CN102007247B - 改良的荧光增白组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(1)的荧光增白剂的混盐，其中M表示Mg2+与另一种阳离子的混合物，当施加到纸张表面时，其提供优异的荧光增白效果。

Description

改良的荧光增白组合物
本发明涉及包含Mg2+的荧光增白剂混盐，在施加到纸的表面时，其提供优异的增白效果。
背景技术
对于纸制品的最终用户而言，高水平的白度是重要的参数。造纸业最重要的原材料是纤维素、纸浆和木质素，它们天然地吸收蓝色光并因此呈微黄色且赋予纸张的灰暗的外观。在造纸业中使用荧光增白剂通过吸收具有350-360nm的最大波长的紫外光并将其转化为具有440nm的最大波长的可见蓝光来补偿蓝光的吸收。
在纸张的生产中，可以在造纸机的湿部或在纸的表面或在这两个位置添加荧光增白剂。通常，不可能通过单独地在湿部添加来获得高品质纸张所需的白度水平。
将荧光增白剂添加到纸张表面的一般方法是，在施胶压机上与施胶剂一同施加荧光增白剂的水溶液，所述施胶剂典型地是原淀粉或者酶或化学改性的淀粉。使预成型的纸张片材通过双辊钳口，进入钳口充满施胶溶液。纸张吸收溶液的一部分，剩余部分在钳口中被移除。
除淀粉和荧光增白剂之外，施胶溶液可以含有其他旨在提供特定性能的化学制剂。这些化学制剂包括消泡剂、蜡乳液、染料、颜料和无机盐。
为达到更高的白度水平，向新型荧光增白剂的研发投入了相当大的努力。参见，例如日本公开62-106965、PCT申请WO 98/42685、US专利5,873,913以及欧洲专利1,763,519。
GB 1 239 818公开了衍生自三嗪基氨基茋的六磺酸盐化的荧光增白剂。实施例1至6公开了它们的钠盐。仅在用于六磺酸盐化的荧光增白剂的一系列可能的反离子中提到了镁，同样仅在一系列可能的粘合剂中作为表面施胶组合物中的成分提到了淀粉。
仍然存在对于在纸张中实现高白度水平的更有效手段的需求。
发明描述
出人意料地，我们发现当在淀粉施胶组合物中任选地与镁盐结合地施加于纸张的表面时，式(1)的荧光增白剂带来增强的增白效果。
本发明的主题是式(1)的化合物，
Figure BPA00001229651800021
其中
R1是氢或SO3 -，
R2是氢或SO3 -，
R3是氢、C1-4烷基、C2-3羟基烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R4是C1-4烷基、C2-3羟基烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、苄基，或者
R3和R4与相邻的氮原子一起表示吗啉环，并且
其中
M代表为平衡式(1)中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，并且是Mg2+与至少1种，优选1、2、3、4、5或6种，更优选1、2或3种，更加优选1或2种其它阳离子的组合，所述其它阳离子选自H+，碱金属阳离子，除Mg2+以外的碱土金属阳离子，铵，单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3-羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵及它们的混合物。
Mg2+相对于M中的另一种阳离子的摩尔比优选介于0.01至99.99和99.99至0.01之间，更优选介于20至80和99.99至0.01之间，再优选介于50至50和99.99至0.01之间。
碱金属阳离子优选为Li+、Na+或K+。
除Mg2+以外的碱土金属阳离子优选为Ca2+。
优选地，M中的其它阳离子选自H+、Li+、Na+、K+、Ca2+、N-甲基-N，N-二乙醇铵、N，N-二甲基-N-乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵及它们的混合物。
优选的式(1)化合物是其中R3代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，且R4代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-丁基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -或苄基的那些。
同样，在其全部优选的具体实施方案中，M具有如上所述定义的式(2)和(3)化合物是式(1)化合物的特定实例；M为Mg2+与Na+和/或K+的组合的式(2)和(3)化合物是进一步的特定实例，但本发明不限于这些特定实例。
Figure BPA00001229651800031
Figure BPA00001229651800041
本发明进一步的主题是制备式(1)化合物的方法，其特征在于反应A，在其之后是反应B，在其之后是反应C，
其中
在反应A中，式(10)的化合物与式(11)的化合物反应生成式(12)的化合物；
在反应B中，式(12)的化合物与式(13)的化合物反应生成式(14)的化合物；
Figure BPA00001229651800051
并且在反应C中，式(14)的化合物与式(15)的化合物反应生成式(1)的化合物；
Figure BPA00001229651800052
其中，R1、R2、R3和R4具有如上所描述的定义，同样，在其全部优选的具体实施方案中，
M1在式(13)和(14)中是相同的或不同的，并代表为平衡这些式中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，并且是选自如下组的至少1种阳离子：H+，碱金属阳离子，除镁以外的碱土金属阳离子，铵，单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵及它们的混合物，
M2在式(10)和(12)中彼此独立地是相同的或不同的，并在R1或R2或者R1和R2是SO3 -的情况下，代表为平衡这些式中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，且具有与M1相同的定义，
条件是，反应A、B或C中的至少一个在阳离子CAT的存在下进行，其中阳离子CAT为Mg2+。
可以通过含有Mg2+的式(13)中的M1和/或含有Mg2+的式(10)中的M2，或者通过添加作为反应A、B和/或C的另外的组分的镁盐MS1来将阳离子CAT引入反应A、B和/或C。镁盐MS1优选地选自乙酸镁、溴化镁、氯化镁、甲酸镁、碘化镁、硝酸镁、硫酸镁、硫代硫酸镁、氢氧化镁、碳酸镁、碳酸氢镁和它们的混合物；更优选的镁盐MS1是氢氧化镁、氯化镁、硫酸镁或硫代硫酸镁。更加优选地，镁盐MS1是氢氧化镁、氯化镁或硫代硫酸镁。
反应A、B和C中的1个、2个或全部3个可以在镁盐MS1的存在下进行。
优选地，M1和M2彼此独立地选自H+、Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、N-甲基-N，N-二乙醇铵、N，N-二甲基-N-乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵及它们的混合物；更优选地，M1和M2彼此独立地选自H+、Na+、K+和Mg2+；更加优选地，M1和M2彼此独立地选自Na+、K+和Mg2+。
反应A、B和C各自优选在水中或在水中与非水性有机溶剂的混合物中进行。优选地，式(11)的化合物悬浮于水中，或者式(11)的化合物溶解于溶剂中。
优选的溶剂是丙酮。
优选地，式(11)的化合物以水中的悬浮液形式使用。
可以在稀释或不稀释的情况下使用式(10)、(13)和(15)的每种化合物，在稀释的情况下，优选以水溶液或水性悬浮液的形式使用式(10)、(13)或(15)的化合物。
优选地，式(10)的化合物以相对式(11)的化合物过量0至10mol-％的方式反应。一摩尔当量的式(13)的化合物与两摩尔当量的式(12)的化合物优选以相对式(12)的化合物过量0至10mol-％的方式反应。两当量的式(15)的化合物与一摩尔当量的式(14)的化合物反应，优选地，式(15)的化合物以相对式(14)的化合物过量0至30mol-％的方式反应。
优选地，反应A、B和C中的任一个在介于大气压力和10巴之间，更优选在大气压力下进行。
在反应A中，反应温度优选地是-10至20℃。
在反应B中，反应温度优选地是20至60℃。
在反应C中，反应温度优选地是60至102℃。
反应A优选地在酸性至中性的pH条件下进行，更优选地，pH为2至7。
反应B优选地在弱酸性至弱碱性的条件下进行，更优选地，pH为4至8。
反应C优选地在弱酸性至碱性的条件下进行，更优选地，pH为5至11。
通常通过添加合适的碱来控制反应A、B和C中每一个的pH，碱的选择取决于所需要的产品组合物。优选的碱选自脂肪族叔胺和碱金属和/或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和重碳酸盐及它们的混合物。优选的碱金属和碱土金属选自锂、钠、钾、钙、镁。优选的脂肪族叔胺是N-甲基-N，N-二乙醇胺、N，N-二甲基-N-乙醇胺、三乙醇胺和三异丙醇胺。当采用两种或多种不同的碱的组合时，可以按照任意顺序，或者同时添加碱。更优选地，为了调节pH，使用碱性镁盐。
优选地，碱性镁盐选自氢氧化镁、碳酸镁、碳酸氢镁及它们的混合物；更优选地，碱性镁盐是氢氧化镁。
优选地，当使用碱性镁盐在反应A和/或B之一中调节pH时，接着分别在连续的反应B和C中或者在连续的反应C中，控制pH的碱也是碱性镁盐，更优选地，是与在反应A和/或B中最初使用的碱性镁盐相同的碱性镁盐。
当必须使用酸调节反应的pH时，优选的酸选自盐酸、硫酸、甲酸和乙酸。
可任选地通过膜过滤除去含有一种或多种通式(1)化合物的溶液的盐分。
膜过滤过程优选为超滤过程。优选地，使用薄膜(thin-filmmembranes)。优选地，该膜由聚砜、聚偏氟乙烯或醋酸纤维素制成。
本发明的另一主题是制备式(1)化合物的方法，其特征在于在水性介质中将式(20)的化合物与组分b)混合，组分b)是的镁盐MS2；
其中
R1、R2、R3和R4具有上文所描述的定义，在所有它们的优选具体实施方案中也是如此；
并且，其中
T平衡阴离子电荷并且代表所需的化学计量当量的阳离子，所述阳离子选自H+，碱金属阳离子，铵，单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3-羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵及它们的混合物。
优选地，所述混合在水溶液中进行。
优选地，
T平衡阴离子电荷并且是选自下组的阳离子：H+、Na+、K+、铵、N-甲基-N，N-二乙醇铵、N，N-二甲基-N-乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵及它们的混合物。
式(21)和(22)的化合物是式(20)化合物的特定实例，但本发明并不限于这些特定实例。
Figure BPA00001229651800091
镁盐MS2选自乙酸镁、溴化镁、氯化镁、甲酸镁、碘化镁、硝酸镁、硫酸镁和硫代硫酸镁。优选地，该镁盐是氯化镁、硫酸镁或硫代硫酸镁。更加优选地，该镁盐式氯化镁或硫代硫酸镁。
优选地，混合温度是0至100℃。
优选地，混合在大气压力下进行。
优选地，混合时间是5秒至24小时。
优选地，可以存在除水以外的其它有机溶剂，更优选地，该有机溶剂选自C1-C4醇和丙酮。
优选地，以0.01g/l至20g/l的浓度将式(20)的化合物用于混合。
在水性介质中，相对每份式(20)的组分存在优选0.1至50，更优选0.1至45，更加优选0.1至40，特别是0.1至15，更特别是0.15至10份的组分(b)。
本发明的另一主题是式(20)化合物的用途，用于制备式(1)化合物。
本发明的另一主题是式(1)化合物在用于增白纸张的施胶组合物中，优选在施胶压机中的用途。
优选地，该施胶组合物是水性组合物。
对于施胶压机中纸的处理而言，使用含有0.2至30，优选地1至15克每升的式(1)化合物的施胶组合物。
施胶组合物也含有一种或多种粘合剂，优选1、2、3、4或5种粘合剂，更优选1、2或3种，更加优选1或2种粘合剂。
基于施胶组合物的总重量计，施胶组合物优选地含有浓度优选为2至15重量％的粘合剂。pH典型地处于5-9，优选6-8的范围内。
粘合剂优选地选自淀粉、凝胶、碱金属海藻酸盐、酪素、皮胶、蛋白质、纤维素衍生物(例如羟乙基纤维素或羧甲基纤维素)、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酸酯、皂化的醋酸乙烯酯和马来酸酐共聚物及它们的混合物。
更优选地，粘合剂是淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素或它们的混合物。
粘合剂或胶更加优选为淀粉。更优选地，淀粉选自原淀粉、酶改性的淀粉和化学改性的淀粉。改性的淀粉优选地为氧化淀粉、羟乙基化淀粉或乙酰化淀粉。原淀粉优选是阴离子淀粉、阳离子淀粉、或两性淀粉。虽然淀粉源可以是任意的，淀粉源优选是谷物、小麦、马铃薯、大米、玉米、木薯或西米。优选地使用聚乙烯醇和/或羧甲基纤维素作为第二粘合剂。
除式(1)化合物、粘合剂以及通常的水以外，施胶组合物可以含有在制备式(1)化合物期间形成的副产物以及其它常规的纸张添加剂。这样的纸张添加剂的实例是防冻剂、杀生物剂、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、增稠剂、表面施胶剂、交联剂、颜料、专用树脂等，及它们的混合物。
本发明的另一主题是纸张的光学增白的方法，包括以下步骤
a)将包含式(1)化合物的施胶组合物施加到纸张上，
b)干燥处理过的纸。
优选地，将消泡剂、蜡乳液、染料和/或颜料添加到施胶组合物中。
实施例
阳离子含量通过毛细管电泳测定。
下列实施例应当更详细地解释本发明，而不是限制请求保护的范围。如果没有另外说明，“％”和“份”是指按重量计。
实施例1
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将式(21)的荧光增白剂添加到搅拌的氯化镁(最终浓度为8g/l)和阴离子型氧化马铃薯淀粉(购自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)(最终浓度为50g/l)的水溶液中，使得荧光增白剂的最终浓度范围达到2.5至12.5g/l。
可以将施胶溶液冷却，然后将其倒入实验用施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。可以对干燥的纸进行调节，接着在校准的Elrepho分光光度计上测量CIE白度。
在不存在氯化镁，即仅存在荧光增白剂的钠盐，和用等量的氯化钙代替氯化镁的情况下重复本实施例。
结果总结于表1中，其清楚地证明为了达到更高的白度水平，使用氯化镁优于使用氯化钙并且优于仅使用荧光增白剂的钠盐。通过观察到其它二价族II金属离子的氯盐，诸如氯化钙，甚至对荧光增白剂的增白效果具有负面影响来进一步说明了本发明的令人惊讶的性质。
表1
  式(21)的化合物(g/l)   氯化镁(g/l)   氯化钙(g/l)   CIE白度
  0   0   0   104.6
  0   8   0   104.7
  0   0   8   104.8
  2.5   0   0   122.3
  2.5   8   0   126.7
  2.5   0   8   123.4
  5.0   0   0   128.3
  5.0   8   0   133.1
  5.0   0   8   128.0
  7.5   0   0   129.8
  7.5   8   0   133.7
  7.5   0   8   128.6
  10.0   0   0   131.1
  10.0   8   0   134.5
  10.0   0   8   128.2
  12.5   0   0   130.6
  12.5   8   0   134.2
  12.5   0   8   127.3
实施例2
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将式(22)的荧光增白剂以这样的量添加到搅拌的氯化镁(最终浓度为8g/l)和阴离子型氧化马铃薯淀粉(购自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)(最终浓度为50g/l)的水溶液中，使得荧光增白剂的最终浓度范围达到2.0至10.0g/l。
可以将施胶溶液冷却，然后将其倒入实验室施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。可以对干燥的纸张进行调节，接着在校准的Elrepho分光光度计上测量CIE白度。
在不存在氯化镁，和用等量的氯化钙代替氯化镁的情况下重复本实施例。
结果总结于表2中，其清楚地证明了相较于荧光增白剂仅以钠盐存在的情况，使用氯化镁达到更高白度水平的优势。
表2
  式(22)的化合物(g/l)   氯化镁(g/l)   氯化钙(g/l)   CIE白度
  0   0   0   104.6
  0   8   0   104.7
  0   0   8   104.8
  2.0   0   0   119.2
  2.0   8   0   122.5
  2.0   0   8   121.5
  4.0   0   0   127.2
  4.0   8   0   131.1
  4.0   0   8   127.9
  6.0   0   0   131.1
  6.0   8   0   135.4
  6.0   0   8   131.6
  8.0   0   0   133.7
  8.0   8   0   138.1
  8.0   0   8   133.5
  10.0   0   0   136.0
  10.0   8   0   139.7
  10.0   0   8   134.7
实施例3
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将式(22)的荧光增白剂以这样的量添加到搅拌的氯化镁(最终浓度为6.25和12.5g/l)和阴离子型氧化谷物淀粉(最终浓度为50g/l)(Penford Starch 260)的水溶液中，使得荧光增白剂的最终浓度范围达到0至12.5g/l。可以将每份施胶溶液冷却，然后将其倒入实验用施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。
可以对干燥的纸张进行调节，接着在校准的Auto Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果显示在表3中。
实施例4
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将式(22)的荧光增白剂以这样的量添加到搅拌的硫代硫酸镁六水合物(最终浓度为10和20g/l)和阴离子型氧化谷物淀粉(最终浓度为50g/l)(PenfordStarch 260)的水溶液中，使得荧光增白剂的最终浓度范围达到0至12.5g/l。可以将施胶溶液冷却，然后将其倒入实验用施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。
可以对干燥的纸进行调节，接着在校准的Auto Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果显示在表3中。
表3
该结果清楚地证明了相较于荧光增白剂仅以钠盐存在的情况，使用氯化镁或硫代硫酸镁以达到更高白度水平的优势。
实施例5
将115.6份苯胺-2，5-二磺酸单钠盐添加至400份冰和300份水中的74.5份三聚氯氰中。通过滴加大约30％的NaOH水溶液将反应的pH保持在大约4至5，同时通过使用外部冰/水浴保持温度低于10℃。当反应完成后，使用外部加热系统将温度逐渐升至30℃并添加74.1份4，4′-二氨基茋-2，2′-二磺酸。将所得的混合物加热至50至60℃，同时通过滴加大约30％的NaOH水溶液将反应的pH保持在大约5至7直到反应完成。然后加入63.8份天门冬氨酸，随后是89.8份氢氧化镁，并将所得的浆状物加热至90至95℃直到反应完成。逐渐将温度降至室温并将不溶物质滤出。将最终浓度调节至每kg溶液0.125mol的式(3)化合物，为此添加水或通过蒸馏除去水。在这种情况下，M由钠和镁阳离子的混合物组成。
实施例6
将115.6份苯胺-2，5-二磺酸单钠盐添加至400份冰和300份水中的74.5份三聚氯氰中。添加26.8份氢氧化镁，同时通过使用外部冰/水浴保持温度低于10℃。当反应完成后，使用外部加热系统将温度逐渐升至30℃。添加25.7份氢氧化镁，随后是74.1份4，4′-二氨基茋-2，2′-二磺酸。将所得的混合物加热至50至60℃直到反应完成。然后加入63.8份天门冬氨酸和100份水，随后是89.8份氢氧化镁，并将所得的浆状物加热至90至95℃直到反应完成。逐渐将温度降至室温并将不溶物质滤出。使用紫外光谱将最终浓度调节至每kg溶液0.125mol的式(3)化合物，为此添加水或通过蒸馏除去水。在这种情况下，M由钠和镁阳离子的混合物组成。
对比实施例7
通过以0.125mol/kg的浓度将式(22)的化合物溶于水中制备得到对比荧光增白剂溶液7。
实施例8
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将根据实施例5制备的荧光增白剂水溶液以这样的量添加至搅拌的阴离子型氧化马铃薯淀粉水溶液(购自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)(最终浓度为50g/l)中，使得根据实施例5制备的荧光增白剂水溶液的最终浓度达到0至80g/l。可以将每份施胶溶液冷却，然后将其倒入实验室施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。
可以对干燥的纸张进行调节，接着在校准的Auto Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果显示在表4中。
实施例9
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将根据实施例6制备的荧光增白剂水溶液以这样的量添加到搅拌的阴离子型氧化马铃薯淀粉水溶液(购自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)(最终浓度为50g/l)中，使得根据实施例6制备的荧光增白剂水溶液的最终浓度达到0至80g/l。可以将每份施胶溶液冷却，然后将其倒入实验室施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。
可以对干燥的纸张进行调节，接着在校准的Auto Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果显示在表4中。
对比实施例10
通过如下方式制备施胶组合物：在60℃下将根据实施例7制备的荧光增白剂水溶液以这样的量添加到搅拌的阴离子型氧化马铃薯淀粉的水溶液(购自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)(最终浓度为50g/l)中，使得根据实施例6制备的荧光增白剂的水溶液的最终浓度达到0至80g/l。将每份施胶溶液冷却，然后将其倒入实验室施胶压机的移动辊之间并施加到商购的75g/m2AKD(烷基烯酮二聚体)施胶的、漂白的纸张基片上。在平板烘干机中，于70℃下将处理过的纸干燥5分钟。
可以对干燥的纸进行调节，接着在校准的Auto Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果显示在表4中。
表4
Figure BPA00001229651800181
结果清楚地证明了使用包含镁阳离子的荧光增白剂混盐的优势。

Claims (15)

1.式(1)的化合物，
其中
R1  是氢或SO3 -，
R2  是氢或SO3 -，
R3  是氢、C1-4烷基、C2-3羟基烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R4  是C1-4烷基、C2-3羟基烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、苄基，或者
R3和R4与相邻的氮原子一起表示吗啉环，并且其中
M  代表为平衡式(1)中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，并且是Mg2+与至少1种其它阳离子的组合，所述其它阳离子选自H+，碱金属阳离子，除Mg2+以外的碱土金属阳离子，铵及它们的混合物。
2.如权利要求1中所定义的式(1)化合物，其中M是Mg2+与1、2、3、4、5或6种其它阳离子的组合。
3.如权利要求1中所定义的式(1)化合物，其中M是Mg2+与1、2或3种其它阳离子的组合。
4.如权利要求1中所定义的式(1)化合物，其中M是Mg2+与1或2种其它阳离子的组合。
5.如权利要求1中所定义的式(1)化合物，其中所述铵是单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3-羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵。
6.如权利要求1中所定义的式(1)化合物，其中
R3代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R4代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-丁基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -或苄基。
7.用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其特征在于反应A，在其之后是反应B，在其之后是反应C，其中
在反应A中，式(10)化合物与式(11)化合物反应生成式(12)化合物；
Figure FSB00000877028800021
在反应B中，式(12)化合物与式(13)化合物反应生成式(14)化合物；
Figure FSB00000877028800031
和在反应C中，式(14)化合物与式(15)化合物反应生成式(1)化合物；
其中，R1、R2、R3和R4如权利要求1中所定义；
M1在式(13)和(14)中是相同的或不同的，并代表为平衡这些式中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，并且是选自如下组的至少1种阳离子：H+，碱金属阳离子，除镁以外的碱土金属阳离子，铵及它们的混合物，
M2在式(10)和(12)中彼此独立地是相同的或不同的，并在R1或R2或者R1和R2是SO3 -的情况下，代表为平衡这些式中的阴离子电荷所需的化学计量的阳离子当量，且具有与M1相同的定义，
条件是，反应A、B或C中的至少一个在阳离子CAT的存在下进行，其中阳离子CAT为Mg2+。
8.如权利要求7中所定义的用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其中所述铵是单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵。
9.用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其特征在于，在水性介质中将式(20)的化合物与组分b)混合，组分b)是镁盐MS2；
Figure FSB00000877028800041
其中
R1、R2、R3和R4具有如权利要求1中的定义，
并且，其中
T  平衡阴离子电荷并且代表所需的化学计量当量的阳离子，所述阳离子选自H+，碱金属阳离子，铵及它们的混合物。
10.如权利要求9中所定义的用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其中所述铵是单-C1-C4-烷基-二-C2-C3-羟基烷基铵，二-C1-C4-烷基-单-C2-C3-羟基烷基铵，被C2-C3羟基烷基单-、二-或三取代的铵。
11.如权利要求9中所定义的用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其中，镁盐MS2选自乙酸镁、溴化镁、氯化镁、甲酸镁、碘化镁、硝酸镁、硫酸镁和硫代硫酸镁。
12.如权利要求9-11中任一项所定义的用于制备如权利要求1所定义的式(1)化合物的方法，其中所述混合在水溶液中进行。
13.如权利要求9中所定义的式(20)化合物的用途，用于制备如权利要求1中所定义的式(1)化合物。
14.如权利要求1中所定义的式(1)化合物在漂白纸张的施胶组合物中的用途。
15.荧光增白纸张的方法，其包括如下步骤
a)将包含如权利要求1中所定义的式(1)化合物的施胶组合物施加到纸张上，
b)干燥处理过的纸张。
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