
US5965297A (en) * 1997-10-20 1999-10-12 Mitsubhish Chemical Corporation Electrode materials having carbon particles with nano-sized inclusions therewithin and an associated electrochemical and fabrication process
US6143448A (en) * 1997-10-20 2000-11-07 Mitsubishi Chemical Corporation Electrode materials having carbon particles with nano-sized inclusions therewithin and an associated electrolytic and fabrication process
JP4453111B2 (ja) * 1997-10-27 2010-04-21 三菱化学株式会社 負極材料とその製造方法、負極活物質、および非水系二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
CN1191648C (zh) 2005-03-02
DE69917276T2 (de) 2005-05-19
DE69917276D1 (de) 2004-06-17
KR20010071800A (ko) 2001-07-31
EP1099265A1 (en) 2001-05-16
AU2331599A (en) 2000-02-01
HK1037061A1 (en) 2002-01-25
JP4846901B2 (ja) 2011-12-28
US6255017B1 (en) 2001-07-03
MY121074A (en) 2005-12-30
CA2337210A1 (en) 2000-01-20
CN1309818A (zh) 2001-08-22
KR100596102B1 (ko) 2006-07-05
WO2000003444A1 (en) 2000-01-20
JP2002520783A (ja) 2002-07-09
EP1099265B1 (en) 2004-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW469661B (en) Electrode material and compositions including same
US6824922B2 (en) Thin film for anode of lithium secondary battery and manufacturing method thereof
TW536847B (en) Electrode compositions
Birke et al. Materials for lithium thin-film batteries for application in silicon technology
EP1252670B1 (en) Amorphous electrode compositions
US7781102B2 (en) High-capacity nanostructured germanium-containing materials and lithium alloys thereof
JP3412616B2 (ja) リチウム二次電池用負極の製造方法
JP2002097564A (ja) アルカリ金属薄膜部材およびその製造方法
TWI333705B (zh)
EP1289033B1 (en) Anode thin film for lithium secondary battery and preparation method thereof
Ahn et al. Use of Sn–Si nanocomposite electrodes for Li rechargeable batteries
JP4191260B2 (ja) 電気化学的発電装置のチタンオキシスルフィドをベースとする陽極用材料およびその製造方法
EP1252669B1 (en) Electrode compositions having improved cycling behavior
JP2001338648A (ja) 非水電解質二次電池
TWI332277B (en) Anode active material for lithium ion secondary battery, preparation thereof and lithium ion secondary battery containing the same
Jung et al. Electrochemical characteristics of Si/Mo multilayer anode for microbattery in MEMS

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MK4A Expiration of patent term of an invention patent