TW463528B - Organic electroluminescence element and their preparation - Google Patents
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463528 五、發明說明(1 ) [技術領域] 本發明有關有機電場發光元件(以下簡稱「有機£1^元 件」。更詳言之,有關適用為民生用及工業用之顯示器 (display)或印表機頭之光源等的有機EL元件。 [背景技術] 在曰本專利特開平7-78689號公開中揭示有以往之有 機EL元件之一例。該經揭示的有機EL元件係以獲得高發 光輝度為目的,其特徵為,如第2〇圖所示,使干擾峰值(A2) 之波長與在有機發光層所發生的光之發光峰值(B2)之波長 一致。亦即’在有機發光層所發生的光因通過經積層的各 層而會產生所謂干擾效果,惟係使起因於此干擾效果的干 擾峰值波長與在發光層所發生的光之發光峰值波長一致 者。 然而’如使因干擾效果產生的干擾峰值波長與所產生 的光之發光峰值波長一致,則相反地,色純度(CIE色度座 標)之值有降低的傾向》例如,在發光峰值波長為400至 490nm之青色發光之情況,因含有一部份視感度高的綠色 成份之故’如使干擾波長與發光峰值波長一致,則亦會增 強綠色成份之光強度,結果,發現色純度(CIE色度座標) 之值有降低的現象。 又’在特開平7-240277號公報中,如第35圖所示, 揭示有高曲折性透明電極及將有機發光層之合計光學膜厚 設定為能增強中心波長之值的方式的有機EL元件。 然而,在此有機EL元件中,亦發現有增強中心波長 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^----^----訂---------線ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1 311331 A7
4^352 8 值之際’將同時增加中心波長附近強度之值,而色純度會 降低的情形。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當然’在此等有機EL元件中,雖然如有機發光層之 厚度極為均勻而無厚度偏差’則可使CIE色度座標之值均 一化’惟因收率會顯著降低之故,並非實用的解決方法。 於是’本發明之發明人等銳意研究上述問題的結果, 發現由於依據JIS Z 8701所測定的CIE色度座標值將對應 透明電極與有機層的合計光程長度(〇ptical path length)之 值而具有極大值及極小值並進行周期性變化之故,若考慮 如此極大值及極小值以決定有機層之厚度,再將干擾峰值 波長及發光峰值波長挪移一定範圍,則CIE色度座標之變 化將會變小。 亦即’本發明之目的為提供一種即使在透明電極與有 機層的合計光路長產生一定分佈,仍能製得色純度(CIE色 度座標)變化小的有機EL元件及能有效製得此有機EL元 件的方法。 [發明之揭示] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Π]本發明之一種形態,係包含經夾持在至少一方為透 明電極的電極間的有機層的EL元件,其特徵為:當將透 明電極與有機層的合計光程長度設為t(nm)、將依照JIS Z 8701所測定之表示ciEx色度座標或CIEy色度座標之極小 值的光程長度設為Min(nm)、將依照JIS Z 8701所測定的 表示CIEx色度座標或ClEy色度座標之極大值的光程長度 為Max(nm)時,合計光程長度⑴將滿足如下之大小關係(a) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 2 311331 4 6352 8 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明0 ) 及(b),或者任何一方之大小關係。
Min - 20nm< t< Min+ 20nm (a)
Max - 20nm< t< Max+ 2 0nm (b) 藉由作成此構成,即使在有機層中產生預定之膜厚分 佈’由於色純度(CIE色度座標)之變化係採用表示小的極 大值或極小值的光程長度附近之值之故,可獲得優異的色 純度。 在此’為方便起見有時可能省略表示上述的透明電極 與有機層的合計光程長度(t)、CIEx色度座標或CIEy色度 座標之極大值的光程長度Max及Min之單位(xim)之記載。 [2] 又,當構成本發明之有機EL元件時,較佳為使透 明電極與有機層的合計光程長度(t),與表示CIEx色度座 標或CIEy色度座標之極小值的光程長度(Min),或表示 CIEx色度座標或CIEy色度座標之極大值的光程長度(Max) 一致。 藉由作成為如此的構成,即使產生在有機層中的預定 膜厚分佈’由於色純度(CIE色度座標)之變化係採用表示 小的極大值或極小值的光程長度之故,可獲得優異的色純 度。 [3] 又’當構成本發明之有機EL元件時,較佳為將有 機層之發光峰值波長(S1)設定在400至490nm之範圍内之 同時,使透明電極與有機的合計光程長度(U)與表示CIEy 色度座標之極小值的光程長度(Min)—致。 藉由作成此構成,由於藍色之色調(純度)而可作為優 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明說明U ) 4 6352 8 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 異的有機EL元件。 亦即’由於在藍色發光之情形,就色調之變化而言, 比起CIEx色度座標,較會受ClEy色度座標影響之故。又, 使合計光程長度(tl)與極小值一致之理由為,在藍色發光 之情形’如使與極小值一致,則色調之變化會較小之故。 [4] 又’當構成本發明之有機EL元件時,較佳為使有 機層之發光峰值波長(S2)作成為580至7OOnm範圍内之 值’同時使透明電極與有機層的合計光程長度(t2)與表示 CIEx色度座標之極大值的光程長度(Max)或表示極小值的 光程長度(Min)—致。 藉由作成此構成,由於藍色之純度而可作成優異的有 機EL元件。 亦即’由於在紅色發光之情形,就色調變化而言,比 起CIEy色度座標,較會受CIEy色度座標之影響之故。又, 使合計光程長度(t2)與極大值或極小值一致之理由為,在 紅色發光時,在任何情形色調之變化均會變小之故。 [5] 又,當構成本發明之有機EL元件時,較佳為使有 機層之發光峰值波長(S3)作成為500至570nm範圍内之 值,同時使透明電極與有機層的合計光程長度(t3)與表示 CIEy色度座標之極大值的光程長度(Max)—致。 藉由作成構成,由於綠色之色調(純度)而可作為優異 的有機EL元件。亦即,由於綠色發光時,就色調之變化 而言,比起CIEx色度座標,更會受CIEy色度座標之影響 之故。又,使合計光程長度(t3)與極大值一致之理由為, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;----^----訂---------線' 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 311331 4 6 3 5 2 8 五、發明說明(5 ) 綠色發光時,如使與極大值一致,則色調之變化會更小之 故。 [6] 又,當構成本發明之有機EL元件時,較佳為使透 明電極與有機層的合計光程長度(t)之面内分佈作為土 20nm之範圍内。 藉由作成構成,可緩和透明電極或在有機層中因膜厚 分佈引起的色純度(CIE色度座標)之變化並使其變小。 據此,面内分佈在± 20nm範圍内之值係指由橢圓對稱 計(elipsometer)所測定的面内之光程長度之最大值與最小 值之差在40nm以内之意。 [7] 又,當構成本發明之有機EL元件時,較佳包含為 了調整透明電極與有機層的合計光程長度⑴之值用的光 程長度補正層。 藉由作成此構成而透明電極與有機層的合計光程長度 之調整將更為容易,即使產生有機層中的預定膜厚分佈, 仍可使色純度(CIE色度座標)變化更小。 [8] 又,本發明之有機EL元件之其他形態係至少一方 為透明電極的電極間夾持有發光峰值波長為400至490 nm 的藍色發光有機層、發光峰值波長為500至5 70nm的綠色 發光有機層、以及發光峰值波長為5 80至700nm的紅色發 光有機層而成的有機電場發光元件,其特徵為:將透明電 極與藍色發光有機層的合計光程長度設為tl,依照j〗sz 8701所測定的表示CIEy色度座標之極小值光程長度設為 Min時將滿足Min — 20nm < tl < Min + 20nm之大小關係, (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) '·Γ -言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 5 311331 463528 A7 --- B7 五、發明說明(6 ) 或 <請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 將透明電極與綠色發光有機層的合計光程長度作為 t3,依照JIS Z 8701所測定的CIEy色度座標之極大值的光 程長度作為Max時將滿足Max—20nm<t3<Max+20nm 之大小關係,或 將透明電極與紅色發光有機層的合計光程長度作為 t2’依照JISZ 8701所測定的CIEx色度座標之極大值的光 程長度作為Max時將滿足Max — 20nm < t2 < Max + 20nm。 藉由作成此構成,即使有機層產生預定膜厚分佈,仍 可使三原色(紅、藍、綠)之色純度(CIE色度座標)之任何變 化變小。 因此’即使在使有機EL元件中的有機層大面積化時, 仍能進行具有優異色調的顏色顯示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [9]又’本發明之有機EL元件之其他形態係至少一方 為透明電極的電極間夾持有發光峰值波長為400至490nm 的藍色發光有機層、發光峰值波長為500至5 70nm的綠色 發光有機層、以及發光峰值波長為580至7 OOnm的紅色發 光有機層而成的有機EL元件,其特徵為: 將透明電極與藍色發光有機層的合計光程長度設為 T1 ’將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy色度座標之極 小值的光程長度設為Min時將滿足Min—20nm<tl<Min + 20nm之大小關係, 將透明電極與綠色發光有機層的合計光程長度作為 t3’將依照JIS Z 870丨所測定CIEy色度座標之極大值的光 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) 6 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6352 8 A7 ___ B7 五、發明說明(7 ) 程長度設為Max時將滿足Max - 20nm< t3 < Max+ 20nm 之大小關係,且 將透明電極與紅色發光有機層的合計光程長度作為 t2 ’將依照JIS Z 8701所測定表示的CIEy色度座標之極大 值的光程長度設為Max時將滿足Max - 20nm < t2 < Max + 20nm之大小關係。 藉由作成此構成,即使產生在有機層中的預定之膜厚 分佈’仍可使三原色(赤、青、綠)之色純度(CiE色度座標) 之變化分別予以變小。 因此,即使在使有機EL元件中的有機層大面積化時, 仍能進行具有優異色調的顏色顯示。 [10]又’當構成本發明之有機EL元件時,較好在發光 面側(EL發光之取出側)上設置色變換媒體。 藉由作成此構成,即使使用一種有機層的情形,由於 適當組合色變換媒體而可進行全色彩顯示。 因此’即使進行全色彩顯示時,仍可簡化有機EL元 件之構成而容易製造。 [11 ]又’本發明的另一個其他形態包含經夾持在至少 一方為透明電極的電極間的有機層的EL元件之製造方 法,其特徵為: 將透明電極與有機層的合計光程長度設為t(nm)、將 依照JIS Z 8701所測定的表示CIEx色度座標或CIEy色度 座標之極小值的光程長度設為Min(nm)、將依照JIS Z 8701 所測定的表示CIEx色度座標或CIEy色度座標之最大值的 -------------Ψ-----:----訂·--------線、 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) 7 311331 A7 463528 五、發明說明(8 ) 光程長度設為Max(nm)時’按合計光程長度將滿足以下之 大小關係(a)及(b)、或任何一方之大小關係之方式形成透明 電極及有機層
Min - 20nm < t< Min + 20nm (a)
Max- 20nm< t< Max+ 20nm (b) 藉由如此實施’即使在有機層中產生預定之膜厚分 佈,仍可有效提供色純度(CIE色度座標)變化小的有機El 元件。 [12] 又,當實施本發明之有機el元件之製造方法時, 較好在預先形成的透明電極上形成有機層以調整合計光程 長度。 藉由此實施’即可直接使用預定之透明電極,例如市 售之透明電極’同時可由於適當變更有機層之厚度或曲折 率以調整合計光程長度(t)。 赛 [13] 又,當實施本發明之有機el元件之製造方法時 較好包含形成為了調整透明電極與有機層的合計光程長度 之值用的光程長度補正層的過程。 藉由此實施,透明電極與有機層的合計光程長度之調 整將更為容易’即使在有機層中產生預定膜厚分佈,仍能 更有效提供色純度(CIE色度座標)變化小的有機EL元件 [圖面之簡單說明] 第1圖為第1及第2實施形態的有機EL元件之剖 圖。 "面 第2圖表示透明電極及藍色發光有機層之合計光程長 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210>=297公釐) 4- b 3 5 2 8 a? --- B7 五、發明說明(9 ) 度(tl)與EL發光之CIEX色度座標值之間的關係圖。 第3圖表示透明電極及藍色發光有機層之合計光程長 度(tl)與EL發光之CIEy色度座標值之間的關係圖。 第4圖表示藍色發光之CIE色度座標圖。 第5圖表示藍色發光之CIE色度座標之放大圖。 第6圖表示第1實施形態之藍色發光有機層中的干擾 峰值(A1)與發光峰值(B1)間的關係圖。 第7圖表示以往例之藍色發光有機層中的干擾峰值 (A2)與發光峰值(B2)間的關係圖。 第8圖表示透明電極及綠色發光有機層之合計光程長 度(t3)與EL發光之CIEx色度座標值間的關係圖。 第9圖表示透明電極及綠色發光有機層之合計光程長 度(t3)與EL發光之CIEy色度座標值間的關係圖。 第10圖表示發光之CIE色度座標圖。 第11圖表示綠色發光之C1E色度座標放大圖。 第12圖表示第2實施形態之綠色發光有機層中的干擾 峰值(A1)與發光峰值(B1)間的關係圖。 第13圖表示以往例之綠色發光有機層中的干擾峰值 (A2)與發光峰值(B2)間的關係圖。 第14圖為第3實施形態中有機EL元件之剖面圖。 第15圖表示透明電極及紅色發光有機層之合計光程 長度(t2)與EL發光之CIEx色度座標值間之關係圖。 第16圖表示透明電極及紅色發光有機層之合計光程 長度(t2)與EL發光之CIEy色度座標值間的關係圖。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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4 6352 B 五、發明說明(10 ) 第17圖表示紅色發光之CIE色度座標圖。 第18圖為紅色發光之CIE色度座標放大圖。 第19圖表示第3實施形態之紅色發光有機層中的干擾 峰值(A1)與發光峰值(B1)間的關係圖。 第20圖表示以往例之紅色發光有機層中的干擾峰值 (A2)與發光峰值(B2)間的關係圖·> 第21圖為第4實施形態中有機EL元件之剖面圖。 第22圖表示實施例7之有機EL元件圖。 第23圖表示實施例8之有機EL元件圊。 第24圖為用以比較實施例2及比較例3中之合計光程 長度與EL發光之CIEy色度座標值間關係之圖。 第25圖為用以比較實施例3及比較例4中合計光程長 度與EL發光之CIEx色度座標值間關係之圖。 第26圖為用以比較實施例1及比較例I及2之中的合 計光程長度與EL發光之各CIEy色度座標值間關係之圖。 第27圖為用以比較實施例7至9及比較例5中之合計 光程長度與EL發光之各CIEy色度座標值間關係之圖。 第28圖表示對第1實施形態組合GCCM的情形之合 計光程長度與EL發光之各CIEx色度座標值間的關係圖。 第29圖表示對第1實施形態中組合GCCM的情形之 合計光程長度與EL發光之各CIEy色度座標值間的關係 圖。 第30圖表示對第1實施形態中組合rcCM的情形之 合計光程長度與EL發光之各CIEx色度座標值間的關係 本紙I尺㈣㈣_家標準(CNS)A4規格⑽X 297公g ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫
4 6352 8 五、發明說明(u ) 圖。 第3】圖表示對第1實施形態中組合rccM的情形之 合計光程長度與EL發光之各CIEy色度座標值間的關係 圖。 第32圖表示透明電極及藍色發光有機層之合計光程 長度(tl)為較長的情形與EL發光之CIEx色度座標值之間 的關係圖。 第33圖表示透明電極及藍色發光有機層之合計光程 長度(U)為較長的情形與EL發光之ciEy色度座標值間的 關係圖。 第34圖表示真空沉積裝置圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X · I__K____ 第3 5圖表示以往例之干涉峰值波長(丨i)與發光峰值波 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 長(12)間的關係圖。 [符號說明] 10 透明電極層(陽極層、ITO膜) 11 干擾峰值波長 12 藍色發光有機層(發光峰值波長) 14 作為陽極(下部電極)的條紋狀之IZ〇 16 第1層間絕緣膜(陰極層) 18 第2層間絕緣膜 20 陰極之取出部 22 玻璃基板 100 有機EL元件 201 真空蒸鍍裝置 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公复) 11 311331 訂---------藤 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 8 A7 ------ B7 五、發明說明(12 ) 210 真空槽 212A至212E 蒸鍍源 212F 鎢製燈絲 基板夾
Al、A2 干擾峰值 B1、B2 發光光譜之峰值 s 1 發光峰值波長 [為實施發明的最佳實施形態] 以下,參照圖面,就本發明之實施形態加以說明。在 此’所參照的圖面,僅依可瞭解本發明的程度概略性表示 各構成成份之大小、形狀以及配置關係者。從而,本發明 並非僅限定於圖示例者。又,在圖面上,有可能省略表示 剖面的影線之情形。 第1實施m能 第1實施形態中的有機EL元件100係如第1圖所示, 在玻璃基板上依序積層而構成有:透明電極層(陽極 層)1〇、發光峰值波長(S1)為100至490 nm之藍色發光有機 層12、以及陰極層16。而在第1實施形態之有機EL元件 中’當透明電極10與藍色發光有機層12的合計光程長度 作為tl,表示依照JIS Z 8701所測定的CIEy色度座標之 極小值的光程長度作為Min時,滿足Min- 20nm< tl < Min + 20nm之大小關係》 另外,如在藍色發光有機層12以外設置有電子注入 層、電子輸送層、正孔注入層、正孔輸送層或其他有機層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----·---—訂---------藤 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 12 311331 4 6352 8 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______B7_____ 五、發明說明) 的情形’則將此等層之光程長度包含在藍色發光有機層中 考慮即可。 以下參照第2圖至第7圖,就透明電極10及藍色發光 有機層12之合計光程長度(以下有時簡稱光程長度)與CIE 色度座標之極小值間的關係加以說明。又,就第1圖所示 的有機EL元件1〇〇之構成要素具體加以說明。 (1)透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度與 CIEy色度座標之極值間的關係。 第2圖表示透明電極及藍色發光有機層之合計光程長 度(tl)與EL發光之CIEx色度座標值間的關係圖。在橫軸 取合計光程長度(tl)之值,在縱軸取ciEx色度座標值以表 示。 又第3囷係表示透明電極及藍色發光有機層之合計光 程長度(tl)與EL發光之CIEy色度座標值間的關係圖。在 橫轴取合計光程長度(tl)之值,在縱軸取ciEy色度座標軸 以表示。 另外,為參考用’在第4圖表示就來自藍色發光有機 層的發光的CIE色度座標(計算值),在第5圖表示其放大 圖。各個橫軸表示CiEx色度座標之值,縱軸表示ciEy色 度座標之值。一般在藍色發光之情形,CIEx色度座標之值 為0.11至0‘17程度,CIEy色度座標之值為〇 〇7至〇 29 程度。 由此等第2圖及第3圖可知,CIE?i色度座標值及CIEy 色度座標值為隨著各個透明電極及藍色發光有機層之合計 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ϊ X ___I r__ 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準規格⑵〇 X 297公釐了 13 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 8 A7 _ B7 五、發明說明(14 ) 光程長度之變化而作周期性變化。 而且,對CIEx色度座標值而言,在如下之合計光程 長度具有極小值(Min)及極大值(Max)。 極小值(Min) : 200nm、470nm、750nm、970nm 程度 極大值(Max) : 90nm、340nm、600nm、840nm 程度 又,對CIEy色度座標值而言,在如下之合計光程長 度具有極小值(Min)及極大值(Max)。 極小值(Min) : 190nm、430nm、670nm、930nm 程度 極大值(Max) : 90nm、340nm、560nm、810nm 程度 再者’如各個CIEx色度座標及CIEy色度座標之值之 偏差愈小,則表示在藍色發光的色變化小◊但,在藍色發 光情形,人眼視覺上,具有CIEy色度座標值之偏差較CIEx 色度座標之偏差者會感受藍色大變化(強烈變化)特性。 從而’即使在藍色發光有機層之合計光程長度有預定 偏差’藉由與CIEy色度座標值之極小值(Min)或與極大值 (Max)取得關係,而可將會影響色調的ciEy色度座標值之 變化變小。 例如,如在合計光程長度有± 20nm之偏差而如第5圖 中以記號Bi所示,將合計光程長度作成與ciEy色度座標 值之極小值(Min)或極大值(Max)無關係的468nm,則CiEy 色度座標值將在0.2280至0.2384之範圍内變化而其最大 值與最小值的差(bl)將成為0.0104。 另一方面,即使在合計光程長度有± 20nm之偏差而如 第5圖中以記號B2所示,將合計光程長度與ciEy色度座 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----J I I 訂----I---- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 352 8 五、發明說明(15 ) 標值之極小值(Min)取得關係作成430nm,則CIEy色度座 標值將在0.2219至0.2228之範圍内變化而其最大值與最 小值的差(b2)將成為0.0009〇亦即,與無關係的情形比較, 係成為9%以下低值(0.104x 9/100%,以下同樣方式算出)。 同樣方式’如第5圖中以記號B3所示,使合計光程 長度(tl)與CIEy色度座標值之極大值(Max)取得關係而作 成為560nm ’則CIEy色度座標值將在0.2834至0.2848之 範圍内變化而其最大值與最小值的差(b3)將成為0.0014。 亦即’與無取得關係的情形比較,為14%以下之低值。 在此,依此將透明電極及藍色發光有機層之合計光程 長度調整為與CIE色度座標值之極小值(Min)或極大值 (Max)取得關係之方式的方法並無特別限定,而可適當變更 透明電極之曲折率 '透明電極之厚度、藍色發光有機層之 曲折率以及藍色發光有機層之厚度,或者如第4及第5實 施形態之方式設置光程長度補正層亦很理想。 又’第6圖表示第1實施形態中正在藍色發光的情形 之干擾峰值及發光光譜之關係圖。第6囷中,干擾峰值以 s己號A1及發光光譜以記號B1表示之。又,在此例中,將 透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度(nm)作成為與 CIEy色度座標值之極小值(Min)取得關係的430nrn 〇但, 為能明確獲知干擾峰值位置起見,方便上,對干擾因子即 予以規格化表示’作成極大為100,極小為〇。另一方面, 對發光強度則不予以規格化而以實際之發光強度表示。 從第6圖可知,在第1實施形態中,干擾峰值(波長 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------縷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 15 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 6 3 5 2 8 A7 ___B7 五、發明說明(16 ) 431nm)(Al)與發光光sf之峰值(波長468nm)(Bl)在波長上 有挪移約37nm的事實。 相對於此’第7圖係表示以往之有機EL元件中使其 藍色發光時的千擾峰值及發光光譜與波長間的關係圖。第 7圖中,同樣方式分別將干擾峰值以記號A2,將發光光譜 以記號B2表示之。又,在此以往例中,為使干擾峰值(A2) 與發光光譜之峰值(B2) —致起見,如第5圖中以記號B1 所示,將透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度(nm) 作成為468nm。但’在此合計光程長度之情形,對ciEy 色度座標值而言’不會成為極大值(Max)或極小值(Min)。 因而如考慮第2圖及第3圖所示的關係,則即使透明 電極及藍色發光有機層之合計光程長度有預定之偏差而干 擾峰值(A1)與發光峰值有挪移的情形,藉由使如此的合計 光程長度與極大值(Max)或極小值(Min)取得關係,較佳為 與CIEy色度座標值之極小值取得關係,則在第!實施形 態之有機EL元件中,CIE色度座標值將變小,其結果, 可使視覺上所感覺的藍色變化變小。 另一方面,在以往的有機EL元件中,即使干擾峰值 (A2)與發光峰值(B2)已經一致,由於透明電極及藍色發光 有機層之合計光程長度未與極大值(Max)或極小值(Min)取 得關係之故’起因於如此的合計光程長度之偏差的CIE色 度座標值之變化將變大,其結果,可使視覺上所感覺的藍 色變化變大。 再者’在第1實施形態之有機EL元件中,雖然由於 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----l·---訂-------— 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格⑵“观公髮) 16 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 35 2 8 五、發明說明(Π ) 藍色發光有機層之干擾峰值(A1)與發光峰值(B1)挪移而 EL發光強度之值會若干下降’惟如與干擾峰值(A2)和發光 峰值經一致的以往之有機EL元件之情形比較時僅為7%程 度之降低,故在實用上完全不會有問題。 其他’曾經確認為如第32圖及第33囷所示,藉由使 藍色發光有機層之厚度作成2,000nm以上之值,較佳為 3,000nm以上之值,更佳為5,00〇ηηι以上之值。而可使起 因於透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度之偏差的 CIE色度座標值之變化變小的事實。從而,如其用途係可 使藍色發光有機層之厚度增厚者’則藉由作成為表示CiEy 色度座標值之極大值(Max)或極小值的合計光程長度之 外’並將藍色發光有機層之厚度作成為上述的值,而可辨 識色調更佳,且藍色變化小的藍色發光。 反過來說,如藍色發光有機層之厚度為2,〇〇〇nm以下 之情形,如上所述’調整為表示CIEy色度座標值之極大 值(Max)或極小值(Min)的合計光程長度的方法,可謂在辨 認色調佳且藍色變化小的藍色發光方面係極為有效的方 法。 (2)有機層 有機層係至少包含有機發光層而構成者,惟較佳為任 意包含正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子注入 層、電子輪送層、電子障壁層等。茲就代表性有機層之構 成層說明如下。 (有機發光層) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — 11 l· 111 ---11----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 297公餐) 17 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(18 ) 在第1實施形態中,在有機層(有機發光層)中包含有 藍色有機發光材料。如此的藍色有機發光材料雖然不予限 制’惟較佳為同時具有例如,如下3種機能。 (a) 電荷之注入功能:能在施加電場時從陽極或正孔注 入層注入正孔之同時,另外能從陰極層或電子注入層注入 電子的功能。 (b) 輸送功能:使經注入的正孔及電子藉由電場之力量 予以移動的功能。 (c) 發光功能:提供電子與正孔再結合之場所並使此等 發光的功能。 從而’具有如此功能的有機發光材料可例舉具有苯乙 烯基的芳香族環化合物。亦即,藉由具有苯乙烯基的芳香 族環化合物而可得優異的發光特性及耐久性之故,較理 想。 又’可作為發光層之材料而使用的有機化合物,並無 特別限定’惟可例舉:苯并噻唑系、苯并咪唑系、苯并噪 唑系等之螢光增白劑、金屬鉗合化類氧化物(chelate oxinoide)化合物、苯乙稀基苯系化合物等。 具體的較佳化合物名’可例舉日本專利特開昭59-1943 93號公報所揭示者。其代表例有:2,5-雙(5,7-二·第三 戊基-2-笨并嗔嗤基)-1,3,4 -噻二咬、4,4' -雙[5,7 -二(2 -甲基 -2-丁基)-2-苯并β惡嗅基]甚、2,5-雙(5,7-二-第三戊基_2_苯 并噁唑基)噻吩、2,5-雙[5-α ,α -二甲基苯基-2·笨并嗔唾基] 噻吩,2,5-雙[5,7-二(2-甲基-2-丁基)-2·笨并噁唑基]_3 4· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---l· I--訂·!----- 竣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 18 311331 4 6352 8
五、發明說明(l9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 311331 二苯基噻吩、2,5-雙(5-甲基-2-苯并噁唑基)噻吩、4,4,-雙(2-苯并噁唑基)聯苯、5-甲基-2-[2-[4-(5-甲基-2-苯并噁唑基) 苯基]乙烯基]苯并噁唑、2_[2_(4_氣苯基)乙烯基]萘并[12_ α ]嚼唾等之苯并噁唑系、2_2,_(p_伸苯基二伸乙烯基)雙苯 并噻峻等之苯并噻唾系、2_[2_[4_(2_笨并咪唑基)苯基]乙烯 基]苯并咪唑、2-[2-(4-羧苯基)乙烯基]苯并咪唑等之笨并咪 唾系等之螢光增白劑。另外’其他有用的化合物經列舉在 「合成染色的化學」1971年628至637頁及640頁中。 又’上述的鉗合類氧化物化合物可使用例如特開昭 63-295695號公報中所揭示者。其代表例有:參(8_喹啉粉) 鋁、雙(8-喹啉酚)鎂、雙(苯并[Γ|_8_喹啉酚)鋅、雙(2_喹啉 酚酯)氧化鋁、參(8·喹啉酚)銦、參(5_甲基_8_喹啉酚)鋁、 8-喹啉酚鋰、參(5-氣-8-喹啉酚)鎵、雙(5_氣_8_喹啉酚)鈣、 聚[鋅(II)-雙(8-羥基-5-喹啉酚基)甲烷]等之羥基喹琳系 金屬錯合物及二經表卩引噪啉二酮(dilithium epindolidione)等。 又’上述的苯乙烯基苯系化合物可使用例如歐洲專利 第0319881號說明書及歐洲專利第〇373582號說明書内所 揭示者。其代表例有:M_雙(2_甲基苯乙烯基)苯、】,4雙 (3-甲基苯乙烯基)笨、1,4-雙(4-甲基苯乙烯基)苯、二苯乙 烯基苯、1,4-雙(2·乙基苯乙烯基)苯、],4·雙(3·乙基苯乙烯 基)苯、1,4-雙(2 -甲基苯乙稀基)-2·甲基苯、〗,4_雙(2_甲基 苯乙烯基)-2-乙基苯等。 又’特開平2-252793號公報所揭示的二苯乙稀基啦嗪 衍生物亦可用為發光層之材料。其代表例有:25雙(4_甲 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210x297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
i IK----訂---------M 4 6 3528 a? B7
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ——κ----訂---------竣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 8 a? -------__B7__ 五、發明說明(2!) 甲川、4,4-伸苯基二甲川、2,5-二甲苯二甲川、2,6_伸萘基 一甲川、1,4-伸聯苯二甲川、1,4-對-伸萘基二甲川、9,1〇 伸蒽基二甲川、4,4,-雙(2,2-二-第三丁基苯基乙烯基)聯 苯、4,4、雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯等及其衍生物。 又,不限定於第1實施形態所使用的藍色有機發光材 料的内容而適合於後述的第2實施形態的綠色有機發光材 料及第3實施形態的紅色有機發光材料,惟在有機發光層 中併用苯并噻峻系、苯并P米唾系、苯并鳴峻系等之螢光增 白劑或將苯乙烯基苯系化合物、8 -喹啉酚衍生物作為配位 基的金屬錯合體亦很理想。 再者’將二苯乙烯基伸芳基骨架之有機發光材料,例 如4,4'·雙(2,2-二笨基乙烯基)聯苯等作為主群,在該主群 上併用從藍色至紅色的強力螢光物質,例如香豆素系或經 摻雜與主群同樣之螢光物質亦很合適。 又’如此方式所構成的有機發光層之厚度,可考慮光 程長度等而適當選擇’惟較佳為通常在5nm至5以m範圍 内之值。 其理由為,當有機發光層之膜厚為5nm以下時,發光 輝度或耐久性有降低的可能,而另一方面,如有機發光層 之膜厚超出5/^m時,施加電壓之值有升高的可能。 從而,較好將有機發光層之膜厚作成為1〇1101至3//„1 範圍内,更好作成20nm至Ιμιη範圍内之值。 又’有機發光層可為由上述材料而成的一種或二種以 上之組合而成的一層構造者,或可為由同一組成或不同组 -------------Λ % . I I--..----訂--------,/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 21 311331 A7 4 6352 8 ------SI______ 五、發明說明(22 ) ' 、 成之複數層而成的複層構造者。 (正孔注入層) 又’視必要而設置的正孔注入層之材料可任意從以往 即慣用為光傳導材料之正孔注入材料或從公知中使用為有 機EL元件之正孔注入層中選擇使用。正孔注入層之材料 係具有正孔注入或電子障壁性之任一者,且可為有機物或 無機物之任何一種。 較佳具體例可舉:三唑衍生物(參照美國專利 3,112,197號說明書等)、噁二唑衍生物(參照美國專利 3,189,447號說明書等)、咪唑衍生物(參照特公昭3716〇96 號公報等)、聚芳基鍵炫衍生物(參照美國專利3,6 1 5,402號 說明書、第3,820,989號說明書’第3,542,544號說明書、 曰本專利特公昭45-555號公報、5 1-10983號公報、特開昭 51-93224號公報、55-17105號公報、56-4148號公報、 55-108667 號公報、55-156953 號公報、56-36656 號公報 等)、吡唑啉衍生物及吡唑啉酮衍生物(參照美國專利第 3,18〇,729號說明書、第4,278,746號說明書、日本專利特 開昭55-88064號公報、55-88065號公報、49-105537號公 報、55-51086號公報、56-80051號公報、56-88141號公報、 57-45545號公報、54-112637號公報、5-74546號公報等)、 伸苯基二胺衍生物(參照美國專利第3,6丨5,4〇4號說明書、 曰本專利特公昭5卜101 05號公報、46-3712號公報、47_ 25336號公報、特開昭54-53435號公報、第54-110536號 公報、54-119925號公報等)、芳基胺衍生物(參照美國專利 --------------——l·——訂---------線 、%先閉^背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 297公釐) 22 311331 A7
46352 B 五、發明說明(於 第3,567,4 50號說明書、第3,180,703號說明書、第3,240,597 號說明書、第3,658,520號說明書、第4,232,103號說明書、 第4,17 5,961號說明書、第4,012,3 76號說明書、日本專利 特公昭49-35702號公報、39-27577號公報、特開昭55-144250號公報、56-119132號公報、56-22437號公報、西 德專利第1,110,518號說明書等)、胺基取代苯丙烯醯苯衍 生物(參照美國專利第3,5 2 6,5 01號說明書等)、噪嗤衍生物 (美國專利第3,257,203號說明書等所揭示者)、笨乙烯基蒽 衍生物(參照特開昭56_46234號公報等)、第酮衍生物(參照 特開昭54-110837號公報等)、腙衍生物(參照美國專利第 3,717,462號說明書’日本專利特開昭54-59143號公報、 55-52063號公報、55-52064號公報、55-46760號公報、 5 5-85495 號公報、57-] 1350 號公報、57-148749 號公報、 特開平2_3 Π 591號公報等)、芪衍生物(參照日本專利特開 昭61-210363號公報、6卜228151號公報、61 14642號公 報、61-72255號公報、62_47646號公報、62-36674號公報、 62-10652號公報、62.30255號公報、60-93445號公報、 60-94462號公報、6〇_174749號公報、6〇175〇52號公報 等)' 矽胺烷衍生物(美國專利第4 95〇 95〇號說明書卜聚 矽烷系(特開平2-204996號公報)、苯胺系共聚物(特開平 2-282263號公報)、特開平卜叫㈣號公報所揭示的介電 性高分子低聚物(特別是噻吩低聚物)等。 雖然可使用上述者作為正孔注入層之材料’惟更好使 用:卩卜啉化合物(特開昭63_295695號公報等所揭示者卜 &狀麟财關雜準 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---r----訂---------緩 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 Μ A7
4 6352 8 五、發明說明(24 ) 芳香族第二胺化合物及苯乙烯基胺化合物(參照美國專利 第4,127,412號說明書、日本專利特開昭53 27〇33號公報、 54- 58445 號公報、54-149634 號公報、54-64299 號公報、 55- 79450 號公報、55-144250 號公報、56-119132 號公報、 61-295558 號公報、61-98353 號公報、63-295695 號公報 等)、特別是芳香族第三級胺化合物。 此外啉化合物之代表例如:卩卜啉、1,1〇15,20-四苯基_ 21H,23H-fI 卜啉銅(π)、1,10152〇_四苯基_2111,231^11卜啉鋅 (II)、5,10,15,20-肆(五氟苯基)_2〗Η,23Η-η卜啉、矽酞菁氧化 物、銘酞菁氣化物、酞菁(無金屬)、二鋰酞菁、銅四甲基 駄菁、銅酞菁、鉻酞菁、鋅酞菁、鉛酞菁、鈦酞菁氧化物、 鎂酞菁、鋼八甲基酞菁等。 又’較佳芳香族第三級胺化合物及苯乙烯胺化合物之 代表例可舉:Ν,Ν,Ν’,Ν,-四苯基-4,4’-二胺基苯,Ν,Ν,-二笨 基-Ν,Ν'-雙-(3-甲基苯基)-[1,1’·聯苯基]_4,4,_二胺、2,2-雙 (4-二-對-甲苯基胺基苯基)丙烷、1,1-雙(4-二-對-甲苯基胺 基苯基)環己烷、Ν,Ν,Ν,,Ν’-四-對-甲苯基-4,4,-二胺基苯、 1,1-雙(4-二-對-甲笨基胺基笨基)_4·苯基環己烷、雙(4-二 甲胺基)-2-甲基苯基)苯基甲烷、雙(4-二·對-甲苯基胺基苯 基)苯基甲烷、;Ν,Ν’-二苯基-Ν,Ν’-二(4-甲氧苯基)-4,4·-二胺 基聯苯、Ν,Ν,Ν·,Ν'-四苯基-4,4|-二胺基苯醚、4,4’-雙(二苯 胺基)聯四苯、Ν,Ν,Ν-三(對-甲苯基)胺、4-(二-對-甲苯基胺 基)-4-[4(二-對甲苯基胺基)苯乙烯基]芪、4-Ν,Ν-二苯 基胺基-(2-二苯基乙烯基)笨、3 -甲氧-4’_Ν,Ν·二苯基胺 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---------蜂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 24 311331 A7 4 6352 8 五、發明說明〇5 基二苯*乙烯、心苯基昨唆等。又,作為發光層之材料所示 的前述芳香族二甲川系化合物亦可作為正孔注入層之材 料。 正々孔注入層的厚度並無特別限定,惟較好在5⑽至 /zm範圍内之值。對此正礼注入層而言其可為選自上述 材料之-種或二種以上之組合而成的一廣構造,亦可為從 同一組成或異種組成之複數層而成的複層構造。 (電子注入層) 又’視必需而設置的電子注入層,只要具有將由陰極 所注入的電子傳達至發光層的功能即可,其材料為可從以 往公知之化合物中任意選擇擇使用β 電子注入層之構成材料之具體例可舉:硝基取代第酮 衍生物、曰本專利特開昭57_149259號公報、58_5545〇號 公報、63-104061號公報等所揭示的蒽醌二甲烷衍生物、 聚合物預記,日本,第37卷第3期(1988年)681頁中所記 苯基醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、萘二苯并蒽 等之雜環四羧酸酐、甲醯胺、應用物理日本期刊,27,乙269 (1988年)、特開昭60-69657號公報、6M43764號公報、 61-148159號公報等所開示的亞第基甲烷衍生物、特開昭 61-22515】號公報、61-233750號公報等所揭示的蒽醌二甲 烷衍生物及蒽酮衍生物、在應用物理通訊55, 15, 1489 及前述的第38次應用物理學關係聯合演講會由濱田氏等 所揭示的嗓一峻竹生物、在特開昭59-】94393號公報所揭 示的一系列電子傳達性化合物等。另外,在特開昭 丨本紙張尺度適用中國國家標娜⑽格⑵〇x 297疋 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----l·---訂---------族 463528
五、發明說明(26 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 194393號公報中揭示將前述傳達性化物作為發光層之材 料’惟經本發明人的研究’知悉亦可用為電子注入層之材 料。 又,8-喹啉酚衍生物之金屬錯合物,具體而言,可使 用參(8-喹啉酚)鋁、參(5,7-二氣喹琳酚)鋁、參(5,7_二溴_ 8-鐘啉酚)鋁、參(2-甲基_8_喳啉酚)鋁等,及此等金屬錯合 物之中心金屬被In、Mg、Cu、Sn、Zn、Ga或Pa取代的 金屬錯合物等作為電子注入層之材料。其他、無金屬或金 屬酞菁或者其末端被烷基、磺基等取代者亦可。另外,例 示作為發光層材料的二苯乙烯基卩比嗪衍生物亦可作為電子 注入層之材料。 在此’電子注入層的厚度並無特別限定,惟通常較佳 為5nm至範圍内之值。對此電子注入層而言,可為 選自上述材料的一種或二種以上之組合而成的一層構造, 或者由同一組成或異種組成之複數層而成的複層構造亦 可。 再者’對電子注入層之膜厚亦並無特別限定,視情況 可適當選擇’惟較佳為在5nm至5em範圍内之值。此理 由為’如電子注入層之膜厚在5nm以下時,有發光輝度或 耐久性降低的情形,另一方面,如電子注入層之骐厚超過 5以m時’則有施加電壓之值會升高之情形。從而,較佳為 將電子注入層之膜厚作成l〇nm至3"m範圍内之值,更佳 為作成20nm至1仁m範圍内之值。 (3)電極 本紙張尺國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 χ 297公爱) 26 311331 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1 i I I l· I I I 訂---------線ί 463528 五、發明說明(π ) (陽極層) 為了正孔注入性良好起見,陽極層較好使用功函數較 大(例如,40eV以上)的金屬、合金、電氣電導性化合物或 者此等混合物。具體而言,可將銦錫氧化物(ITO)、Cul(碘 化銅)、sn〇2(氣化錫)、氧化鋅、金白金鈀等單獨1種 或2種以上組合使用。 又’陽極層厚度並無特別限定,惟較好作成10至 l’〇〇〇nm範圍内之值,更佳為作成1〇至2〇〇nm範圍内之 值。 (陰極層) 另一方面’為了電子注入性良好起見,陰極層較好使 用功函數較小(例如,4.0eV以下)的金屬、合金、電氣電導 性化合物或者此等混合物^具體而言,可將鎂、鋁、銦、 链、納、銀等單獨1或2種以上組合使用。 又,陰極層之厚度並無特別限定,惟較好作成丨〇至 l,〇〇〇nm範圍内之值,更好作成1〇至2〇〇nm範圍内之值。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外,因為要將光透出於外部之故’必須將陽極或者 陰極之至少一方作成透明。 (4) 支持基板 其次’就有機EL元件中的支持基板加以說明。此支 持基板,若為機械性強度優異而水份及氡氣之透過性少 者,則可直接使用常用於此種有機EL元件中常用者。具 體而言,可舉例玻璃或陶瓷等。 (5) 構成例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4蜆格(210 X 297公釐) 27 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 35 2 8 a? ---- B7 五、發明說明(28 ) 第1實施形態之有機EL元件,作成下述構成例①, 惟作成其他構成要素,例如組合正孔注入層及電子注入 層’作成如下所示的構成例①至④亦很理想。在此,構成 ①至④中’亦可不將基板設置在陽極層之下而設置在陰極 層之下。 ① 基板/陽極層/有機發光層/陰極層 ② 基板/陽極層/正孔注入層/有機發光層/陰極層 ③ 基板/陽極層/有機發光層/電子注入層/陰極層 ④ 基板/陽極層/正孔注入層/有機發光層/電子注入層/ 陰極層 另外’第1實施形態之有機EL元件中,如在發光面 侧上設置色變換層以達成全顏色顯示亦很理想。 在第2 8圖中表示,在發光面側設置綠色變換層的情形 下包含綠色變換層(有時簡稱GCCM(Green Color Changing Medium))的合計光程長度與CIEx色度座標之間的關係, 在第29圖中表示包含綠色變換層的合計光程長度與ciEy 色度座標之間的關係。 又,在第30圖中表示,在發光面側設置紅色變換層的 情形下包含紅色變換層(有時簡稱RCCM(Red Color Changing Medium))的合計光程長度與CIEx色度座標間的 關係,在第31圖中表示’包含紅色變換層的合計光程長度 與CIEy色度座標間的關係。 第2實施形態 第2實施形態中的有機EL元件基本上與第1圖所示 ---------11-— ψ · I--I------------ · (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 28 311331 46352 8 A7 __B7 五、發明說明(29 ) 的第1實施形態目標的構成,而在發光峰值波長(S3)使用 5 00至570nm之綠色發光有機層之處不相同。並且,第2 實施形態之有機EL元件在透明電極與綠色發光有機層的 合計光程長度作為t3,而依JIS Z8701所測定的表示ciEy 色度座標之極大值的光程長度為Max時,滿足Max—20nm < t3 < Max + 20nm之大小關係。 主要就綠色發光有機層說明如下,對其他構成要素的 說明,則適宜省略之。 第8圖係表示透明電極及綠色發光有機層之合計光程 長度(t3)與EL發光之CIEx色度座標值間的關係圖。橫軸 取合計光程長度(t3)之值(nm)而縱軸取CIEx色度座標值以 表示之。 又,第9圖係表示透明電極及綠色發光有機層之合計 光程長度(t3)與EL發光之CIEy色度座標值間的關係圖。 橫軸取合計光程長度(t3)之值(nm)而縱橫軸取CIEy色度座 標值以表示之。 另外,為參考起見,在第10圖表示對來自綠色發光有 機層的發光CIE色度座標(計算值),第11圖則表示其放大 圖。各個橫軸表示CIEx色度座標值而縱軸表示CIEy色度 座標值。一般在綠色發光之情形,CIEx色度座標值為0.15 至0.33程度,CIEy色度座標值為0.60至0.75程度。 由此等第8圖及第9圖可知,CIEx色度座標值及CIEy 色度標值分別隨著透明電極及綠色發光有機層之合計光程 長度變化而作周期性的變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·**Ί » u n n i·· I > I d n 線i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 29 311331 463528 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7___ 五、發明說明(30 ) 並且,CIEx色度座標值而言,在如下之合計光程長度 上具有極小值(Min)及極大值(Max)。 極小值(Min) : 200nm、470nm、745nm 程度 極大值(Max) · 100nm、360nm、630nm、910nm 程度 又,CIEy色度座標值而言’在如下之合計光程長度上 具有極小值(Min)及極大值(Max)。 極小值(Min) : lOOnm、360nm、640nm、910nm 程度 極大值(Max) : 220nm、500nm、770nm 程度 再者’如CIEx色度座標及CIEy色度座標值的偏差分 別為愈小,則表示綠色發光時的色變化會愈小。惟,在綠 色發光之情形’靠人的眼睛的辨識上,有CIEy色度標值 之偏差會較CIEx色度座標之偏差,而辨識綠色變化大的 特性。 從而,即使在透明電極及綠色發光有機層之合計光程 長度上有一定程度之偏差,可藉由使如此合計光程長度與 CIEy色度座標值之極小值(Min)或極大值(Max)取得關 係’使更會影響至色調的CIEy色度座標值變化變小。 例如’如在透明電極及綠色發光有機層之合計光程長 度上有± 20nm之偏差而如第11圖中以記號G1所示,使此 合計光程長度作成與CIEy色度座標值之極小值(Min)或極 大值(Max)無關係的5 1 7nm,則CIEy色度座標值將在 0.6482至0.65 02之範圍内變化,而其最大值與最小值之差 將成為0.0020。 相對於此’即使在透明電極及綠色發光有機層之合計 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) % ml·. « — — — — — — It 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 30 311331 4 6 35 2 8 a?
五、發明說明(ή ) 光程長度上有± 20nm之偏差,如第η圖中以記號〇2所 示’使此合計光程長度(t3)作成為與CIEy色度座標值之最 大值(Max)取得關係的497nm ’則CIEy色度座標值將在 0.6502至0.6505之範圍内變化,而其最大值與最小值之差 將成為0.0002。亦即,與極大值(Max)無關係的情形比較, 成為10%以下之低值。 同樣,即使在透明電極及綠色發光有機層之合計光程 長度有± 20nm之偏差’如第11圖中以記號所示,將此 合計光程長度(t3)作成為與CIEy色度座標之極小值(Min) 取得關係的645nm ’則CIEy色度座標值將在〇 6239至 〇_6243之範圍内變化’而其最大值與最小值之差將成為 0.0004。亦即,與極小值(Min)無關係的情形比較,成為2〇% 以下之低值。 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 又’第12圖表示第2實施形態中綠色發光時之干擾峰 值與發光光譜之關係圖。第12圖中,分別將干擾峰值以記 號A1,發光光譜以記號B1表示。又,在此例中,將透明 電極及綠色發光有機層之合計光程長度(nm)作成為與 CIEy色度座標值之極大值(Max)取得關係的497im。惟為 能使干擾峰值位置明確之方式,方便上使干擾因子予以規 格化表示’將極大作成為1〇〇,極小作成為〇。另一方面, 對發光強度則不予規格化而按實際之發光強度表示之。 從第12圖可知,在第2實施形態中,干涉峰值(波長 500nm)(Al)與發光光譜之峰值(波長520nm)(Bl),在波長 上有約20nm之挪移。 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 31 311331 *46352 8 A7 _________ B7 五、發明說明(32 ) 相對於此’第13圖係表示以往的有機EL元件中的綠 色發光時之干擾峰值及發光光譜與波長間的關係圖。第13 圖中’同樣分別將干擾峰值以記號A2,發光光譜以記號 B2表示。又,在此以往例中,為使干擾峰值(A2)與發光光 譜之峰值(B2) —致起見’如第11圖中以記號G1所示,將 透明電極及綠色發光有機層之合計光程長度(nm)作成為 517um 〇但’在此合計光程長度之情形,CIEy色度座標值 即不會成為極大值(Max)或極小值(Min)。 因此’如考慮第8圖及第9圖所示關係,則在透明電 極及綠色發光有機層之合計光程長度有一定程度的偏差而 即使干擾峰值(A1)與發光峰值(B1)挪移,藉由將此合計光 程長度與極大值(Max)或極小值(Min)取得關係,較佳為藉 由與CIEy色度座標值之最大值取得關係而在第2實施形 態之有機EL元件中,CIEy色度座標值之變化將變小,亦 即可使色變化變小。 另一方面’在以往之有機EL元件中,即使干擾峰值 (A2)與發光峰值(B2)—致而言,由於透明電極及綠色發光 有機層之合計光程長度並未與極大值(Max)或極小值(Min) 取得關係之故,起因於合計光程長度之偏差的CIEy色度 座標值之變化將變大,其結果,視覺上綠色變化將變大。 另外,在第2實施形態之有機EL元件中,由於綠色 發光有機層之干擾峰值(A1)與發光峰值(B1)挪移,而EL 發光強度之值會若干降低,惟與干擾峰值(A2)與發光峰值 (B2) —致的以往有機EL元件之情形比較時,僅為2%程度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) 32 311331 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X_____:____
I 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製
五、發明說明(33 ) 之降低,故實用上不會有問題。 笫3實施形態 第3實施形態中的有機EL元件116,如第〗4圖所示, 在透明電極層(陽極層)10與陰極層12之間,挾持發先峰值 波長為100至490nm的藍色發光有機層3〇、發光峰值波長 為500至5 70nm的綠色發光有機層32、以及發光峰值波長 為580至700nm的紅色發光有機層34而構成在玻璃基板 22上。 而第3實施形態中的有機EL元件116,係當將透明電 極層10與藍色發光有機層30的合計光程長度作為tl,並 依照JIS Z 870 ]所測定的表示ciEy色度座標之極小值的 合計光程長度作為Min時’能滿足Min-20nm< tl < Min + 20nm之大小關係。 又’當將透明電極層10與綠色發光有機層32的合計 光程長度作為t3 ’並依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy 色度座標之極大值的合計光程長度作為Max時,能滿足
Max — 20nm< t3 < Max+ 20nm 之大小關係。 再者’當將透明電極層10與紅色發光有機層34的合 計光程長度作為t2,並依照JIS Z 8701所測定的表示CIEx 色度座標之極大值的合計光程長度作為Max時,能滿足 Max—20nm<t2<Max+20nm 之大小關係。 從而,在第3實施形態中,除了電極間作為有機層挾 持有不僅發光峰值波長為400至490nm的藍色發光有機層 3〇 ’且挾持有發光峰值波長為500至570nm的綠色發光有 (請先閱讀背面之注咅2事項再填寫本頁) ----K----訂---------線、 蛵濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 33 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 8五、發明說明(34 ) 機層32’以及發光峰值波長為580至700nm的紅色發光有 機層34以外’係與第丨實施形態之有機el元件同樣之構 成。 又’在電極間挾持發光峰值波長為500至57〇nm的綠 色發光有機層所構成的有機EL元件而言,係如在第2實 施形態中所說明者。 因此’在如下之第3實施形態之說明中,就發光峰值 波長為580至700nm的紅色發光有機層34作為中心加以 說明’而對其他構成要素之說明則適當省略之。 第15圖係表示透明電極及紅色發光有機層之合計光 程長度(t2)與EL發光之CIEx色度座標值間的關係圖。橫 軸表示合計光程長度(t2)之值(nm),縱軸表示CIEx色度座 標值。 又’第16圖係表示透明電極及紅色發光有機層之合計 光程長度(t2)與EL發光之CIEy色度座標值間的關係圖。 橫軸表示合計光程長度(t2)之值(nm)縱軸表示CIEy色度座 標值。 另外’為參考起見,在第17圖中表示就來自紅色發光 有機層的發光的CIE色度座標(計算值),在第18圖中表示 其放大圖。各個橫轴表示CIEx色度座標值,而縱軸表示 CIEy色度座標值。一般在紅色發光之情形,CIEx色度座 標值為0·60至0.70程度而CIEy色度座標值為〇.30至0.38 程度。 由此等第15圖及第16圖可知,CIEx色度座標值及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 311331 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - — 111· — — —
訂----I 線f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6352 8 a7 __B7___ 五、發明說明(35 ) CIEy色度座標值,隨著各個透明電極及綠色發光有機層之 合計光程長度之變化而作周期性的變化。 另外,CIEx色度座標值在如下之合計光程長度上具有 極小值(Min)及極大值(Max) ^ 極小值(Mitt) : 230nm.、3 50nm、820nm 程度 極大值(Max) : 1 OOnm、390nm、680nm、980nm 程度 又,CIEy色度座標值在如下之合計光程長度上具有極 小值(Min)及極大值(Max), 極小值(Min) : lOOnm、390nm、690nm、980nm 程度 極大值(Max) · 230nm、520nm、820nm 程度 再者,如CIEx色度座標及CIEy色度座標值之偏差分 別愈小,則紅色發光中的色變化會變小。但,紅色發光之 情形’靠人之眼睛的辨識上,CIEx色度座標值之偏差較 CIEy色度座標之偏差,有辨識紅色變化將較大的特性。 從而’即使在透明電極及紅色發光有機層之合計光程 長度有一定程度之偏差,藉由與CIEx色度座標值之極小 值(Min)或極大值(Max)取得關係而可將更會影響色調的 CIEx色度座標值之變化變小。 例如,在透明電極及紅色發光有機會之合計光程長度 上有± 20nm之偏差而如第18圖上以記號R1所示,如將此 合計光程長度(t2)作成為與CIEx色度座標值之極小值(Min) 或者極大值(Max)無關係的596ηπι,則CIEx色度座標值將 在0.6231至0.6247之範圍内變化而其最大值與最小值之 差將成為0.0016。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線f 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 35 311331
五、發明說明(36) 相對於此’即使透明電極及紅色發光有機層之合計光 程長度(t2)上有± 2〇ηπι 之偏差,如第18圖中以記號R2 所示,將此光程長度(ί2)與CIEX色度座標值之極小值(Min) 取得關係而作成為523nm,則ciEx色度座標值將在0 6202 至0.6203之範園内變化而其最大值與最小值之差將成為 0-0001。亦即,與極小值(Min)無關係的情形比較’成為7% 以下之低值。 同樣,如第18圖以記號R3所示,如將透明電極及紅 色發光有機層之合計光程長度(t2)與ClEy色度座標之極大 值(Max)取得關係而作成688nm,則CIEx色度座標值將在 0.6295至〇_6296之範圍内變化而其最大值與最小值之差 將成為0.0001^亦即’與極大值(Max)無關係的情形比較, 成為7%以下之低值。 又’第19圖係表示第3實施形態中進行紅色發光的 情形之干擾峰值及發光光譜之關係圖。第19圖中,分別 將干擾峰值以記號A1,發光光譜以記號B1表示。又,在 此例中’將透明電極及紅色發光有機層之合計光程長度(nm) 與CIEx色度座標值之極大值(Max)取得關係的680nm。但, 為使干擾峰值位置能明確起見,方便上干擾因子係予以規 格化表不’規格化極大為100、極小為0。另一方面,發 光強度則不予規格化而以實際之發光強度表示。 從第19圖可知,在第3實施形態的紅色發光有機層 中,干擾峰值(波長697nm)(Al)與發光光譜之峰值(波長 600nm)(Bl),在波長有約97nm之挪移。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣------訂-----1!·線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1^ 36(修正頁) 3丨B31 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(37 ) 相對於此,第20闺表示以往有機EL元件中的紅色發 光情形之干擾峰值及發光光譜與波長間的關係圖。第2〇 圖中*同樣分別將干擾峰值以記號A2,發光光譜與記號 B2表示。又’在此以往例中’為使干擾峰值(A2)與發光光 譜之峰值(B2) —致起見,在第18圖中以記號R1表示,作 成為使透明電極及紅色發光有機層之合計光程長度(nm)與 極大值(Max)或極小值(Min)無關係的596nm。 因此’如考慮第1 5圖及第1 6囷所示的關係,則即使 在透明電極及紅色發光有機層之合計光程長度有一定程度 之偏差而干擾峰值(A1)與發光峰值(B1)互相挪移,藉由將 此合計光程長度與極大值(Max)或極小值取得關係,較佳為 藉由與CIEx色度座標值之極小值(Min)或極大值(Max)取 得關係,而在第3實施形態之有機EL元件之紅色發光有 機層上可使色變化變少。 另一方面,以往之有機EL元件中,即使干擾峰值(A2) 與發光峰值(B2)互相一致’由於透明電極及紅色發光有機 層之合計光程長度與極大值(Max)或極小值(Min)無關係之 故’起因於此合計光程長度之偏差的CIEx色度座標值之 變化將變大,其結果,可視覺的紅色變化將變大。 另外’在第3實施形態之有機EL元件中,藉由紅色 發光有機層之干擾峰值(A1)與發光峰值互相挪移而EL發 光強度之值將若干下降’惟與干擾峰值(A2)與發光峰值(B2) 經一致的以往有機EL元件之情形比較,有20%程度之降 低’在實用上完全不會有問題。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線f 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 37 311331 A7 463528 _____B7___ 五、發明說明(38 ) 第4實施形能 第4實施形態中的有機EL元件120’如第21圖所示, 係在玻璃基板22上依序積層而構成有光程長度補正層 20、透明電極層(陽極層)〗〇、發光峰值波長(S1)為400至 490nm之藍色發光有機層12、以及陰極層16。並且,第4 實施形態之有機EL元件120’係當將透明電極藍色 發光有機層12、以及光程長度補正層20的合計光程長度 作為t4,並依照JIS Z 8701所測定的表示ciEy色度座標 之極小值的光程長度作為Min時’會滿足Min — 2 0nm< t4 < Min+ 20nm之大小關係。 亦即,在第4實施形態中’除了在透明電極層(陽明 層)1〇與藍色發光有機層12之間設置光程長度補正層2〇 並將合計光程長度作成為預定範圍内之值以外,係與第1 實施形態之有機EL元件同樣之構成者。 從而’茲將就光程長度補正層20為中心加以說明,就 其他構成要素之說明則適當省略之。 在此,透明電極不限定於陽極層,而陰極層可為透明 電極,或者陽極層及陰極層兩者均可為透明電極。但,在 陽極層及陰極層兩者均為透明電極時,則將陽極層及陰極 層兩者之光程長度再予以合計者作為合計光程長度。 (1)藉由光程長度補正層的光程長度補正方法 參照第2圖至第7圖,就藉由光程長度補正層的光程 長度之補正方法加以說明。第7圖,如前所說明,係表示 來自以往的有機EL元件中藍色發光有機層的干擾因子及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----„----訂---------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)a4規格(210 X 297公釐) 38 311331 4 6352 8 五、發明說明(39 發光光譜與波長(nm)間的關係囷。在第7圖之例中,係將 透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度(t3)作成 4 6 8nm’由第2圖及第3圖可知’此合計光程長度係與CIEx 色度座標值或CIEy色度座標值之極大值(Max)或極小值 (Min)無關係的值。 於是,將從第2圖及第3圖選擇與CIEx色度座標值 或CIEy色度座標值之例如極小值(Min)—致的透明電極及 藍色發光有機層之合計光程長度(tl)。 在此,其時,在第2圖及第3圖中,由於分別呈現3 至4個極小值(Min)之故’可選擇呈現任何極小值(Min)的 合計光程長度(tl)。惟較佳為選擇極小值(Min)附近之CIEx 色度座標值或CIEy色度座標值之變化較小的極小值 (Min)。藉由如此極小值(Min)的選擇,可將起因於合計光 程長度之變化的CIEx色度座標值或CIEy色度座標值之變 化再予以變小。 從而,以往的有機EL元件中的透明電極及藍色發光 有機層之合計光程長度與對應於所選擇的CIEx色度座標 值或CIEy色度座標值之極小值(Min)的透明電極及藍色發 光有機層之合計光程長度(tl)間的差,將成為藉由光程長 度補正層的光程長度。 因此’按能附加如此應補正的光程長度之方式選擇光 程長度補正層之厚度及構成材料即可。在此情形’為能與 CIEy色度座標值之極小值(Min)當中之一個所對應的光程 長度67 0nm —致起見,從670ητη扣除設置光程長度補正層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---^----訂---------參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑽X 297公楚) 39 311331 A7 463528 五、發明說明(40 之前的透明電極及藍色發光有機層之合計光程長度(nm)的 468nm ’而將進行設置具有2〇2nm之光程長度的光程長度 補正層。再者’藉由使用光程長度補正層,可避免為了進 行光學補正所作的電極間之有機物增厚事宜,並具有能避 免增厚有機層時之電壓上升的優點。 (2)構成材料 光程長度補正層之構成材料並無特別限定,而可使用 無機物或有機物。無機物可例舉:玻璃、石英、氧化錫、 氧化銦、氧化鉛、氧化鋁、氧化鋰等氧化物、氟化鋰、氟 化舞、氟化鎖等之氟化物、金、銀、銅、銘、钥等金屬因 薄時為透明之故而可以使用β上述可以單獨一種或以二種 以上組合使用。 又’有機物可例舉:有機EL材料、聚丙烯系樹脂、 聚乙烯系樹脂、氟系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醚磺酸系樹 月曰、聚碳酸酯系樹脂等之單獨一種或二種以上之組合。如 介在電極間時必須為電荷通過之方式,而如設置在電極間 之外時,則可為完全的絕緣體。 又光程長度係由膜厚及曲折率而定之故,較好使構 成材料之曲折率作成至3〇(溫度25C’依阿貝(Abbe,s) 折射計測定)之範圍内之值。其理由為,曲折率在1〇以下 的物質之構成材料之取得較為困難,而另一方面曲折率超 過3.0的構成材料’則其能使用的構成材料之選擇幅度將 相當受限之故。 從而’較好使構成材料之曲折率作為13至25範圍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑽χ 297公髮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----Κ----訂---------線一 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 46352 8 a/ B7 ----------- 五、發明說明(W ) 内之值,更好作成17至2.1範圍内之值。 (3) 厚度 光程長度補正層之厚度亦無特別限定,較好為例如作 成1至2,OOOnm範圍内之值。此理由為,如光程長度補正 層之厚度為1 run以下時難以形成均勻厚度,或者所製得的 光程長度補正效果比較差β另一方面,如光程長度補正層 之厚度超出2,OOOnm則難於控制光程長度補正層之膜厚不 均勻性之故’有時反而透明電極層與發光有機層的合計光 程長度之調整會發生困難。 從而較好使光程長度補正層之厚度作成2至5〇〇nm^ 圍内之值,更佳為作成5至lOOnm範圍内之值。 (4) 形成方法 光程長度補正層之形成方法並無特別限定,惟較好採 用例如真空蒸鍍法、濺鍍法、電子束(EB. Electron Beam) 法、MBE(Molecular Beam Epitaxy,分子射線遙晶)法、[Β (Langumuir-Bladgett,蘭米爾-布樂特)法、CVD(Chemical Vapor Deposition,化學氣相沉積)法、旋塗法、澆鑄法。 (5) 構成例
第4實施形態之有機EL元件120,如第21圖所示, 係作成將光程長度補正層20設置在基板與透明電極層(陽 極層)1〇之間的構成例①,惟與其他構成要素,例如正孔 注入層或電子注入層組合而作成如下所示的構成例②至⑦ 亦可。尤其是在基板與陽極層之間設置光程長度補正層的 構成例①及⑤至⑦,由於不需要更改以往有實縝的有機EL (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印贺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 41 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46352 8 A7 ____ B7 五、發明說明(42 ) 元件之構成(陽極層/有機發光層/陰極層)而較好。 在此,基板不限定於陽極之底材而可為陰極之底材。 再者,可使如構成例④之方式將光程長度補正層不只 是一層,亦可設置二層以上。 ① 基板/光程長度補正層/陽極層/有機發光層/陰極層 ② 基板/陰極層/光程補正層/有機發光層/陰極層 ③ 基板/陽極層/有機發光層/光程長度補正層/陰極層 ④ 基板/光程長度補正層/陽極層/光程長度補正層/有 機發光層/陰極層 ⑤ 基板/光程長度補正層/陽極層/正孔注入層/有機發 光層/陰極層 ⑥ 基板/光程長度補正層/陽極層/有機發光層/電子注 入層/陰極層 ⑦ 基板/光程長度補正層/陽極層/正孔注入層/有機發 光層/電子注入層/陰極層 第5實施形態 第5實施形態係第4實施形態中有機EL元件120之 製造方法,當將透明電極、有機層以及光程長度補正層的 合計光程長度作為t(nm)、將依照JIS Z 8701所測定的表 示CIEx色度座標或CIEy色度座標之極小值的光程長度作 為Min(nm) ’將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEx色度或 者CIEy色度座標之極大值的光程長度作為Max(nm)時, 合計光程長度⑴能滿足如下之大小關係(a)及(b)或者任何 一方之大小關係之方式,包含形成透明電極、有機層以及 I L-----------^ I X----r----訂 i n f K^i. n I 線ί , (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐〉 42 311331 A7
五、發明說明(43 ) 463528 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 光程長度補正層的過程。
Min— 20nm< t< Min+ 20nm (a)
Max - 20nm< t< Max+ 20nm (b) 從而’在第5實施形態之製造方法中,較佳為依次包 含:準備基板的過程、形成光程長度補正層的過程、形成 陽極層(透明電極)的過程、形成有機發光層的過程、以及 形成陰極廣的過程。 在此’在陽極層(透明電極)之形成過程中,亦可以預 先準備由預定材料形成預定厚度之透明電極的基板並直接 使用之。 在此’第5實施形態之特徵的光程長度補正層之形成 過程,可以如第4實施形態中所說明方式,在決定光程長 度補正層之厚度及構成材料之後再實施。然後,在基板上 形成光程長度補正層》其時之形成方法較好如同第4實施 形態中所說明’較好採用例如真空蒸鍍法。接著,在光程 長度補正層上參照第4實施形態中形成以往有機EL元 件。 如按此方法製造帶有光程長度補正層的有機EL元 件’則基本上可直接採用以往之有機EL元件之製造條件。 但亦可以基本上先形成第1光程長度補正層,在其上 面形成陽極層’然後再形成第2光程長度補正層^按此方 式形成時’可適切對應於光程長度補正層之種類或厚度不 相同的三原色(紅色、藍色、綠色)之有機EL元件。 [實施例] f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----:---—訂---------藤 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 43 311331 46352 8 五、發明說明(44 ) 實施例1 (1) 製造有機EL元件之準備工作 實施例1之有機EL元件具有如第丨圖所示的構成, 而當開始製造時’首先在厚度1.1 mm、長度2 〇〇mm、寬度 200mm之透明玻璃基板22上形成由厚度13〇mm2 IT〇而 成的透明電極膜作為陽極層。以下,將此玻璃基板22與陽 極層10合併成為基板30。 接著’將此基板30使用異丙醇進行超音波洗滌,並在 Ν2(氮氣)氣氛中乾燥後使用UV(紫外線)及臭氧進行分 鐘洗務。 接著’如第34圖所示’將基板30安裝在真空蒸鍍裝 置201中真空槽210之基板夾211’同時將構成有機發光 層12的4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(以下簡稱〇卩\^1) 充填在蒸錄源212Α中’將4,4’-雙[2-(4-(Ν,Ν-二-對-甲苯基) 苯基)乙烯基]聯苯(以下簡稱DTAVBi)充填在蒸鍍源212Β 中’將構成電子注入層14的參(8_喹啉酚)鋁(以下簡稱Alq) 充填在蒸鍵源212C中’將構成電子注入層14之一部份的 還原性摻質(Li)充填在蒸鍍源2〗2D中,構成陰極層16的 金屬鋁(A1)充填在蒸鍍源212E中。 (2) 有機EL元件之製造 其次,使第34圖所示的真空槽210内減壓至6x l〇-5Pa 以下真空度之後,在基板30之透明電極(ITO膜)1〇上同時 蒸鍍DPVBi及DTAVBi而成的藍色有機發光層12、Alg及 Li而形成的電子注入層14,以及由鋁而成的陰極層16按 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# X____l· — 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 311331 463528
五、發明說明(45 ) 130nm 80nm 43nm 200nm 此順序依序積層以製得有機EL元件100。 此時’將透明電極與藍色有機發光層(包含電子注入層) 合计光程長度(u)構成為能呈現CIEy色度座標之極小值的 光程長度(Min)為43〇nm的方式。 透明電極(曲折率17)之膜厚: 有機發光層(曲折率1.7)之膜厚 電子庄入層(曲折率1.7)之膜厚 陰極層之骐厚: (3)有機EL元件之評估 將所得有機EL元件1〇〇中的陰極層16作為負(一)電 極、透明電極10作為正電極,並在兩電極間施加7V 之直流電壓。此時電流密度為1,3Ma/cm2而使用輝度計所 測定(以下,對發光輝度實施同樣之測定)的發光輝度之值 為39cd/m2。又’對發光色度依照JIS Z 8701所測定的CIE 色度座標之值為ClE?c=0.150、CIEy = 0,223,並經確認可得 具有優異色調的藍色發光。 再者,經測定此有機EL元件之半衰期結果,確認其 係1,000小時以上之長壽命。在此’半衰期意指發光輝度 成為最大輝度之半值所需要之時間。例如,在實施例1中, 發光輝度從最大輝度100cd/m2到達其半值之50cd/m2所需 要之時間之意。 實施例2 實施例2中,使用Alg及香豆素6共蒸鍍作為綠色有 機發光層(膜厚120nm),將合計光程長度(t3)作為497nm, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -!l·---訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 45 311331 463528 A7 _ B7 五、發明說明(46 ) 使呈現CIEy之極大值的光程長度(Max)作成近似500nm之 方式以外,其他則依照實施例1作成有機EL元件。 於是,施加直流電壓7V並評估元件性能結果,電流 密度為l.lmA/cm2而發光輝度為7 0cd/m2。又,依照JIS Z 8701 的 CIE 色度座標之值為 CIEx = 0.256,CIEy=0.655,並 經確認可得色調優異的綠色發光。 實施例3 實施例3中,與Alq同時將4-二氰基伸甲基-2-甲基-6-(對-二甲胺基苯乙烯基比喃進行共蒸鍍以形成紅色 有機層發光層(膜厚5 7nm),並使合計光程長度(t2)能與呈 現CIEx之極大值的光程長度(Max)之390nm —致以外,其 他則依照實施例1製作有機EL元件。 其次’在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 壓7V並進行元件性能評估之結果,電流密度為〇.98mA/cm2 而發光輝度為25cd/m2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,依照JIS Z 8701的CIE色度座標之值為CIEx二 0.6 55、CIEy=0.352並經硪認能得色調優異的紅色發光。 實施例4 實施例4中,作為光程長度補正層,將氧化鎂(膜厚 20nm)插入玻璃基板與透明電極之間並將有機發光層作成 58nm以外’其他則依照實施例1製作有機el元件。此時, 將合計光程長度之值作為43Onm以使與呈現ciJEy之極小 值的光程長度(Min)的43Onm —致。 其次’在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 311331 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) 463528 A7 ----------- 五、發明說明(47 ) 壓7V並進行評估元件性能之評估結果’電流密度為 l.lmA/cm2而發光輝度為33ed/m2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’依照JIS Z 8701的CIE色度座標之值為CIEx = 0-15〗、CIEy= 0.224。亦即,藉由插入光程長度補正層而 可較未插入光程長度補正層的比較例〗,其CIEy之值降低 0.01並經確認可得色調更佳的藍色發光。 實施例5 實施例5中’作為光程長度補正層,將由氧化鎂而成 的層(膜厚20nm)插入電子注入層與陰極層之間並將有機 發光層作成58nm以外’其他則依照實施例】製作有機el 元件。此時,將合計光程長度之值作成43〇ηιη以使與呈現 CIEy之極小值的先程長度(Min)的43〇ηΐβ —致。 其次’在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 壓7 V並進行評估元件性能之結果,電流密度為〇 9〇mA/cm2 而發光輝度為26cd/m2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,依照JIS Z 8701的CIE色度座標之值為CIEx二 0.151、CIEy=0_224。亦即,藉由插入光程長度補正層而 可較未插入光程長度的比較例1,其CIEy之值降低〇.〇1 並經確認可得色調更佳的藍色發光。 實施例6 實施例6中’作為光程長度補正層,將酮酞菁層(膜厚 1 9nm)插入透明電極與有機發光層之間並將有機發光層作 成58nm以外,其他則依照實施例1製作有機EL元件。此 時,將合計光程長度之值作成43 Onm以使與呈現CIEy之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 47 311331 463528 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(48 ) 極小值的光程長度(Min)的430nm —致。 其次’在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 壓7 V並進行評估元件性能之結果’電流密度為1 2inA/cm2 而發光輝度為38cd/m2。 又,依照JIS Z 8701的CIE色度座標之值為ciEx = 0.151、CIEy= 0.225。亦即’藉由插入光程長度補正層而 可較未插入光程長度補正層的比較例1,其CIEy之值降低 0.01並經確認可得色調更佳的藍色發光。 比較例1 比較例1中,除將有機發光層之厚度作成58nm以外, 其他則依照實施例1製作有機EL元件。此時,合計光程 長度之值為392nm,在呈現CIEx色度座標或者CIEy色度 座標之極小值的光程長度Min以及呈現極大值的光程長度 Max之間的關係中,均未能滿足如下之大小關係者。
Min — 20nm〈合計光程長度<Min+20nm Max — 20nm <合計光程長度<Max+20nm 然後,在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 壓7V並評估元件性能結果,電流密度為1.5mA/cm2而發 光輝度為35cd/m2。 又,依照JIS Z 8701所測定的CIE色度座標之值為 CIEx二0.1 5 8、CIEy = 0.23 5而比較實施例1時經確認其係 CIEy之值往綠色侧大為挪移的藍綠色發光。 另外,在第26圖中,在與實施例1比較之情形下,分 別表示比較例1中的合計光程長度與CIEy之間的關係。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ill· — 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 48 311331 A7 463528 ------E____ 五、發明說明(49 ) 比較例2 比較例2中,除將藍色有機發光層之厚度作成1〇2ηπ1 以外,其他則依照實施例1製作有機EL元件。此時,合 計光程長度之值為干擾峰值與發光峄值互相一致的468nm 而在表示CIEx色度座標或者ciEy色度座標之極小值的光 程長度Min以及表示極大值的光程長度Max之間的關係 中’均未能滿足如下之大小關係者。
Min-20nm <合計光程長度< Min+20nm Max — 20nm <合計光程長度< Max+ 2 0nm 然後’在所得的有機EL元件中的電極間施加直流電 壓7V並評估元件性能結果,電流密度為1 linA/cm2而發 光輝度為35cd/m2。 又’依照JIS Z 8701所測定的CIE色度座標之值為 CIEx=0.148、CIEy= 0.232而與實施例1比較時經確認其 係CIEy之值往綠色側大為挪移的藍綠色發光。 另外,在第26圖中’與實施例1比較之情形下,分別 表示比較例2中的合計光程長度與ciEy間的關係。 比較例3 比較例3中’除將綠色有機發光層之厚度作成81nm 以外’其他則依照實施例2以製作有機EL元件。此時, 合計光程長度之值為430nm,而在表示CIEx色度座標或 者CIEy色度座標之極小值的光程長度Min以及表示極大 值Max之間的關係申,均未能滿足如下之大小關係者。
Min - 20nm<合計光程長度< Min+ 20nm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----r----訂------- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) 49 311331 463528 A7 經 濟 部 智 慧 財 局 員 工 消 費 合 社 印 製 五、發明說明(5〇 ) Max - 2〇Dm<合計光程長度< Max+ 20nm 然後’在所得的有機E L元件中的電極間施加直流電 壓7V並評估元件性能結果,電流密度為i 5mA/cin2發光 輝度為27cd/m2。 又,依照JIS Z 8701所測定的CIE色度座標值為CIEx =0.288、CIEy= 0.640而與實施例2比較時經確認CIEy 之值相當小且將成為往黃色挪移的黃綠色發光。 另外’在第24圖中’在與實施例2比較之情形下,分 別表示比較例3中的合計光程長度與ciEy間的關係。 比較例4 比較例4中,除將紅色有機發光層之厚度作成92ηιη 以外,其他則依照實施例3製作有機EL元件。此時,合 計光程長度之值為45 0nm,而在表示ciEx色度座標或者 CIEy色度座標之極小值的光程長度以及表示極大值 的光程長度Max之間的關係中,均未能滿足如下之大小關 係。 Min—2〇nm<合計光程長度<Min+20nm Max—20nm<合計光程長度<Max+2〇nm 然後,在所得的有機EL·元件中的電極間施加直流電 壓7V並評估元件性能結果,電流密度為】5mA/cm2,發光 輝度為27cd/m2。 又,依照JIS Z 8701所測定的cie色度座標之值為 CIEx =0.625、CIEy = 0.375而與實施例3比較時經確認 CIEx之值相當小且將成為帶黃色的紅黃色發光 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)如規格(21G X 297公i") 50 311331 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -----:----訂---------線 463528 A7 ____B7___ 五、發明說明(Μ ) 另外,在第25圖中,在與實施例4比較之情形下,分 別表示比較例4中的合計光程長度與CIEx間的關係。 表1 補綠 合計 nm 制㈣係 QEx OEy 發光色 電流密度 mA/cm2 度 od/mz 實施例1 無 430 與QEy之座J、 430nm—致 0.150 0.223 藍色 1.5 27 實施例2 無 497 與QEy之極大 500nm近似 0.256 0.655 綠色 1.1 70 實施例3 無 390 與CIEx之極大 390nm —致 0.655 0.352 紅色 0.98 25 實施例4 有 430 與QEy之極小 430nm —致 0.151 0224 藍色 1.1 33 實施例5 有 430 與GEy之極小 430nm—致 0.151 0.224 藍色 0.9 26 實施例6 有 430 與GEy之極小 430nm—致 0.151 0.225 藍色 12 38 比較例1 無 392 不與任何極值 近似 0.158 0.235 藍綠色 1.5 35 比較例2 無 468 不與任何極值 近似 0.148 0252 藍綠色 1.1 35 比較例3 無 430 不與任何極值 近似 0.288 0.640 黃綠色 1.5 27 比較例4 無 450 不與任何極值 近似 0.625 0.375 紅黃色 1.5 27 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '-----^----訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例7 (1)有機EL元件之製作 ①陽極(下部電極)之形成 在長度112mm、寬度143mm、厚度1.1mm之破璃基 板(0A2玻璃,曰本電氣硝子(股)製)上旋塗黑基質(Black Matrix, BM)之構成材料的V259 BK(新日鐵化學(股)製)。 其次,介由格子狀圖案之光罩進行紫外線曝光’並將未曝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 51 311331 A7 ς3528 ------------- 五、發明說明(52 ) 光部使用2重量%碳酸鈉水溶液顯像。然後在200°C烘焙 形成黑基質(膜厚1.5# m)。 接著’從黑基質上旋塗平坦化膜之構成材料的丙烯酸 系熱固性樹脂V259PH(新曰鐵化學(股)製)後在16〇。〇烘培 开> 成平坦化膜(膜厚5/zm)。 接著’在平坦化膜上依濺鍍法形成厚度2〇〇nm之銦鋅 氧化物層(IZO)。 接著’在细辞氧化物層上旋塗正型光阻HPR 2 04(富士 漢特電子技術(股)製),按80°C、10分鐘之條件進行乾燥。 接著’如第22圖所示,使陰極之取出部20以光罩之 同時’介由具有條故狀圖案(線寬90仁m,間隙寬20私m) 的光罩,以高壓水銀燈為光源進行接觸曝光後,將曝光部 使用TMAH(氫氧化四甲基銨)顯像。其後,按13(rc、 分鐘之條件烘焙形成光阻膜。 接著’以5重量%草酸水溶液作為餘刻劑使光阻膜中 所露出之銦鋅氧化物層蚀刻後,使用剝離液N 3 〇 3 (長瀬產 業(股)製)以除去正型光阻HPR 204,並如第22圖所示, 在玻璃基板12上製得作為陽極(下部電極)之用的條紋狀之 IZO圖案(線條數960條)14。 0第1層間絕緣膜之形成 接著’在IZO圖案上旋塗丙烯酸系負型光阻V259 PA(新曰鐵化學(股)製)、介由與IZ〇圖案垂直相交的具有 條紋狀圖案的光罩(線寬90 a m ’間隙寬20仁m),按溫度 80°C ’時間10分鐘之條件乾燥後,按曝光量為1〇〇mJ/cm2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本黃> V ----K----訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 52 311331 Α7
^528 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(《 ) 之方式以高壓水銀燈為光源進行接觸曝光。 接著’使用TMAH為顯像液進行未曝光部之顯像,再 使用烤箱,按16(TC、10分鐘之條件進行後烘焙處理,如 第22圖所示,以形成第1層間絕緣膜(IZ〇之開口部7〇以m X 290 以 ηι)16。 ③第2層間絕緣膜之形成 接著’從第1層間絕緣膜上面旋塗負型光阻ZPN Π〇〇(曰本責恩(股)製),介由對下部電極的IZ〇圖案平行 而具有線條狀圖案(線寬20 // m ’間隙寬310/z m),按80°C, 10分鐘之條件乾燥後’按曝光量能成為1 〇〇mj/cm2之方式 使用高壓水銀燈為光源進行接觸曝光。 接著’使用TMAH為顯像液使未曝光部顯像,再使用 烤箱按160 C、10分鐘之條件進行後烘培處理’如第22 圖所示’以形成作為隔牆用的第2層間絕緣膜(線寬20以 m,間隙寬310私m)18。 ®洗滌過程 接著’對形成有IZO圖案等的玻璃基板(以下可能僅稱 玻璃基板)進行使用異丙醇的超音波洗滌並喷吹乾燥空氣 以乾燥後藉由UV臭氧洗滌裝置(三母科公司製)施予30分 鐘之紫外線洗滌。 ⑤有機發光媒體之形成 接著’將形成有IZO圖案等的玻璃基板,固定在如第 34圖所示的真空蒸鍍裝置(日本真空技術(股)製)2i〇内之 基板夾211上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----l·——訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 53 311331 A7
Q^S2S 五、發明說明(54 然後,將如下之材料分別充填在第34圖所示真空蒸鍍 裝置201内之鉬製之加熱板212A至E。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 正孔注入材料:4,4,,4,,_參[>}_(3_甲基苯基)N•苯基胺 基]三苯基胺(MTDATA)、 正孔輸送材料:4,4,-雙[N-(l-萘基)_N_笨基胺基]_聯苯 (NPD)、 有機發光材料· 4,4’-雙(2,2-二苯基乙稀基)聯苯(ρρνΒί) 及4,4,-雙[2-(4-(N,N-二-對-甲苯基)苯基)乙烯基]聯苯 (DTAVBi) 電子注入材料·參(8-嗤琳盼)铭(A lq) 又’作為對向電極(陰極)材料,將A1-U合金(Li濃度 1〇原子%)裝附在鎢製燈絲BF-〗(曰本貝克斯美達公司 製)(如第34圖上以記號212F所表示的構件)。 接著’將真空蒸鍍裝置之真空度減壓至6x 10-5 Pa, 按能以下述之蒸鍍速度以及臈厚之方式從正孔注入層至陰 極之形成止,在過程中仍維持該真空狀態,按一次之抽真 空依序進行積層以形成有機發光媒體等。又,DPVBi以及 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 DPVBi係按下述條件同時進行蒸鍍,以形成合計膜厚為 40nm。 又’各膜厚係意指有機發光媒體之中央部之值,從而, 在中央部的合計光程長度為680nm,而透明電極及有機發 光媒體(藍色發光有機層)之合計光程長度,如第27圖所 示’為與CIEy色度座標之極大值之670nm近似者。 再者’將各有機發光媒體之面内的膜厚分佈使用橢圓 本紙張尺度適用中㈣家標準(CNS)A4規格(2W X 297公髮) 4 63523 五、發明說明(55 ) 對稱計(eiips〇meter)測定的結果,係為平均值之± ϊ%之 值。從而,由於實質上並無透明電極之臈厚分佈之故,可 謂合計光程長度之分佈亦為平均值之± 1%之值。 MTDATA _ 蒸鍍速度 〇 1 至 〇jnm/sec,膜厚 76nm NPD .蒸鍍速度〇·ι至〇 3nm/sec,膜厚2〇nm DPVBi :蒸鍍速度〇 4nm/sec,合計膜厚4〇nm DTAVBi :蒸鍍速度 〇 lnm/sec
Alq .蒸鑛速度 0.1 至 〇.3nin/sec.,臈厚 20nm
Al-Li .蒸鍍速度 〇 5 至 i 〇nm/sec,膜厚 15〇nm ©封裝過程 接著’在封裝設備内將封裝用玻璃基板(藍玻璃)積層 在陰極側’並存其周圍使用陽離子硬化型接合劑TB 3H)2(三綳(股)製)予以封裝,以作成為由下部電極與上部 電極所形成的XY矩陣(Matrix)而成的有機EL元件(像元數 320χ 240 個、開口率 56%)。 (2)有機EL元件之評估 在所得的有機EL元件中的透明電極(陽極)與對向電 極(陰極)之間施加直流電壓7V之結果,各電極之交叉部分 (像元)即發光。接著’使用發光分佈測定裝置CA-〗〇〇〇(米 傻爾他(股)製)分別測定發光輝度及色度分佈。 其結果’ CIEx最大值與最小值之差為0.0046,CIEy 之最大值與最小值之差為0.0010’並經確認其係極為優異 的藍色色調同時藍色色調變化少的有機EL元件。 又’使用輝度計測定發光輝度之面内分佈結果,經確 請 先 間 讀 背 面 之 注 意 事 項 填 寫 本 頁 I I 訂 € 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X- 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 55 311331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 35 2 8 A7 ____ B7 五、發明說明(56 ) 認為係平均值5 %以内之小值。 比較例5 比較例5中’除將MTDATA之膜厚作成120nm、合計 光程長度作成760nm以外’其他則依照實施例7作成有機 EL元件(像元數320χ 240個,開口率56%)並進行評估。 其結果’中心部之合計光程長度為約760nm,CIEx之 最大值與最小值之差為0.0039, CIEy之最大值與最小值之 差為0.023,又’經確認發光輝度之面内分佈為平均值5% 以内之小值α 從而’與實施例7比較,CIEy之最大值與最小值之差 增大至20倍以上,由像元之發光處所被辨識為藍綠色而經 確認為藍色之色純度低。 實施例8 (有機EL元件之製作) 實施例8中’除在黑基質(BM)之形成過程與平坦化層 之形成過程間,分別設置如下述之藍色濾色板之形成過 程、綠色變換膜之形成過程以及紅色變換膜之形成過程以 外’其他則與實施例7同樣方式製作有機EL元件(像元數 320x 240 個、開口率 56%)。 亦即,作為藍色濾色板之材料,將V259 B(新日鐵化 學(股)製)予以旋塗,在夾介具有條紋狀圖案(線寬9〇nm、 隙間寬240 a m、條紋數320條)的光罩之同時,使該光罩 與黑基質對準位置的狀態下,使曝光量成為l00mJ/cm2以 高壓水銀燈為光源進行接觸曝光◊其後,使用2重量%碟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) VJ I------^ ·111111-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 56 311331 A7 463523 五、發明說明(57 ) 酸鈉水溶液進行顯像,再按200°C、1〇分鐘之條件烘焙以 形成藍色濾色板(厚度1.5 v m)。 接著,在藍色濾色板上,進行由0.04莫耳/公斤(對固 形份)之香豆素6與丙烯酸系負片型光阻V259 PA(新曰鐵 化學(股)製,固形份濃度50重量%)而成的混合材料之旋 塗,作為綠色變換臈之材料。然後,將形成藍色濾色板所 用的光罩對藍色濾色板之條紋圖案僅按Η0//Π1間距份往 平面縱方向挪移以對準位置,並使曝光量為1 〇〇mJ/cm2以 高壓水銀燈為光源進行接觸曝光。其後,使用2重量%碳 酸鈉水溶液進行顯像,再按200 °C、10分鐘之條件烘焙以 形成綠色變換膜(厚度 接著’在綠色變換膜上,作為紅色變換膜之材料,由 〇.53g之香豆素6、1.5g之鹼性紫11、l.5g之鹼性蕊香紅 6G、以及100g之丙烯酸系負型光阻V259 PA(新曰鐵化學 (股)製,固形份濃度50重量%)而成的混合材料進行旋塗。 然後’將形成藍色濾色板所用的光罩對藍色濾色板之條紋 圖案僅按220 // m間距份往平面縱方向挪移以對準位置, 並使曝光量成為100mJ/cm2以高壓水銀燈為光源進行接觸 曝光。其後’使用2重量%碳酸鈉水溶液進行顯像、再按 160°C、10分鐘之條件烘焙形成紅色變換膜(厚度1〇"m)。 按如此方法製作如第23圖所示的藍色變換膜27、綠 色變換膜26、紅色變換膜25以及包含黑基質的濾色板1〇。 在此’透明電極、藍色濾色板,平坦化層以及有機發 光媒體(藍色發光有機層)之合計光程長度為68〇ηιη,而如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21Q X 297公楚) -l· ϋ ϋ ϋ ϋ n n ϋ n ϋ ϋ ϋ ^1 I n^aJ ϋ I I- I ^ ί n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 Μ A7
463523 五、發明說明(58 ) 第27圖所不’近似於ciEy色度座標之極小值之67〇nm。 (有機EL元件之評估) 在所得的有機EL元件中的透明電極(陽極)與對向電 極(陰極)之間施加直流電壓7V之結果,各電極之交又部分 (像元)即發光。接著’使用發光分佈測定裝置CA*i000(米 傻爾他(股)製)分別測定發光輝度及色度分佈。 結果’在藍色濾色板所對應的位置的像元將可獲得色 純度優異的藍色發光,而CIEx之最大值與最小值之差為 0.0017、CIEy之最大值與最小值之差為〇 〇〇29。又,使用 輝度計測定發光輝度之分佈結果,經讀認面内分佈為平均 值之8%以内之小值。 另外’為進行與比較例6等的對照比較起見,就藍色 發光的CIEx、CiEy之值、就發光輝度分佈及發光色,將 所得的結果表示於表2。 又,在綠色變換膜所對應的位置的像元將可獲得綠色 發光’而CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇57、CIEy之 最大值與最小值之差為0.0008 ^又,使用輝度計測定發光 輝度之分佈結果’經確認面内分佈為平均值之5%以内之 小值。 又’在紅色變換膜所對應的位置像元將可獲得紅色發 光’而CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇17、ciEy之最 大值與最小值之差為0.00022。又,使用輝度計測定發光 輝度之分佈結果,經確認面内分佈為平均值之5%以内之 小值。 I ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------嚴 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 58 311331 4 6 3528 A7 --- B7 五、發明說明(59 ) 再者’藉由全點燈並利用光干擾效果將可獲得白色發 光。在此情形之CIEx之最大值與最小值之差為0.0036、 CIEy之最大值與最小值之差為〇 〇〇〇84。又,經確認發光 輝度之面内分佈為平均值之5%以内之小值。 再者’如此方式予以全點燈而使其白色發光時,有機 EL元件之平均發光輝度為96.8cd/m2、CIEx之色度為 0.2934以及CIEy之色度為0.3471。 從而,如使用此種有機EL元件,則可獲得CIEy之色 度差特別小且色純度優異的藍色、綠色、紅色以及白色發 光而經確認為能發出所希望顏色的全色彩顯示。 比較例6 在比較例6’除將實例8之MTDATA之膜厚作成120nm 以外’其他則依照實施例8製作有機EL元件(像元數320 X 240個、開口率56%)並予以評估。 在此’透明電極、藍色濾色板、平坦化層、以及有機 發光媒體(藍色發光有機層)之合計光程長度為約7 60nm、 而在CIEx色度座標之極小值(Min)及極大值(Max)、或者, CIEy色度座標之極小值(Min)及極大值(Max)之間之關係 中,分別未能滿足下述大小關係的值。
Min — 20nm<合計光程長度< Min+ 20nm Max - 20nm <合計光程長度< Max + 20nm 其結果’在藍色濾色板所對應的位置的像元將可獲得 藍色發光。而CIEx之最大值與最小值之差為〇.〇〇〇28, CIEy 之最大值與最小值之差為0.013。又,發光輝度之面内分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *-----„----訂---------雇 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4蜆格(210 X 297公釐) 59 311331 A7 463528 B7____ 五、發明說明(6〇 ) 佈係在平均值之5 %以内之值。 另外,為進行與實施例8等的對照比較起見,就藍色 發光的CIEx、CIEy值、就發光輝度分佈及發光色,將所 得的結果示於表2。 又,在綠色變換膜所對應的位置的像元將可獲得綠色 發光,而CIEx之最大值與最小值之差為0.0019, CIEy之 最大值與最小值之差為0.0090 ’發光輝度之面内分佈係在 平均值之5%以内之值。 又’在紅色變換臈所對應的位置的像元將可獲得紅色 發光,而CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇25,CIEy之 最大值與最小值之差為0.0032,發光輝度之面内分佈係在 平均值之約5%以内之值。 再者’藉由全點燈並利用光干擾效果將可獲得白色發 光’ CIEx之最大值與最小值之差為0 0021,CIEy之最大 值與最小值之差為0.018’發光輝度之面内分佈係在平均 值之5%以内之值。又,如此方式使其白色發光時,有機 EL元件之平均輝度為120.3cd/m2,而CIEx色度為0.2909 及CIEy之色度為0,4223。 從而’如此方式使其白色發光時,與實施例8比較時, 經確認CIEy之色度差較大而將成為帶有綠色的白色發 光。 另外’就有機EL元件之平均輝度而言,與實施例8 比較時’比較例6者成為較高的值’此乃係由於白色發先 往綠色側挪移所致的視覺上之影響所引起者,如其白色性 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) V I I I l· I I I -III — — — — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) 60 311331 4 6 35 2 8 A7 B7 五、發明說明(61 ) 較佳者由於在進行畫像顯示的情形,將可獲得所希望發色 之故而較為理想。因此,雖然比較例6之平均輝度較高, 惟在色純度而言,可謂係較實施例8者為差。 實施例9 在實施例9,係將實施例8中的長度112mm、寬度 143mm、厚度1 .lmm之玻璃基板(0A2玻璃,日本電氣硝 子(股)製)以長度260mm、寬度210mm、厚度i .imm之玻 璃基板替代以外,按實施例8同樣方式製作有機EL元件 (像元數640x 480個、開口率56%)並予以評估。 在此,透明電極、藍色滤色板、平坦化層以及有機發 光媒體(藍色發光有機層)之合計光程長度為約680nm、如 第27圖所示,係近似於CIEy色度座標極小值之670nm。 其結果,在藍色濾色板所對應的位置的像元將可獲得 藍色發光,而CIEx之最大值與最小值之差為〇.〇〇49、CIEy 之最大值與最小值之差為〇_〇1〇,發光輝度之面内分佈係 在平均值之2 3 %以内之值。 另外,為進行與比較例7等的對照比較起見,就藍色 發光的CIEx、CIEy之值,就發光輝度分佈及發光色,將 所得的結果表示於表2。 又’在綠色變換膜所對應的位置的像元將可獲得綠色 發光,而CIEx之最大值與最小值之差為〇.〇〇17、CIEy之 最大值與最小值之差為0.0037,發光輝度之面内分佈係在 平均值之12%以内之值。 又,在紅色變換膜所對應的位置的像元將可獲得紅色 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i I丨丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規珞(210 X 297公釐) 61 311331 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 352ο Α7 _____ 五、發明說明(62 ) 發光,而CIEx之最大值與最小值之差為〇.〇〇53、CIEy之 最大值與最小值之差為0.0018,發光輝度之面内分佈係平 均值之約1 5 %以内之值。 再者,藉由全點燈並利用光干擾效果將可獲得白色發 光,CIEx之最大值與最小值之差為0.010、CIEy之最大值 與最小值之差為0.0068,發光輝度之面内分佈係在平均值 之14%以内之值。又,如此方式使其白色發光之情形,有 機EL元件之平均輝度為96.8cd/m2、而CIEx之色度為 0,2934以及CIEy之色度為0.3471。 從而,如使用此種有機EL元件,則雖然面板(panel) 面積已增大而各色之發光輝度之分佈經已增大而言,經確 認可獲得CIEy之色度差特別小且色純度優異的藍色、綠 色、紅色以及白色發光之全色彩(full color)。 比較例7 在比較例7,係將實施例9中的MTDATA之膜厚作成 120nm以外,其他則與實施例9同樣方式製作有機EL元 件(像元數640χ 480個、開口率56%)並予以評估。 在此,透明電極、藍色濾色板,平坦化層以及有機發 光媒體(藍色發光有機層)之合計光程長度為760mn、CIEx 色度座標之極小值(Min)及極大值(Max)、或者CIEy色度座 標之極小值(Min)及極大值(Max)間的關係中,分別未能滿 足下述大小關係值。
Min — 20nm <合計光程長度<Min+20nm
Max— 20nm<合計光程長度< Max+ 20nm ·t i'"· · J · n n emt 1 1_ ϋ ϋ > Γ< · 7 ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 專 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 62 311331 A7 B7 463528 五、發明說明(63 ) 其結果’在藍色濾色板所對應的位置的像元將可獲得 藍色發光’而CIEx之最大值與最小值之差為0.0020、CIEy 之最大值與最小值之差為0.036、發光輝度之面内分佈係 在平均值之7%以内之值。 另外’為進行與實施例9等的對照比較起見,就藍色 發光的CIEx、CIEy之值、就發光輝度分佈及發光色,將 所得的結果表示於表2。 又’在綠色變換膜所對應的位置的像元將可獲得綠色 發光’ CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇67、ciEy之最 大值與最小值之差為0.025’發光輝度之面内分佈係在平 均值之8%以内之值。 又’在紅色變換膜所對應的位置的像元將可獲得紅色 發光,而CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇71、CIEy之 最大值與最小值之差為0.0091,發光輝度之面内分佈係在 千均值之約8 %以内之值。 再者’藉由全點燈並利用光干擾效果將可獲得白色發 光’ CIEx之最大值與最小值之差為〇 〇〇3i、ciEy之最大 值與最小值之差為〇·〇37,發光輝度之面内分佈係在平均 值之5%以内之值。又,如此方式使其白色發光之情形, 有機EL元件之平均輝度為12〇 3cd/m2、而CIEx之色度為 0.2909以及CIEy之色度為0,4223。從而如此方式使其白 色發光的情形’與實施例9比較時,經確認CIEy之色度 差特別大而將成為帶有綠色的白色發光。 另外’就有機EL元件之平均發光輝度與實施例9比 本紙張K度適用中關家標準(CNS;)A4規格咖x 297公 (請先閱讀背面之注咅Ϊ事項再填寫本頁) !丨丨丨—訂--------- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 352¾ A7 _____B7____ 五、發明說明(64 ) 較時’雖然比較例7係成為較高的值,惟如於實施例8所 作之說明’此乃因由於白色發光往綠色側挪移所致的視覺 上影響所引起者。 表2 色變 換層 光程長度 nm 極大/極小之關係 OEx差 CIEy 差 發光輝 度分佈 發光色 實施例8 藍色 680 與CIEy色度座標 之極小值近似 0.0017 0.0029 7.9% 藍色 實施例9 藍色 680 與CIEy色度座標 之極小值近似 0.0049 0.010 22.9% 藍色 比較例6 藍色 760 無關係 0.00028 0.013 1.9% 藍綠色 比較例7 藍色 760 無關係 0.0020 0.036 6.4% 藍綠色 ☆測疋結果僅係就透過藍色瀘、色板而得的發光資料。 [產業上的利用領域] 如上所說明,如使用本發明之有機£[元件,藉由考 慮依照JISZ 8701所測定的CIE色度座標值之極大值及極 小值以決定透明電極與有機層的合計光程長度而使有機層 作成大面積的情形’即使透明電極與有機層的合計光程長 度有一定程度之偏差,但能使CIE色度座標變小並可得色 調優異的發光。 從而,本發明之技術,即使有機EL元件中的有機層 之面積大面積化’例如,使之成為1〇吋以上之鑄模,並有 有機層之厚度發生偏差的情形而言,在獲得優異的色調的 發光方面’可謂係一種極為有效的技術。 又*如採用本發明之有機EL元件之製造方法,即使 在使有機層作成大面積且透明電極與有機層的合計光程長 I V:-----„----訂---------身 (請先閱讀背面之主意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格⑽X 297公楚) 64 311331 463528 A7 ___B7_ 五、發明說明(65 ) 度有一定程度之偏差而言,仍能使CIE色度座標之變化小 並可有效製得色調優異的有機EL元件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
* X. I I I I I I I I I I I I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 65 311331
Claims (1)
- ,ί4. Dp 修正 1 丨 46352B H3 ;\ 第89106139號專利申請案 申請專利範圍修正本 (90年7月25曰) 1- 一種有機電場發光元件,係包含經失持在至少一方為透 明電極的電極間的有機層的有機電場發光元件,其特徵 為:當將前述透明電極與有機層的合計光程長度設為 t(nm),將依照JIS Z 8701所測定的表示ClEx色度座樣 或CIEy色度座標之極小值的光程長度設為Mm(nm), 將依照*TIS Z 8701所測定的表示的CIEx色度座標或 CIEy色度座標之極大值的光程長度設為Max(nm)時, 前述合計光程長度(t)將滿足如下之大小關係(a)及 (b),或者任何一方之大小關係 Min — 20nm < t < Min + 20nm (a) Max — 20nm< t< Max+ 20nm (b) ° 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 2.如申請專利範圍第1項之有機電場發光元件,其中,使 前述透明電極與有機層的合計光程長度(t),與前述表示 CIEx色度座標或CIEy色度座標之極小值的光程長度 (Min),或者與前述表示CIEx色度座標或CIEy色度座 標之極大值的光程長度(Max)—致。 3·如申請專利範圍第2項之有機電場發光元件,其中,將 前述有機層之發光峰值波長(S1)作成400至490nm範圍 内之值,同時使前述透明電極與有機層的合計光程長度 (tl)與前述表示CIEy色度座標之極小值(Min)—致。 4·如申請專利範圍第2項之有機電場發光元件,其中,將 311331 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公赛) 3523 H3 前述有機層之發光峰值波長(S2)作成5 80至700nm範圍 之值,同時使前述透明電極與有機層的合計光程長度 (t2)與前述表示CIEx色度座標之極大值的光程長度 (Max)或表示極小值的光程長度(Min)—致。 5. 如申請專利範圍第2項之有機電場發光元件,其中,將 前述有機層之發光峰值波長(S3)作成500至570nm範園 内之值,同時使前述透明電極與有機層的合計光程長度 (t3)與前述表示CIEy色度座標之極大值的光程長度 (Max)—致。 6. 如申請專利範圍第1項之有機電場發光元件,其中,將 前述透明電極與有機層的合計光程長度(t)之面内分佈 作成± 20 nm範圍内之值。 7. 如申請專利範团第1項之有機電場發光元件,其中,包 含有為了調整前述透明電極與有機層的合計光程長度 (t)之值用的光程長度補正層。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 8‘一種有機電場發光元件,係至少一方為透明電極的電極 間夹持:發光峰值波長為400至490nm的藍色發光有 機層,發光峰值波長為500至570nm的綠色發光有機 層,以及發光峰值波長為580至700um的紅色發光有 機層而成,其特徵為: 當將前述透明電極與前述藍色發光有機層的合計 光程長度設為tl,將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy 色度座標之極小值的光程長度設為Min時,將滿足Min 一2〇11111<11<^^11+2〇11111之大小關係;或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X297公楚) 2 311331 463528 當將前述透明電極與前述錄色發光有機層的合計 光程長度設為t3,將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy 色度座標之極大值的光程長度設為Max時,將滿足Max —2〇11111<13<\13\+2〇11111之大小關係;或者 當將前述透明電極與前述紅色發光有機層的合計 光程長度設為t2,將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEx 色度座標之極大值的光程長度設為Max時,將滿足Max —20nm < t2 < Max + 20nm 之大小關係。 9. 一種有機電場發光元件,係至少一方為透明電極的電極 間夾持:發光峰值波長為400至490nm的藍色發光有 機層,發光峰值波長為500至570nm的綠色發光有機 層,以及發光峰值波長為580至700nin的紅色發光有 機層而成,其特徵為: 當將前述透明電極與前述藍色發光有機層的合計 長度設為tl,將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy色 度座標之極小值的光程長度設為Min時,將滿足Min —20nm<tl<Min+20nm 之大小關係: 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 當將前述透明電極與前述綠色發光有機層的合計 光程長度設為t3,將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEy 色度座標值之極大值的光程長度設為Max時,將滿足 Max—20nm<t3<Max+20nm之大小關係;並且 當將前述透明電極與前述紅色發光有機層的合計 光程長度設為t2,將依照JIS Z 8701所測定的CIEx色 度座標之極大值的光程長度設為Max時,將滿足Max 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〕A4規格(210X297公楚) 3 311331 463528 一 20nm < t2 < Max + 20nm 之大小關係。 10·如申請專利範圍第1項至第9項之任一項之有機電場發 光元件,其中,在發光面側設置有色變換媒體β U-—種有機電場發光元件之製造方法,係包含經夾持在至 少一方為透明電極的電極間,其特徵為: 當將前述透明電極與有機層的合計光程長度設為 t(nm),將依照JIS Ζ 8701所測定的表示CIEx色度座標 或CIEy色度座標之極小值的光程長度設為Min(nm), 將依照JIS Z 8701所測定的表示CIEx色度座標或CIEy 色度座標之極大值的光程長度設為Max(nm)時, 前述合計光程長度(t)將滿足如下之大小關係(a)及 (b),或者任何一方之大小關係的方式形成透明電極及 有機層 Min — 20nm < t < Min + 20nm (a) Max — 20nm < t < Max + 20nm (b) ° 經濟·部中央標準局員工福利委Μ會印製 12·如申請專利範圍第n項之有機電場發光元件之製造方 法*其中,在預先形成的透明電極上形成前述有機層以 調整合計光程長度(t)。 13.如申請專利範圍第丨丨項或第12項之有機電場發光元件 之製造方法,其中,包含形成為了調整前述透明電極與 有機層的合計光程長度(t)之值之用的光程長度補正層 的步驟。 本紙财適物嶋準(CNS)A4賴夢29爾) 3Π331
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