CN101760048B

CN101760048B - 一种高分散性荧光增白剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101760048B
Application number: CN 200910227947
Authority: CN
Inventors: 季东峰; 王运科
Original assignee: SHANXI KINGSUN CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Shanxi Jinguang Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2009-11-30
Filing date: 2009-11-30
Publication date: 2013-06-26
Anticipated expiration: 2029-11-30
Also published as: CN101760048A

Abstract

一种高分散性荧光增白剂，其组成原料包括折成纯品为20～45重量份的下述通式表示的荧光增白剂产品或含有该荧光增白剂产品的粗品、2～30重量份的分散剂、3～20重量份的无机盐和2～10重量份的无机碱，将上述原料加水配制成含固率20～45％的浆液，研磨至物料颗粒细度≤5微米，喷雾干燥得到堆积密度≥450kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。本发明制备得到的高分散性荧光增白剂产品使用方便，储存时间长，易于运输且无粉尘污染，在水中具有优良的分散性，可以达到2min≥50％，10min≥80％，可广泛应用于洗涤行业中。其中：

Description

一种高分散性荧光增白剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种洗涤行业使用的荧光增白剂，特别是一种具有高分散性的颗粒型荧光增白剂组合物。本发明还涉及该荧光增白剂的制备方法。

背景技术

用于市售洗涤行业的荧光增白剂通常是粉末或液体产品。粉末型荧光增白剂在制造和使用过程中存在粉尘污染的问题；液体荧光增白剂虽然可以解决粉尘污染的问题，但其运输不便，包装成本高，且稳定性差，储存时间短。颗粒型荧光增白剂可以避免上述两种剂型存在的问题，具有易溶解，无粉尘污染，存储时间长的特点，是一种先进的环保剂型。

大多数荧光增白染料是不溶或难溶于水的有机化合物，因此，用于洗涤领域的荧光增白剂存在一个关键性的技术问题——分散性(即溶解速度)。荧光增白剂作为洗涤剂中的一个组分，应该首先溶解在水中，然后再上染到织物上，真正发挥其增白的效果。荧光增白剂在使用时，在水中溶解需要时间。所以洗涤行业中评价增白剂分散效果的方法是：0.05克增白剂添加到10克洗衣粉中，在转速200转/分的搅拌速度下，倒入1000毫升水中，通过对过滤后溶液中增白剂含量的测定，来计算在一定搅拌时间下，已溶解荧光增白剂所占的比例，要求分散性达到2min≥50％，10min≥80％。

为了解决增白剂难溶于水的分散性问题，文献报道有两种方法，一是直接将荧光化合物加入到具有分散性能的液体中，如欧洲专利EP 321393报导了一种以阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂与N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸共聚物为分散体系的液体荧光染料分散液；德国专利DE 2734204采用丙烯酸与苯乙烯共聚物或丙烯酸与马来酸酐共聚物作为分散剂，并与乙二醇、三乙醇胺等组成分散体系。而上述分散液的共同缺点是易受酸碱的影响，从而导致产品质量下降。二是通过砂磨技术获得分散性产品。如中国专利CN 1087754C报道的一种用于纺织行业的具有优异分散性能的粉状荧光增白剂组合物，就是通过砂磨技术得到的。该专利中提到的二苯乙烯双三嗪型衍生物增白剂要与1，4-二(氰基苯乙烯基)苯等类型增白剂中的一种或几种混用，方可达到优良的分散效果，但没有提到仅用二苯乙烯双三嗪型衍生物增白剂是否可以满足优良的分散性要求，并且没有指出通过此法得到的粉末产品分散性的具体指标。而在目前的洗涤用荧光增白剂领域中，尚未见到应用此技术的报道，也没有公开制备高分散性颗粒荧光增白剂组合物的方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有粉末和液体荧光增白剂的缺陷，提供一种高分散性且能稳定储存的颗粒型荧光增白剂，以及该荧光增白剂的制备方法。

本发明提供的高分散性荧光增白剂的组成原料包括：

由下述通式表示的荧光增白剂产品或含有该荧光增白剂产品的粗品，其重量份数折成纯品为20～45重量份，

其中：

-NH₂、-NH-CH₃

-NH-CH₂CH₂OH

以及，

分散剂 2～30重量份；

无机盐 3～20重量份；

无机碱 2～10重量份；

并采用以下方法制备得到：

将上述重量份的原料加水配制成含固率20～45％的浆液，研磨至物料的颗粒细度≤5微米，喷雾干燥得到颗粒型荧光增白剂。

作为本发明高分散性荧光增白剂中最主要原料的荧光增白剂，可以是含有上述通式结构表示的任何形式的产品，如刚生产出来的未经干燥结晶的荧光增白剂产品的滤饼。

本发明高分散性荧光增白剂的组成原料中，所述的分散剂可以是亚甲基萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐或木质素磺酸盐等，其中优选亚甲基双萘磺酸钠。

所述的无机盐可以是氯化钠、氯化钾、碘化钾、硫酸钠、硫酸钾中的一种或几种的混合物，其中优选的是硫酸钠。

所述的无机碱为常见的碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种，其中优选的是碳酸钠。

本发明高分散性荧光增白剂的具体制备方法是：将由上述通式表示的荧光增白剂产品或含有该荧光增白剂产品的相品、分散剂、无机盐、无机碱按照所述重量份数混合，加水配制成含固率20～45％的浆液，打浆分散至颗粒细度≤50微米，送入砂磨机中研磨，至颗粒细度≤5微米，喷雾干燥得到颗粒型荧光增白剂。

本发明制备得到的高分散性荧光增白剂产品的堆积密度≥450kg·m^-3，其分散性可以达到2min≥50％，10min≥80％。

本发明制备得到的高分散性荧光增白剂主要应用在洗涤行业中。

本发明采用上述原料配方制成浆液组合物，通过砂磨法进行研磨后，喷雾干燥得到颗粒型荧光增白剂，有效地解决了现有粉末和液体荧光增白剂的缺陷，得到一种具有很好的颗粒细度，并达到较高分散性的，能稳定储存的颗粒型荧光增白剂。

具体实施方式

实施例1

将12.8kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐干粉、2.6kg亚甲基双萘磺酸钠、3kg硫酸钠、1kg碳酸钠加入到45.6kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液送入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时56min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，将其进行喷雾干燥，得到堆积密度为536kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。

该产品具有良好的流动性，使用方便，在洗涤剂中的分散性达到2min为64.1％；10min为88.5％。

实施例2

将34.4kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量48.6％)、1.7kg亚甲基双萘磺酸钠、2kg硫酸钠、1kg碳酸钠加入到18.8kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率约为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时48min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，将其进行喷雾干燥，得到堆积密度为553kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。在洗涤剂中的分散性达到2min为70.2％；10min为92.5％。

实施例3

将36.2kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量45.7％)、2kg木质素磺酸钠、1.6kg氯化钠、1kg氢氧化钾加入到21.4kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率约为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时62min)，即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，将其进行喷雾干燥，得到堆积密度为502kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。在洗涤剂中的分散性达到2min为63.6％；10min为87.5％。

实施例4

将35.1kg荧光增白剂4，4’-双[(4，6-二苯胺基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量49.6％)、2kg木质素磺酸钠、1.8kg氯化钾、0.8kg氢氧化钠加入到15.3kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时72min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，喷雾干燥后得到堆积密度为515kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。在洗涤剂中的分散性达到2min为55.6％；10min为86.5％。

实施例5

将37.4kg荧光增白剂4，4’-双[(4-吗啉基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量46.6％)、5.9kg木质素磺酸钠、2.4kg硫酸钾、1.8kg碳酸钾加入到31.1kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时42min)，即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，将其进行喷雾干燥，得到堆积密度为480kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。在洗涤剂中的分散性达到2min为53.9％；10min为82.3％。

实施例6

将38.3kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量45.7％)、2kg木质素磺酸钠、0.8kg氯化钠和0.8kg硫酸钠、0.8kg氢氧化钾加入到18.6kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时52min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料流动性好，将其进行喷雾干燥，得到堆积密度为510kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。在洗涤剂中的分散性达到2min为54.6％；10min为83.7％。

实施例7

将1720kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量48.6％)、90kg亚甲基双萘磺酸钠、180kg硫酸钠、70kg碳酸钠加入到1100kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时40h)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，将磨好的浆料进行喷雾干燥，得到堆积密度为540kg·m^-3的颗粒型荧光增白剂。该产品具有良好的流动性，使用方便，在洗涤剂中的分散性达到2min为68.1％；10min为90.5％。

比较例1

将34.4kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量48.6％)、3.8kg硫酸钠加入到18.8kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中进行研磨，研磨三遍(共耗时63min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料粘度高，无法进行造粒的喷雾干燥后序加工(堵塞管道)。将磨好的浆料烘干后，测定其分散性，2min为35.6％；10min为62.7％。

比较例2

将34.4kg荧光增白剂4，4’-双[(4-苯胺基-6吗啉基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2，2’-二磺酸二钠盐滤饼(含固量48.6％)、3.7kg硫酸钠、1kg碳酸钠加入18.8kg水中，打浆分散至颗粒细度≤50微米后，将浆液加入到研磨介质填充率为80％的5L砂磨机中研磨，研磨三遍(共耗时60min)即可达到原始增白剂颗粒细度≤5微米，研磨后的浆料粘度高，无法进行造粒的喷雾干燥后序加工(堵塞管道)。将磨好的浆料烘干后，测定其分散性，2min为38.7％；10min为65.5％。

将比较例1和2与实施例2进行对比说明，打浆时如果无分散剂，则研磨时间长、研磨效果差，研磨后的浆料流动性差，影响后序加工的进行，且所得物料分散性差；加入分散剂与无机碱后，研磨效果好，研磨后的浆料流动性好，经喷雾造粒得到预期的高分散性的颗粒型产品。

从以上实施例还可看出，荧光增白剂的干粉与湿滤饼类似，同样可以得到较高分散性的颗粒型荧光增白剂产品。

Claims

1.一种高分散性荧光增白剂，其组成原料包括：由下述通式表示的荧光增白剂产品或含有该荧光增白剂产品的粗品，其重量份数折成纯品为20～45重量份，

其中：

以及，

分散剂 2～30重量份；

无机盐 3～20重量份；

无机碱 2～10重量份；

其中所述的分散剂为亚甲基萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐或木质素磺酸盐；无机盐为氯化钠、氯化钾、碘化钾、硫酸钠、硫酸钾中的一种或几种的混合物；无机碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种；

并采用以下方法制备得到：

2.根据权利要求1所述的高分散性荧光增白剂，其特征是所述的荧光增白剂产品粗品是未干燥结晶的荧光增白剂产品滤饼。

3.权利要求1所述高分散性荧光增白剂的制备方法，是将由上述通式表示的荧光增白剂产品或含有该荧光增白剂产品的粗品、分散剂、无机盐、无机碱按照所述重量份数混合，加水配制成含固率20～45％的浆液，打浆分散至颗粒细度≤50微米，送入砂磨机中研磨，至颗粒细度≤5微米，喷雾干燥得到颗粒型荧光增白剂。

4.根据权利要求3所述的高分散性荧光增白剂的制备方法，其特征是制备得到的荧光增白剂产品的堆积密度≥450kg·m^-3。

5.权利要求1所述高分散性荧光增白剂在洗涤行业中的应用。