TW460475B - Novel hydrates of 4,4'-di-triazinylamino-2,2'-di-sulfostilbene compounds, a process for their preparation, aqueous formulations containing them and the use thereof for the fluorescent whitening of paper or textile materials - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460475 A7 ______B： 五、發明說明（I ) 本發明係有醞特殊4,4’-三嗪胺基-2,2’-二-磺酸基均 二苯代乙烯化合物之鹽的新穎水合物，其特徴在他們的水 之水合含量；育關新穎水合物相關之和特澂在他們的X射 線繞射圖式的结晶形式；有闞製爾新頚水合物的方法；和 有關新頚水合锪於製備螢光谱白劑濃縮調配物成的用途ώ 椹據最近的實務，螢先增白劑在市場較佳是Κ水溶液 或懸浮疲的形式銷售。為此目的，例如，螢光增白劑的溼 濾餅或乾粉係懸浮在水中。懸浮菠加入分散劑和增稠劑Κ 便if加懸浮疲的均勻性*可濕性和儲存壽命。時常，電解 質與該等輔肋劑一起加入。雖然這些添加劑的存在，螢充 增白繭懸浮謖具有濃度限制*在此限制之上懸浮液在儲存 時通常是不安定的和具有差的計量特性。這些漶度限制再 生時常困難的，因然他們受到可能賨施於螢光增白劑懸浮 詨的預處理之性質影響。特別地，視預處理的性質而定， 可獲得螢光增白劑的多種具有不同结晶形式之水合物。 令人驚訝地，頃發琨可製得一種特殊螢宄增白劑的調 配物，其具有大於3G重1 %的活性铷質濃度，其在髓存時 是安定的和其之黏度可選擇性地設定在廣泛範圍内，如果 所使闱之螢光增白劑的水合物之特殊水合物或溫合樹，具 有一特殊的结晶形式，或幾個特殊的结晶形式，是存在的 。該等新穎綢配物只包含低量的調配物輔肋劑且有效地增 白廣泛範圃之受質，包括纺織品和紙。 因此，本發明提供一楢具T式之4，4’-二-三嗪胺基- 本紙張尺度適用中囤困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------- & -------- --------I ^ '. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 604 7 b A7 B7 五、發明說明（>^) 2 , 2，-二-磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物： ΟΗ,ΟΗ,ΟΗ HOCH^CH,

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Μ和Mi分別表示氫、鹼金屬，鹼土金廛或銨， X為1到3 Q範圍的數目，及水合锪（ί)的结晶形式Μ — 種其基本上如附圖1至11所示之X射媒编射圈式為特澂； 或一種包含一種或以上之具式（U的4,4’-二-三嗪胺基-2, 2 二-磺酸基均二苯代乙烯化合物之水合物的混合物。 較佳式（ί)的水合物為該等其中Μ和Μι二者表示氫 或納之化合栩|水合物特徵在一種其基本上如附圖1至7 所示之X射線繞射圖式；或一種包含一種或以上之具式（I) 的4 , 4 ’ -二-三嗪胺基-2 , 2 ’ -二-磺酸基均二苯代乙烯化合 物的二納鹽之水合物的温合锪。 進一步較佳之4,4’-二-三嗪胺基- 2,2’-二-磺酸基均 二苯代乙烯化合物（I)的水合物為該等其中Μ和M i二者 表示鉀者，水合物以一種其基本上如附圖8所示之X射線 繞射圖式為持徵及其中X表示9至17和該等其中M和Μ ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 « 297公爱） 460475 Α7 Β7 五、發明說明（i) 二者表示鋰·水合物特激在—種其基本上如附圖9至11所 示之X射線绫射圔式；或一種包含一種或K上之具式（Π 的4, 4’-二-三嗪胺基-2,2 ^二-磺酸基均二苯代乙烯化合 物之水合窃的混合物者，Μ和M i表示鋰及其中X表示g Μ 30 。 感興趣的進一步水合物為該4, 二-三嗪胺基- 2,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯化合物（I)的水合物，其中Μ和Mi 兩者表示鈣或鎂及該等其中Μ和M i兩者表示銨者。 在其中Μ和M i皆表示铵之式（I)化合物中，該等甩 K式-NU)表示，藉此R表示氫或（^ -C+ -烷基，所有的 R基團不須相同，或-C4烷醇銨。 使用反射幾何學和Cu鑷射的X’Pert粉末绕射計（菲力 浦| A 1 e 1 〇)獲得個別的X射線繞射圖式，圖1到i 1。结 晶形式（B)(圖1)和（C)(圖2)之參考圖形在空氣大 氣中測量懸浮液，而沒有控制相對濕度。结晶形式（D) (圖 3 )> ( E ) ί圈 4 )， ( F ) ί匾 6 )和（G ) ί圖 7 ) 和其二一鉀鹽（圖8)之參考圖形的測量也在懸浮疲中進 行，在氮氣下，同時保時S Q - 3 β %程度之相對濕度，如該 等二鋰鹽之三種结晶形式（圖9-11)·而結晶形式（Α) (圖5 )則在固體狀態進行。在各所附圖1到1 1中，顯示在 厂和3 0°之間的2 Θ -區域中测量的部份。 各式（I)新頴水合韧具有持性X射媒繞射圖式。 结晶形式（A) ， ( Β ) ， ( C ) ， ( D ) ， ( Ε ) -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐） <請先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁) --------訂----------綠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460475 A7 _______B7_ 五、發明說明（) ，（F)和（G)和他們的二鉀和鋰鹽由大部份的一涸或 K上之式（1)水合物所組成，其中x為1和30之間數目0 水合之水的數量可經由*差式熱分析或動態差式量熱 法，其中測里非结鍵水之比例，亦即在0 C熔化之水，或 接著藉由例如卡爾費雪滴定之水分析’熱重量分析或在高 溫乾燥之損失的方法抉定。 具有（A)水合物肜式之4,4’-二-三嗪胺基- 2·2’ -二-磺 酸基均二苯代乙烯之二鈉發可藉由連黷地反應三聚鼠氯化 锪與4,4，-二胺基均二苯代乙烯二磺酸酸二納鹽，苯胺和 二乙酵胺，以澹氫氧化納溶疲調整混合物的ΡΗ至3 .13到9 . 5 和蒸發混合物至乾而製得。如果’在以氫氧化钠處理之前 ，化合物Κ游離酸的形式單離，則水合物產生具有（F)结 晶形之结果。 (C)水合物结晶形式，可藉由以稀釋氫氧化納溶液和 具育水合韧（A)形式之4,4’-二-三嗪胺基U’_二磺酸基 均二苯代乙烯的游離酸，均勻化和靜置在室溫獲得；水含 物（D )结晶形式藉由Μ氬氣化納水溶液處理具有（A )水合 锁街式之二-二嚷駿基_2，ώ -一 us酸基均一本代乙稀 的納鹽，穩定化和均勻化；和（Ε )水合物结晶形式藉由从 濃氫氧化納溶液處理具有U )水合物形式之4 , 4 二-三嗪 胺基-2,2’-二磺酸基均二苯代乙烯之游離酸和均勻化而獲 得。水合韧之（G)结晶形式可藉由在封閉容器中於高溫平 衡形式（Ε )而獲得 一 Ί — 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填冩本頁) > --------訂 *--------竣 460475 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（k) (C )水合物可進一步藉由將（C )晶種種晶在相當於游難 酸的水性懸浮寂而製得。這技術具育優點為可使用超過3 0 重量％的活性物質漶度*較佳30到5Q重量％，和因此獲得 之懸浮液形成於所需要濃度和不必濃縮。 棍據圈3的结晶形式（D)的水合物，或指定（E)形式和 特徵在本質上如圖4之X射孃繞射圖式的结晶形式之水合 窃，也可藉由描逑關於彤式（C)的製備之種晶技術來製備。 在較佳具體實施例中，一個或K上的式〔I)之新頚水 合锪的混合物較佳係藉由控制混合無機盥電解質的水溶疲 ，較佳為鹸金靥鹵化物或硫酸鹽，特別是氛化納或硫酸納 ，和式（I)活性物質製得。該方法方便地藉由苜先製備一 種電解質的水溶疲*然後以式（I)活性物質的預先製備樣 品種晶的此電解霣溶液中。同時所種晶的電解質溶菠的ρβ 谙保持於7 . 5到9 . 0，較佳3 · 0到8 , 5的範圍内’將式（I)活 性物質，圼游雞酸，同時且和逐部分將鹼τ較佳為氳氣化 鈉，和水加到種晶的電解質溶液中而進行。較佳*加入水 和游離酸形式之活性锪質直到a)在合成混合物中的活性物 質含量在5到40%的範圍内’較佳到30%和尤其是15到 2 5重量％和b)在合成混合物中的電解質含量在 5到2 . 的範圍内，較佳1到2 %和尤其是約1 . 5重量％ 3 該等晶種應該K平均大小顯著地不超遇1 0微米之小结 晶肜式使用。這允許實質減少晶棰含量’例如降到ϋ . 1到 5重量％，相對於缌活性物質含量。此種晶較佳沒有报洋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------- ' --------訂---------難 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460475 A7 ____B7___ 五、發明說明（t ) 而產生。 晶種含量一般在0 . I和Μ重量％之間，較佳在1和5 0 重量％之間，和特佳在1和3G簠量％之間，相對於總活性 物質含量。在所有的情況中，其中只有一部分的最後化合 物被新起始物質取代*轉化可以半連續，或連續方法進行 0 製餚棍據本發明式（I)的水合物之混合物的反應溫度 在Ιθ-gst的範圍內和較佳在35-55 =的範圔内。 4,4’-二-三嗪胺基-2,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯（I) 的二-鉀和鋰鹽可藉由分別地Μ氫氧化鉀或鋰中和游離酸 胗式之4,二-三嗪胺基-2,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯 而獲得。在二一鋰鹽的情況中，藉由平衡一種直接由在高 溫中和所獲得的鹽之漿液可得到二饉其他结晶形式的水合 物0 本發明亦提供一種水性調配物|包含30-50重量％之 於一個或Μ上的式（I)新穎水合物形式的活性物質。Ht謂 配锪保持可流動的，具有好的計量特性旦可穗定數1S月， 而沒有形成沉澱锪，甚至在δ - 4 (TC間的溫度延長時間靜置 之後。 一種水性調配钧，其包含30-50重量％之一鯉或Κ上 的於式（I)的（A) ， ( Β ) ， ( C ) ， ( D ) - ( Ε ) ，(F )和（G )形式之新穎水合物（U的活性物質’當 沒有加入調配輔肋劑時為高黏度的且適合於製備可刷性漿 -9- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4说格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » ------I ·11111111 ^ 4 604 75 B7 五、發明說明（^)) 液或為被合併在其中。 因此，綣由合併一個或以上之具有不同结晶形式之式 (u的新頚水合物的活性物質，一種所要黏度之水性調配 物可選擇地被建立，而沒有任何進一步輔肋劑存在。電解 質，例如NaCl或Na2 S04 ，或其混合物可與水性調配锪摻 合以便安定化包含在其中的水合物3 根據具有不同结晶形式的本發明之水合物的特別優點 為徙們可為預爝使用之狀態和被製備成廣泛範圍黏度的安 定調配物，而沒有加入生態學上有害的調配輔肋劑。 然而，如果需要的話*該等根據本發明獲得之調配物 可包含習知調配物輔助劑*例如分散劑，增效劑，保護膠 質物，安定劑，防腐劑*香料和蝥合劑的調配物輔助劑。 分散劑較佳為陰離子分散劑，例如芳族磺酸與甲醛， 例如二甲苯乙醚磺酸，萘磺酸盥或木質素磺酸盟的縮合產 物0 適當增效劑或保護膠質物為衍生自钃維素之改質多醣 或雜多豳，例如黃原膠，羧甲基纖雄素和聚乙烯酵（P v A) ，聚乙烯吡咯啶顒（PVP)，聚乙烯二酵類（PEG)或矽酸鋁或 矽酸鎂。他們被使用於G . (Π到2重量％和較疰G . 〇 5到0 . 5 重量％之濃度範圍，相對於調配物的缌重虽° 可用來做為穩定的輔肋劑的寅例為乙二酵，丙二酵或 於！丨.2到5重量％和較佳ϋ . 3到2重量％之量的分敗劑’ 相對於調配物的缌重量。 -1 0- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之'注意事項再填寫本頁) » -------—訂 *ιι··ιιι*'^ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1 ^04 75 A7 ____B7_ 五、發明說明（#) 可用來作為安定劑的丨b合物包括1.2 -苯並US唑-3-圈 ，甲醛或氛乙醢胺於〇 · 1到1重量％和較佳〇 . 1到〇 . 5重量 劣之量，相對於調配物的缌重量。 茆此製镅的漶縮調配物可用於紙或纺细品材料之螢光 增白，例如在清潔劑中。為此目的，水性調配物一般藉甶 加入其他輔助劑或水被稀釋到實際應用之最適宜的濃度。 下列實例更進一步舉例說明本發明。除非指示否則在 其中所顗示份和百分比是K重量計。 當例1 在反應容器中，混合4fl0克的冰，12 0克三聚氰氛化物 和7S5克甲基乙基酮和*使用強烈攪捽和外部冷卻* >乂 120 克4,4’-二胺基均二苯代乙烯-2,2’二磺酸二納鹽於80 0克 水中的溶液和164.5克之17%碳酸納溶液於δ-ΙΟΟΡ斑理20 分籩，藉由同時加入3S. 4克之17 %碳酸納溶液將Ρίί維持 在4.5。'加入之後，加入55.4克之苯胺和8.7克二乙酵胺， 以同時加入？ 2 . 2克之3 6¾氫氧化鈉溶疲將pH維捋在？ · 5。 在加熱到6fl t之後，加人？3.8克之二乙酵胺同時以加人 7 2 . 2克之3 S%氫氧化納溶疲維持PΗ在S . 2。反應混合物加 熱到回滾和蒸餾除去甲基乙基酮，Μ 克水逐漸地取it 。在351：的溫度，混合拗K加人1 70克之1 6%鹽酸溶液酸 fc到PH4.5和Μ加入水調整®積到2 .7升。在冷卻到70P之 後，過滹混合物和Μ1.8升的水滌洗濾餅Μ產生游離酸。 將此游離酸之3 G %水懸浮液加熱到9 5 Ό和以加入3 6%氫氧 -i ί- 本紙張尺度適用中國@家標準（CNS)A4規格（210 * 297公f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * •丨 I I f — 訂11 丨— II 丨-梦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 460475 A7 ___—_B7 _ 五、發明說明（7 ) 化納溶液成調整Ρ Η至9. ϋ - g . 5。然後將所產生的溶液蒸發 到乾Μ產生圼二納鹽的式（I)化合锪，其具有包含1莫耳 水之（Α) —结晶彫式，相當於附圖5中所示的X射線繞 射圖式。 當例2 於2 5 Τ：將7 5 · Ε)克游離酸形式之式U )二納鹽（具有4 0% 之活性含量）分敗在24. 7克去離子水中。如此所得之分散 液K將0.2克黃原膠和G.1克的Proxel GXL (1,2 -苯並噬唑 -3 -觸）加入其中而安定化和均勻化混合物。均勻化之混合 物以3 2 . 8輋升的2 ίί氫氧化鉀水溶液中和。均勻化之中和懸 浮液具有（Β)结晶形式，其相當於附圖1所示的X射線 繞射圖式。 在25 =0靜置二天之後，獲得一種可速迅注入且具育 17冥耳水之（C)结晶肜式的懸浮液，其相當於圖2中所 示的X射線壤射圖式。 使用相阍步驟，但是使用於（A ) ， ( B ) · ( D ) ，ί Ε ) ， （ F )或（G )，或其溫合栩踣晶形式之純水 合物彫式的式U)之二納鹽，當做起始物質*獲得一種可 快速流動且具有包含17莫耳水之（C)—结晶形式之液態 懸浮液，其相當於附圃2中所示的X射線Μ射圖式。 啻Μ 3 於4 ϋ - 4 5 f將71) ϋ克得自實例1之溼溏餅（=2 S 5克游難 酸）逐漸加至3 1 4克水中同時Μ加入Μ克之；i 5%氫氧化納溶 * 1 2 * 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------^ A7 B7 五、發明說明（fb ) 疲保持pH於S . ? - 9 . 1。然後，在4 2 °C，加人2 0克在實例2 所獲得的（C )肜式水合物晶種。5個小時之後*冷却液 &分敗掖至25-30 T：和藉由加入2.2克50%戊二醛溶液和 2 ‘ 2克黃原膠（多醚）安定化，預分敗於5 . 5克丙二醇中。 獲得一種可快速流動R具有包含17莫耳水之（C) 一结晶 齡式之液態懸浮液，其相當於所附圖2中所示的X射線缠 射圖式。 在反想燒瓶中，將40 β克之6%蜇化納水溶液湏先加熱 到S0 1C。將120克式（I)之二納锂引至此溶液内（具有3〇 重量％活性物質含量和包含1 Q %氯化納）及混合物加熱到 t：。加入之130克之6 %氛化納水溶菠，而且溫合物被 冷卻到25 t：，同時搅拌。所產生之疲態懸浮液藉由加入 2.45克黃原膠（其預分散在6.1克之1,2-丙二酵中）安定化 和將混合物加熱到9ϋΙ絰二小時。温合物冷卻到25Ό，同 時搜拌，加人3.22克Proxel GXLU.2-苯並蠔唑-3-酮）· 當t安定劑，混含翻使用高速攪拌器進一步授拌十二個小 -------------* 裝---I----訂--------- ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局具工消費合作杜印製 - 射 ) D 線 /1 ^2 之 X 水的 耳示 莫所 4 J 1 中 含 3 包 圈 有附 具於 種當 i 相 得其 獲， 。 疲 化浮 勻懸 均的 後式 最形 和晶 時结 式 圖 5 例 V ο 4 到 熱 nw 3 先 預 水 子 離 去 的 升 毫 ο ο 4 將 中 瓶 燒 應 反 在 式 式 形 酸 離 游 於 克 ο ϋ 8 將 分 部 逐 ο 4 有 具 rlv 鹽 納 二 的 - 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2W x 297公爱） 4 604 75 A7 B7 經濟部智.«財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（〖) 重量％活性物質含量）引至此水内，藉囱同時逐部分加人 50.45毫升的37% (5 0%克/體積％)置氧化納水溶液，混 合麴的011值保持固定在8.2。加人完全之後，全部K400毫 升的去離子水稀釋，攪拌一小時和然後均勻化。獲得一種 具有@含14冥耳水之（E ) -结晶形式的懸浮疲，其相當 於附圈4中所示的X射線縝射圖式。

进例R 將S2 0克在實例1獲得的溼瀘餅9克游雜酸）分散 在304克水中且以加入1.?克的pr〇xel GXL和1.7克黃原 膠（多醏）安定化，預分散在3.3克丙二醇中。獲得一種具 有包含7莫耳水之（F)-结晶形式的疲通懸浮疲，其相 當於附圈6中所示的X射線繞射圈式。 當梆7 水合物的（E )结晶形式之20%漿疲*如在實例5中 所獲得，在61]艺封閉容器中被攢拌並且在此溫度雄持至少 20個小時。在冷卻到室溫之後，獲得一種具有含7莫耳水 之（G)结晶彤式的液體懸浮寂，其相當於附圖7中所示 的X射線鐃射圖式。 g例a 製渥40 0毫升之fi.Q重量％的氯化納水溶液。然後這画 溶寂以先前製備批次的式（Π )的二鈉鹽的水性漿液種晶。 將接補溶液的溫度調籃到4 5 C ’且同時將a)於游雛酸肜式 之式U1)的二納鹽（活性物質含童40重虽％ }的溼水性瀘餅 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 κ 297公釐〉 --------— ml I -----! I --------- (請先閱讀背面之;i意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 04 75 A7 _B7 ___ 五、發明說明（(Λ"0 b) 氧化訥水溶疲f D c)水加g接摧‘溶疲Φ ’ HI Bf胃Μ _ p 物2 Ρ Η值維持茌S，2 °加入水和游雛酸彤式溼的水悝 @餅直到反應溫合物中之游離酸形式活性物質的含量在15 ^ 2 5 g蜃％'的範圍内，而且反懕混合物中的氛化鈉含量 為1.5重量％ ύ 使甩反射幾何學和Cufl射之X’Pert粉末!ft (IP力 浦，Alieelo)檢査所獲得的水性調配物。裝置配商有封閉 樣品室（Anton Parr) ’其可適合於K氣涯清洗。水性調配 物以其現狀被填充至樣品載體（層厚度0.8毫及粉末 圔的剷量在氮氣下’同時維持在相封濕度8 0- 3 0 %的程度 進行。發現如此獲得的水性調配物是由结晶胗式（A) ’ (b ) - ( C ) ， ( D ) ， ( E ) ， (F)或（G)或其 混合韧之純水合物所組成ύ 管例9 當使周皭酸鈉的水溶液作為實例8的起始物質取代氯 化納水溶液時*獲得相似的结果。 曾剜1 0 製餚4 ϋ G棄开之3 . ϋ重量％的氛化納水溶謖。然後這個 溶液Κ先前製批次的式（11)的二納鹽的水性漿疲種晶。 接種溶液的溫度調整到4 5 Τ：，且同時將a)於游離酸形式之 式（II)的二納鹽（活性物霣含盪40重量％)的溼水性濾餅， b )氫氧化納水溶疲和c )水加至接種溶液中，同時將所得绲 合物之PH值維捋在8 . 2。加入水和游雜酸形式溼水性濾胼 -15- 本紙張尺度適用中國因家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-------訂·-------•轉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 今60475 A7 ___B7_ 五、發明說明（Γ?) 直到反應混合物中之游離酸形式的活性物質的含量在i 5到 25重量％的範圍内，而且反懕温合物中的氛化納含量為 ϋ . 75重量％。 使用反射幾何學和Cu_射之][’Pert粉末缡射計（菲力 浦，Alielo)檢査所獲得的水性調配物。發現如此獲得的 水性調配物為结晶形式（A) ， ( B ) ， ( C ) - ( D ) ( E ) * (F)或（G)之純水合物或其混合物。 密棚Π 當使用硫酸納的水溶液作為實例10的起始物質取代氯 化納水溶疲時，獲得相似的结果。 啻谢Μ ? 製餚40ϋ毫升之1.5重量％的氛化納水溶疲。然後逭個 溶疲以先前製備批次之式（I)的二納鹽的水性漿液種晶。 接種溶寂的溫度調整到45 t： *和同時將a)式（I)的二納鹽 (活性物質含量40重量％)的溼水性灌餅，b)氫氧化納水溶 疲和c)水加至接種溶液中，同時维持所得混合物之pH值 在8.2 。加入水和游離酸形式溼的水性灌餅直到反懕混合 物中之游離酸彩式活性物質的含量在1 5到2 5重量％的範圍 肉，而旦反懕温合物中的氯化納含量為G . 2 5重董％水。 使搿反射幾何學和L'u辐射之X’Pert粉末篛射計（菲力 浦，Aliaeio)糴射檢査所獲得的水性調配物。發現如此獲 得的水拄調配物為结晶形式（A ) ， { B ) ， （ C )， (ΰ ) ， ( E ) ， （ F )或（G )之純水合物或其温合物 本紙張尺度適用甲困國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .-------------- --------訂--------_族 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 S〇475 A7 B7 i、發明說明（Ilf ) i二· 當硫酸鈉的水溶液被用作為霣洌1 2的起姶物質取代規 化納水溶液時*獲得相似的结果。 富Μ 1 4 製溝4 ϋ 0毫升Ζ 1 . 5重最％的氮化納求溶液。然後這酒 溶疲Κ先前製備之批次的式（I)之二納鹽的水性漿疲種晶 接種溶疲的溫度調整到4 5 Ό，和同時將a)於游雜酸形式 之式U)的二納鹽之游難酸形式（活性物質含量40重董％) 的溼水性逋餅，b)氫氣化納水溶疲和c)水加至接種溶液中 •同時將所得混合物之PS值维持在8.2。加入水和游離酸 形式溼的水性漶餅直到反應混合物中之游離酸形式活牲物 質的含量在1 5到2 5重量％的範圍内|而且反應混合物中的 箄化納含量為0 . 25重量％。 使甬反射幾何學和Cu輻射之X’Pert粉末繞射計ί罪力 補，Almelo)檢査所獲得的水性調配物。發現如此獲得的 永性調配韧為结晶肜式（A) * ( B ) * (C) ( D ) ，(E ) ， （ F )或（G )之純水合物或其混合物。

^JLUL 製镅4 Q 0毫升之1 · 5重量％的氢化納水溶疲。然後這涸 溶液以先前製備批次的式（ί)之二納鹽的水性漿疲種晶。 先前製備批次的式U)之二納1在有機相（包含游離酸肜式 之活性物質）中製爵，及在最後反應步驟（其於loot進行） -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂"--------- 經濟邹智慧財產局員工消费合作社印製 A7 460475 B7

五、發明說明uO 中所獲得。接種溶疲的溫度調整到4 51，和同時將a)該包 含游難酸肜式之活性物質的有機相，b)水加至接棰溶液中 。加入水和該含游離酸形式的活性物質之有機相直到反應 混合物中之游離酸形式活性物質的含量在i 3到2 5重量％的 範圍内，而且反應混合物中的氯fb納含量為0 . 2 5重量％。 使用反射幾何學和Cu辐射之X’Pert粉末繞射計（菲力浦， AUelo)檢查所獲得的水性調配物。發現如此獲得的水性 調配韧為结晶形式（A) - ( B ) ， ( C ) ， ( D )， (E ) ， （ F )或（G )之鈍水合物或其温合物。 蜜潮1 β 當使用硫酸鈉的水溶液作為萁洌15的起始物質取代氛 化鈉水溶疲時*獲得相似的结果。 轚你Μ 7 將7 5. Q克之具有（Α)水合物形式（活性含量40% )的4, 4’-二-三嗪胺基-2,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯的游雜酸 分散在2 4.7克去難子水中，加入Q,2克多醣（黃原瞟頚型） 和0 . 1克的P r ο X e 1 G X L和將混合物均勻化a在4 0 π或6 0 υ 舗存2 4小時之後，混合物Μ 3 2 . 8毫开的2 ^氫氯化鉀溶疲中 和。在室溫儲存之後，獲得包含U萁耳水的可速迅流動之 二鉀鹽的懸浮菠，其在Κ顯示於圖8的X射線撓射圈式為 特激ΰ 窖例1 8 將7 5 . ϋ克之具有（A}水合物肜式（活性含量4 0 96 )的 -18- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（21CM 297公釐） ------------ --------訂----I--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 460475 A7 _____B7___ 五、發明說明（U ) 4 ,4’-二-三嗪胺基2，-二-磺酸基均二苯代乙烯的游離 酸分散在24 · 7克去難子水中，加入〇 2克多醣（黃原膠類 型）和ϋ· 1克的Pr〇xei GXL和將混合物均匀化。在401C儲存 2 4小時之後，混合物以3 2 . S毫升的2 N氫氧化鋰溶疲中和c_ 在室溫儲存之後，獲得包含1 3冥耳水的吋速迅注入之二鉀 齄的懸浮液，其以一種顯示於圖9的X射線繞射圖式為特 遨0 當wn q 克在如在實例13中獲得之二娌鹽在60¾封閉容器中 攪拌。i5分鐘之後澄清溶疲產生，延長攪拌之後，然後開 始沈澱。在相同溫度攪拌12個小時之後，冷卻混合物，和 過瀘沈澱固體。獲得包含14冥耳水之二鋰盥，其议圖10所 顯示的X射線繞射圖式為特戡ύ 窗俐20 重複茛例19但在55t：的溫度進行平衡°獲得二鍵親1 其包含13莫耳水，其K圃11所示的X射線繞射圈式為特徵 Ο m m ?) 將一槿亞硫酸锂山毛櫸/雲杉（5 〇 : 5 ο)的木獎懸浮液 在水（包含25 ppa CaO)中攪拌，在2G重量％碳酸評存在下 ，當做填充料3 將0 . 4 Μ虽％之實洌1到2 fl之各產物加至紙張！®浮疲 的分開樣品中，和將每個測試漿疲攪拌i 5分鐘3從名漢t試 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） l· I--Ί.---I I I Ϊ * -----I 1 I 訂 * I I I I I I J · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60475 A7 _B7_五、發明說明（丨7) 紙張懸浮液所形成紙張具有80克/公尺2的面積重量，及 乾燥該等Μ別紙張。測定各乾燥紙張之白度（以S C A N - P 6 6 :g 3測量的C ί E -白度）及發現為1 4 0 -1 4 2。在相間方法但 是沒有根據本發明之螢光白化劑調配物所產生的紙之C I Ε 白度只為7 5。 圖忒篛罝說明 圖1至l· 1係代表Μ增加的繞射角度（20)藉由X 射線衝擊不同结晶形式所得到的X-射線繞射圖式，且為對 於不同水合物的每一各別结晶彤式之特擞。 J---- ----------*--- I I I 1 訂·--------"5^ (請先閱讀背面之注意事項再填罵本頁) -20- 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）

Claims (1)

1. 4 60475 公告本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 修玉 >90 j· 27 補充|… 1 ，一種具下式之4,4’-二-三嚷胺基 均二苯代乙烯化合物的水合锪： ch:ch3oh CH,CH,OH

   CH=CH SO^iVI, so3m hoch2ch. 磺酸基 .N N-f rNYN (I) NH . x H,〇 其中~1和Mi分別表示氫、驗金屬，鹼土金屬或銨，X為 1到3 0範圍的數目，且式（I)水合物的结晶彤式係K在Γ 及3ΕΓ間2 - Θ區域顯示吸收之如下X-射線繞射圃式為特 徵： \-ly 2 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本f ) 弱 ο 弱 3 弱 強 等 Γ\ . 等 中 0強-中 弱 強 5 中‘弱 ‘極‘弱7. , {713(6 . )418- Α/«62^.. + > flv 1 F > /IK 弱 2 } δ } 4 ., 3 強 Μ·1等 ο 強·2弱 s9( 0 Llf, o-yu /its —If /_ft*l 中 ， 強 極 等 中 , 、*-. 1~- \J, S 弱 f)強,2弱I)極 等 丨} ί 弱 _ .C極 及弱 '-V Ti \J/ Λ 等 X-^ ,1弱,2等f)中或等 ^1}極}中等2(丨中 •強ίί9弱 Η 中.2弱(ί 強 ·極 .---極 8 XJ 11 ]/ C'J 一〇 等 中5.弱,2等,2中 3C1-極I)中1)4( * ~, ,弱 ,—弱 . 強 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4ο 6 5 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財J.局員工消費合作社印敦 六、申請專利耗圍 (極弱），U . 7 (弱），1 3 . 2 (極弱），i 4 7 (極弱），1 5 · 2 (極弱） 1 5 . 7 (弱），1 S . G (極弱），1 S _ 5 (弱），1 7 _ 1 (弱），I 7 . 6 (極弱） U , Π 極弱），i 3 · 8 (弱），2 0 . 6 (中等），2 1 . 1 (中等），2 1 . S (弱），2 2 · 3 (強），2 2 . 5 (中等），2 3 . 9 (弱），2 4 . 2 (極弱），2 5 · 0 (極弱），2 5 · 8 (極強），2 · 4 (中等），2 7 . 2 (弱），2 3 . 1 (中等） 及29.2(弱）或 3) 4 . 3 (極強），6 · 9 (極弱），3 . 7 (極弱），10 8(極弱），12 . 3 (中 等），12.8(中等），13.3(中等），14.2(中等），14.5(強）， 15,0(弱），15.6(極弱），15.9{極弱），18.2(極弱），16.5 (弱），17.5(極弱），1S.2(極弱），19.1(極弱），19.3(極弱） ,20.2(弱），20.S(極弱），21,4(弱），Π·8(中等），22.4 (中等），23.1(中等）24.4(中等），25,2(中等），26.7(弱）， 2?.?(極弱）及2S.g(中等）或 4) 5.0(極強），5 _ S(弱），7 . 1 (極弱），3 _S(弱），10 . 3 (弱），10 3 (弱），1 K 4 (弱），U . 4 (中等），1 2 . 8 (中等），1 3 . 9 (強），14 . 4 (強），14 . 6 (極強），15 . 0 (中等），15 _ 7 (極弱），15 . 6 (極弱） Π 5 (極弱），1 9 ‘ 3 (弱），2 0 . 3 (弱），2 G . 3 (弱），Π . 4 (弱）， 21.3(中等），22.7(弱），23.3(弱），24.3(中等），24.6【中等） 25 _ 3(中等），25·9(弱），26 . 9 (弱），27 , 8 (中等），28.7 (強）， 及2 3 . 2 (弱）或 5 ) 4 . S (極強），6 · 1 (極弱），8 . 0 (極弱），1 0 . 5 (極弱），1 2 . 1 (中 等），1 2 . 7 (強），1 3 . S (中等），1 4 . 4 (極弱），1 5 . 0 (中等）， i 5 · 9 (中等），U · 6 (弱），17 . S (弱），1 8 . 3 (極弱），1 8 . 7 * 裝1 I 訂i I A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 六、申請專利範圍 弱 極 極 A8 B8 CS D8 等 中 弱 等 中 弱 3 8 中 2 等 3 2 及 X.J. γΦ? 等 中 rlx 7 5 2 VH/ 7(或 *\/ -4- 2 PS3 },極 等5( 中 9 7 2 強 極 5 3¾ 極 /|\ 4 6 等 中 弱 弱 極 3 2 2 3¾ t /x Λ/. 7 § « W 5 /1. 2 5 t ♦ \IJ/ 9 ί '— > ·<\ Λ—J Τ» 在-2 1/ 3¾ 極 弱 6 2 8 3 2 強 極 中 4 弱 極 /1· 弱 弱 (s 或 2 /V * 4 7—8 t O.L· AJ. 及弱 )0 Ha /1 極極 /.{ /l\ γΦγ*3¾ ί\ /i% Jrf· ti 9 6 1Xnd 8 2 rtj3 tijsp 弱極 /1. Γϊ«ν 4 11 2 2 及 6 )J 4.弱 2,極 »)-. Γ\ i 4 3¾ (. 9 6 2 弱 或 6 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 4 \Iy 8 強 極 § i 極 /H. 極 /IK 5 0 \J. § 1槿 r(\ 等 中 等 中 4 1 等 中 9 3 ti 弱極 強 弱 弱極 弱 極 弱 極 訂 0 /V 2ο 2 \ilj- 弱極 弱 極 弱 極 2 2 >/· 等 中 5 2H3 /V8 4 2 8 2 3¾ /111 極 ^.1. 2 3 等 中 /V 及 強 /i 38 弱 /ί 弱 rtv 4 rf\ 8 2 弱 /V 極 /1»86 2 或弱極 等 中 /1» 3 3 %}/ 9 等 中 ΓΙΙ- 4 3 等 中 6 3 弱極 弱 極 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 強 極 rli 5 等 中 /IV8 53 I 極 /|\ 5 9 弱 7 極,1 弱 i ΗΛ- 極 弱 極 強極等 /ίν /—\ 2 2 中 中 /IX88 弱 極 4 9 * ii 7 , 1ί XI/ * I 弱極 /t\ /1» 弱 極 ] ) ),等 ϊ 弱中.1 極M22 8 U , 2 弱 弱 W /1\ 6 2 本紙張尺度適用中國國家搮率（匚犯>人4说格（210父297公釐） 3¾ /1, S 等 中弱 -frv /|\ 2 7 6 8 1—Λ 1A %). I// up? 3¾ 極0( rf\ * ο 8 3 2 4 604 75 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 BS C8 D8六、申請專利範圍 23 · 3 (極弱），23 ‘ 4 (極弱），23 · 8 (弱），24 · i (弱），24 . 4 (極弱 ),2 δ . ϋ (弱），2 5 3 (弱），2 5 . 7 (弱），2 7 _ 8 (極弱）及 2 8 · 3 (弱} 或 1 ϋ ) 3 2 (中等）及6 . 4 (中等）或 il) 6.4(強），7‘8(極弱），S.3(弱），U.G(弱），11.8(極弱）， 12 . 9 (極弱），14 · 7 (極弱），15 . 2 (極弱），15 .8(極弱）， U.S(弱），17.4(弱），18,3(極弱），18.7(極弱），13·3 (極弱），13 . 3 (極弱），2S] _ 5 (中等），2 I . 1 (弱），21 .S (弱） 22_2(中等），22.7(中等），24.1(中等），25.9ί中等）， 23.5(極弱），27.0(弱），27.9(弱），23.5(弱）及28.3(極 弱）， 或其混合韧。 2 ·裉據申讀專利範圔第1項之4,4’-二-三嗪胺基 -2,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物，其中 Μ 和M i二者表示納•該水合係Μ在Γ及3 Q °間2 - Θ區域 顯示吸收之如下X-射線繞射圖式為特徵： 1) 2 . 3 (強），4 · 3 (弱），5 · 7 (極強），7 · 5 (中等），1 0 . 3 (中等）， ii . 4 (中等），12 . 4 (中等），13 . 1 (強），14 . 3 (強），i5 . 1 (極 弱），i5.9(中等），17.4(強），17.8(極弱），18.7(極弱）， 2 0 · G (強），2 0 . 6 (極弱），2 i ‘ 2 (極弱），21 6 (搔弱），2 2 . 4 (弱），22.7(強），23.0(弱），23.2(中等），23.4(中等），23.8 (中等），24.6(中等），25.0(中等），25,5(弱），25.8(弱）， 2 6 1 (弱），2 6 . 4 (極弱），2 7 _ 2 (中等），2 7 4 (中等）.2 7 · 8一 4 - (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 本紙承尺度適用十國國家揉率（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 〖60475 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部智葸財產局員工消費合作社印奴 (弱），2 8 . 3 (極弱）及2 3 · 2 (弱）或 2 ) 6 ‘ 4 (強），6 . 6 (強），7 . 3 (弱），9 . 3 (中等），U 1 (強），U · 3 (極弱），12·7(弱），U_2(極弱），14.7(極弱），15.2(極弱） ,i 5 . 7 (弱），1 6 0 (極弱），1 6 · 5 (弱），1 7 _ 1 (弱），Π _ 6 (極弱） ，1 8 7 (極弱），1 £5 . 8 (弱），2 0 _ 6 (中等），2 1 . 1 (中等），2 1 · S (弱），22.3(強），22,5(中等），23.3(弱），24 .2(極弱），25.0 (極弱），2 5 . 8 (極強）.2 6 4 (中等），2 7 . 2 (弱），2 8 · 1 (中等） 及29.2(弱）或 3) 4.3(極強），8.9(極弱），9.7(極弱），10.8(極弱），12.3(中 等），12 .8 (中等}，U .S (中等），14 . 2 (中等），14 5 (強}, 15·0(弱），15.S(極弱），15.9(極弱），16.2(極弱），16.5 (弱），17.5(極弱），18.2(極弱），19.1(極弱），19.8(極弱）， 20.2(弱），20.8(極弱），21.4(弱），21.S(中等），22.4(中 等），23.1(中等），24.4(中等），25.2(中等），26.7 (弱）， 27.7(極弱）及28.6(中等}或 4) 5.0(極強），5_3(弱），7, 1(極弱），3.8(弱），：10·3(弱），10,9 (弱），11 _ U弱），Π , 4 (中等），12 . S (中等）13 . 3 (強），14 .4 (強），14.6(極強），15·0(中等），15.7(極弱），16.6(極弱）， 1 7 . 5 (極弱），1 3 · 3 (弱），2 ϋ 3 (弱），2 0 . 3 (弱），Π . 4 (弱）， 2 i . 9 (中等），2 2 · 7 (弱） 2 3 · 3 ί 弱），2 4 , 3(中等），2 4 . 6 (中等 ),2 5 3 (中等），2 5 · 9(弱），2 13 _ 3 (弱），2 7 . 8 (中等），2 3 . 7 ί強）及29 . 2 (弱）或 5 ) 4 . β (極強），ΰ _ i (極弱），3 . ϋ (欏弱），1 0 5 (極弱），U · 1 (中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 460475 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 等）.i2 · 7 (強），U · 3 (中等），14 · 4 (極弱），ί5 · 0 (中等）， 1 5 . 3 (中等），1 6 . fH 弱），1 7 . S (弱），1 S . 3(極弱），1 S . 7 (極弱 )，1 3 .丨）（極弱），2 ϋ ‘ 1 (中等），2 1 . 0 (弱），2 1 S (中等），2 2 · 9 (中等），2 3 . 6 (中等），2 4 ‘ 7 (弱} , 2 5 . 7 (中等），2 7 . 4 (弱）， 2 8 · 0 (弱）及 2 3 5 (極弱）， 或一種包含一種或以上之具式U)的4,4’-二-三胺-2,-2’ -二-磺酸基均二苯代乙烯化合物之水合韧的混合物，Μ 和Μ 1表不納0 3 ·根摟串請專利範圍第1項之4,4夂二-三嗪胺基 -2 , 2 二-磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物，其中Μ 和M i二者表示納，該等水合物僳Κ在Γ及30°間2 - Θ 區域顯示吸收之如下X-射線繞射圖式為特徵： 6)5,7(極強），3,4(極弱），10.1(中等），11.3{極強），14.9 (弱），Π , 0 (極弱），1 3 · 5 (弱），21 . 3 (弱），2 2 . 6 (中等），2 3 . 9 (極弱），24.7(弱），25_7(弱），26.3(弱）及28_4(弱）或 7 ) 5 . 9 (極弱），1 0 · 2 (弱），1 1 · 6 (極弱），1 5 . 1 (極弱），.1 7 . 2 (極弱），19.4(弱），21_4(弱），22_6(弱），24.6(弱），26.0 (極弱）/Z8. 7 (弱），28.1(極弱）及29.4(極弱）或 一種包含一種或以上之具式（I)的4,4’-二-三嗪胺基 -2 , 2 ’ -二-磺酸基均二苯代乙烯化合物之求合锪的混合物 ，Μ和M i表示納。 4，根據申請專利範圍第1項之4,4’-二-三嗪胺基 -2，2 ’ -二-碌酸基均二苯代乙铺化合物的水合物，其中μ -(5- (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本页) 襞 .1T 本紙張^度適用_國國家橾隼（€奶）八4規格（210父297公釐） 4 60475 經濟部智慧財產局員工消脅合作社印製 A8 BS C8 D8六、申請專利範圍 和M i二者表示鉀，該等水合轫偽以在Γ及3 G °間2 - S 區域顯示吸牧之如下X-射線撓射圖式為特激： S) 4 . 7 (極強），7 · ϋ (極弱），3 . 5 (極弱），10 , 5 (極弱），1Q . 3 (弱 ),1 2 . 1 (中等），1 2 _ ίϊ (中等），1 3 . 1 (極弱），1 3 . 9 (中等）， i 4 . 2 (強），i 5 _ 1 (弱），1 6 . 3 (極弱），1 7 . 5 (極弱），i 3 . 0(極弱） ,1 9 . 4 (極弱），2 0 ‘ 2 (弱），2 1 . 0 (極弱），2 1 . 4 (極弱），2 1 . 3 (中等），22.2(極弱），22.5(弱）.23_U弱），24.5(弱），24.8 (弱），25 2 (中等），26. 1 (弱），23 . 5 (弱），26 .8(極弱），28. 1 (弱），2S . 9 (強）及2S. 6 (槿弱） 且其中X表示3至17。 5 >根據申請專利範圈第1項之4,4’-二-三嗪胺基 -2 , 2 ’ -二-磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物*其中Μ 和M i二者表示鋰，該等水合物係以在厂及3 r間2 - Θ 區域顯示吸哎之如下X-射媒繞射圖式為特遨： 3)3.3(中等），3.4(中等），3.6(中等），5.6(極弱），5.3(極弱） 6·5(極強），6.8(中等），？·2(強），8.8(中等），9,4(極弱）， S_5(極弱），3.7(極弱），10.2(極弱），10.8(弱），11.2(極 弱），1 i . 6 (極弱），12 ·(](中等），13 . 0 (極弱），16 . 2 (中等）， i 7 I (弱），1 7 · 4 (極弱），17 · 8 (弱），1 S . 0 (弱） 1 S . 7 (弱）， 13 . 2 (極弱），13 . 9 (中等），2(3 . 1 (中等），20 . S (弱），21 . i (弱），：Π . 6 (極弱），2 2 · 1 (弱），2 2 . 6 (弱），2 3 · 0 (極弱）， 23.3(極弱），23‘4 (極弱），23.3(弱），24. 1(弱），24.4(極 弱），2 5 Q (弱），2 5 · 3 (弱），2 5 . 7 (弱），2 7 . 8 (極弱）及 2 8 . 3 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 4 604 75 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 (弱）或 1 0 ) 3 . 2 (中等）及6 · 4 (中等）或 11) 6 . 4 (強），7 . 8 (極弱），3 . 3 (弱），1 1 . 0 (弱），1 1 ‘ s(極弱） ,1 2 . 3 (極弱），i 4 · 7 (極弱），1 5 . 2 (極弱），15 . 8 (極弱） ,16 _ 6 (弱），Π · 4 (弱），13 . 3 (極弱），1S. 7 (極弱），19 · 3 (極弱），1 9 , 3 (極弱），2 0 · 5 (中等），2 1 , 1 (弱），2 1 . 8 (弱） 22,2(中等），22.7(中等），24.1(中等），25.9(中等）. 2 6.5(極弱），27.G (弱），27_ 9(弱），28. 5 (弱）及 28.9 (極弱）， 或一種包含一種或K上之具式（I)的4,4’-二-三嗪肢基 -2 ,2’-二-磺酸基均二苯代乙烯化合物之水合物的混合物’ Μ和M i表示鋰及其中x表示9至3 0 。 6 ·根據申請專利範圃第1項之4,4’-二-三嗪胺基 -2，2 ’ -二，磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物，其中Μ 和^1兩者表示鈣或鎂。 7 *根據申請專利範圍第1項之4, C -二-三嗪胺基 -ϋ，2’-二-磺酸基均二苯代乙烯化合物的水合物，其中 Μ和Μ ι兩者表示銨。 8 ·裉據申請專利範圍第2項的水合物或其混合物， 其中水合物為一種稱為（Β)形式之结晶形式且其以在Γ 及間2-Θ區域顯示吸收之如下X-射媒繞射圖式:為特 徵： "" W 2 · 9 (強），4 . 3 (弱），5 · 7 (極強），7 , 5 (中等），l 0 . 3 (中等）， -8 _ 11 - , 1— - I I I I— I ^ 1 I- - - I I I - 1 - - HI U3 、ν-ϊ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家棣牟〖CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6 0 4 75 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 Π.4ί 中等），12.4(中等），13.U強），14,3(強），15.1(極弱 ),15,9(中等），17_4(強）.n.S(極弱），i8.7(極弱），20.0 (強），2 ϋ _ δ (極弱），2 1 . 1 (極弱），2 1 . 6 (極弱），2 2 · 4 (弱）， 22.7(強），23·ϋ(弱），23.2(中等），23.4(中等），23.8(中等 }，2 4 , S (中等），2 5 · 0 (中等），2 5 . 5 (弱），2 5 S (弱），2 S · 1 ί弱），26 · 4 (極弱），27 . 2 (中等），27 . 4 (中等），27 . 8 (弱）， 2 S · 3 (極弱）及U · 2 (弱）。 9 *根據申諳專利範圍第2項的水合物或其混合锪· 其中水合物為一種稱為（C)形式之结晶形式且其以在Γ 及30°間區域顯示吸收之如下X-射缲繞射圖式為特 澂： 2}ί5·4(強），6.6(強），7.9(弱），3,3(中等(強），11.9 (弱），12 7 (弱），13. 2 (極弱），14 . 7 (極弱），15 . 2 (極弱）， 15 · ?(弱），16. 0 (極弱），16 · 5 (弱），17 . 1 (弱），17. S (極弱）， 18_ 7 (極弱），i9.8(弱），20 · 6 (中等），U . 1 (中等），21 .S (弱），22.3(強），22.5(中等），23_9(弱），24.2(極弱），25.0 (極弱），25.8(極強），26.4(中等），27.2(弱），23.1(中等）， 及2 9 . 2 (弱）且其中X表示1 4到2 0。 1 0 *根據串請專利範圍第2項的水合物或其混合物 ，其中水合物為一種稱為（D)形式之结晶形式且其K在 Γ及3 ίΓ 間2 · Θ區域顯示吸收之如下X -射線繞射圖式 為特澂： 3)4.9(極強），6.3(搔弱），：Κ7(極弱），10.8(極弱），12.3(中 -In I- - - 1 - - - - ! I --- 4. -I ! -1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本ί ) 本紙張尺度適用中國國家梯隼（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） Δ60475 ABCD 經濟部智慧財A局員工消費合作钍印製 六、申請專利範圍 等），12.8(中等），13_3(中等）.14.2(中等），14.5(強），1 5 ϋ (弱），i 5 . fi (極弱），1 5 . S (極弱），i S · 2 (極弱），1 6 . 5 (弱），i7.5(極弱），18_2(極弱），19.1(極弱），i9.8(極弱） ,2 ϋ , 2 (弱），2 0 . 8 (極弱），2 i . 4 (弱），2 1 . 8 (中等），2 2 · 4 (中 等），23.1(中等）J4.4(中等），25.2(中等），26.7(弱）， 2 7 , 7 (極弱）及2 S . 6 (中等）且其中X表示i 0到U e 1 1 ·根據申諳專利範圍第2項的水合物或其混合物 *其中水合物為稱為（E)形式之结晶形式且其Μ在Γ 及3Γ間2-Θ區域顯示吸牧之如下X-射媒繞射圖式為特 徵： 4) 5 · 0 (極強），5 .8 (弱），7 _ 1 (極弱），9 . 8 (弱），10 · 3 (弱），10 . 3 (弱），_ 4 (弱），12 , 4 (中等），12 .8 (中等），13 · 9 (強），14 4 (強），14.6(極強），15.0(中等），15.7(極弱），18.6(極弱）， Π·5(極弱），13.3(弱），20.3(弱），20.9(弱），21_4(弱）， 2 1 3 (中等），2 2 . ?(弱），2 3 · 3 (弱），2 4 · 3 (中等），2 4 . 6 (中等 )，2 5 3 (中等），2 5 . S (弱），2 6 . 3 (弱），2 ? . 3 (中等），2 8 7 (強 )及23 · 2 (弱）且X表示16至26。 1 2 *棍據串讀專利範圍第2項的水合物或其混合物 /其中水合物為一種稱為（A)形式之结晶形式且其K在 广及3(Γ 間2-Θ區域顯示吸收之如下X-射線镜射圖式 為特徵： 5 ) 4 · 6 (極強），fi · 1 (極弱）.8 _ ϋ (極弱），1 0 . 5 (極弱），1 2 · 1 (中等），12.7(強），13_3(中等），14_4(極弱），15.0(中等） -lli- I i - - I - I -- - HI I f - I! In ------- . i {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4洗格（210 X 297公釐） 4 604 75 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ，15·ί)(中等），13.6(弱），17.8(弱），18.3(極弱），18.7 (極弱），13.0(極弱），2ϋ.1 (中等），21_0(弱），21.S(中等）， 2 · 9 (中等），2 3 . S (中等），U . 7 (弱），2 5 . 7 (中等），2 7 . 4 (弱），2 3 , ϋ (弱）及2 3 · 5 (極弱）且其中）[表示i到6。 i 3 ·裉據申請專利範圍第3項的水合物或其溫合物 >其中水合物為一種稱為（F)形式之结晶形式且其Μ在 Γ及31Γ 間2 -Θ區域顯示吸牧之如下X -射線繞射圖式 為特徵： 6) 5.7(極強），6.4(極弱），10.1(中等），11.3(極強），i4.9 (弱），Π.Ο(極弱），U.5(弱），21.3(弱），22.6(中等）· 23.3(極弱），24.7(弱），25.?(弱），26.8(弱）及23.4(弱） 且X表示4到10。 14·根據串請專利範圍第3項的水合物或其混合物 ，其中水合物為一棰稱為（G)形式之结晶形式且其以在 ί °及3 1Γ 間2 - Θ區域顯示吸收之如下X -射線键射圖式 為特激： 7) 5.3(極弱），10.2(弱），U.S(極弱），15.1(極弱），Π·2 (極弱），1 S . 4 (弱），2 i . 4 (弱），2 2 . 6 (弱），2 4 · S (弱），2 6 · G (極弱），2 6 . 7 (弱} , 2 S . i (極弱）及2 9 . 4 (極弱）且其中X表 示4到1 0。 15 ‘ 一種製備具有（A)水合物形式之4,4’-二-三 嗪胺基-Z,2'-二-磺酸基均二苯代乙烯之二鈉鹽的方法， 其餚虫連續地將三聚MS化物與4,4’-二胺基均二苯代乙 -1卜 I n^i _ - - s - —1 r In— f— - I n^ii 一. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 460475 經濟部智慧財產局員工"費合作杜印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 烯二磺酸酸二納鹽，苯胺和二乙醇胺反應，以濃氫氧化納 溶液調整温合物的pH至g . 0到9 · 5和蒸發混合物至乾。 16種製俤（C) 、 （D)及（E)水合物结晶 形式之方法’其特戳在於：對於（C )水合物结晶形式， 以2 N氫氧化鈉溶液中和具有（A )水合物形式之4 , 4 - ’ -二-三嗪胺基- 2-2’-二-磺酸基均二苯代乙烯的游離酸，均 勻化巨使其置於室溫下·•對於（D )水合物结晶形式，藉 由Μ氯化納水溶疲處理具有（A )化合物形式4 , 4 二-三 嗪胺基-2,2'-二-磺酸基均二苯代乙烯的納鹽，穩定化及 均匀化；Μ及對於（E )水合物形式，K 3 7 %氫氧化納 水溶液中和具有（Α)水合物彤式之4,4’-二-三嗪胺基-2, 2’-二-磺酸碁均二苯代乙烯的游離酸且均勻化。 1 7 ‘一種製頜具有二酒或二個Κ上之根據申_專利 範圍第2項的式（I )新穎化合物之混合物的方法，其包 含：a)首先製備一種無機鹽電解質的水溶疲，b) Μ式 (1 )活柱物質的預先製備樣品種晶於此電解質水溶疲， 旦使該種晶的電解質溶液的d Η值保持在7 . 5到3 . G的範圔 内* c)同時且逐部分將里游離酸之式（I)活性物質' 鹼和水加人該種晶的電解質水溶疲中，其中水和游雛酸形 式的活性物質被温合直到i )合成溫合物中的活性物霣含 量為5到40重量％的範圍内且i丨）合成混合物中的雷 解質含量為G . 5至2 . 5重量％的範圍内。 1 8 ‘根據申請專利範圍第1 7項的方法，其中無機 -12- II ^^1 i^n — - n^i ^^1 ---1 > ^^1 1^1 -- - - 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

   4 60475 as 88 C8 D8 六、申請專利政圍 電解質為鹼金屬鹵化物或硫酸锞ϋ ra iS 金 19 >裉據申讀專利範圜第13項的方法，其 屬鹵化物或硫酸鹽為氯化鈉或磺酸鈉或其混合物。 20 ·椹據Φ請專利範圍第17項的方法，其中’ 0到 步猱b)中，種晶之電解質溶疲的pH值維持在S· 8 * 5範圍。 在 2 1 .根據申請專利範圍第1 7項的方法，其中’ 步驟c )中*鹼為氫氧化納。 22 <棍據申諳專利範圍第17項的方法，其中溫^ 水和游離酸形式之活性铷質直到a )合成混合韧中的@ 物質含量於1 0到3 0 %的範圍内钼b )合成温合物+ 電解質含1在1到2量重％的範圍内。 .曰 23 *根據电請專利範圍第22項的方法，其中？δΕί 水和游雜酸彤式之活性物質直到a )合成混合物中的活& 物質含量於1 5到2 5 %的範圍内和b )合成溫合物+ @ — --- -i 1^1 In li J.^— At/. In 1^1 -在 l请先拍讀背泊之泣意f^^-填寫本Va〇 % 重 量 至 5 1 第 圔 範 利 專 請 1 Φ 約據 為根 量 ’ 含 4 質 2 解 電 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 小 大 均 平 於 甩 使 係 f 種 ο 晶式 等形 該的 中 晶 其结 , 小 法的 方米 任過 中超 項不 9 著 的 項 微ο 請種 申 晶 據人 榧加 - 中 5 其 2 > 法 方 第 圍 範 利 專 為 量 數 的 的對 項相 i , 任間 中 之 項 ％ 9 量 1 重 到60 5 和 人 加 中 其 法 方 的 項 5 2 第 圔 範 利 專 -0 最串 含 據 質根 物 · 性 6 活 2 總 於 本紙張尺度通用中國國家橾筚（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 60475 經濟部智慧財產局員工消脅合作社印製 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 晶種的數量為i和5 0重量％之間，相對於缌活性物質含 量。 27 *根據申諸專利範圔第26項的方法，其中加入 晶種的數蠆為1和3 0重量％之間，相對於缌活忮拗質含 璗。 2 8 *裉據申請專利範圍第1 5到1 9項中任一項的 方法，其中製備式（ί )的水合窃之混合物的反應溫度在 1〇一9 5 C的範圃内。 29 *根據申諸專利範圔第28項的方法，其中製商 式（I)的水合物之混合物的反應溫度在35—55=的 範圔内。 30 * —種製備根據申諳專利範圔第4和5項化合物 的方法，藉由分別地以氫氧化鉀或鋰中和游離酸形式之 4,4 二-三嗪胺基-2, 2’-二-磺酸基均二苯代乙烯。 31 · —種水性調配物，其S含30_50重量96之 一涸或Κ上的如申諳專利範圍第1項所定義之新穎水合物 (I )，或其混合物形式的活性物質。 32 · —種水性調配物，其包含30 - 50重量％之 一個或以上的如Φ請專利範圍第2項所定義之新穎水合物 肜式（A) ， ( B ) ， ( C } ， （D)和（Ε) * 或其混 合物的活性物質。 33·根逋申諝專利範圍第31或32項之水性調配 物·其中也存有電解質。 ^14* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家搮率（CNS ) Α4規格（2〖0X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L 6 〇 4 T Ο Α8 Β8 C8 D8六、申請專利範圍 34 *根據申請專利範圃第3 3項之水性調配物’其 中電解質為NaCl或Nii2S〇4 ，或其混合物° 35，根據申請專利範画第3 1或32項中任一項之 水性調配物，其中也存有一種或K上選自分散劑’增效劑 *保護膠質物，安定劑，香料和螯合劑的調配物輔肋劑° 36 ·根據申請專利範圃第35項之水性調配物’其 中分散劑為陰離子分散劑。 3 7，根據申請專利範圍苐3 6項之水性調配樹，其 中陰離子分散劑為芳族磺酸與甲醛，葉碌酸鹽或木質 酸圃的縮合產物。 3 8 ·根據申請專利範園第37項之水性調配物’其 中芳族磺酸與甲醛的縮合產物為二甲苯乙醚硬酸和甲賤的 縮合產物。 39 ·根據申請專利範圍第35項之水性調配韧’其 中增效劑或係護膠質物為衍生自繼維素之改質多醣或雜多 釀，聚乙烯醇（PVA)，聚乙烯吡咯啶醑（PVP)，聚乙二酵類 (PEG)或矽酸鋁或矽酸鎂且使用於0.Q1到2重量％之漶度 範圍，相對於調配物的緦重量。 40 *榣據申請專利範圔第3 9項之水性調配物，其 中衍生自潘雄素的改質多醣或雜多睡為黃原膠或羧甲基維 維素。 4 1_ ·根據申請專利範圜第35項之水性調配物，其 中安定劑為乙二醇或丙二醇且使用於G.2到5重量％之量， -15- 本紙張1適用中國躅家揉準^肥）八4^^格（210><297公釐） (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 888 8 ABC0 4 604 75 ~、申請專利範圍 相對於調配物的缌重量。 4 2 ‘根據申請專利範圍第3 5項之水性調配物，其 中安定劑為1,2-苯並赚唑-3-酮，甲醛或氛乙醢胺且使用 於！）. 1到1重量％之量，相對於調配物的總重最〇 43 ·裉據申請專利範圍第34或35項之水性調配 鞠，其甩於螢光增白紙張或纺绷品材料^ - - - -- - - 111 II ^^1 >fl p. 1^1 m >^^1 n n {請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 本紙張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐）