JP2001507725A - ビス―ｓ―トリアジニルアミノスチルベンの繊維反応性増白剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１個の繊維反応性ビニルスルホン置換基を有するビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤。本発明の化合物では低い適用レベルで高い白色度が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 ビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベンの繊維反応性増白剤 発明の背景技術分野 本発明は、トリアジニル環で繊維反応性置換基を含有するビニルスルホンによ って置換されたビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤の技 術分野に関する。背景 ビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベンを主成分とする増白剤は、今日の市 場において最も種類の多い蛍光増白剤に相当する。Ａｃｋｅｒｍａｎｎ ｅｔ ａｌに付与された米国特許第３，７２３，４２５号には、この類の増白剤の使用 および調製について開示されている。蛍光増白剤の化学および使用は周知であり 、例えば、Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第 ４巻、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａ ｇｅｎｔｓ、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ，Ｒ．著、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｔ ｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ、Ｎｅｔｈｅｒ ｌａｎｄｓ（１９８０）を参照のこと。繊維反応性ではない従来の蛍光増白剤は 一般に、連続法または吸尽法によって中性浴またはアルカリ浴中でセルロース基 材に施される。漂白剤（すなわち過酸化物）の存在下でアルカリ浴から蛍光増白 剤を施すことは、経済的な観点から好ましい。非繊維反応性蛍光増白剤は一般に 、白色度を出すために比較的低濃度で施される（服地の重量に対して０．１〜２ ．０％）が、かなり少量の増白剤を用いて同様の白色度を達成できれば、経済面 および環境面で有利 である。本発明ではこれらの利点が得られる。 発明の開示 本発明は、および （式中、Ｒ₃は、水素、置換または未置換のフェニル、炭素数１〜４の置換また は未置換のアルキル、炭素数１〜４の置換または未置換のアルコキシおよび置換 または未置換のシクロヘキシル置換基から選択され、 Ｗは、例えばフェニレンおよびナフチレンなどの置換または未置換のアリーレ ン、例えばメチレン、エチレンおよびプロピレンなどの炭素数１〜約８の置換ま たは未置換のアルキレン、または前記アリーレンおよびアルキレン基のうち２つ または３つの組み合わせすなわち例えばアリーレン−アルキレンまたはアリーレ ン−アルキレン−アリーレンまたはアルキレン−アリーレン−アルキレンなどか ら選択され、 Ｙは、ビニル、２−スルファトエチル、２−チオスルファトエチル、２−ホス ファトエチルおよび２−アルカノイルオキシエチルから選択され、前記アルカノ イルが炭素数２〜５であり、 ａは０および１から選択される数であり、 ｂは１および２から選択される数であり、但し、ａ＋ｂの合計が２であり、 部分ＸおよびＮ原子は、組み合わせで、ヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｓ）を 含有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基１〜２個から形成される二価の複素 環基であり、 ｘは１乃至８から選択される数である） から選択される少なくとも１個の繊維反応性ビニルスルホン置換基を有するビス −ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤の発明である。 本発明の化合物は、有機材料の蛍光増白において有用であり、特に紡績繊維お よび布帛で有用である。本発明の蛍光増白剤を用いることで、１／４の濃度で従 来技術と等価な白色度が得られる。 好ましい実施例の説明 蛍光増白剤は一般に、白色度を出すために比較的低濃度で施される(服地の重 量に対して０．１〜２．０％)が、かなり少量の増白剤を用いて同様の白色度を 達成できれば、経済面および環境面で有利である。本発明ではこれらの利点が得 られる。すなわち、本発明の化合物を用いることで、１／４の濃度で従来技術の 増白剤と本質的に同一レベルの白色度が得られる。 従来技術の４，４’ビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベンタイプの蛍光増 白剤は、調製および使用の面で周知である。例えば米国特許第３，７２３，４２ ５号を参照のこと。これらの化合物は、遊離酸の状態で、以下の一般式すなわち （式中、基ＧおよびＢは独立に、置換および未置換の芳香族および脂肪族アミン 、置換および未置換のアルコキシ、置換および未置換のフェノキシ、ヒドロキシ シアナミド、ピペリジノ、ヘキサメチレンイミノ、モ ルホリノおよびハロゲンから選択される）を有する。通常、基ＧおよびＢは、Ｇ およびＢ置換基が分子の両側で同一であるが異なっていてもよいという点で、化 合物が対称になるようなものである。前記芳香族および脂肪族アミンにおける一 般的な置換基は、水素、シアノ、フェノキシ、置換および未置換のＣ₁〜Ｃ₄アル キル、置換および未置換のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシル、炭素数３〜８の置換または未 置換のアルコキシアルキルまたは、塩素、スルホ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシなどから選択される１個または２個の 置換基で置換されていてもよいフェニル置換基である。Ｆｌｅｃｋに付与された 米国特許第３．０１８，２８７号は、従来技術のビス−ｓ−トリアジニルアミノ スチルベン増白剤のもう１つの例である。 従来よりもかなり少量で使用可能な新規な繊維反応性増白剤を発見し、本発明 を説明する。本発明によれば、遊離酸の状態での上記化合物は以下の式すなわち 、 （式中、Ｇは、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ置換基、ヒドロキシルア ルコキシ、ヒドロキシ、シアナミド、ハロゲン、置換または未置換のフェノキシ 、式Ｑまたは以下の式 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ ル、炭素数１〜４の低級アルコキシ、２〜４個の炭素原子を有 するヒドロキシアルキル基、酸素原子および窒素原子が同一の炭素原子に結合し ておらず３〜８個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基、シアノまたは、塩 素、１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシ低級アルキル、炭素数１〜４のアル コキシ、スルホカルボキシおよびかかる置換基の組み合わせから独立に選択され る１〜２個の置換基によって置換されていてもよいフェニル基から選択されるか 、またはＲ₁およびＲ₂は、組み合わせで、例えばピペリジノ、ヘキサメチレンイ ミノまたはモルホリノ部分およびこれらのメチル置換誘導体またはエチル置換誘 導体などの、飽和の複素環部分のラジカルを表す）を有する置換または未置換の 脂肪族または芳香族アミノ基を表す）を有する。 Ｑは、式（２ａ）または（２ｂ）すなわち、（式中、Ｒ₃は、水素、未置換または置換のフェニル基または例えばメチルまた はエチルなどの１〜４個の炭素原子を有する未置換または置換のアルキル基から 選択される）の基である。フェニル部分は、ハロゲン（例えば塩素および臭素） 、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ（例えばメトキシおよびエトキシ）、 １〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えばメチル）、スルホ、カルボキシ、 およびハロゲン（例えば塩素およびフッ素）、１〜４個の炭素原子を有するアル コキシ（例えばメトキシおよびエトキシ）、１〜４個の炭素原子を有するアルキ ル（例えば メチルおよびエチル）、スルホおよびカルボキシによって置換されていてもよい シクロヘキシルから独立に選択される置換基１個または２個によって置換されて いてもよい。アルキル部分は、上述したようなハロゲン（Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ）、カ ルボキシ、ヒドロキシ、シアノ、スルファモイル、スルホ、スルファトまたは置 換または未置換のフェニル部分などの置換基によって置換されていてもよい。ま た、アルキル部分は、カルボキシ、ヒドロキシ、シアノ、スルファモイル、スル ホ、スルファトまたは置換または未置換のフェニル部分によって置換されていて もよい、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、１〜４個の炭素原子を有 するアルコキシ（例えばメトキシおよびエトキシ）によって置換されていてもよ い。 Ｗは、例えばフェニレンおよびナフチレンまたは置換または未置換のアルキレ ンまたはこれらの組み合わせなどの置換または未置換のアリーレンラジカル、す なわち例えばアルキレン−アリーレン部分またはアリーレン−アルキレン部分ま たはアルキレン−アリーレン−アルキレンまたはアリーレン−アルキレン−アリ ーレンラジカルなどから選択される。「アルキレン」という用語は、１〜８個、 好ましくは２〜６個、特に２〜４個の炭素原子を有する枝分れ部分または直鎖部 分を意味するものとする。アリーレンラジカルは、１または２個などの１個以上 の、窒素または酸素または硫黄原子などのヘテロ基、または式−ＳＯ₂−、−Ｃ Ｏ−、−ＳＯ₂−ＮＨ−または−ＣＯ−ＮＨ−の基によって分断可能であり、ア ルキレン／アリーレンラジカルとの組み合わせでアルキレンおよびアリーレン部 分はいずれの場合もかかる基または共有結合によって結合可能である。 アリーレン基に適した置換基としては、ハロゲン（Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ）、ヒドロ キシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、スルホ、カルボキシ、シアナミ ド、ニトロ、アミノ、シアノ、スルファト、ホスファ トなどが挙げられる。 アルキレン基に適した置換基としては、ハロゲン（Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ）、ヒドロ キシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、スルホ、カルボキシ、フ ェニル、スルファトなどが挙げられる。 Ｙは、ビニル基または２−スルファトエチル、２−チオスルファトエチルまた は２−ホスファトエチル基、または２−アセトキシエチル基または２−ベンゾイ ルオキシ−エチル、２−（スルホベンゾイルオキシ）−エチルまたは２−（ｐ− トルエンスルホニルオキシ）−エチル基または２ブロモエチルまたは２クロロエ チルなどの２−ハロエチル基などの、アルカノイルラジカルに２〜５個の炭素原 子を有する２アルカノイルオキシ−エチル基であり、好ましくはビニル基であり 、特に２−スルファトエチル基であり、 ａは０または１の数であり、 ｂは１または２の数であり、 ここで、（ａ＋ｂ）の合計は数で２に等しく、Ｂが２である場合には、式−Ｗ −（ＳＯ₂−Ｙ）の基は互いに同一の意味を有する場合または異なる意味を有す る場合があり、 Ｘは、Ｎ原子との組み合わせで、１〜５個の炭素原子を有し、適している場合 には、ピペラジン−１，４−イレンまたはピペリジニレンラジカルなどの基に対 してＮ、Ｓ、Ｏなどの１個または２個のヘテロ原子を有するアルキレン基１個ま たは２個を有する複素環の二価のラジカルを形成する。 本発明の増白剤は、有機材料、特にセルロースおよび天然または合成のポリア ミドから作製された材料の蛍光増白に適している。これらの材料は、綿ステープ ルファイバ、レーヨン、ウール、ナイロン繊維などの繊維の形態であってもよい し、あるいは紙、フリースなど他の形態であってもよい。増白剤は、吸尽法また は連続法でセルロース繊維に施され、 好ましくは吸尽法によって施される。吸尽法では、増白剤は、３０〜８０℃の温 度、１．０〜５．０ｇ／Ｌアルカリ（苛性ソーダ、水酸化カリウム、炭酸ナトリ ウムおよび重炭酸ナトリウムなど）、服地および増白剤の重量に対して０．１〜 ０．４％の濃度で、１：１０〜１：５０の服地対液体の比率で施される。好まし くは、増白剤は過酸化水素などの漂白剤と組み合わせたアルカリ条件下で施され る。 本発明の化合物は、第１または第２の合成ステージで、２，４，６−トリクロ ロ−１．３，５−トリアジン２モルを４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’ −ジスルホン酸またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩１モルとを 反応させることによって生成される。次に、ＧおよびＱ各２モル（ＧおよびＱは いずれも上述した通り）を所望の順序で反応させるが、好ましくはＱよりもＧが 先の順序で反応させる。反応の第１ステップは、好ましくは０〜１０℃の温度で 実施され、第２ステップは１０〜４０℃、第３ステップは５０〜８０℃で実施さ れる。反応は酸性からアルカリ性のｐＨ範囲で実施される。 以下の実施例は、好ましい実施例の形で本発明を説明するためのものであり、 特に明記しない限り、部は重量部、百分率は重量％および度は摂氏である。実施例１ 塩化シアヌル１８．４部と、氷５０部と、水１００部とを含有するスラリーに ジエタノールアミン１１．１部の稀薄溶液を滴下した。縮合の間を通して炭酸ナ トリウムの稀薄溶液を用いて反応混合物を弱い塩基性に維持した。３〜５時間後 、４，４’ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸１８．９部の中性水溶 液を弱い塩基性のジエタノールアミン−ジクロロトリアジン縮合生成物に３０〜 ４５℃で滴下した。縮合が完了するまで、炭酸ナトリウムの稀薄溶液を用いて反 応混合物のｐＨを弱い酸性に維持した。１−アミノベンゼン−３−（２−スルフ ァトエチ ル）−スルホン３９．１部を添加し、酸性条件下で７０〜７５℃に加熱すること で、最終繊維反応性蛍光増白剤を得た。最終生成物は、低温のオーブンにて増白 剤溶液を蒸発させることで得られた。ＨＰＬＣによって測定した最終生成物の質 は７５％（面積）であった。この生成物は式１に示す構造を有しており、式中、 Ｇは−−Ｎ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ）₂であり、Ｑは以下の通りであった。 実施例２ 最終縮合時に１−アミノベンゼン−３−（２−スルファトエチル）−スルホン の代わりに１−アミノベンゼン−４−（２−スルファトエチル）−スルホンを用 いたこと以外は実施例１において述べたようにしてこの生成物を調製した。実施例３ 最終縮合時に１−アミノベンゼン−３−（２−スルファトエチル）−スルホン の代わりに１−アミノベンゼン−２−メトキシ−５−（２−スルファトエチル） −スルホンを用いたこと以外は実施例１において述べたようにしてこの生成物を 調製した。実施例４ 最終縮合時に１−アミノベンゼン−３−（２−スルファトエチル）−スルホン の代わりに１−アミノベンゼン−２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルフ ァトエチル）−スルホンを用いたこと以外は実施例１において述べたようにして この生成物を調製した。実施例５ 最終縮合時に１−アミノベンゼン−３−（２−スルファトエチル）−スルホン の代わりに１−アミノベンゼン−２，５−ジメトキシ−４−（２ −スルファトエチル）−スルホンを用いたこと以外は実施例１において述べたよ うにしてこの生成物を調製した。実施例６ 最終縮合時に１−アミノベンゼン−３−（２−スルファトエチル）−スルホン の代わりにＮ−フェニル−２−（２−スルファトエチル）−エチルアミンを用い たこと以外は実施例１において述べたようにしてこの生成物を調製した。 式１のＱおよびＧ部分が以下の通りである本発明を例示する他の実施例を以下 の表１に列挙する。これらの増白剤は、上述した手順によって合成可能である。 表１ 他の蛍光増白剤例 以下の表に示す条件および濃度で、本発明の蛍光増白剤を綿布帛灰色服地に施 し、ＡＡＴＣＣ試験方法１１０−１９９４「生地の白色度」を用いて白色度を測 定した。Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ２８を基準として使 用し、本発明の増白剤の強度を１００％の水準に合わせた。以下の表は、本発明 の組成物と広く用いられている市販の蛍光増白剤であるＣＩ Ｂｒｉｇｈｔｅｎ ｅｒ ２８とを比較したものである。 表２ アルカリを用いて１０５°ＦでのＣ．Ｉ． Ｏｐｔｉｃａｌ Ｂｒｉｇｈ ｔｅｎｅｒ ２８ｖｓ．実施例１の白色度値の比較 蛍光増白剤 ０．１０％ ０．２０％ ０．４０％ ０．８０％ Ｃ．Ｉ．２８ １２５．３ １３１．６ １３６．２ １３８．７ 実施例１ １３６．３ １４０．８ １３４．５ １２４．９ 注： 綿で増白剤が飽和して黄変作用が発生したため、深み０．４０および０． ８０％で実施例１はＣ．Ｉ．２８よりも白色度が低い。 表３ アルカリを用いて１４０°ＦでのＣ．Ｉ． Ｏｐｔｉｃａｌ Ｂｒｉｇｈ ｔｅｎｅｒ ２８ｖｓ．実施例１の白色度値の比較 蛍光増白剤 ０．１０％ ０．２０％ ０．４０％ ０．８０％ Ｃ．Ｉ．２８ １２５．２ １２９．５ １３１．３^* １２７．２ 実施例１ １３０ １３２．１ １３２．２ １２１．５ ＊１３６．２という白色度値が１つ得られたが、この結果は再現できなかったた め、信頼できないものであるとみなす。 表４ アルカリを用いて１６０°ＦでのＣ．Ｉ． Ｏｐｔｉｃａｌ Ｂｒｉｇｈ ｔｅｎｅｒ ２８ｖｓ．実施例１の白色度値の比較 蛍光増白剤 ０．１０％ ０．２０％ ０．４０％ ０．８０％ Ｃ．Ｉ．２８ １２４．９ １２８ １２８．８ １２５．５ 実施例１ １３４ １３５．７ １３４．５ １２８．６ 表５ アルカリを用いて１７５°ＦでのＣ．Ｉ． Ｏｐｔｉｃａｌ Ｂｒｉｇｈ ｔｅｎｅｒ ２８ｖｓ．実施例１の白色度値の比較 蛍光増白剤 ０．１０％ ０．２０％ ０．４０％ ０．８０％ Ｃ．Ｉ．２８ １３０．１ １３１．５ １３６．３ １２８．５ 実施例１ １３１．４ １３５．９ １３３．４ １３１．６ 以下の表６は、本発明の組成物すなわち実施例７および８と、Ａｃｋ ｅｒｍａｎｎに付与された米国特許第３，７２３，４２５号に例示されているよ うな従来技術の他の組成物（’４２５増白剤）とを比較したものである。Ａｃｋ ｅｒｍａｎｎの組成物では、置換基ＧおよびＱはそれぞれシアナミドおよびクロ ロである。本発明を例示する実施例７および８では、Ａｃｋｅｒｍａｎｎのクロ ロ基の代わりに本発明の繊維反応性部分すなわち、それぞれアミノベンゼン−３ −（２−スルファトエチル）−スルホンおよびアミノベンゼン−４−（２−スル ファトエチル）−スルホンから誘導した反応性基を用いている。 表６ アルカリを用いて１４０°ＦでのＡｃｋｅｒｍａｎｎ ４２５増白剤ｖｓ ．実施例７および８の白色度値の比較 蛍光増白剤 ０．１０％ ０．２０％ ０．４０％ ０．８０％ ４２５ ９９．４ １０３．２ １０３．３ １０８．２ 実施例７ １２３．７ １２６．４ １２６．５ １１９ 実施例８ １２１．９ １２４．６ １２２．４ １１７．７ 上記のデータから明らかなように、本発明の組成物では、従来技術よりも低濃 度かつ低い適用温度で安定して大きな白色度値が得られる。これは、材料、エネ ルギおよび環境（廃液清浄）コストの削減につながる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年１１月２４日（１９９８．１１．２４） 【補正内容】 請求の範囲 １． ビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤であって、式 （１）または（２）すなわち、 （式中、Ｒ₃は、水素、置換または未置換のフェニル、置換または末置換の（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）−アルキル、置換または未置換の（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルコキシまたは置換 または未置換のシクロヘキシルであり、 Ｗは、Ｎ、Ｓ、Ｏによって分断されていてもよい、１〜８個の炭素原子を有す る置換または未置換のアルキレン、または置換または未置換のメタフェニレン、 または置換または未置換のナフチレン、または前記アルキレンおよびフェニレン の組み合わせ、または前記アルキレンおよびナフチレンの組み合わせであり、ア ルキレンおよびフェニレン、それぞれ、ナフチレンが、共有結合または−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−ＮＨ−または−ＣＯ−ＮＨ−によって互いに結合され ていてもよく、 Ｙは、炭素数２〜５のアルカノイル部分を有する、ビニル、２−スルファトエ チル、２−チオスルファトエチル、２−ホスファトエチルまたは２−アルカノイ ルオキシ−エチルから選択され、 ａは０または１であり、 ｂは１または２であり、但し、（ａ＋ｂ）の合計は２であり、 ｘは１〜８から選択される数であり、 ＸおよびＮは、組み合わせで、Ｓ、ＯまたはＮによって任意に分断さ れていてもよい、１〜５個の炭素原子からなる複素環基の二価のラジカルを形成 し、前記蛍光増白剤のアルカリ金属塩）に対応するビニルスルホン系列の少なく とも１個の繊維反応性基を有するビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列 の蛍光増白剤。 ２． Ｙが２−スルファトエチルである請求項１に記載の蛍光増白剤。 ３． Ｙがビニルである請求項１に記載の蛍光増白剤。 ４． 以下の式すなわち、 （式中、Ｑは請求項１に記載の式（１）または（２）の基であり、Ｇは、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）−アルコキシ、ヒドロキシアルコキシ、、ヒドロキシ、シアナミド、ハ ロゲン、置換基または未置換のフェノキシ、または式（１）または（２）の基で あるか、または置換または未置換のアミノ基、置換基または未置換の脂肪族アミ ノ基、またはピペリジノ、ヘキサメチレンイミノ、モルホリノまたはこれらのメ チル誘導体およびエチル誘導体から選択される飽和複素環部分である）を有する 請求項１に記載の蛍光増白剤。 ５． Ｇが、ジ−（２−ヒドロキシ−エチル）アミノである請求項４に記載の蛍 光増白剤。 ６． Ｑが、３−（２’−スルファトエチル−スルホニル）−フェニルアミノま たはそのアルカリ金属塩である請求項５に記載の蛍光増白剤。 ７． Ｑが、３−（２’−スルファトエチル−スルホニル）−フェニルアミノま たはそのアルカリ金属塩である請求項４に記載の蛍光増白剤。 ８． Ｇが、以下の式すなわち、 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、水素、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₄） −アルコキシ、（Ｃ₂〜Ｃ₄）−ヒドロキシアルキル、シアノ、塩素、ヒドロキシ 、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルコキシ、スルホおよびカルボキシからなる置換基から独立 に選択される１個または２個の置換基によって置換されたフェニルから選択され る）を有する基である請求項４に記載の蛍光増白剤。 ９． Ｒ₁およびＲ₂は、組み合わせで、ピペリジノ、ヘキサメチレンイミノ、モ ルホリノ、またはこれらのメチル置換誘導体またはエチル置換誘導体である請求 項８に記載の蛍光増白剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ， ＵＳ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤であって、 および （式中、Ｒ₃は、水素、置換または未置換のフェニル、置換または未置換のＣ₁〜 Ｃ₄アルキル、置換または未置換のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシルおよび置換または未置 換のシクロヘキシル置換基から選択され、 Ｗは、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択されるヘテロ原子によって分断されていてもよい置 換または未置換のアルキレン、アリーレン環が、Ｎ、Ｓ、Ｏから選択される１〜 ３個のヘテロ原子であってもよい置換または未置換のアリーレン、または共有結 合または−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−ＮＨ−および−ＣＯＮＨ−から選択さ れる結合基によって互いに結合された、前記アリーレンおよび前記アルキレン基 から選択される２個乃至３個の基から選択され、 Ｙは独立に、炭素数２〜５のアルカノイル部分を有する、ビニル、２−スルフ ァトエチル、２−チオスルファトエチル、２−ホスファトエチルおよび２−アル カノイルオキシエチルから選択され、 ａは数字０および１から選択され、 ｂは数字１および２から選択され、但し、ａ＋ｂの合計は２に等しく、 部分ＸおよびＮは、組み合わせで、Ｓ、ＯおよびＮから選択されるヘ テロ原子および蛍光増白剤のアルカリ金属塩によって任意に分断されていてもよ い、１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基１〜２個からなる複素環基の二価 のラジカルを形成する）から選択される少なくとも１個の繊維反応性ビニルスル ホン置換基を有するビス−ｓ−トリアジニルアミノスチルベン系列の蛍光増白剤 。 ２． Ｙがスルファトエチルである請求項１に記載の蛍光増白剤。 ３． Ｙがビニルである請求項１に記載の蛍光増白剤。 ４． 前記増白剤が少なくとも２個の繊維反応性ビニルスルホン置換基を有する 請求項１に記載の蛍光増白剤。 ５． 以下の式すなわち、 （式中、Ｑは請求項１に記載のビニルスルホン基を表し、Ｇは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ キシ基と、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシ基と、シアナミドと、ハロゲンと、置換基または 未置換のフェノキシ基と、請求項１において定義した通りであるＱと、置換また は未置換の芳香族アミノ基と、置換基または未置換の脂肪族アミノ基と、ピペリ ジノ、ヘキサメチレンイミノ、モルホリノおよびこれらのメチル誘導体およびエ チル誘導体から選択される飽和複素環部分とからなる群から選択される）を有す る請求項１に記載の蛍光増白剤。 ６． 部分Ｇが、 である請求項５に記載の蛍光増白剤。 ７． Ｑが、 またはそのアルカリ金属塩である請求項６に記載の蛍光増白剤。 ８． Ｑが、 およびそのアルカリ金属塩である請求項５に記載の蛍光増白剤。 ９． Ｇが、以下の式すなわち、 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ基、Ｃ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、酸素原子および窒素原子が同一の炭素原 子に結合していないＣ₃〜Ｃ₈アルコキシアルキル、シアノ基、塩素、ヒドロキシ 、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ キシ基、スルホカルボキシ基およびかかる置換基の組み合わせから独立に選択さ れる１〜２個の置換基によって置換されていてもよいフェニル基から選択される ）を有する置換または未置換の脂肪族または芳香族アミノ基である請求項５に記 載の蛍光増白剤。 １０． Ｒ₁およびＲ₂は、組み合わせで、ピペリジノと、ヘキサメチレンイミノ 部分と、モルホリノ部分と、これらのメチル置換誘導体またはエチル置換誘導体 とからなる群から選択される飽和の複素環部分のラジカルを表す請求項９に記載 の蛍光増白剤。