CN102753756B - 在施胶压榨应用中用于明暗处理的水性施胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液态施胶组合物，其包含明暗处理染料、二氨基茋的衍生物、粘结剂、保护性聚合物、和任选地二价金属盐，其可用于基材，包括适于高品质喷墨印刷的基材的荧光增白。

Description

在施胶压榨应用中用于明暗处理的水性施胶组合物
本发明涉及水性施胶组合物，其包含二氨基茋衍生物荧光增白剂、明暗处理染料（shading dye）、粘结剂和任选地二价金属盐，其可用于基材，包括适于高品质喷墨印刷的基材的荧光增白。
背景技术
高水平的白度和亮度对于纸产品终端用户而言是重要参数。造纸工业最重要的原料是纤维素、纸浆和木质素，其天然吸收蓝光且因此其颜色为淡黄色的，并赋予纸暗光外观。
白度与亮度的差异是本领域技术人员所熟知的且例如在WO0218705A1中有所论述。
荧光增白剂用于造纸工业中以通过吸收最长波长为350-360nm的UV光并将其转化成最长波长为440nm的可见蓝光而补偿蓝光吸收。
众所周知的是除荧光增白剂之外，可将某些明暗处理染料或颜料添加至纸中以获得更高水平的白度并控制白纸的明暗度。
然而，WO0218705A1教导了使用明暗处理染料或颜料尽管对白度具有有利影响，但是对亮度具有不利影响。该问题的解决方案是添加其他荧光增白剂，WO0218705A1请求保护的优点的特征在于使用包含至少一种直接染料(其实例为CI直接紫35)或颜料和至少一种荧光增白剂的混合物。
令人惊讶地，我们现已发现施胶组合物，其包含荧光增白剂和明暗处理染料，其能够使造纸商获得高水平的白度而不显著损失亮度。
因此，本发明的目的是提供水性施胶组合物，其包含二氨基茋荧光增白剂、明暗处理染料、粘结剂和任选地二价金属盐，其能提供增加的高白度水平，同时避免亮度损失，其特征在于当在施胶压榨机中施加至纸上时，使用明暗处理染料或明暗处理颜料。
本发明进一步提供了一种荧光增白并着色纸基材的方法，其特征在于使用水性施胶组合物，其包含至少一种荧光增白剂、至少一种明暗处理染料、至少一种粘结剂和任选地至少一种二价金属盐。
发明描述
因此，本发明提供了用于荧光增白基材，优选纸的水性施胶组合物，其包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂：
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被直链或支化的C1-C4烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或者R1与R2和/或R1’与R2’与相邻氮原子一起表示吗啉环；且
p为0、1或2；
(b)至少一种式(II)染料：
其中
R3表示H、甲基或乙基；
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被直链或支化的C1-C4烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
(c)至少一种粘结剂；
(d)任选地一种或多种二价金属盐，和
(e)水。
在其中p为1的式(I)化合物中，SO3 -基团优选位于苯基的4位上。
在其中p为2的式(I)化合物中，SO3 -基团优选位于苯基的2,5位上。
优选的式(I)化合物是如下那些，其中
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为0、1或2。
更优选的式(I)化合物为如下那些，其中：
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为0、1或2。
尤其优选的式(I)化合物为如下那些，其中：
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：Na+，K+和三乙醇铵或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为1或2。
式(I)化合物在所述施胶组合物中的浓度可以介于0.2和30g/l之间，优选介于1和25g/l之间，最优选介于2和20g/l之间。
优选的式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示H、甲基或乙基；
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物。
更优选的式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示甲基或乙基；
R4表示甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，1/2Ca2+，1/2Mg2+，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物。
尤其优选的式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示甲基；
R4表示甲基；
M表示选自如下组的阳离子：Na+、K+和三乙醇铵或者所述化合物的混合物。
式(II)化合物在所述施胶组合物中的浓度可以介于0.01和20mg/l之间，优选介于0.05和10mg/l之间，最优选介于0.1和5mg/l之间。
所述粘结剂通常为酶改性的或化学改性的淀粉，例如氧化淀粉、羟乙基化的淀粉或乙酰化的淀粉。所述淀粉也可为天然淀粉、阴离子淀粉、阳离子淀粉或者两性淀粉，这取决于所实施的具体实施方案。尽管淀粉来源可为任意来源，淀粉来源的实例包括玉米、小麦、马铃薯、稻米、木薯和西米。也可使用一种或多种次要粘结剂例如聚乙烯醇。
粘结剂在所述施胶组合物中的浓度可以介于1和30重量%之间，优选介于2和20重量%之间，最优选介于5和15重量%之间，其中重量%基于所述施胶组合物的总重。
优选的二价金属盐选自如下组：氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、碘化钙、碘化镁、硝酸钙、硝酸镁、甲酸钙、甲酸镁、乙酸钙、乙酸镁、柠檬酸钙、柠檬酸镁、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸镁、抗坏血酸钙、抗坏血酸镁、亚硫酸钙、亚硫酸镁、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁、连二亚硫酸钙、连二亚硫酸镁、硫酸钙、硫酸镁、硫代硫酸钙、硫代硫酸镁或者所述化合物的混合物。
更优选的二价金属盐选自如下组：氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、硫酸钙、硫酸镁、硫代硫酸钙或硫代硫酸镁或所述化合物的混合物。
尤其优选的二价金属盐选自如下组：氯化钙、氯化镁、硫酸钙或硫酸镁或所述化合物的混合物。
当所述施胶组合物包含二价金属盐时，二价金属盐在所述施胶组合物中的浓度可介于0.1和100g/l之间，优选介于0.5和75g/l之间，最优选介于1和50g/l之间。
当所述二价金属盐为一种或多种钙盐与一种或多种镁盐的混合物时，钙盐的量可为0.1-99.9重量%，其中重量%基于二价金属盐的总重。
所述施胶组合物的pH值通常为5-13，优选为6-11。当需要调节所述施胶组合物的pH值时，可使用酸或碱。可使用的酸的实例包括但不限于盐酸、硫酸、甲酸和乙酸。可使用的碱的实例包括但不限于碱金属和碱土金属的氢氧化物或碳酸盐。
除了一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、一种或多种粘结剂、任选地一种或多种二价金属盐和水之外，所述施胶组合物也可包含在式(I)化合物和式(II)化合物制备过程中所形成的副产物以及其他常规纸添加剂。这类添加剂的实例为载体、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、杀生物剂、表面施胶剂、交联剂、颜料、特种树脂等。
任选地，所述施胶组合物可包含聚乙二醇。当所述施胶组合物包含聚乙二醇时，每份式(I)化合物的聚乙二醇份数之比可为0.05/1-2/1，优选为0.1/1-1.5/1，更优选为0.5/1-1/1，以用作所谓的载体，从而提升式(I)化合物或式(II)化合物的性能。可用作载体的聚乙二醇可具有100-8000，优选200-6000，最优选300-4500的平均分子量。
任选地，所述施胶组合物可包含聚乙烯醇。当所述施胶组合物包含聚乙烯醇时，每份式(I)化合物的聚乙烯醇份数之比可为0.005/1-1/1，优选为0.025/1-0.5/1，更优选为0.05/1-0.3/1，以用作所谓的载体，从而提升式(I)化合物或式(II)化合物的性能。可用作载体的聚乙烯醇具有大于或等于60%的水解度和在20°C和4%水溶液下为1-60mPa·s的布氏粘度。优选地，水解度介于70和95%之间，且布氏粘度介于1和50mPa·s之间(4%水溶液，20°C下)。最优选地，水解度介于70%和90%之间，且布氏粘度介于1和40mPa·s之间(4%水溶液，20°C下)。
所述施胶组合物可通过将一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、任选地一种或多种二价金属盐和水添加至介于20和90°C的温度之间的预先形成的粘结剂水溶液中而制备。
式(I)化合物、式(II)化合物和任选地二价金属盐可以以任意顺序添加，或者同时添加至介于20和90°C温度之间的包含所述粘结剂的预先形成的水溶液中。
式(I)化合物、式(II)化合物和任选地二价金属盐可以以粉末形式或者以预先形成的水溶液形式添加至介于20和90°C温度的包含所述粘结剂的预先形成的水溶液中。
当用作预先形成的水溶液时，式(I)化合物在水中的浓度优选为1-50重量%，更优选为2-40重量%，甚至更优选为10-30重量%，所述重量%基于包含式(I)化合物的预先形成的水溶液总重。
当用作预先形成的水溶液时，式(II)化合物在水中的浓度优选为0.1-25重量%，更优选为0.5-20重量%，甚至更优选为1-10重量%，所述重量%基于包含式(II)化合物的预先形成的水溶液总重。
当用作预先形成的水溶液时，二价金属盐在水中的浓度优选为1-80重量%，更优选为2-70重量%，甚至更优选为3-60重量%，所述重量%基于包含所述二价金属盐的预先形成的水溶液总重。
因此，本发明的另一主题为上文及其优选实施方案中所定义的施胶组合物优选用于纤维素基材，例如织物、无纺布或更优选地纸的荧光增白的用途。
所述施胶组合物可通过本领域已知的任何表面处理方法施加至纸基材的表面上。施加方法的实例包括施胶压榨施加、压光施胶施加、槽法施胶、涂覆施加和喷涂施加。(参见例如G.A.Smook，Handbook for Pulp& Paper Technologists，第2版，Angus Wilde Publications，1992，第283-286页和US2007/0277950)。优选的施加方法为施胶压榨如池式施胶压榨。使预成型的纸张通过充满所述施胶组合物的双辊辊隙。纸吸收一些组合物，其余部分在辊隙中移除。
纸基材包含可源于任何纤维植物的纤维素纤维的网络。优选地，纤维素纤维源于阔叶木和/或针叶木。纤维可为原生纤维或回收纤维，或者原生纤维与回收纤维的任何组合。
纸基材中所含的纤维素纤维可通过例如分别如G.A.Smook，Handbook for Pulp & Paper Technologists，第2版，Angus WildePublications，1992，第13和15章所述的物理和/或化学方法改性。纤维素纤维化学改性的一个实例为添加荧光增白剂，例如如EP0884312、EP0899373、WO02/055646、WO2006/061399和WO2007/017336所述。
下文实施例将更详细地证实本发明。在本申请中，如果不另外说明，则“份”意指“重量份”，“%”意指“重量%”。
实施例
制备实施例1
包含式(1)化合物的水性明暗处理溶液(S1)通过在室温和有效搅拌下，将40份式(1)化合物缓慢添加至460份水中而制备。将所得溶液搅拌1小时并过滤以除去不溶颗粒。所得明暗处理溶液(S1)的pH值为6.0-7.0，且包含8重量%的式(1)化合物，所述重量%基于最终水性明暗处理溶液(S1)的总重。
应用实施例1
水性施胶组合物通过将包含根据制备实施例1制备的式(1)化合物的明暗处理水溶液(S1)以0-30mg/l(基于干固体为0-2.4mg/l式(1)化合物)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含氯化钙(35g/l)、式(2)化合物(7.5g/l)和阴离子淀粉(50g/l)(Penford Starch 260)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)的漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。可以对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto EIrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表1和2中，其清楚表明本发明提供了高水平的白度而没有亮度的显著损失。
对比应用实施例1
水性施胶组合物通过将CI直接紫35(约11重量%干燥CI直接紫35，其中所述重量%基于所述CI直接紫35水溶液的总重)的水溶液以0-30mg/l(基于干燥CI直接紫35化合物为0-3.3mg/l)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含氯化钙(35g/l)、式(2)化合物(7.5g/l)和阴离子淀粉(50g/l)(Penford Starch 260)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2AKD(烷基烯酮二聚体)的漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。
对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto Elrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表1和2中，其清楚表明与本发明的明暗处理染料相比，CI直接紫35(现有技术的代表性明暗处理染料)对白度具有更
低的有利影响，而对亮度具有非常不利的影响。
表1
表2
应用实施例2
水性施胶组合物通过将包含式(2)化合物的预先形成的水溶液(18.2重量%式(2)化合物，其中所述重量%基于所述包含式(2)化合物的水溶液总重)以0-60g/l(基于干燥式(2)化合物为0-约11g/l式(2)化合物)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含式(1)化合物(4.0mg/l)和阴离子马铃薯淀粉(75g/l)(获自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)的、漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。
对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto Elrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表3和4中，其清楚表明本发明提供了优异的白度和亮度二者的增强。
对比应用实施例2
水性施胶组合物通过将包含式(2)化合物的预先形成的水溶液(18.2重量%式(2)化合物，所述重量%基于所述包含式(2)化合物的水溶液总重)以0-60g/l(基于干燥式(2)化合物为0-约11g/l)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含阴离子马铃薯淀粉(75g/l)(获自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)的、漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。
对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto Elrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表3和4中，其清楚表明不存在所述明暗处理染料对亮度增强不具有影响，而对白度增强具有不利影响。
表3
表4
应用实施例3
水性施胶组合物通过将包含式(3)化合物的预先形成的水溶液(14.7重量%式(3)化合物，所述重量%基于所述包含式(3)化合物的水溶液总重)以0-60g/l(基于干燥的式(3)化合物为0-约9g/l)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含式(1)化合物(4.0mg/l)和阴离子马铃薯淀粉(75g/l)(获自AVEBEB.A.的Perfectamyl A4692)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2AKD(烷基烯酮二聚体)的、漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。
对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto EIrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表5和6中，其清楚表明本发明提供了优异的白度和亮度增强。
对比应用实施例3
水性施胶组合物通过将包含式(3)化合物的预先形成的水溶液(14.7重量%式(3)化合物，所述重量%基于所述包含式(3)化合物的水溶液总重)以0-60g/l(基于干燥式(3)化合物为0-约9g/l)的浓度添加至60°C下的搅拌的包含阴离子马铃薯淀粉(75g/l)(获自AVEBE B.A.的Perfectamyl A4692)的水溶液中而制备。使所述施胶溶液冷却，然后倾倒在实验室施胶压榨机的运动辊间，并施加至市售的施胶有75g/m2 AKD(烷基烯酮二聚体)的、漂白的原纸张上。将经处理的纸在70°C下于平板干燥器中干燥5分钟。
对干燥的纸进行调节，然后在校准的Auto EIrepho分光光度计上测定CIE白度和亮度。结果分别示于表5和6中，其清楚表明不存在所述明暗处理染料对亮度增强不具有影响，且对白度增强具有不利影响。
表5
表6

Claims (29)

1.一种用于荧光增白基材的水性施胶组合物，其包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂：
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被直链或支化的C1-C4烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或者R1与R2和/或R1’与R2’与相邻氮原子一起表示吗啉环；且
p为0、1或2；
(b)至少一种式(II)的染料：
其中
R3表示H、甲基或乙基；
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被直链或支化的C1-C4烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
(c)至少一种粘结剂；
(d)任选地一种或多种二价金属盐，和
(e)水。
2.根据权利要求1所述的施胶组合物，其中在式(I)中：
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为直链或支化的C1-C4烷基、直链或支化的C2-C4羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为0、1或2。
3.根据权利要求1所述的施胶组合物，其中在式(I)中：
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为0、1或2。
4.根据权利要求1所述的施胶组合物，其中在式(I)中：
所述增白剂上的阴离子电荷被由一种或多种相同或不同的、选自如下组的阳离子构成的阳离子电荷所平衡：Na+，K+和三乙醇铵或者所述化合物的混合物；
R1和R1’可以相同或不同，且各自为氢、乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -或CH2CH2CN；
R2和R2’可以相同或不同，且各自为乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -；且
p为1或2。
5.根据权利要求1所述的施胶组合物，其中所述基材是纸。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中式(I)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于0.2和30g/l之间。
7.根据权利要求6所述的施胶组合物，其中式(I)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于1和25g/l之间。
8.根据权利要求6所述的施胶组合物，其中式(I)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于2和20g/l之间。
9.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中在式(II)中：
R3表示H、甲基或乙基；
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物。
10.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中：
R3表示甲基或乙基；
R4表示甲基或乙基；
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，1/2Ca2+，1/2Mg2+，被直链或支化的C1-C4羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，或者所述化合物的混合物。
11.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中：
R3表示甲基；
R4表示甲基；
M表示选自如下组的阳离子：Na+、K+和三乙醇铵或者所述化合物的混合物。
12.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中式(II)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于0.01和20mg/l之间。
13.根据权利要求12所述的施胶组合物，其中式(II)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于0.05和10mg/l之间。
14.根据权利要求12所述的施胶组合物，其中式(II)化合物在所述施胶组合物中的浓度介于0.1和5mg/l之间。
15.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述粘结剂为酶改性的或化学改性的淀粉、羟乙基化的淀粉或乙酰化的淀粉。
16.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述粘结剂在所述施胶组合物中的浓度基于该施胶组合物的总重介于1和30重量％之间。
17.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述二价金属盐选自如下组：氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、碘化钙、碘化镁、硝酸钙、硝酸镁、甲酸钙、甲酸镁、乙酸钙、乙酸镁、柠檬酸钙、柠檬酸镁、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸镁、抗坏血酸钙、抗坏血酸镁、亚硫酸钙、亚硫酸镁、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁、连二亚硫酸钙、连二亚硫酸镁、硫酸钙、硫酸镁、硫代硫酸钙、硫代硫酸镁或者所述化合物的混合物。
18.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述二价金属盐选自如下组：氯化钙、氯化镁、硫酸钙或硫酸镁或所述化合物的混合物。
19.根据前述权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述二价金属盐在所述施胶组合物中的浓度介于0.1和100g/l之间。
20.根据权利要求19所述的施胶组合物，其中所述二价金属盐在所述施胶组合物中的浓度介于0.5和75g/l之间。
21.根据权利要求19所述的施胶组合物，其中所述二价金属盐在所述施胶组合物中的浓度介于1和50g/l之间。
22.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述施胶组合物的pH值为5-13。
23.根据权利要求22所述的施胶组合物，其中所述施胶组合物的pH值为6-11。
24.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述施胶组合物包含其他添加剂。
25.根据权利要求24所述的施胶组合物，其中所述施胶组合物包含聚乙二醇、聚乙烯醇、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、杀生物剂、表面施胶剂、交联剂或颜料。
26.根据权利要求1-5中任一项所述的施胶组合物，其中所述施胶组合物进一步包含聚乙二醇或聚乙烯醇。
27.如权利要求1-26中任一项所述的施胶组合物用于纤维素基材的荧光增白的用途。
28.如权利要求1-26中任一项所述的施胶组合物用于织物、无纺布的荧光增白的用途。
29.如权利要求1-26中任一项所述的施胶组合物用于纸的荧光增白的用途。
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