PL190110B1 - Hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, sposób wytwarzania hydratu, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu - Google Patents

Hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, sposób wytwarzania hydratu, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu

Info

Publication number
PL190110B1
PL190110B1 PL98326405A PL32640598A PL190110B1 PL 190110 B1 PL190110 B1 PL 190110B1 PL 98326405 A PL98326405 A PL 98326405A PL 32640598 A PL32640598 A PL 32640598A PL 190110 B1 PL190110 B1 PL 190110B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrate
ray diffraction
diffraction pattern
disulfostilbene
pattern shown
Prior art date
Application number
PL98326405A
Other languages
English (en)
Other versions
PL326405A1 (en
Inventor
Peter Rohringer
André Geoffroy
Andreas Bukhard
Erwin Marti
Werner Schreiber
Josef Zelger
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10812880&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL190110(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of PL326405A1 publication Critical patent/PL326405A1/xx
Publication of PL190110B1 publication Critical patent/PL190110B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

1 H ydrat 4 ,4 '-d itria zy n y lo a m m o -2 ,2 '-d isu lfo stil- benu o w z o r z e (I) na rysun k u , w którym x o z n a c z a 1 d o 3 0 , za s M i M 1 o b y d w a o z n a c z a ja só d , m ajacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p o sta c B , scharak- ter y z o w a n a przez rentgenogram d y frak cyjn y p rzed sta- w io n y na fig 1. m ajacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p ostac C, scha ra k tery zo w a n a p rzez ren tgen ogram dyfrakcyjn y p rzed staw ion y na fig 2, m ajacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p o sta c D , sch a ra k tery zo - w a n a p rzez rentgenogram d y frak cyjn y p rzed sta w io n y na fig 3. m ajacy postac k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p o stac E, sch arak teryzow an a p rzez ren tgen ogram d yfrakcyjn y p rzed sta w io n y na fig 4 , m a jacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p o sta c A , scha ra k tery zo - w a n a p rzez rentgenogram d y frak cyjn y p rzed sta w io n y na fig 5 oraz m ajacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o p o sta c G , sch arak teryzow an a p rzez ren tgen ogram d yfrakcyjn y p rzed sta w io n y na fig 7, lub M i M 1 , o b y - d w a o zn a cza ja w o d ó r, m ajacy p o sta c k ry sta liczn a o z n a c z o n a ja k o postac F, sc h a r a k tery z o w a n a p rzez ren tgen ogram dyfrakcyjny p rzed sta w io n y na fig 6 , lub M i M 1 o b y d w a o zn a cza ja p o ta s, m a jacy p o sta c krysta- lic z n a sch arak teryzow an a p rzez ren tgen ogram dyfrak- cyjny p rzed sta w io n y na fig 8, lub M i M 1 o b y d w a o z n a c z a ja lit, m ajacy p o sta c ie k ry sta liczn e scharakte- ry zo w a n e p rzez ren tgen ogram y d y frak cyjn e p rzed sta- w io n e na fig 9. fig 10 oraz na fig 11 (I) PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, sposób jego wytwarzania, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu do wybielania papieru. W szczególności, przedmiotem wynalazku jest hydrat stanowiący fluorescencyjny czynnik wybielający.
Znane, fluorescencyjne czynniki wybielające są korzystnie wprowadzane na rynek w postaci wodnych roztworów i zawiesin. Przykładowo, wilgotne placki filtracyjne lub suche proszki fluorescencyjnych czynników wybielających są zawieszane w wodzie. Do zawiesiny dodaje się środki dyspergujące i zagęstniki celem poprawienia jednorodności zawiesiny, zwilżalności i okresu przydatności do użycia. Ponadto, dodaje się również elektrolit łącznie z tymi środkami wspomagającymi. Pomimo obecności tych dodatków istnieją granice stężeń dla zawiesin fluorescencyjnych czynników wybielających, przy przekroczeniu których przechowywana zawiesina jest często nietrwała i posiada złe charakterystyki dozowania. Te ograniczenia stężeń często są niepowtarzalne, ponieważ może na nie wpływać sposób wstępnej obróbki, który mógł być zastosowany wobec zawiesiny fluorescencyjnego czynnika wybielającego. W szczególności, zaleznie od rodzaju wstępnej obróbki, mogą być otrzymane rozmaite hydraty fluorescencyjnego czynnika wybielającego, posiadające różne postacie krystaliczne.
Celem wynalazku jest opracowanie trwałego czynnika wybielającego.
Według wynalazku hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu stanowi związek 0 wzorze (I) na rysunku, w którym x oznacza 1 do 30, zaś M i Mi obydwa oznaczają sód, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać B, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 1, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać C, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 2, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać D, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 3, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać E, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 4, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać A, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 5 oraz mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać G, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 7; lub M i Mi obydwa oznaczają wodór; mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać F, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 6; lub M i Mi obydwa oznaczają potas; mający postać krystaliczną scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 8; lub M 1 Mi obydwa oznaczają lit; mający postacie krystaliczne scharakteryzowane przez rentgenogramy dyfrakcyjne przedstawione na fig. 9, fig. 10 oraz na fig. 11.
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać C i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 2 i dla którego x oznacza 17.
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać D i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 3 i dla którego x oznacza 14.
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać E i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig 4, i dla którego x oznacza 14.
190 110
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać A i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 5 i dla którego x oznacza 1.
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać G i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 7 i dla którego x oznacza 7.
Korzystnie, hydrat ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać F i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 6 i dla którego x oznacza 7.
Korzystnie, hydrat stanowi związek, w którym M i Mi obydwa oznaczają potas, zaś jego postać krystaliczna jest scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig 8 i dla którego x oznacza 13.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli sodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (A) określonej powyżej, charakteryzuje się tym, ze prowadzi się kolejno reakcje chlorku cyjanurowego z solą disodową kwasu 4,4'-diaminostilbenodisulfonowego z aniliną i z dietanoloaminą, a następnie otrzymany produkt poddaje się działaniu stężonego roztworu wodorotlenku sodowego do uzyskania pH mieszaniny 9,0 do 9,5, po czym odparowuje się mieszaninę reakcyjną do sucha.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (C) określonej powyżej charakteryzuje się tym, że prowadzi się zobojętnianie wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu rozcieńczonym roztworem wodorotlenku sodowego, homogenizuje się i pozostawia w temperaturze pokojowej.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (D) określonej powyżej, charakteryzuje się tym, ze prowadzi się obróbkę soli sodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu wodnym roztworem chlorku sodowego, a następnie prowadzi się stabilizowanie i homogenizację.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (E) określonej powyżej, charakteryzuje się tym, ze prowadzi się obróbkę wolnego kwasu 4,4’-ditriazynyloamino-2,2’-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu stężonym roztworem wodorotlenku sodowego, a następnie prowadzi się homogenizację.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (F) określonej powyżej, charakteryzuje się tym, że sól sodową 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu zakwasza się kwasem solnym, a następnie odsącza się wytrącony produkt.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli dipotasowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, określonego powyżej, charakteryzuje się tym, ze wolny kwas 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu zobojętnia się za pomocą wodorotlenku potasowego.
Według wynalazku sposób wytwarzania hydratu soli diltowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, określonego powyżej, charakteryzuje się tym, że wolny kwas 4,4'-ditriazynyloamino-2,2’-disulfostilbenu zobojętnia się za pomocą wodorotlenku litowego.
Sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego, zawierającego substancję aktywną oraz substancje pomocnicze, według wynalazku charakteryzuje się tym, ze jako substancję aktywną stosuje się hydrat o wzorze I, w którym M i Mi obydwa oznaczają sód, jak określono powyżej, który miesza się z wodnym roztworem elektrolitu i solą nieorganiczną.
Korzystnie, stosuje się nieorganiczny elektrolit, stanowiący halogenek lub siarczan metalu alkalicznego
W szczególności, jako halogenek lub siarczan metalu alkalicznego stosuje się chlorek sodowy lub siarczan sodowy, lub ich mieszaninę.
Korzystnie, w procesie wytwarzania rozjaśniacza, najpierw
a) przygotowuje się roztwór elektrolitu,
b) zaszczepia się ten roztwór elektrolitu uprzednio wytworzoną próbką substancji aktywnej o wzorze 1, jak określono powyżej, i utrzymuje się wartość pH zaszczepionego roztworu elektrolitu w zakresie od 7,5 do 9,0, a następnie
c) dodaje się do zaszczepionego roztworu elektrolitu, jednocześnie oraz porcjami, substancję aktywną o wzorze I w postaci wolnego kwasu, alkalia oraz wodę.
190 110
Korzystnie, w etapie b) wartość pH zaszczepionego roztworu elektrolitu utrzymuje się w zakresie od 8,0 do 8,5.
Korzystnie, w etapie c) jako alkalia stosuje się wodorotlenek sodowy.
Korzystnie, substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 5 do 40% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 0,5 do 2,5% wagowego. W szczególności, substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 10 do 30% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 1 do 2% wagowego. Najkorzystniej, substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 15 do 25% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej około 1,5% wagowego
Korzystnie, do zaszczepiania elektrolitu stosuje się substancję w postaci małych kryształków^, których przeciętny rozmiar nie przekracza znacząco 10 pm.
Korzystnie, kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 0,1 do 60% wagowych względem całej zawartości substancji aktywnej, zwłaszcza kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 1 do 50% wagowych, względem całej zawartości substancji aktywnej, a najkorzystniej, kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 1 do 30% wagowych względem całej zawartości substancji aktywnej.
Korzystnie, utrzymuje się temperaturę w zakresie 10 do 95°C, a zwłaszcza w zakresie 35 do 55°C.
Według wynalazku hydrat o wzorze I określony powyżej stosuje się do wybielania papieru, w którym to procesie wybielania papier traktuje się wodnym preparatem zawierającym hydrat.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że dzięki zastosowaniu konkretnego hydratu lub mieszaniny hydratów fluorescencyjnego czynnika wybielającego, mających specyficzną postać krystaliczną lub kilka specyficznych postaci krystalicznych, jest możliwe wytworzenie rozjaśniacza optycznego (tj. kompozycji konkretnego fluorescencyjnego czynnika wybielającego), które mają stężenie aktywnej substancji większe niz 30% wagowo, które są stabilne w trakcie przechowywania i których lepkość może być w sposób selektywny dobrana w szerokim zakresie. Nowe kompozycje zawierają jedynie małe ilości środków wspomagających i są użyteczne do fluorescencyjnego wybielania szerokiej gamy substancji, łącznie z papierem i z materiałami włókienniczymi.
Odpowiednie rentgenogramy dyfrakcyjne, fig. 1 do 11, są uzyskiwane z zastosowaniem proszkowego dyfraktometru X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Rentgenogramy odniesienia dla postaci krystalicznych B (fig. 1) i C (fig. 2) zmierzono w zawiesinach, w atmosferze powietrza, nie kontrolując względnej wilgotności Pomiary rentgenogramów odniesienia dla postaci krystalicznej D (fig. 3), E (fig. 4), F (fig. 6) i G (fig. 7) i również ten dla soli dipotasowej (fig. 8) były przeprowadzone również w zawiesinach, pod azotem, utrzymując względną wilgotność na poziomie 80-90%, jak również te dla trzech postaci krystalicznych soli dilitowej (fig. 9-11), podczas gdy dla postaci krystalicznej A (fig. 5) był przeprowadzony w stanie stałym. Na każdej z załączonych fig. 1 do 11 przedstawiono część pomiarów w 20-obszarze pomiędzy 1° i 30°.
Każdy z nowych hydratów o wzorze (I) posiada charakterystyczny rentgenogram dyfrakcyjny.
Postacie krystaliczne A, B, C, D, E, F i G i również te dla soli dipotasowej i litowej składają się w głównej mierze z jednego lub więcej hydratów o wzorze (I), w którym x stanowi liczbę pomiędzy 1 i 30.
Ilość wody hydratacyjnej może być określona poprzez różnicową analizę termiczną lub różnicową kalorymetrię dynamiczną, w których proporcja niezwiązanej wody, to jest wody topiącej się w 0°C, zostaje zmierzona, lub przez kolejną analizę wody sposobami takimi jak miareczkowanie Karla Fischera, analiza termograwimetryczna (TGA) lub utrata masy podczas suszenia w podwyższonej temperaturze.
190 110
Sól disodową 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, posiadająca postać (A) hydratu, może być wytworzona przez kolejne reakcje chlorku cyjanurowego z solą disodową kwasu 4,4'-diaminostilbenodisulfonowego, aniliną i dietanoloaminą, skorygowanie pH mieszaniny do 9,0 do 9,5 za pomocą stężonego roztworu wodorotlenku sodowego i odparowanie mieszaniny do sucha. Jeżeli przed obróbką wodorotlenkiem sodowym związek zostanie wyizolowany w postaci wolnego kwasu, uzyskany hydrat będzie posiadał postać krystaliczną (F)
Postać krystaliczna (C) hydratu może być otrzymana poprzez neutralizację wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać krystaliczną (A) hydratu za pomocą rozcieńczonego roztworu wodorotlenku sodowego, homogenizację i pozostawienie w temperaturze pokojowej; postać krystaliczna (D) hydratu poprzez obrabianie soli sodowej 4,4'-ditnazynyloamino-2,2'-disulfbstilbenu posiadającej postać (A) hydratu wodnym roztworem chlorku sodowego, stabilizowanie i homogenizacją; i postać krystaliczna (E) hydratu poprzez obrabianie wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, posiadającego postać (A) hydratu za pomocą stężonego roztworu wodorotlenku sodowego i homogenizację. Postać krystaliczna (G) hydratu może być otrzymana z postaci (E) w wyniku równowagowania w zamkniętym naczyniu w podwyższonej temperaturze.
Hydrat (C) może dalej być otrzymany poprzez zaszczepienie wodnej zawiesiny odpowiedniego wolnego kwasu ziarnem kryształów (C). Technika ta ma tą zaletę, że stężenia substancji aktywnej większe niz 30% wagowych, korzystnie 30 do 50% wagowych, mogą być zastosowane, a zatem otrzymana zawiesina posiada pożądane stężenie i nie musi być zatązana.
Hydrat o postaci krystalicznej (D) zgodnej z fig. 3 lub hydrat o postaci krystalicznej, która jest oznaczona jako postać (E) i scharakteryzowana rentgenogramem dyfrakcyjnym, który jest zasadniczo taki jak na fig. 4, może być również otrzymany techniką zaszczepiania ujawnioną w odniesieniu do wytwarzania postaci (C).
W korzystnej praktycznej realizacji jeden lub więcej nowych hydratów o wzorze (I) jest otrzymywany poprzez kontrolowane mieszanie wodnego roztworu soli nieorganicznej, elektrolitu, korzystnie halogenku lub siarczanu metalu alkalicznego, zwłaszcza chlorku sodowego lub siarczanu sodowego i aktywnej substancji o wzorze (I). Sposób jest dogodnie wykonywany poprzez najpierw otrzymanie wodnego roztworu elektrolitu, a następnie zaszczepienie roztworu elektrolitu uprzednio przygotowaną próbką substancji aktywnej o wzorze (I). Podczas gdy utrzymywana jest wartość pH zaszczepionego elektrolitu w obrębie zakresu od 7,5 do 9,0, korzystnie od 8,0 do 8,5, dodawane są, korzystnie, aktywna substancja o wzorze (I), jako wolny kwas, alkalia, korzystnie wodorotlenek sodowy i woda, jednocześnie porcjami do zaszczepionego roztworu elektrolitu. Korzystnie woda i postać wolnego kwasu substancji aktywnej są dodawane dopóki a) zawartość aktywnej substancji w mieszaninie syntezowej nie będzie w obrębie zakresu od 5 do 40%, korzystnie od 10 do 30% i zwłaszcza od 15 do 25% wagowych i b) zawartość elektrolitu w mieszaninie syntezowej nie będzie w obrębie zakresu od 0,5 do 2,5%, korzystnie od 1 do 2% i zwłaszcza około 1,5% wagowych.
Szczepione kryształy powinny być stosowane w postaci małych kryształków, których przeciętna średnica nie przekracza znacząco 10 mikronów. Pozwala to na zasadnicze zredukowanie zawartości szczepionych kryształów, na przykład poniżej 0,1 do 5% wagowych, względem całkowitej zawartości substancji aktywnej. Szczepienie jest korzystnie przeprowadzane bez mieszania.
Zawartość szczepionych kryształów wynosi ogólnie pomiędzy 0,1 i 60% wagowych, korzystnie pomiędzy 1 i 50% wagowych i szczególnie korzystnie pomiędzy 1 i 30% wagowych, względem całkowitej zawartości substancji aktywnej. We wszystkich przypadkach, w których jedynie część końcowego związku jest zastępowana przez świeży materiał wyjściowy, konwersja może być przeprowadzana jako proces półciągły lub ciągły.
Temperatura reakcji otrzymywania mieszanin hydratów o wzorze (I) według niniejszego wynalazku korzystnie znajduje się w obrębie zakresu od 10-95°C i korzystnie w obrębie zakresu od 35-55°C.
Dipotasowa sól i litowa 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disułfostilbenu (I) może być otrzymana poprzez neutralizację postaci wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, odpowiednio, wodorotlenkiem potasowym lub litowym. W przypadku soli dilitowej,
190 110 drogą równowagowania zawiesiny soli otrzymanej bezpośrednio przez neutralizację w podwyższonej temperaturze mogą być otrzymane dwie dalsze postacie krystaliczne hydratów.
Hydraty według wynalazku można stosować do wytwarzania wodnej formulacji zawierającej 30-50% wagowych substancji aktywnej w postaci jednego lub więcej nowych hydratów o wzorze (I). Formulacja ta utrzymuje płynność, posiada dobrą charakterystyką dozowania i jest stabilna w ciągu miesięcy nie ulegając sedymentacji, nawet w trakcie przechowywania w temperaturach pomiędzy 5-40°C przez dłuzszy okres czasu.
Wodna formulacja zawierająca 30-50% wagowych substancji aktywnej w postaci jednej lub więcej nowych postaci hydratów A, B, C, D, E, F i G o wzorze (I) jest wysoce lepka bez dodawania środków wspomagających formulację i jest odpowiednia do wytwarzania past do nanoszenia pędzlem lub do takowych dołączona.
Zatem, poprzez dołączanie aktywnej substancji w postaci jednej lub więcej nowych postaci hydratów o wzorze (I), posiadających różne postacie krystaliczne, może być selektywnie dobrana pożądana lepkość wodnej formulacji, bez dodawania jakichkolwiek dalszych środków wspomagających. Elektrolit, na przykład NaCl lub Na2SC>4 lub ich mieszanina, mogą być zmieszane z wodną formulacją celem stabilizowania hydratów w niej zawartych.
Szczególnie dogodną cechą hydratów według niniejszego wynalazku, posiadających różne postacie krystaliczne jest to, ze są w stanie zapewnić gotowe i trwałe formulację wytwarzane w szerokim zakresie lepkości, bez dodawania szkodliwych ekologicznie środków wspomagaj ących.
Jednakże jeśli żądane, formulację otrzymywane według niniejszego wynalazku mogą zawierać typowe środki wspomagające formulacji, takie jak czynniki dyspergujące, wypełniacze aktywne, koloidy zabezpieczające, stabilizatory, środki konserwujące, środki zapachowe i czynniki maskujące.
Czynniki dyspergujące są korzystnie anionowymi czynnikami dyspergującymi, takimi jak produkty kondensacji aromatycznych kwasów sulfonowych z formaldehydem, na przykład sulfonowany eter ditolilowy, naftalenosulfonian lub ligninosulfonian.
Przykładami właściwych wypełniaczy aktywnych lub koloidów zabezpieczających są modyfikowane polisacharydy pochodne celulozy lub heteropolisacharydy, takie jak guma ksantanowa, karboksymetyloceluloza i alkohole poliwinylowe (PVA), poliwinylopirolidony (PVP), glikole polietylenowe (PEG) i krzemiany glinowe lub krzemiany magnezowe. Są one zwykle stosowane w zakresie stężeń 0,01 do 2% wagowych i korzystnie 0,05 do 0,5% wagowych, wzglądem całości ciężaru formulacji.
Przykładami środków wspomagających, które mogą być zastosowane do stabilizacji są glikol etylenowy, glikol propylenowy lub środki dyspergujące w ilości 0,2% do 5% wagowych i korzystnie 0,3 do 2% wagowych, względem całości ciężaru formulacji.
Związki, które mogą być zastosowane jako stabilizatory obejmują 1,2-benzoizotiazolin-3-on, formaldehyd lub chloroacetamid w ilości 0,1 do 1% wagowego i korzystnie 0,1 do 0,5% wagowego, wzglądem całości ciężaru formulacji.
Stężona formulacja tak otrzymana może być zastosowana do fluorescencyjnego wybielania papieru lub materiału włókienniczego, na przykład w detergentach. Do tego momentu, były one ogólnie rozcieńczane do optymalnego stężenia do praktycznych zastosowań poprzez dodatek dalszych środków wspomagających lub wody.
Następujące przykłady dalej ilustrują niniejszy wynalazek. Ułamki i procenty wykazane niniejszym stanowią ułamki i procenty wagowe, o ile nie wskazano inaczej.
Przykład 1
W naczyniu reakcyjnym zmieszano 400 g lodu, 120 g chlorku cyjanurowego i 785 g ketonu etylowometylowego, po czym przy intensywnym mieszaniu i chłodzeniu zewnętrznym traktowano roztworem 120 g soli disodowej kwasu 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowego w 800 g wody i 164,5 g 17% roztworu węglanu sodowego, przez 20 minut przy 5-10°C, utrzymując pH przy 4,5 przez równoczesne dodawanie 39,4 g 17% roztworu węglanu sodowego. Następnie dodano 55,4 g aniliny i 8,7 g dietanoloaminy, utrzymując pH przy 7,5 przez równoczesne dodawanie 72,2 g 36% roztworu wodorotlenku sodowego. Po ogrzaniu do 60°C dodano 78,8 g dietanoloaminy, utrzymując pH przy 8,2 przez równoczesne dodawanie 72,2 g 36% roztworu wodorotlenku sodowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do wrzenia i oddestylo190 110 wywano keton etylowometylowy stopniowo zastępując go 1000 g wody. W temperaturze 95°C mieszaninę zakwaszono do pH 4,5 przez dodatek 170 g 16% roztworu kwasu solnego i objętość dopełniono do 2,7 1 przez dodanie wody. Po ochłodzeniu do 70°C mieszaninę przesączono, a placek filtracyjny przemyto 1,8 1 wody, uzyskując wolny kwas.
30% wodną zawiesinę tego wolnego kwasu ogrzewano do 95°C, a pH skorygowano do 9,0-9,5 przez dodatek 36% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Uzyskany roztwór następnie odparowano do sucha, otrzymując związek o wzorze (I) jako sól disodową, posiadającą postać krystaliczną A, zawierającą 1 mol wody, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 5.
Przykład 2
75,0 g wolnego kwasu w zawartości akśywnęt sut>sjancji 40% wago wych) w postaci soli disodowej o wzorze (I) zdyzpsrgownno w 24,7 g dejonlzownoej wody w 25°C. Dyspersję tak otrzymaną stabilizowano przez dodanie do niej 0,2 g gumy kznotnoowej i 0,1 g Proxel GXL (l,2-bsnzaltotiatolin-3-oo) i mieszaninę poddano homogenizacji. Zhomogeolzownoą zawiesinę zneutralizowano 32,8 ml 2N wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Zhomogeni^^οι, zneutralizowana zawiesina posiada postać krystaliczną B, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 1.
W wyniku pozostawienia oa 2 dni w 25°C otrzymano zawiesinę, która ma dobrą rozlewoość i która posiada postać krystaliczną C, zawierającą 17 moli wody i odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 2.
Stosując tę samą procedurę, ale używając jako materiału wyjściowego soli disodowej 0 wzorze (I) w postaci czystego hydratu o postaci krystalicznej A, B, D, E, F lub G, lub ich mieszaniny otrzymano zawiesinę, która ma dobrą rozlewoość i która posiada postać krystaliczną C, zawierającą 17 moli wody i odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 2.
Przykład 3
700 g wilgotnego placka filtracyjnego z przykładu 1 (= 265 g wolnego kwasu) stopniowo dodawano do 314 g wody w 40-45°C, utrzymując pH 8,7-9,1 poprzez jednoczesne dodawanie 64 g 36% roztworu wodorotlenku sodowego. Następnie, w 42°C, dodano 20 g kryształów zaszczepiających postaci C hydratu, otrzymanego w przykładzie 2. Po 5 godzinach ciekłą dyspersję ochłodzono do 25-30°C i stabilizowano przez dodatek 2,2 g 50% roztworu aldehydu glutarowego i 2,2 g gumy ksantaoouej (polisacharyd), wstępnie zdyspergowanych w 5,5 g glikolu propylenowego. Otrzymano ciekłą zawiesiną, która ma dobrą rozlewność i która posiada postać krystaliczną C, zawierającą 17 moli wody i odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 2.
Przykład 4
W kolbie reakcyjnej 400 g 6% wodnego roztworu chlorku sodowego wstępnie ogrzano do 60°C. Do tego roztworu wprowadzono 120 g soli disodowej o wzorze (I) (o zawartości aktywnej substancji 90% wagowych i zawierającej 10% chlorku sodowego) i mieszaninę ogrzewano do 90°C. Dodano 180 g 6% wodnego roztworu chlorku sodowego i mieszaninę ochłodzono do 25°C, mieszając. Uzyskaną ciekłą zawiesinę stabilizowano poprzez dodanie
2.45 g gumy kzαotaokwej, którą wstępnie zdyspergowano w 6,1 g glikolu 1,2-propylenowego 1 mieszaninę ogrzewano do 90°C przez dwie godziny. Następnie mieszaninę, mieszając, ochłodzono do 25°C, dodano 3,22 g Proxel GXL (l,2-beizoizotiazolin-3-on) jako stabilizatora, mieszaninę mieszano przez dalsze dwanaście godzin i w końcu homogenizowano używając szybkoobrotowego mieszadła. Otrzymano zawiesinę, która posiada postać krystaliczną D, zawierającą 14 moli wody, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 3.
Przykład 5
W kolbie reakcyjnej ogrzano wstępnie do 40°C 400 ml dejooizowaoej wody. Do tej wody wprowadzono porcjami 800 g wolnego kwasu (o zawartości aktywnej substancji 40% wagowych) w postaci soli dwusodowej o wzorze (I) i poprzez jednoczesne dodawanie porcjami
50.45 ml 37% (50% g/obj. %) wodnego roztworu wodorotlenku sodowego wartość pH mieszaniny utrzymywano niezmiennie przy 8,2 Po zakończeniu dodawania, całość rozcieńczono 400 ml deJamzouαneJ wody. mieszano przez jedną godzinę i następnie homogenizowano.
190 110
Otrzymano zawiesinę, która posiada postać krystaliczną E, zawierającą 14 moli wody, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 4.
Przykład 6
620 g wilgotnego placka filtracyjnego otrzymanego jak w przykładzie 1 (= 279 g wolnego kwasu) zdyspergowano w 304 g wody i stabilizowano poprzez dodanie 1,7 g Proxel GXL i 1,7 g gumy ksantanowej (polisacharyd), uprzednio zdyspergowanych w 3,3 g glikolu propylenowego. Otrzymano ciekłą zawiesinę, która posiada postać krystaliczną F, zawierającą 7 moli wody, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 6.
Przykład 7
20% zawiesinę postaci krystalicznej E hydratu, otrzymanego jak w przykładzie 5, mieszano w zamkniętym naczyniu w 60°C i utrzymywano w tej temperaturze przez co najmniej 20 godzin. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, otrzymano ciekłą zawiesinę, która posiada postać krystaliczną G, zawierającą 7 moli wody, odpowiadającą rentgenogramowi dyfrakcyjnemu, który został przedstawiony na załączonej fig. 7.
Przykład 8
Przygotowano 400 ml 6,0% wagowo wodnego roztworu chlorku sodowego. Roztwór ten zaszczepiono uprzednio otrzymanym wsadem wodnej zawiesiny soli disodowej o wzorze (I). Temperaturę zaszczepionego roztworu skorygowano do 45°C i jednocześnie dodano do zaszczepionego roztworu a) wilgotny, wodny placek pofiltracyjny wolnego kwasu (o zawartości substancji aktywnej 40% wagowych) w postaci soli disodowej o wzorze (I), b) wodny roztwór wodorotlenku sodowego i c) wodę, utrzymując stałą wartość pH uzyskanej mieszaniny równą 8,2 Wodę i wilgotny placek pofiltracyjny w postaci wolnego kwasu dodawano dopóki zawartość aktywnej substancji postaci wolnego kwasu w mieszaninie reakcyjnej nie znalazła się w obrębie zakresu od 15 do 25% wagowych, a zawartość chlorku sodowego w mieszaninie reakcyjnej wyniosła 1,5% wagowego.
Tak otrzymana formulacja wodna została zbadana z użyciem dyfraktometru proszkowego X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Urządzenie jest wyposażone w zamkniętą komorę próbki (Anton Parr), która może być przepłukana gazem. Formulacją wodną wypełniono naczyńko próbki (grubość warstwy 0,8 mm) i pomiar rentgenogramu proszkowego przeprowadzono pod azotem, utrzymując wilgotność względną na poziomie 80-90%. Formulacja wodna tak otrzymana, jak stwierdzono, złozona jest z czystych hydratów o postaci krystalicznej A, B, C, D, E, F lub G, lub ich mieszaniną.
Przykład 9
Podobne wyniki otrzymano, jeśli zastosowano wodny roztwór siarczanu sodowego jako materiał wyjściowy w przykładzie 8 zamiast wodnego roztworu chlorku sodowego.
Przykład 10
Przygotowano 400 ml 3,0% wagowo wodnego roztworu chlorku sodowego. Roztwór ten zaszczepiono uprzednio otrzymanym wsadem wodnej zawiesiny soli disodowej o wzorze (I). Temperaturę zaszczepionego roztworu skorygowano do 45°C i jednocześnie dodano do zaszczepionego roztworu a) wilgotny, wodny placek pofiltracyjny wolnego kwasu (o zawartości substancji aktywnej 40% wagowych) w postaci soli disodowej o wzorze (I), b) wodny roztwór wodorotlenku sodowego i c) wodę, utrzymując stałą wartość pH uzyskanej mieszaniny równą 8,2. Wodę i wilgotny placek pofiltracyjny postaci wolnego kwasu dodawano dopóki zawartość aktywnej substancji postaci wolnego kwasu w mieszaninie reakcyjnej nie znalazła się w obrębie zakresu od 15 do 25% wagowych, a zawartość chlorku sodowego w mieszaninie reakcyjnej wyniosła 0,75% wagowego.
Tak otrzymana formulacja wodna została zbadana z użyciem dyfraktometru proszkowego X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Formulacja wodna tak otrzymana, jak stwierdzono, jest czystym hydratem o postaci krystalicznej A, B, C, D, E, F lub G, lub ich mieszaniną.
Przykład 11
Podobne wyniki otrzymano, jeśli zastosowano wodny roztwór siarczanu sodowego jako materiał wyjściowy w przykładzie 10 zamiast wodnego roztworu chlorku sodowego.
190 110
Przykład 12
Przygotowano 400 ml 1,5% wagowo wodnego roztworu chlorku sodowego. Roztwór ten zaszczepiono uprzednio otrzymanym wsadem wodnej zawiesiny soli disodowej o wzorze (I) Temperaturę zaszczepionego roztworu skorygowano do 45°C i jednocześnie dodano do zaszczepionego roztworu a) wilgotny, wodny placek pofiltracyjny wolnego kwasu (o zawartości substancji aktywnej 40% wagowych) w postaci soli disodowej o wzorze (I), b) wodny roztwóa wodorotlenku sodowego i ca wodę, utzzymując stałą wartość pH uzyskanej mieszaniny równą 8,2. Wodę i wilgotny placek pofitttacyjny postaci wolnego kwasu dodawano dopóki zawartość aktywnej substancji postaci wolnego kwasu w mieszaninie reakcyjnej nie znalazła się w obrębie zakresu od 15 do 25% wagowych, a zawartość chlorku sodowego w mieszaninie reakcyjnej wyniosła 0,25% wagowego.
Tak otrzymana formulacja wodna została zbadana z użyciem dyfraktometru proszkowego X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Formulacja wodna tak otrzymana, jak stwierdzono, jest czystym hydratem o postaci krystalicznej A, B, C, D, E, F lub G, lub ich mieszaniną.
Przykład 13
Podobne wyniki otrzymano, jeśli zastosowano wodny roztwór siarczanu sodowego jako materiał wyjściowy w przykładzie 12 zamiast wodnego roztworu chlorku sodowego.
Przykład 14
Przygotowano 400 ml 1,5% wagowo wodnego roztworu chlorku sodowego. Roztwór ten zaszczepiono uprzednio otrzymanym wsadem wodnej zawiesiny soli disodowej o wzorze (I). Temperaturę zaszczepionego roztworu skorygowano do 45°C i jednocześnie dodano do zaszczepionego roztworu a) wilgotny, wodny placek pofilttacyjny soli disodowej o wzorze (I) (o zawartości substancji aktywnej 40% wagowych), b) wodny roztwór wodorotlenku sodowego i c) wodę, utrzymując stałą wartość pH uzyskanej mieszaniny równą 8,2. Wodę i wiigoony pllcek poflilracyjnY possaci wolego kwasu dodawano dopóki zawartość aktywnej substancji postaci wolnego kwasu w mieszaninie reakcyjnej nie znalazła się w obrębie zakresu od 15 do 25% wagowych, a zawartość chlorku sodowego w mieszaninie reakcyjnej wyniosła 0,25% wagowego.
Tak otrzymana formulacja wodna została zbadana z użyciem dyfraktometru proszkowego X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Formulacja wodna tak otrzymana, jak stwierdzono, jest czystym hydratem o postaci krystalicznej A, B, C, D, E, F lub G, lub ich mieszaniną.
Przykład 15
Przygotowano 400 ml 1,5% wagowo wodnego roztworu chlorku sodowego. Roztwór ten zaszczepiono uprzednio otrzymanym wsadem wodnej zawiesiny soli disodowej o wzorze (I). Uprzednio otrzymany wsad soli diodowej o wzorze (I) został otrzymany w fazie organicznej, zawierającej postać wolnego kwasu substancji aktywnej i jest uzyskiwany w ostatnim etapie reakcji, która jest prowadzona w 90-100°C. Temperaturę zaszczepionego roztworu skorygowano do 45°C i jednocześnie dodano do zaszczepionego roztworu a) wymienioną fazę organiczną zawierającą postać wolnego kwasu substancji aktywnej i b) wodę. Wodę i wymienioną fazę organiczną zawierającą postać wolnego kwasu substancji aktywnej dodawano dopóki zawartość aktywnej substancji postaci wolnego kwasu w mieszaninie reakcyjnej nie znalazła się w obrębie zakresu od 15 do 25% wagowych, a zawartość chlorku sodowego w mieszaninie reakcyjnej wyniosła 0,25% wagowego.
Tak otrzymana formulacja wodna została zbadana z użyciem dyfraktometru proszkowego X'Pert (Philips, Almelo) o geometrii refleksyjnej i promieniowaniu Cu. Formulacja wodna tak otrzymana, jak stwierdzono, jest czystym hydratem o postaci krystalicznej A, B, C, D, E, F lub G, lub ich mieszaniną
Przykład 16
Podobne wyniki otrzymano, jeśli zastosowano wodny roztwór siarczanu sodowego jako materiał wyjściowy w przykładzie 12 zamiast wodnego roztworu chlorku sodowego.
Przykład 17
75,0 g wolgego kwasu 4,4'uditriazynyioaminoi2,2'-disulfosiilbrnu, posiadarącego postać (A) hydratu (zawartość substancji aktywnej 40%) zdyteergowαno w 24,7 g dejonizowa12 nej wody, dodano 0,2 g polisacharydu (typu gumy ksantanowej) i 0,1 g Proxel GXL i mieszaninę zhomogenizowano Po pozostawieniu na 24 godziny w 40°C lub w 60°C, mieszaninę zobojętniono 32,8 ml 2N roztworu wodorotlenku potasowego.
Po pozostawieniu w temperaturze pokojowej, otrzymano zawiesinę soli dipotasowej 0 dobrej rozlewności, zawierającej 13 moli wody, charakteryzującej się rentgenogramem dyfrakcyjnym, który jest przedstawiony na fig. 8.
Przykład 18
75,0 g woln ego nwas u 4,4'-ditn;!zynyloamino-2,2'-disuirostilbenti, posiadającego postać (A) hydratu (zawartość substancji aktywnej 40%) zdyspergowano w 24,7 g dejonizowanej wody, dodano 0,2 g polisacharydu (gumy ksantanowej) i 0,1 g Proxel GXL i mieszaninę zhomogenizowano. Po pozostawieniu na 24 godziny w 40°C, mieszaninę zobojętniono 32,8 ml 2N roztworu wodorotlenku litowego.
Po pozostawieniu w temperaturze pokojowej, otrzymano zawiesinę soli dilitowej o dobrej rozlewności, zawierającej 29 moli wody, charakteryzującej się rentnenonramem dyfrakcyjnym, który jest przedstawiony na fig. 9.
Przykład 19 g soli dilitowej, otrzymanej jak w przykładzie 18, mieszano w zamkniętym naczyniu w 60°C. Po 15 minutach uzyskano klarowny roztwór, z którego w wyniku dalszego mieszania, ponownie wytrącił się osad. Po 12 godzinach mieszania w tej samej temperaturze, mieszaninę ochłodzono i wytrącony osad odsączono. Otrzymano sól dilitową, która zawiera 14 moli wody, charakteryzującą się rentgenogramem dyfrakcyjnym, który jest przedstawiony na fig. 10.
Przykład 20
Przykład 19 powtórzono, ale równowagowanie przeprowadzono w temperaturze 55°C. Otrzymano sól dilitową, która zawiera 13 moli wody, charakteryzującą się rentgenogramem dyfrakcyjnym, który jest przedstawiony na fig. 11.
Przykład 21
Zawiesinę celulozowej masy siarczynowej bukowo-świerkowej (50:50) mieszano w wodzie (zawierającej 25 ppm CaO) w obecności 20% wagowych węglanu wapniowego, jako wypełniacza.
0,4% wagowego każdego z produktów z przykładów 1 do 20 dodano do oddzielnych próbek zawiesiny masy celulozowej i każdą testowaną zawiesiną mieszano przez 15 minut. Uformowano arkusz papieru z każdej z testowanych zawiesin celulozowych o gramaturze 80 g/m 1 odpowiednie arkusze papieru wysuszono. Poziom bieli (CIE - poziom bieli mierzony SCAN-P 66 -93) każdego wysuszonego arkusza określono i stwierdzono, ze wynosi od 140-142. Poziom bieli papieru wytwarzanego w ten sam sposób, ale w nieobecności formulacji fluorescencyjnego czynnika wybielającego według niniejszego wynalazku wyniósł tylko 75.
190 110
,χ Η2Ο
Ο)
[IMPULSY]
190 110
[IMPULSY]
190 110
[IMPULSY]
190 110
190 110
[IMPULSY]
190 110 ς:
Ο ο ο Ο ο Ο
σ ο ο Ο ο
m ο ιη Ο LD
C\l C\J τ— τ—
[IMPULSY]
190 110
O o o o o o o o o CD
o o o σ o o o o CD
LO o LO o LO o uo o UO
ΧΓ co co OJ C\J *ł—· T—
[IMPULSY]
190 110
4000—γ
σ σ Ο σ Ο Ο <ζ>
ο ο ο ο ο ο ο
LO ο LO σ tn ο LO
CO CO C\J Cd Ύ— τ—
[IMPULSY]
190 110 il
[IMPULSY]
190 110 rr:&!ir
190 110
o o o o o o o
o σ o o o o
C\J o oo co sr C\J
ν—
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz Cena 4,00 zł

Claims (31)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu o wzorze (I) na rysunku, w którym x oznacza 1 do 30, zaś M i M1 obydwa oznaczają sód; mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać B, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 1, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać C, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 2, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać D, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 3, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać E, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 4, mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać A, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 5 oraz mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać G, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 7; lub M i M1 obydwa oznaczają wodór; mający postać krystaliczną oznaczoną jako postać F, scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 6; lub Mi M1 obydwa oznaczają potas; mający postać krystaliczną scharakteryzowaną przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 8; lub M i M1 obydwa oznaczają lit; mający postacie krystaliczne scharakteryzowane przez rentgenogramy dyfrakcyjne przedstawione na fig. 9, fig. 10 oraz na fig. 11.
  2. 2. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać C i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 2 i dla którego x oznacza 17.
  3. 3 Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać D i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 3 i dla którego x oznacza 14.
  4. 4. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać E i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 4 i dla którego x oznacza 14.
  5. 5. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać A i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 5 i dla którego x oznacza 1.
  6. 6. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać G i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 7 i dla którego x oznacza 7.
  7. 7. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze ma postać krystaliczną, która jest oznaczona jako postać F i scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 6 i dla którego x oznacza 7.
  8. 8. Hydrat według zastrz. 1, znamienny tym, ze M i M1 obydwa oznaczają potas, zaś jego postać krystaliczna jest scharakteryzowana przez rentgenogram dyfrakcyjny przedstawiony na fig. 8 i dla którego x oznacza 13.
  9. 9. Sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynylo-amino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (A) określonej w zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi się kolejno reakcje chlorku cyjanurowego z solą disodową kwasu 4,4'-diaminostilbenodisulfonowego, z aniliną i z dietanoloaminą, a następnie otrzymany produkt poddaje się działaniu stężonego roztworu wodorotlenku sodowego do uzyskania pH mieszaniny 9,0 do 9,5, po czym odparowuje się mieszaninę reakcyjną do sucha.
  10. 10. Sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynylo-ammo-2,2'-disulfostiIbenu, w postaci (C) określonej w zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi się zobojętnianie
    190 110 wolnego kwasu 4,4'-ditriazynylo- amino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu rozcieńczonym roztworem wodorotlenku sodowego, homogenizuje się i pozostawia w temperaturze pokojowej.
  11. 11 Sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynylo-ammo-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (D) określonej w zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi się obróbkę soli sodowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu wodnym roztworem chlorku sodowego, a następnie prowadzi się stabilizowanie i homogenizację.
  12. 12 Sposób wytwarzania hydratu soli disodowej 4,4'-ditriazynylo-amino-2,2'-disulfostilbenu, w postaci (E) określonej w zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi się obróbkę wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu posiadającego postać (A) hydratu stężonym roztworem wodorotlenku sodowego, a następnie prowadzi się homogenizację.
  13. 13 Sposób wytwarzania hydratu wolnego kwasu 4,4'-ditriazynyloamino-2,2-disulfostilbenu, w postaci (F) określonej w zastrz. 1, znamienny tym, ze sól sodową 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu zakwasza się kwasem solnym, a następnie odsącza się wytrącony produkt
  14. 14. Sposób wytwarzania hydratu soli dipotasowej 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, określonego w zastrz. 1, znamienny tym, ze wolny kwas 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu zobojętnia się za pomocą wodorotlenku potasowego.
  15. 15. Sposób wytwarzania hydratu soli dilitowej 4,4'-ditriazynylo-aminodisulfostilbenu, określonego w zastrz 1, znamienny tym, ze wolny kwas 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu zobojętnia się za pomocą wodorotlenku litowego.
  16. 16. Sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego, zawierającego substancję aktywną oraz substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancję aktywną stosuje się hydrat o wzorze I, w którym M i M1 obydwa oznaczają sód, jak określono w zastrz. 1, który miesza się z wodnym roztworem elektrolitu i solą nieorganiczną.
  17. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, ze stosuje się nieorganiczny elektrolit, stanowiący halogen lub siarczan metalu alkalicznego.
  18. 18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, ze jako halogenek lub siarczan metalu alkalicznego stosuje się chlorek sodowy lub siarczan sodowy, lub ich mieszaninę.
  19. 19. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, ze najpierw
    a) przygotowuje się roztwór elektrolitu,
    b) zaszczepia się ten roztwór elektrolitu uprzednio wytworzoną próbką substancji aktywnej o wzorze I, jak określono w zastrz. 9 i utrzymuje się wartość pH zaszczepionego roztworu elektrolitu w zakresie od 7,5 do 9,0, a następnie
    c) dodaje się do zaszczepionego roztworu elektrolitu, jednocześnie oraz porcjami, substancję aktywną o wzorze I w postaci wolnego kwasu, alkalia oraz wodę.
  20. 20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, ze w etapie b) wartość pH zaszczepionego roztworu elektrolitu utrzymuje się w zakresie od 8,0 do 8,5.
  21. 21. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, ze w etapie c) jako alkalia stosuje się wodorotlenek sodowy.
  22. 22. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, ze substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 5 do 40% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 0,5 do 2,5% wagowego.
  23. 23. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, ze substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 10 do 30% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 1 do 2% wagowego
  24. 24 Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, ze substancję aktywną w postaci wolnego kwasu miesza się z wodą do uzyskania zawartości aktywnej substancji w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 15 do 25% wagowych oraz do uzyskania zawartości elektrolitu w mieszaninie reakcyjnej około 1,5% wagowego.
  25. 25 Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, ze do zaszczepiania elektrolitu stosuje się substancję w postaci małych kryształków, których przeciętny rozmiar nie przekracza 10 pm
    190 110
  26. 26. Sposób według zastrz 19 albo 25, znamienny tym, ze kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 0,1 do 60% wagowych względem całej zawartości substancji aktywnej.
  27. 27. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, ze kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 1 do 50% wagowych względem całej zawartości substancji aktywnej.
  28. 28. Sposób według zastrz. 27, znamienny tym, ze kryształy zaszczepiające dodaje się w ilości 1 do 30% wagowych względem całej zawartości substancji aktywnej.
  29. 29. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, ze utrzymuje się temperaturę w zakresie 10 do 95°C.
  30. 30. Sposób według zastrz. 29, znamienny tym, ze utrzymuje się temperaturę w zakresie 35 do 55°C.
  31. 31. Zastosowanie hydratu o wzorze I, określonego w zastrz. 1, do wybielania papieru, w którym to procesie wybielania papier traktuje się wodnym preparatem zawierającym hydrat
PL98326405A 1997-05-23 1998-05-20 Hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, sposób wytwarzania hydratu, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu PL190110B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9710569.6A GB9710569D0 (en) 1997-05-23 1997-05-23 Compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL326405A1 PL326405A1 (en) 1998-12-07
PL190110B1 true PL190110B1 (pl) 2005-10-31

Family

ID=10812880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98326405A PL190110B1 (pl) 1997-05-23 1998-05-20 Hydrat 4,4'-ditriazynyloamino-2,2'-disulfostilbenu, sposób wytwarzania hydratu, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu

Country Status (24)

Country Link
US (2) US6153122A (pl)
EP (1) EP0884312B2 (pl)
JP (1) JP4426657B2 (pl)
KR (1) KR100537299B1 (pl)
CN (1) CN1195744C (pl)
AR (1) AR012734A1 (pl)
AT (1) ATE222893T1 (pl)
AU (1) AU738935B2 (pl)
BR (2) BR9803696A (pl)
CA (1) CA2238163C (pl)
CZ (1) CZ292657B6 (pl)
DE (1) DE69807397T3 (pl)
ES (1) ES2181153T5 (pl)
GB (2) GB9710569D0 (pl)
HK (1) HK1017348A1 (pl)
HU (1) HU226083B1 (pl)
ID (1) ID20323A (pl)
IL (1) IL124480A (pl)
NZ (1) NZ330497A (pl)
PL (1) PL190110B1 (pl)
RU (1) RU2205828C2 (pl)
SG (1) SG65762A1 (pl)
TW (1) TW460475B (pl)
ZA (1) ZA984352B (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007061326A1 (en) 2005-11-24 2007-05-31 Termo Organika Sp. Z O.O. Method of preparation the materials protecting them against the effects of ultraviolet radiation and ozone

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050098907A (ko) * 2003-02-10 2005-10-12 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 트리아지닐아미노스틸벤의 결정 변형
CA2534896A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-31 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Aqueous solutions of fluorescent whitening agents
EP1752453A1 (en) 2005-08-04 2007-02-14 Clariant International Ltd. Storage stable solutions of optical brighteners
EP1881108A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-23 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement Fluorescent Whitening Compositions
KR100876368B1 (ko) 2006-09-23 2008-12-29 연세대학교 산학협력단 저전압구동형 전기 형광소자 및 이의 용도
PT2222652E (pt) * 2007-12-12 2016-01-22 Clariant Finance Bvi Ltd Soluções de branqueadores óticos estáveis durante o armazenamento
CN102007247B (zh) * 2008-03-26 2012-10-03 科莱恩金融(Bvi)有限公司 改良的荧光增白组合物
PT2192230E (pt) 2008-11-27 2012-10-09 Clariant Finance Bvi Ltd Composições de branqueamento óptico para impressão a jacto de tinta de alta qualidade
EP2192231A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Clariant International Ltd. Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing
JP2013500403A (ja) 2009-07-24 2013-01-07 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド サイズプレス塗布におけるシェーディング用の酸性染料水溶液
SI2302132T1 (sl) 2009-09-17 2012-12-31 Blankophor Gmbh Co. Kg Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa
CN101760048B (zh) * 2009-11-30 2013-06-26 山西青山化工有限公司 一种高分散性荧光增白剂及其制备方法
CN102639514B (zh) * 2009-12-02 2015-05-13 科莱恩金融(Bvi)有限公司 浓缩的储存稳定荧光增白水溶液
TWI506183B (zh) 2010-02-11 2015-11-01 Clariant Finance Bvi Ltd 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物
AR082329A1 (es) * 2010-07-23 2012-11-28 Clariant Int Ltd Metodo para preparar papel blanco
EP2431519B1 (en) 2010-09-17 2013-07-31 Blankophor GmbH & Co. KG Fluorescent whitening agent compositions
CN102516794A (zh) * 2011-10-20 2012-06-27 宁夏茂弘浆纸化学品有限公司 三嗪基二苯乙烯类荧光增白剂生产新工艺
CN102477227B (zh) * 2011-11-11 2013-06-12 山西青山化工有限公司 一种二苯乙烯三嗪类液体荧光增白剂组合物的制备方法
ITMI20121220A1 (it) 2012-07-12 2014-01-13 3V Sigma Spa Composti stilbenici
PT2781648E (pt) 2013-03-21 2016-03-07 Clariant Int Ltd Agentes de branqueamento ótico para impressão a jato de tinta de alta qualidade
WO2017128201A1 (zh) * 2016-01-28 2017-08-03 德丰铭国际股份有限公司 荧光增白剂组合物
BR112020012055B8 (pt) 2017-12-22 2024-04-30 Archroma Ip Gmbh Branqueador óptico para branquear papel
PL3623392T3 (pl) 2018-09-14 2024-01-15 Archroma Ip Gmbh Optycznie rozjaśnione lateksy

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE741047A (pl) * 1968-10-31 1970-04-30
US3925260A (en) * 1969-04-09 1975-12-09 Ciba Geigy Corp Crystalline forms of 4,4-bis-triazinylaminostilbene derivatives and processes for making same
GB1317465A (en) * 1969-07-07 1973-05-16 Sterling Drug Inc Process for drying and grinding fluorescent whitening agents
CA990718A (en) * 1970-11-02 1976-06-08 Christopher Tscharner Preparation of crystalline 4,4'-bis((4-anilino-6-(bis(2-hydroxyethyl)-amino)-1,3,5-triazin-2-yl)-amino)-stilbene-2,2'-disulfonic acid including compositions thereof
DE2646273A1 (de) * 1976-10-14 1978-04-20 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von feinkristallinen aufhellern der bis- triazinylamino-stilbenreihe in der beta-kristallform
DE2834224C2 (de) * 1978-08-04 1980-02-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Farbstabile Präparationen von Waschmittelaufhellern
US4271036A (en) * 1979-01-26 1981-06-02 Hoechst Aktiengesellschaft Colorless formulations of optical brighteners from the series of bis-triazinylamino-stilbene-disulfonic acid compounds
JPS62183458A (ja) * 1986-02-07 1987-08-11 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 発色現像用調合処理剤
US4866152A (en) * 1988-04-04 1989-09-12 Dow Corning Corporation Aminofunctional organosilicon optical brighteners
JP2608096B2 (ja) * 1988-04-18 1997-05-07 三菱製紙株式会社 写真用支持体
BR9000850A (pt) * 1989-02-28 1991-02-05 Ciba Geigy Ag Formulacao aclaradora estavel a armazenagem,processo para sua preparacao e aplicacao
MY109837A (en) * 1992-06-30 1997-08-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny]
GB2277749B (en) * 1993-05-08 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening of paper
GB9409466D0 (en) * 1994-05-12 1994-06-29 Ciba Geigy Ag Textile treatment

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007061326A1 (en) 2005-11-24 2007-05-31 Termo Organika Sp. Z O.O. Method of preparation the materials protecting them against the effects of ultraviolet radiation and ozone

Also Published As

Publication number Publication date
TW460475B (en) 2001-10-21
US6331626B1 (en) 2001-12-18
ATE222893T1 (de) 2002-09-15
CA2238163A1 (en) 1998-11-23
JP4426657B2 (ja) 2010-03-03
KR100537299B1 (ko) 2006-10-04
ID20323A (id) 1998-11-26
EP0884312A1 (en) 1998-12-16
DE69807397D1 (de) 2002-10-02
HU226083B1 (en) 2008-04-28
AU738935B2 (en) 2001-09-27
IL124480A (en) 2004-03-28
KR19980087278A (ko) 1998-12-05
EP0884312B1 (en) 2002-08-28
BR9801679A (pt) 1999-05-18
ES2181153T3 (es) 2003-02-16
AU6804098A (en) 1998-11-26
PL326405A1 (en) 1998-12-07
CZ158298A3 (cs) 1998-12-16
RU2205828C2 (ru) 2003-06-10
NZ330497A (en) 1999-09-29
CN1195744C (zh) 2005-04-06
GB9710569D0 (en) 1997-07-16
US6153122A (en) 2000-11-28
HU9801168D0 (en) 1998-08-28
GB9810499D0 (en) 1998-07-15
CN1203914A (zh) 1999-01-06
DE69807397T2 (de) 2003-05-15
ZA984352B (en) 1998-11-23
JPH10330642A (ja) 1998-12-15
AR012734A1 (es) 2000-11-08
CZ292657B6 (cs) 2003-11-12
HK1017348A1 (en) 1999-11-19
HUP9801168A3 (en) 1999-11-29
EP0884312B2 (en) 2014-11-26
BR9803696A (pt) 2000-03-21
CA2238163C (en) 2008-12-02
HUP9801168A2 (hu) 1999-05-28
IL124480A0 (en) 1998-12-06
DE69807397T3 (de) 2015-04-16
SG65762A1 (en) 1999-06-22
ES2181153T5 (es) 2015-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190110B1 (pl) Hydrat 4,4&#39;-ditriazynyloamino-2,2&#39;-disulfostilbenu, sposób wytwarzania hydratu, sposób wytwarzania rozjaśniacza optycznego oraz zastosowanie hydratu
CZ113394A3 (en) Process of fluorescent bleaching of paper
RU98109689A (ru) Соединения триазиниламиностильбена
CN101094842A (zh) 改进的荧光增白剂
EP2478153A2 (en) Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions
RU2399646C2 (ru) Водная дисперсия оптического отбеливателя
JPH08119946A (ja) 蛍光増白剤
JP3404074B2 (ja) ４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルの二ナトリウム塩または二カリウム塩の水和物
EP1761523B1 (de) Verwendung von triazinylflavonataufhellern
AU2018387075B2 (en) Optical brightener for whitening paper
MXPA98004062A (en) Compounds of triazinilaminoestilb
DE1965585A1 (de) Stilbenverbindungen
JP2001507725A (ja) ビス―ｓ―トリアジニルアミノスチルベンの繊維反応性増白剤
CN109311826A (zh) 荧光增白剂及其混合物
TH45863B (th) สารไตรอาซินิลอะมิโนสตีลบีน
TH33012A (th) สารไตรอาซินิลอะมิโนสตีลบีน
JPH0254867B2 (pl)