TWI467075B - 改良之光學增白劑 - Google Patents

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Description

改良之光學增白劑
本發明係關於包含Mg2+ 之光學增白劑的混合鹽，其當施加於紙表面時提供優良光學增白效用。
高白度水準對於紙產品之終端用戶而言為重要參數。造紙工業之最重要原料為天然吸收藍光且因此泛黃而使紙外觀暗淡之纖維素、紙漿及木質素。在造紙工業中，光學增白劑藉由吸收最大波長為350-360 nm之UV光且將其轉化為最大波長為440 nm之可見藍光而用於補償藍光吸收。
在造紙中，光學增白劑可添加於紙機之濕部(wet end)或紙表面上，或兩點處。一般而言，僅在濕部添加不可能達成較高品質紙所需之白度水準。
一種向紙表面添加光學增白劑之常見方法為將光學增白劑之水溶液連同上膠劑(通常為天然澱粉或酶促或化學改質之澱粉)一起以上膠機(size-press)施加。使預成形之紙片穿過一雙輥夾持點，該輸入夾持點充滿上膠溶液。該紙吸收一些溶液，剩餘部分移除於夾持點中。
除澱粉及光學增白劑之外，上膠溶液可含有設計成提供特定性質之其他化學物質。此等化學物質包括消泡劑、蠟乳液、染料、顏料及無機鹽。
為達至較高白度水準，已投入大量努力來開發新穎光學增白劑。參見例如日本公開專利(Kokai)62-106965、PCT申請案WO 98/42685、美國專利5,873,913及歐洲專利1,763,519。
GB 1 239 818揭示由三嗪基胺基芪(triazinylaminostilbene)衍生之六磺化光學增白劑。實例1至6揭示其鈉鹽。鎂僅於六磺化光學增白劑之可能相對離子之清單中提及，作為表面上膠組合物中之組份之澱粉亦僅於可能黏合劑之清單中提及。
仍需要達成紙之高白度水準之更有效方式。
令人驚訝地，吾人發現，將式(1)之光學增白劑視情況與鎂鹽組合於澱粉上膠組合物中而施加於紙表面時能得到增強之增白效果。
本發明之標的為式(1)化合物， 其中R1 為氫或SO3 - ，R2 為氫或SO3 - ，R3 為氫、C1-4 烷基、C2-3 羥烷基、CH2 CO2 - 、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN，R4 為C1-4 烷基、C2-3 羥烷基、CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CO2 - 或CH(CO2 - )CH2 CH2 CO2 - 、苯甲基，或R3 及R4 與相鄰氮原子一起表示嗎啉環，且其中M表示依化學計量所需之平衡式(1)中陰離子電荷之陽離子等效物且為Mg2+ 與至少1種、較佳1、2、3、4、5或6種、更佳1、2或3種、甚至更佳1或2種其他陽離子之組合，該等其他陽離子選自由以下各物組成之群：H+ 、鹼金屬陽離子、除Mg2+ 外之鹼土金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基- 單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨，及其混合物。
M中之Mg2+ 與其他陽離子之莫耳比較佳介於0.01：99.99與99.99：0.01之間，更佳20：80與99.99：0.01之間，甚至更佳50：50與99.99：0.01之間。
鹼金屬陽離子較佳為Li+ 、Na+ 或K+ 。
除Mg2+ 外之鹼土金屬陽離子較佳為Ca2+ 。
M中之其他陽離子較佳選自由以下各物組成之群：H+ 、Li+ 、Na+ 、K+ 、Ca2+ 、N-甲基-N,N-二乙醇銨、N,N-二甲基-N-乙醇銨、三乙醇銨、三異丙醇銨及其混合物。
較佳式(1)化合物為其中R3 表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、β-羥乙基、β-羥丙基、CH2 CO2 - 、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN且R4 表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丁基、β-羥乙基、β-羥丙基、CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CH2 CO2 - 或苯甲基之化合物。
式(2)及(3)化合物(其中M在其所有較佳實施例中亦具有如上所述之定義)為式(1)化合物之特定實例；其中M為Mg2+ 與Na+ 及/或K+ 之混合物的式(2)及(3)化合物為其他特定實例，但本發明並不限於此等特定實例。
本發明之其他標的為一種製備式(1)化合物之方法，該方法特徵在於進行反應A，接著進行反應B，接著進行反應C，其中在反應A中，使式(10)化合物與式(11)化合物反應成式(12)化合物； 在反應B中，使式(12)化合物與式(13)化合物反應成式(14)化合物； 且在反應C中使式(14)化合物與式(15)化合物反應成式(1)化合物； 其中，在其所有較佳實施例中，R1 、R2 、R3 及R4 亦具有如上所述之定義；
M1在式(13)與(14)中相同或不同且表示依化學計量所需之平衡此等式中陰離子電荷之陽離子等效物且為至少1種選自由以下各物組成之群的陽離子：H+ 、鹼金屬陽離子、除鎂外之鹼土金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基-單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨，及其混合物；M2在式(10)與(12)中彼此獨立地相同或不同且在R1 或R2 或R1 與R2 均為SO3 - 之情況下表示依化學計量所需之平衡此等式中陰離子電荷之陽離子等效物，且具有與M1相同之定義，限制條件為反應A、B或C中至少一者係在陽離子CAT存在下進行，其中陽離子CAT為Mg2+ 。
可經由包含Mg2+ 之式(13)中之M1及/或包含Mg2+ 之式(10)中之M2或藉由向反應A、B及/或C中添加作為其他組份之鎂鹽MS1來將陽離子CAT引入至反應A、B及/或C中。鎂鹽MS1較佳選自由以下各物組成之群：乙酸鎂、溴化鎂、氯化鎂、甲酸鎂、碘化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、硫代硫酸鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、碳酸氫鎂及其混合物；鎂鹽MS1更佳為氫氧化鎂、氯化鎂、硫酸鎂或硫代硫酸鎂。鎂鹽MS1甚至更佳為氫氧化鎂、氯化鎂或硫代硫酸鎂。
1、2或所有3個反應A、B及C可在鎂鹽MS1存在下進行。
M1及M2較佳彼此獨立地選自由以下各物組成之群：H+ 、Li+ 、Na+ 、K+ 、Ca2+ 、Mg2+ 、N-甲基-N,N-二乙醇銨、N,N-二甲基-N-乙醇銨、三乙醇銨、三異丙醇銨及其混合物；M1及M2更佳彼此獨立地選自由H+ 、Na+ 、K+ 及Mg2+ 組成之群；M1及M2甚至更佳彼此獨立地選自由Na+ 、K+ 及Mg2+ 組成之群。
各反應A、B及C較佳在水中或在水與非水性有機溶劑之混合物中進行。較佳地，將式(11)化合物懸浮於水中，或將式(11)化合物溶解於溶劑中。
較佳溶劑為丙酮。
較佳將式(11)化合物懸浮水中使用。
式(10)、(13)及(15)之各化合物可在稀釋或未稀釋之情況下使用，在稀釋之情況下，式(10)、(13)及(15)化合物較佳以水性溶液或懸浮液之形式使用。
式(10)化合物相對於式(11)化合物較佳以0至10 mol%過量來反應。1個莫耳當量之式(13)化合物相對於式(12)化合物較佳以0至10 mol%過量與2個莫耳當量之式(12)化合物反應。2個當量之式(15)化合物與1個莫耳當量之式(14)化合物反應，式(15)化合物相對於式(14)化合物較佳以0至30 mol%過量來反應。
任何反應A、B及C較佳在大氣壓與10巴之間，更佳在大氣壓下進行。
在反應A中，反應溫度較佳為-10℃至20℃。
在反應B中，反應溫度較佳為20℃至60℃。
在反應C中，反應溫度較佳為60℃至102℃。
反應A較佳在酸性至中性pH條件下進行，pH值更佳為2至7。
反應B較佳在弱酸性至弱鹼性條件下進行，pH值更佳為4至8。
反應C較佳在弱酸性至鹼性條件下進行，pH值更佳為5至11。
一般藉由添加合適鹼來控制各反應A、B及C之pH值，選擇鹼依據所要產物組成確定。較佳鹼選自由以下各物組成之群：脂族第三胺，及鹼及/或鹼土金屬之氫氧化物、碳酸鹽及碳酸氫鹽，及其混合物。較佳鹼及鹼土金屬選自由鋰、鈉、鉀、鈣、鎂組成之群。較佳脂族第三胺為N-甲基-N,N-二乙醇胺、N,N-二甲基-N-乙醇胺、三乙醇胺及三異丙醇胺。當將兩種或兩種以上不同鹼組合使用時，此等鹼可以任何順序或同時添加。對於調節pH值而言，更佳使用鹼性鎂鹽。
鹼性鎂鹽較佳選自由氫氧化鎂、碳酸鎂、碳酸氫鎂及其混合物組成之群；鹼性鎂鹽更佳為氫氧化鎂。
較佳地，若已使用鹼性鎂鹽調節反應A及/或B中一者之pH值，則分別在後續反應B及C或後續反應C中控制pH值之鹼亦為鹼性鎂鹽，更佳地，其與首先用於反應A及/或B中之鹼性鎂鹽相同。
若需要使用酸調節反應pH值，則較佳酸選自由鹽酸、硫酸、甲酸及乙酸組成之群。
含有通式(1)之一或多種化合物之溶液可視情況藉由膜過濾來除鹽。
膜過濾方法較佳為超濾法。較佳使用薄膜。膜較佳由聚碸、聚偏二氟乙烯或乙酸纖維素製成。
本發明之其他標的為一種製備式(1)化合物之方法，該方法之特徵在於將式(20)化合物與組份b)混合於水性介質中，該組份b)為鎂鹽MS2； 其中在其所有較佳實施例中，R1 、R2 、R3 及R4 亦具有如上所述之定義；且其中T平衡陰離子電荷且表示依化學計量所需之選自由以下各物組成之群之陽離子等效物：H+ 、鹼金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基-單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨，及其混合物。混合較佳在水溶液中進行。
較佳地，T平衡陰離子電荷且為選自由以下各物組成之群的陽離子：H+ 、Na+ 、K+ 、銨、N-甲基-N,N-二乙醇銨、N,N-二甲基-N-乙醇銨、三乙醇銨、三異丙醇銨及其混合物。
式(21)及(22)化合物為式(20)化合物之特定實例，但本發明並不限於此等特定實例。
鎂鹽MS2選自由以下各物組成之群：乙酸鎂、溴化鎂、氯化鎂、甲酸鎂、碘化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂及硫代硫酸鎂。鎂鹽較佳為氯化鎂、硫酸鎂或硫代硫酸鎂。鎂鹽甚至更佳為氯化鎂或硫代硫酸鎂。
混合溫度較佳為0℃至100℃。
混合較佳在大氣壓下進行。
混合時間較佳為5秒鐘至24小時。
較佳地，除水之外，可存在其他有機溶劑，更佳地，該等有機溶劑係選自由C1 -C4 醇及丙酮組成之群。
式(20)化合物較佳以0.01 g/1至20 g/l之濃度使用以便混合。
以每份式(20)之組份計，水性介質中存在較佳0.1至50份、更佳0.1至45份、甚至更佳0.1至40份、尤其0.1至15份、更尤其0.15至10份之組份(b)。
本發明之其他標的為式(20)化合物用於製備式(1)化合物之用途。
本發明之其他標的為上膠組合物中之式(1)化合物(較佳於上膠機中)使紙增白之用途。
上膠組合物較佳為水溶性組合物。
對於在上膠機中處理紙而言，可使用含有0.2至30公克/公升、較佳1至15公克/公升之式(1)化合物之上膠組合物。
上膠組合物亦含有一或多種黏合劑，較佳1、2、3、4或5種黏合劑，更佳1、2或3種、甚至更佳1或2種黏合劑。
以上膠組合物之總重量計，上膠組合物含有濃度較佳為較佳2重量%至15重量%之黏合劑。pH值通常在5-9、較佳6-8範圍內。
黏合劑較佳選自由以下各物組成之群：澱粉、明膠、鹼金屬褐藻酸鹽、酪蛋白、皮膠、蛋白質、纖維素衍生物(例如羥乙基纖維素或羧甲基纖維素)、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酸酯、乙酸乙烯酯與順丁烯二酸酐之皂化共聚物及其混合物。
黏合劑更佳為澱粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素或其混合物。
黏合劑或漿料甚至更佳為澱粉。澱粉更佳係選自由天然澱粉、酶促改質澱粉及化學改質澱粉組成之群。改質澱粉較佳為氧化澱粉、羥乙基化澱粉或乙醯化澱粉。天然澱粉較佳為陰離子澱粉、陽離子澱粉或兩性澱粉。而澱粉來源可為任何來源，澱粉來源較佳為玉米、小麥、馬鈴薯、稻、玉蜀黍、木薯或西米。較佳將聚乙烯醇及/或羧甲基纖維素用作第二黏合劑。
除式(1)化合物、黏合劑及(通常)水之外，上膠組合物可包含式(1)化合物製備期間所形成之副產物以及其他習知之紙添加劑。此等紙添加劑之實例為防凍劑、殺生物劑、消泡劑、蠟乳液、染料、無機鹽、增溶助劑、防腐劑、錯合劑、稠化劑、表面上膠劑、交聯劑、顏料、特定樹脂等及其混合物。
本發明之其他標的為一種使紙光學增白之方法，該方法包含以下步驟：
a)將包含式(1)化合物之上膠組合物施加於紙，
b)將該經處理之紙乾燥。
較佳將消泡劑、蠟乳液、染料及/或顏料添加至上膠組合物中。
 實例
藉由毛細管電泳測定陽離子含量。
以下實例更詳細地說明本發明而不限制所主張之範圍。除非另外指出，否則「%」及「份」意謂重量。
實例1
藉由在60℃下將式(21)之光學增白劑以達成2.5 g/l至12.5 g/l光學增白劑之最終濃度範圍之量添加至氯化鎂(最終濃度為8 g/l)與陰離子氧化馬鈴薯澱粉(獲自AVEBE B.A.之Perfectamyl A4692)(最終濃度為50 g/l)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。
讓上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。讓經乾燥之紙調整，接著在校準之Elrepho分光光度計上量測CIE白度。
在氯化鎂不存在下(亦即僅存在光學增白劑之鈉鹽)與藉由等量氯化鈣置換氯化鎂之情況下重複實例。
結果概括於表1中，且清楚地顯示使用氯化鎂優於使用氯化鈣及優於僅使用光學增白劑之鈉鹽達成更高白度水準的優勢。第II族其他二價金屬離子之氯化物鹽(諸如氯化鈣)對光學增白劑之變白作用甚至具有負面影響的觀測結果進一步說明本發明之驚人性質。
實例2
藉由在60℃下將式(22)之光學增白劑以達成2.0 g/l至10.0 g/l光學增白劑之最終濃度範圍之量添加至氯化鎂(最終濃度為8 g/l)與陰離子氧化馬鈴薯澱粉(獲自AVEBE B.A.之Perfectamyl A4692)(最終濃度為50 g/l)之經攪拌水溶液中來製備上膠溶液。
讓上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。讓經乾燥之紙調整，接著在校準之Elrepho分光光度計上量測CIE白度。
在氯化鎂不存在下與等量氯化鈣置換氯化鎂之情況下重複實例。
結果概括於表2中，且清楚地顯示與當光學增白劑僅以鈉鹽形式存在時相比、使用氯化鎂達成更高白度水準之優勢。
實例3
藉由在60℃下將式(22)之光學增白劑以達成0 g/l至12.5 g/l光學增白劑之最終濃度範圍之量添加至氯化鎂(最終濃度為6.25 g/l及12.5 g/l)與陰離子氧化玉米澱粉(最終濃度50 g/l)(Penford澱粉260)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。讓各上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。
讓經乾燥之紙調整，且接著在校準之Auto Elrepho分光光度計上量測CIE白度。結果展示於表3中。
實例4
藉由將式(22)之光學增白劑在60℃下以達成0 g/l至12.5 g/l光學增白劑之最終濃度範圍之量添加至六水合硫代硫酸鎂(最終濃度為10 g/l及20 g/l)與陰離子氧化玉米澱粉(最終濃度50 g/l)(Penford澱粉260)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。讓上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。
讓經乾燥之紙調整，且接著在校準之Auto Elrepho分光光度計上量測CIE白度。結果展示於表3中。
結果清楚地顯示與光學增白劑僅以鈉鹽形式存在時相比、使用氯化鎂或硫代硫酸鎂達至更高白度水準之優勢。
實例5
將115.6份苯胺-2,5-二磺酸單鈉鹽添加至400份冰及300份水中之74.5份三聚氯化氰中。藉由逐滴添加約30% NaOH水溶液將反應物之pH值維持在約4至5，同時藉由使用外部冰/水浴將溫度保持在10℃以下。在反應完成之後，使用外部加熱系統將溫度逐漸增至30℃且添加74.1份4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸。將所得混合物加熱至50℃至60℃，同時藉由逐滴添加約30% NaOH水溶液將pH值維持在約5至7直至反應完成。接著添加63.8份天冬胺酸，接著添加89.8份氫氧化鎂且將所得漿料加熱至90℃至95℃直至反應完成。使溫度逐漸降至室溫且濾出不溶性物質。將最終濃度調節至每千克溶液0.125莫耳式(3)化合物，出於此目的，添加水或藉由蒸餾來移除水。在此情況下M係由鈉及鎂陽離子之混合物組成。
實例6
將115.6份苯胺-2,5-二磺酸單鈉鹽添加至400份冰及300份水中之74.5份三聚氯化氰中。添加26.8份氫氧化鎂，同時使用外部冰/水浴將溫度保持在10℃以下。在反應完成之後，使用外部加熱系統將溫度逐漸增至30℃。添加25.7份氫氧化鎂，接著添加74.1份4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸。將所得混合物加熱至50℃至60℃直至反應完成。接著添加63.8份天冬胺酸及100份水，接著添加89.8份氫氧化鎂且將所得漿料加熱至90℃至95℃直至反應完成。使溫度逐漸降至室溫且濾出不溶性物質。使用UV光譜將最終濃度調節至每千克溶液0.125莫耳式(3)化合物，出於此目的，添加水或藉由蒸餾來移除水。在此情況下M係由鈉及鎂陽離子之混合物組成。
比較實例7
藉由將式(22)化合物以0.125 mol/kg之最終濃度溶解於水中來製備比較光學增白溶液7。
實例8
藉由在60℃下將光學增白劑水溶液(根據實例5製備)以達成0 g/l至80 g/l光學增白劑水溶液(根據實例5製備)之最終濃度之量添加至陰離子氧化馬鈴薯澱粉(獲自AVEBE B.A.之Perfectamyl A4692)(最終濃度50 g/l)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。讓各上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。
讓經乾燥之紙調整，且接著在校準之Auto Elrepho分光光度計上量測CIE白度。結果展示於表4中。
實例9
藉由將光學增白劑水溶液(根據實例6製備)在60℃下以達成0 g/l至80 g/l光學增白劑水溶液(根據實例6製備)之最終濃度之量添加至陰離子氧化馬鈴薯澱粉(獲自AVEBE B.A.之Perfectamyl A4692)(最終濃度50 g/l)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。讓各上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。
讓經乾燥之紙調整，且接著在校準之Auto Elrepho分光光度計上量測CIE白度。結果展示於表4中。
比較實例10
藉由將光學增白劑水溶液(根據實例7製備)在60℃下以達成0 g/l至80 g/l光學增白劑水溶液(根據實例6製備)之最終濃度之量添加至陰離子氧化馬鈴薯澱粉(獲自AVEBE B.A.之Perfectamyl A4692)(最終濃度50 g/l)之經攪拌水溶液中來製備上膠組合物。讓各上膠溶液冷卻，接著傾注於實驗室上膠機之移動軋輥之間且施加於商業75 g/m2 AKD(烷基乙烯酮二聚物)經上膠、漂白之紙基片上。在平床乾燥器中將經處理之紙在70℃下乾燥5分鐘。
讓經乾燥之紙調整，且接著在校準之Auto Elrepho分光光度計上量測CIE白度。結果展示於表4中。
結果清楚地顯示使用包含鎂陽離子之光學增白劑之混合鹽的優勢。

Claims (12)

  1. 一種式(1)化合物， 其中R1 為氫或SO3 - ，R2 為氫或SO3 - ，R3 為氫、C1-4 烷基、C2-3 羥烷基、CH2 CO2 - 、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN，R4 為C1-4 烷基、C2-3 羥烷基、CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CO2 - 或CH(CO2 - )CH2 CH2 CO2 - 、苯甲基，或R3 及R4 與相鄰氮原子一起表示嗎啉環，且其中M 表示依化學計量所需之平衡式(1)中陰離子電荷之陽離子等效物，且為Mg2+ 與至少1種其他陽離子之組合，該等其他陽離子係選自由以下各物組成之群： H+ 、鹼金屬陽離子、除Mg2+ 外之鹼土金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基-單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨及其混合物。
  2. 如請求項1之式(1)化合物，其中R3 表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、β-羥乙基、β-羥丙基、CH2 CO2 - 、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN；R4 表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丁基、β-羥乙基、β-羥丙基、CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CO2 - 、CH(CO2 - )CH2 CH2 CO2 - 或苯甲基。
  3. 如請求項1之式(1)化合物，其中M 表示依化學計量所需之平衡式(1)中陰離子電荷之陽離子等效物，且為Mg2+ 與1、2、3、4、5或6種其他陽離子之組合。
  4. 如請求項1之式(1)化合物，其中M 表示依化學計量所需之平衡式(1)中陰離子電荷之陽離子等效物，且為Mg2+ 與1、2或3種其他陽離子之組合。
  5. 如請求項1之式(1)化合物，其中M 表示依化學計量所需之平衡式(1)中陰離子電荷之陽離子等效物，且為Mg2+ 與1或2種其他陽離子之組合。
  6. 一種製備如請求項1之式(1)化合物之方法，其特徵在於 進行反應A，接著進行反應B，接著進行反應C，其中在反應A中，式(10)化合物與式(11)化合物反應成式(12)化合物； 在反應B中，式(12)化合物與式(13)化合物反應成式(14)化合物； 及在反應C中式(14)化合物與式(15)化合物反應成該式(1)化合物； 其中R1 、R2 、R3 及R4 如請求項1中所定義；M1 在式(13)與式(14)中為相同或不同，且表示依化學計量所需之平衡此等式中陰離子電荷之陽離子等效物，且為至少1種選自由以下各物組成之群的陽離子：H+ 、鹼金屬陽離子、除鎂外之鹼土金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基-單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨及其混合物，M2 在式(10)與式(12)中彼此獨立地為相同或不同且在R1 或R2 ，或R1 與R2 兩者為SO3 - 之情況下表示依化學計量所需之平衡此等式中該陰離子電荷之該陽離子等效物，且具有與M1相同之定義，其限制條件為該等反應A、B或C中至少一者係在陽離子存在下進行，其中該陽離子為Mg2+ 。
  7. 一種製備如請求項1之式(1)化合物之方法，其特徵在於將式(20)化合物與組份b)混合於水性介質中，該組份b)為鎂鹽； 其中R1 、R2 、R3 及R4 具有如請求項1中之定義；且其中T 平衡陰離子電荷，且表示選自由以下各物組成之群的陽離子之所需化學計量等效物：H+ 、鹼金屬陽離子、銨、單C1 -C4 烷基-二C2 -C3 羥烷基銨、二C1 -C4 烷基-單C2 -C3 羥烷基銨、經C2 -C3 羥烷基單取代、二取代或三取代之銨及其混合物。
  8. 如請求項7之製備如請求項1之式(1)化合物之方法，其中該鎂鹽係選自由以下各物組成之群：乙酸鎂、溴化鎂、氯化鎂、甲酸鎂、碘化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂及硫代硫酸鎂。
  9. 如請求項7或8之製備如請求項1之式(1)化合物之方法，其中該混合係在水溶液中進行。
  10. 一種如請求項7之式(20)化合物用於製備如請求項1之式 (1)化合物的用途。
  11. 一種如請求項1之式(1)化合物用於上膠組合物中以便使紙增白之用途。
  12. 一種使紙光學增白之方法，其包含以下步驟：a)將包含如請求項1之式(1)化合物之上膠組合物施加於該紙上，b)將該經處理之紙乾燥。
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