CN103221527A - 洗涤剂颗粒群的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及洗涤剂颗粒群的制造方法，所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序，所述制造方法使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其酸前体添加于该容器旋转型混合机内进行造粒。通过本发明的洗涤剂颗粒群的制法，可以产生以良好的收率得到降低了使用的喷雾干燥颗粒的比率的中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果，以及能够得到粒度分布窄并且流动性优异的洗涤剂颗粒群的效果。
Description
技术领域
本发明涉及使用了容器旋转型混合机的洗涤剂颗粒群的制造方法。
背景技术
现在，在市售的洗涤剂中，大致分类有高体积密度型洗涤剂（大于600g/L）、中体积密度型洗涤剂（400～600g/L）、低体积密度型洗涤剂（250g/L以上且小于400g/L）、液体洗涤剂等。例如在日本多使用高体积密度型洗涤剂，但在亚洲·大洋洲或者欧洲等地区，对中低体积密度型洗涤剂的需求也较多。
在低体积密度型洗涤剂中，作为其制造方法，可以列举将阴离子表面活性剂以及其它助洗剂配合成浆料，通过喷雾干燥进行制造的方法。另一方面，在高体积密度型洗涤剂中，可以列举将阴离子表面活性剂以及其它助洗剂配合成浆料，进行喷雾干燥之后，进行高体积密度化处理来制造的方法、或者通过在高速搅拌机/造粒机中将非皂性阴离子表面活性剂例如烷基苯磺酸盐的酸前体与如碳酸钠这样的水溶性固体碱无机物质进行搅拌混合，并当场进行干式中和来制造的方法等。
在中体积密度型洗涤剂中，可以列举将阴离子表面活性剂以及其它助洗剂配合成浆料进行喷雾干燥之后，再进行高体积密度化处理来制造的方法，或者将预先得到的高体积密度化颗粒与喷雾干燥颗粒混合并进行中体积密度化的方法（参照专利文献1），或者在用高速搅拌机混合喷雾干燥颗粒和水溶性固体碱无机物质时，添加非皂性阴离子表面活性剂酸前体进行造粒和干式中和的方法（参照专利文献2）等。
近年来，从节省能量或者降低环境负荷的观点出发，寻求能尽可能减少喷雾干燥颗粒并制造中低体积密度的洗涤剂的方法。在专利文献1所记载的方法中，混合高体积密度颗粒，从而在制造中低体积密度的洗涤剂中有喷雾干燥颗粒的比率增高的技术问题。另外，在专利文献2所记载的制造方法中，虽然没有使用高体积密度颗粒，但是由于使用了高速搅拌机，因此，与专利文献1同样地存在难以兼顾喷雾干燥颗粒的比率的降低和低体积密度化的技术问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-63419号公报
专利文献2：日本特开2005-344109号公报
发明内容
解决技术问题的技术手段
因此，本发明涉及提供一种能够兼顾洗涤剂颗粒群的中低体积密度化和降低所使用的喷雾干燥颗粒的比率的制造方法。进一步，本发明涉及由于使用容器旋转型混合机对喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料进行造粒，因而能够以良好的收率提供粒度分布窄并且流动性优异的洗涤剂颗粒群的制造方法。
根据本发明的洗涤剂颗粒群的制法，可以产生能以良好的收率得到降低了所使用的喷雾干燥颗粒的比率的中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果。进一步，通过将洗涤剂用粉体原料和喷雾干燥颗粒一起进行造粒，可以产生能够得到粒度分布窄并且流动性优异的洗涤剂颗粒群。
具体实施方式
本发明的一个特征为，使用容器旋转型混合机进行喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料的造粒。
一般来说，使用容器旋转型混合机进行造粒，能够使粉体均匀地流动，另外，因为伴有由于旋转而造成的颗粒的带起以及由于自重而造成的滑落·落下的混合机理，因而抑制了施加于粉体上的剪切力。因此，可以说使用上述混合机的造粒方法为非致密的造粒方法。另外，由于如果阴离子表面活性剂和/或其酸前体（在本说明书中，有时将“阴离子表面活性剂和/或其酸前体”表示为“成分E”。）与粉体接触时的粘着性不强就不能进行造粒，因此阴离子表面活性剂和/或其酸前体在与粉体接触时需要表现出粘着性。如果将这样的成分E使用作为通常的供给方法的单流体喷嘴或者配管供给到容器旋转型混合机的话，会有难以在混合机内使供给的液体成分均匀地分散，由于局部产生的大的液块而容易形成粗大的颗粒的技术问题。
在此，使用双流体喷嘴等多流体喷嘴，通过喷雾将与粉体接触时表现出粘着性的成分E供给到容器旋转型混合机内，意外地发现能够抑制粗大颗粒的形成并且均匀地造粒。这被认为是由于通过使用多流体喷嘴预先使成分E形成为微细的液滴，从而即便在容器旋转型混合机内也可以达成成分E的高分散，不会产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，使用多流体喷嘴将与粉体接触时表现出粘着性的成分E添加到容器旋转型混合机内也是本发明的一个特征。
这样，在本发明中，通过组合采用容器旋转型混合机和多流体喷嘴，可以产生在分别单独使用的情况下预料不到的降低了喷雾干燥颗粒的比率，并能够以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果。
作为降低了喷雾干燥颗粒的比率并且以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的机理的假说，认为是由于通过使用容器旋转型混合机而抑制了施加于粉体上的剪切力，因而可以不破坏具有空隙的喷雾干燥颗粒而发生均匀的粉体流动，以及，由于通过多流体喷嘴可以将液滴微细化进行高分散，因而可以抑制由于添加的阴离子表面活性剂的粘着性或其酸前体被干式中和时产生的阴离子表面活性剂的粘着性所导致的凝聚的效果所产生的。
作为本发明的制造方法中的混合的方式，只要是使用容器旋转型混合机，用多流体喷嘴将成分E喷雾于喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料的方式就没有特别地限定。以下，对作为本发明的制造方法的一个例子的实施方式进行更详细地说明。
在本发明中，洗涤剂颗粒是含有表面活性剂以及助洗剂等的颗粒，洗涤剂颗粒群是指其集合体。洗涤剂组合物是指含有洗涤剂颗粒群，并且含有根据希望另外添加的洗涤剂颗粒群以外的洗涤剂成分（例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等）的组合物。
A.洗涤剂颗粒群
本发明的洗涤剂颗粒群是配合（1）喷雾干燥颗粒、（2）洗涤剂用粉体原料、以及（3）阴离子表面活性剂和/或其酸前体（即成分E）而成的颗粒群。本发明的洗涤剂颗粒群可以进一步含有（4）其它的粉体成分和/或（5）其它的液体成分。
（1）喷雾干燥颗粒
本发明中的喷雾干燥颗粒为通过喷雾干燥含有阴离子表面活性剂以及其它助洗剂等的水溶性浆料而得到的颗粒。喷雾干燥颗粒的体积密度，从降低喷雾干燥颗粒的比率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的观点出发，优选为200～600g/L，进一步优选为200～550g/L，更加优选为200～500g/L。喷雾干燥颗粒的全部颗粒的平均粒径，从溶解性的观点出发，优选为150～500μm，进一步优选为200～400μm，更加优选为200～350μm。从投入到容器旋转型混合机的容易性的观点出发，喷雾干燥颗粒的流动性优选4～12秒，进一步优选为4～10秒，更加优选为4～8秒。以下针对能够用于喷雾干燥颗粒中的各成分进行说明。
（1-1）阴离子表面活性剂
作为阴离子表面活性剂，可以使用通常使用的阴离子表面活性剂。例如可以列举直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、脂肪酸酯磺酸盐等。这样的阴离子表面活性剂可以仅使用一种成分，也可以组合使用两种以上成分。另外，作为反离子，优选碱金属，特别优选为钠。其中，从经济性、热稳定性以及起泡性的观点出发，优选直链烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠。
作为所述阴离子表面活性剂的添加方法，可以是将其酸前体添加于浆料中，在浆料中用另外添加于浆料中的氢氧化钠水溶液等中和该酸前体的方法，也可以是将预先中和的阴离子表面活性剂添加于浆料中的方法。
通过使浆料中含有所述阴离子表面活性剂，可以降低得到的喷雾干燥颗粒的体积密度。添加到浆料中的阴离子表面活性剂的量，优选成为得到的喷雾干燥颗粒中的10质量%以上的量，进一步优选为15质量%以上，更加优选为20质量%以上。另外，从阴离子表面活性剂的热稳定性或者能量效率的观点出发，该添加量优选为40质量%以下，进一步优选为35质量%以下。
作为本发明中的喷雾干燥颗粒所必须的成分，仅为阴离子表面活性剂，但是从清洗性能、粒度分布以及颗粒强度的观点出发，可以根据需要适当地在喷雾干燥颗粒中含有通常用于洗涤剂组合物中的其它成分。例如，作为其它成分，可以列举水溶性固体碱无机物质、螯合剂、水溶性无机盐、水溶性聚合物、水不溶性赋形剂、非离子表面活性剂、其它辅助成分等，其中，优选配合水溶性固体碱无机物质、螯合剂、水溶性无机盐和/或水溶性聚合物。相关的其它成分可以通过与阴离子表面活性剂同样地添加于浆料中，从而配合于喷雾干燥颗粒。其它成分添加于浆料中的量没有特别地限定，成为得到的喷雾干燥颗粒中的阴离子表面活性剂以及水分所占含量的余量。其它成分在浆料中的添加量例如优选为得到的喷雾干燥颗粒的45～89质量%的量。以下，对其它成分的具体例子进行说明。
（1-2）水溶性固体碱无机物质
水溶性固体碱无机物质是常温（20℃）下为固体状的碱无机物质，作为该水溶性固体碱无机物质，没有特别地规定，例如可以列举氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、硅酸钠等。其中，优选作为在洗涤液中显示合适的pH缓冲范围的碱剂的碳酸钠、硅酸钠。
（1-3）螯合剂
为了抑制由于金属离子而产生的清洗作用阻碍，可以在喷雾干燥颗粒中配合螯合剂，作为其例子，有水溶性螯合剂和水不溶性螯合剂，也可以同时配合多种螯合剂。
作为水溶性螯合剂没有特别地规定，例如可以使用三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等。另外，作为反离子，优选为碱金属盐，特别优选为钠和/或钾。
关于水不溶性螯合剂，可以为了提高金属离子螯合能力以及提高喷雾干燥颗粒的强度而进行添加，例如可以列举结晶性或者非结晶性碱金属铝硅酸盐（沸石），从金属离子螯合能力以及经济性的观点出发，优选为A型沸石。从在水中的分散性的观点出发，颗粒的平均粒径优选为0.1～20μm，进一步优选为0.5～10μm。
（1-4）水溶性无机盐
为了提高洗涤液的离子强度，提高皮脂污垢清洗等的效果，优选在喷雾干燥颗粒中配合水溶性无机盐。作为该水溶性无机盐，例如优选离子解离度高的硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高洗涤剂颗粒群的溶解速度的观点出发，并用硫酸镁也是有效的。
（1-5）水溶性聚合物
还优选配合具有金属离子螯合能力、泥污分散能力等效果的水溶性聚合物。例如可以列举聚乙二醇、羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类等。其中，从金属离子螯合能力，固体污垢、颗粒污垢等的分散能力以及防止再污染能力的观点出发，优选质量平均分子量为5000～20000的聚乙二醇、质量平均分子量为数千～10万的羧酸聚合物，特别优选丙烯酸-马来酸共聚物的盐和聚丙烯酸盐。
（1-6）水不溶性赋形剂
作为水不溶性赋形剂，只要是在水中的分散性良好，并且不给清洗能力带来不良影响的物质就没有特别地规定。例如可以列举二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石（barite）、膨润土等粘土化合物等。从在水中的分散性的观点出发，优选为一次颗粒的平均粒径为0.1～20μm的水不溶性赋形剂，进一步优选为0.5～10μm的水不溶性赋形剂。
（1-7）非离子表面活性剂
作为非离子表面活性剂，没有特别地限定，从清洗能力的观点出发，例如优选在碳原子数为10～14的醇上加成有6～22mol的氧化烯烃的聚氧化烯烷基醚。
（1-8）其它辅助成分
可以在喷雾干燥颗粒中配合荧光染料、颜料、染料等。
（1-9）水分
作为喷雾干燥颗粒中的水分，从喷雾干燥颗粒的颗粒强度的观点出发，优选为喷雾干燥颗粒中的15质量%以下；从能量效率的观点出发，优选为1.0质量%以上。
（1-10）含量
洗涤剂颗粒群中的喷雾干燥颗粒的含量，从兼顾洗涤剂颗粒群的中低体积密度化和使用的喷雾干燥颗粒的比率的降低的观点出发，优选为20～70质量%，进一步优选为20～60质量%，更加优选为30～56质量%。
通过喷雾干燥添加、混合有以上各成分的浆料，可以得到本发明中使用的喷雾干燥颗粒。另外，对于浆料的水分量或者喷雾干燥条件没有特别地限定。例如可以用在日本专利厅发行的公知·惯用技术集（衣物用粉末洗涤剂）中记载的制造方法得到喷雾干燥颗粒。
（2）洗涤剂用粉体原料
作为洗涤剂用粉体原料，可以列举水溶性固体碱无机物质以及水溶性无机盐。
（2-1）水溶性固体碱无机物质
在本发明中，在使用阴离子表面活性剂的酸前体作为用多流体喷嘴添加的成分的情况下，为了使该酸前体干式中和，水溶性固体碱无机物质成为必须成分。
水溶性固体碱无机物质是常温下（20℃）为固体状的碱无机物质，作为该水溶性固体碱无机物质，没有特别地规定，例如可以列举碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、硅酸钠等。其中，优选作为在洗涤液中显示合适的pH缓冲范围的碱剂的碳酸钠。这些水溶性固体碱无机物质可以单独使用，也可以将两种以上混合使用。
作为碳酸钠，可以使用轻质苏打灰（轻灰）、重质苏打灰（重灰）的任一种，从与酸前体的反应性的观点出发，优选使用轻灰。
水溶性固体碱无机物质在最终组合物中能起到洗涤剂助洗剂和碱剂的作用。因此，作为水溶性固体碱无机物质的添加量，优选在中和作为成分E配合的阴离子表面活性剂的酸前体所需的量（中和当量）上追加用于发挥上述作用的量。即，水溶性固体碱无机物质的添加量优选为该中和当量或者实质上比该量多的量，例如，优选为中和当量的1～35倍，进一步优选为2～30倍，更加优选为3～25倍。在本发明中，也可以将无机酸与酸前体并用，在该情况下，该中和当量为进一步加上中和该无机酸所需的量。在此规定的量不含来自于喷雾干燥颗粒的水溶性固体碱无机物质。
另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径没有特别地限定，在高含量地配合表面活性剂的情况下，从提高收率的观点出发，可以粉碎至1～50μm使用。另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径是以体积标准算出来的，例如，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所株式会社制造）测定的值。
（2-2）水溶性无机盐
为了提高洗涤液的离子强度，提高皮脂污垢清洗等的效果，优选使用水溶性无机盐作为洗涤剂用粉体原料。作为该水溶性无机盐优选例如离子解离度高的硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高溶解速度的观点出发，并用硫酸镁也是有效的。
另外，水溶性无机盐的平均粒径没有特别地限定，但是在高含量地配合阴离子表面活性剂的情况下，从提高洗涤剂颗粒群的收率的观点出发，也可以粉碎至1～50μm使用。另外，水溶性无机盐的平均粒径是按照体积标准算出的，例如，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所株式会社制造）测定的值。
作为洗涤剂用粉体原料，可以单独使用水溶性固体碱无机物质、水溶性无机盐中所列举的原料，也可以将2种以上混合使用。水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在洗涤剂颗粒群中所占的量，从提高清洗能力的观点出发，优选为10质量%以上，进一步优选为20质量%以上。另外，从降低洗涤剂颗粒群的体积密度的观点出发，优选为60质量%以下，进一步优选为50质量%以下。
作为（1）喷雾干燥颗粒和（2）洗涤剂用粉体原料的比率，从降低喷雾干燥颗粒比率或者降低体积密度、清洗能力的观点出发，作为质量比优选为（1）/（2）=0.5～5.0，进一步优选为（1）/（2）=0.5～4.0。
（3）阴离子表面活性剂和/或其酸前体（成分E）
（3-1）阴离子表面活性剂的酸前体
阴离子表面活性剂的酸前体是指阴离子表面活性剂的前体，显示为酸形态，并且在常温下为液状，通过中和反应形成盐。因此，作为酸前体只要是公知的阴离子表面活性剂的前体并且具有上述性质的就没有特别地限定，可以列举直链烷基苯磺酸、α-烯烃磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、脂肪酸酯磺酸等。这样的酸前体可以仅使用一种成分，也可以组合使用两种以上成分。其中，从经济性、保存稳定性以及起泡性的观点出发，优选直链烷基苯磺酸。
另外，如日本专利第3313372号中所记载的，也可以在上述酸前体中预先混合规定量的硫酸等无机酸。
（3-2）阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂是通过中和（3-1）阴离子表面活性剂的酸前体而得到的。这样的阴离子表面活性剂可以仅使用一种成分，也可以组合使用两种以上的成分。其中，从经济性和起泡性的观点出发，优选烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐。作为用于中和（3-1）阴离子表面活性剂的酸前体的物质，可以列举碱水溶液。作为碱水溶液的种类，没有特别限定，例如可以列举氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等强碱水溶液，从经济性的观点出发，优选氢氧化钠水溶液。
用作成分E的阴离子表面活性剂是指含有阴离子表面活性剂和水，并且60℃下的粘度为100Pa·s以下的物质。阴离子表面活性剂根据其含水率粘度变化较大。因此，优选调节用于中和酸前体的碱水溶液的浓度，得到所希望的含水率，即，调制具有所希望的粘度的阴离子表面活性剂。通常已知该阴离子表面活性剂在相对于100质量份的该阴离子表面活性剂含有25～70质量份（该表面活性剂组合物的含水率约为20～40%）的水的时候，形成粘度降低的糊状的阴离子表面活性剂，变得容易操作，因此在本发明中优选使用将阴离子表面活性剂的水分调节到该范围内的糊状的阴离子表面活性剂。对于糊状的阴离子表面活性剂的粘度，从制造上的操作性的观点出发，具有使粘度优选为10Pa·s以下，进一步优选为5Pa·s以下的温度范围。作为这样的使用温度范围，从糊状的阴离子表面活性剂的稳定性的观点出发，优选为至70℃，进一步优选为至60℃存在。在此，粘度使用共轴双重圆筒型的旋转型粘度计（HAAKE制造，传感器：SV-DIN）在剪切速度为50[1/s]下测定求得。
该阴离子表面活性剂的酸前体中，非常不稳定并且容易分解的阴离子表面活性剂的酸前体优选以能够抑制其分解的方式调制。调制方法没有特别限定，可以使用公知的方法。例如，可以使用环流反应器（loop reactor），通过热交换器等除去中和热，一边注意该酸前体以及阴离子表面活性剂的温度控制一边进行制造。
得到的该阴离子表面活性剂，从抑制分解的观点出发，优选具有过量的碱度。
在该阴离子表面活性剂中可以含有在制造酸前体时未反应的醇或者未反应的聚氧乙烯烷基醚、中和反应时的副产物芒硝、可以在中和反应时添加的pH缓冲剂、脱色剂等。
关于作为成分E的阴离子表面活性剂的量，从使喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料的造粒物形成的观点出发，优选在洗涤剂颗粒群中为5质量%以上，进一步优选为10质量%以上。另外，从抑制粗大颗粒的生成的观点出发，优选为30质量%以下，进一步优选为25质量%以下。由于在洗涤剂颗粒群中阴离子表面活性剂的酸前体处于被中和的状态，因此，即使在添加阴离子表面活性剂的酸前体的情况下，也作为洗涤剂颗粒群中的阴离子表面活性剂的量进行计算。在此规定的量不包括来自于喷雾干燥颗粒的阴离子表面活性剂。
在本发明中，（3）阴离子表面活性剂和/或其酸前体具有使喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料结合形成造粒物的能力，如上述段落所述，成分E在与喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料接触时表现出粘着性是重要的技术要点之一。以下对表现出粘着性的推测机理进行说明。
在使用（3-1）阴离子表面活性剂的酸前体的情况下，在将其添加到含有水溶性固体碱无机物质的喷雾干燥颗粒或者作为洗涤剂用粉体原料的水溶性固体碱无机物质中的时候，在颗粒表面进行中和反应，生成具有粘着性的阴离子表面活性剂的酸前体的中和物。另外，在使用（3-2）阴离子表面活性剂的情况下，在将该阴离子表面活性剂添加到喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料中的时候，该阴离子表面活性剂中的水分由于喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料的水合或者溶解而被夺走，或者，在喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料的温度比该阴离子表面活性剂的温度低的情况下该阴离子表面活性剂的温度降低至其熔点附近或者熔点以下，由此该阴离子表面活性剂固化而表现出粘着性。
这样，通过成分E在与喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料接触时表现出粘着性来进行喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料的造粒，但作为该粘着性表现的基准，成分E与喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料接触时的粘度优选为2Pa·s以上，进一步优选为3Pa·s以上。另外，粘度可以通过共轴双重圆筒型的旋转粘度计（HAAKE制造，传感器：SV-DIN）在剪切速度为50[1/s]的条件下，以与成分E和喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料相接触时同样的方式调节其温度或者水分值来进行测定。
（4）其它粉体成分
在容器旋转型混合机中，可以组合添加除了“洗涤剂用粉体原料”以外的通常用于洗涤剂组合物的领域中的公知的物质。洗涤剂颗粒群中的其它粉体成分的量优选为1～30质量%，进一步优选为1～20质量%。在此规定的量不含有来自于喷雾干燥颗粒的粉体成分。
作为这样的物质，除了螯合剂（三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等、结晶性或者非结晶性碱金属铝硅酸盐）、水溶性聚合物中的粉体物质（羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇）、水不溶性赋形剂（二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石、膨润土等粘土化合物等）等公知的能用作喷雾干燥颗粒的成分的物质，还可以列举颗粒状表面活性剂（脂肪酸或者其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等）。
上述物质可以在添加成分E之前与洗涤剂用粉体原料混合添加，也可以在添加了成分E之后添加。在添加碱金属铝硅酸盐的情况下，由于通过将其用作表面改性剂能够提高流动性、提高保存稳定性，因此优选在添加了成分E之后添加。
（5）其它液体成分
在本发明中，可以进一步添加其它的液体成分制造洗涤剂颗粒群。作为添加的其它液体成分，可以根据所要得到的洗涤剂颗粒群的组成适当选择。液体成分的添加时间没有特别地限定，例如可以预先混合于成分E中，也可以在添加成分E之前或者该过程中、或者之后进行，在添加表面改性剂的情况下，优选在添加表面改性剂之前添加液体成分。
在添加成分E之后添加液体成分的情况下，可以在容器旋转型混合机中添加该液体成分，也可以在从容器旋转型混合机中排出通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群之后，在其它的混合机/造粒机中投入得到的洗涤剂颗粒群，将该液体成分添加于其中。
作为液体成分，例如可以列举非离子表面活性剂或脂肪酸、水溶性聚合物（羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇等）等用于通常的洗涤剂组合物中的任意的液体成分。液体成分可以仅使用一种成分，也可以并用两种以上的成分。作为液体成分，可以在其熔点以上的温度下以液状添加，或者也可以以水溶液或者分散液的形态添加。作为除去溶剂后的净剩部分的液体成分的量，从抑制洗涤剂颗粒群的凝集的观点出发，优选为作为最终产物的洗涤剂颗粒群的15质量%以下，进一步优选为10质量%以下。
作为用作液体成分的非离子表面活性剂，没有特别地限定，但是从清洗能力的观点出发，优选例如在碳原子数为10～14的醇上加成有6～22摩尔氧化烯烃的聚氧化烯烷基醚。
作为这些液体成分的添加方法，不依赖于本发明中记载的多流体喷嘴，可以使用任意的喷嘴喷雾。
B.洗涤剂颗粒群的制造方法
在本发明的制造方法中，具有使用容器旋转型混合机将喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序。在添加作为洗涤剂颗粒群的原料的成分E的时候，可以通过使用多流体喷嘴将其添加于该容器旋转型混合机内进行造粒。
（1）容器旋转型混合机
作为容器旋转型混合机，优选鼓式混合机或者锅式混合机。作为鼓式混合机，只要是鼓状的圆筒旋转来进行处理的就没有特别限定，除了水平或者稍微倾斜的鼓式混合机以外还可以使用圆锥鼓式造粒机（混合机）、多段圆锥鼓式造粒机（混合机）等。这些装置在分批式、连续式的任一方法中都可以使用。
另外，在洗涤剂颗粒群和容器旋转型混合机的内壁之间的壁面摩擦系数小，难以对洗涤剂颗粒群施加充分的上升运动力的情况下，可以在容器内壁上安装多个挡板（baffle）。由此可以使颗粒群进行上升运动，提高粉末混合性以及固液混合性。
作为容器旋转型混合机的运转条件，只要是能够搅拌混合机内的成分的条件都没有特别地限定，优选下述式子所定义的弗劳德数为0.005～1.0的运转条件，进一步优选为0.01～0.6的运转条件。
弗劳德数：Fr=V2/（R×g）
V：圆周速度[m/s]
R：旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]
g：重力加速度[m/s2]
（2）多流体喷嘴
在本发明中，使用多流体喷嘴供给成分E是一个特征。通过使用所述的喷嘴，可以将该液滴微细化使之分散。多流体喷嘴是将液体和微粒化用气体（空气、氮等）通过独立的流路使之流通至喷嘴尖端部附近进行混合·微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴或者三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另外，作为成分E和微粒化用气体的混合部的类型，可以是在喷嘴尖端部内进行混合的内部混合型、或者在喷嘴尖端部外进行混合的外部混合型的任一种。
作为这样的多流体喷嘴，可以列举Spraying Systems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、H.IKEUCHI CO.,LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、Spraying Systems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、ATOMAX Co.,Ltd.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机株式会社制造的外部混合型四流体喷嘴等。
另外，关于成分E的液滴的液滴直径，可以通过变更其流量和微粒化用气体的流量的平衡来进行调节。即，相对于某一定流量的成分E，越增加微粒化用气体的流量，液滴直径变得越小。进一步，相对于某一定流量的微粒化用气体，越降低成分E的流量，液滴直径变得越小。
例如，在使用双流体喷嘴的情况下，例如优选按照以下的条件供给成分E。微粒化用气体的流量的调节通过调节微粒化用气体的喷雾压容易进行，从液体分散的观点出发，作为微粒化用气体喷雾压[表压]优选为0.1MPa以上，从设备负荷的观点出发，优选为1.0MPa以下。另外，作为成分E的喷雾压[表压]没有特别地限定，从设备负荷的观点出发，优选为例如1.0MPa以下。
针对液滴直径的不同对得到的洗涤剂颗粒群的收率或者粗粒量产生的影响进行了专门探讨，其结果，从收率的观点出发，优选使成分E的液滴直径的平均粒径为1～300μm，进一步优选为1～200μm，更加优选为1～150μm。
另外，在希望提高成分E的添加速度的情况下，使用多个这样的多流体喷嘴，维持液滴的微细化并提高添加速度也是有效的。
通过使用这样的方法，在作为优选实施方式的糊状的阴离子表面活性剂中也能够均匀分散，提高收率并可以得到粒度分布窄的洗涤剂颗粒群。
另外，成分E的液滴直径的平均粒径是基于体积标准算出的，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：Spraytec（Malvern公司制造）测定的值。
因为成分E通过多流体喷嘴进行添加，所以以流体（即液状或者糊状）供给到多流体喷嘴。在将阴离子表面活性剂和/或其酸前体制成液状或者糊状的情况下，如果常温下为液状或者糊状可以直接供给，也可以用水等稀释制成液状或者糊状，也可以加热制成液状或者糊状。因此，作为阴离子表面活性剂和/或其酸前体向喷嘴供给时（即添加到混合机内时）的温度范围，从其稳定性或操作性的观点出发，优选为10～80℃，进一步优选为20～70℃。
C．含有洗涤剂颗粒群的洗涤剂组合物及其制造方法
按照上述方法制造的洗涤剂颗粒群可以直接用作洗涤剂组合物，也可以将进一步添加了所希望的成分之后的组合物用作洗涤剂组合物。即，本发明的洗涤剂组合物为至少含有通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群而成的组合物。
作为添加的成分，例如可以列举助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等。所述的成分可以在添加了成分E之后添加于容器旋转型混合机，或者也可以在将通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群排出容器旋转型混合机之后，使用其它的混合机添加。
D.物性和评价
作为由本发明得到的洗涤剂颗粒群等的物性的指标，可以列举体积密度或平均粒径、流动性、粒度分布的窄度。另外，作为生产性的指标可以列举造粒收率。作为洗涤剂颗粒群的体积密度，中低体积密度优选为250～600g/L，进一步优选为300～550g/L。作为洗涤剂颗粒群的平均粒径，优选为200～800μm，进一步优选为200～600μm。作为洗涤剂颗粒群的流动性，优选为4～12秒，进一步优选为4～10秒，更加优选为4～8秒。作为造粒收率，优选为越接近100%的程度，例如优选为80～100%，进一步优选为90～100%。作为粒度分布的窄度的指标的Rosin-Rammler数（R-R数），优选为2.0以上，进一步优选为2.5以上。
关于洗涤剂颗粒群的物性的测定方法如下进行说明。
<物性的测定方法>
1.体积密度
体积密度用由JIS K3362规定的方法进行测定。另外，体积密度用去掉残留于2000μm的筛子上的颗粒后残留的颗粒测定。
2.平均粒径
关于平均粒径，使用JIS Z8801的标准筛（目径2000～45μm）使之振动5分钟之后，由筛眼的尺寸根据质量分数算出中值粒径。更详细地说，使用目径为45μm、63μm、90μm、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1410μm、2000μm的12级的筛子和接盘，在接盘上按照从目径小的筛子开始依次叠层，从最上部的2000μm的筛子上添加100g的颗粒，盖上盖子，安装于Ro-Tap型摇筛机（HEIKO制作所制造，敲击156次/分钟，摇晃290次/分钟），振动5分钟之后，测定残留于各筛子和接盘上的该颗粒的质量，算出各筛子上的该颗粒的质量比例（%）。从接盘按顺序累计目径小的筛子上的该颗粒的质量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。
3.流动性
流动时间是100mL的粉末从JIS K3362所规定的体积密度测定用的漏斗（hopper）中流出所需要的时间。另外，流动性使用去掉残留于2000μm的筛子上的颗粒之后剩下的颗粒进行测定。
4.粒度分布的窄度
作为粒度分布的指标，算出Rosin-Rammler数（R-R数）以使用。R-R数按照以下方法算出。
用与上述平均粒径的测定同样的方法，测定残留于各筛和接盘上的该颗粒的质量，算出各筛（目径为Dp[μm]）上的该颗粒的质量比例（累计率R（Dp）[μm]）。然后，将相对于各logDp的log(log(100/R(Dp)))作图时的最小二乘拟合直线的斜率n作为Rosin-Rammler数。另外，Rosin-Rammler数的计算作为目径Dp[μm]使用从90μm到1000μm的值来进行。
5.造粒收率
本发明中的造粒收率是表示制得的洗涤剂颗粒群中的2000μm以下的颗粒的质量的比例。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的制造方法。
[1]一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将喷雾干燥颗粒以及洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序，
使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其酸前体添加于该容器旋转型混合机内进行造粒。
[2]如上述[1]中所述的制造方法，其中，喷雾干燥颗粒的含量为洗涤剂颗粒群中的20～70质量%，优选为30质量%以上，优选为60质量%以下，进一步优选为56质量%以下，更加优选为20～60质量%，更进一步优选为30～56质量%。
[3]如上述[1]或[2]中所述的制造方法，其中，多流体喷嘴为双流体喷嘴。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，阴离子表面活性剂和/或其酸前体为选自直链烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α-烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸及其盐中的一种以上。
[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机。
[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂颗粒群的体积密度为250～600g/L，优选为300g/L以上，优选为550g/L以下，进一步优选为300～550g/L。
[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，喷雾干燥颗粒（1）和洗涤剂用粉体原料（2）的质量比为（1）/（2）=0.5～5.0，优选为4.0以下，进一步优选为0.5～4.0。
[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，喷雾干燥颗粒的体积密度为200～600g/L，优选为550g/L以下，进一步优选为500g/L以下，更加优选为200～550g/L，更进一步优选为200～500g/L。
[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。
[10]如上述[9]所述的制造方法，其中，水溶性固体碱无机物质的添加量为阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的1～35倍，优选为2倍以上，进一步优选为3倍以上，优选为30倍以下，进一步优选为25倍以下，更加优选为2～30倍，更进一步优选为3～25倍。
[11]如上述[9]或[10]所述的制造方法，其中，水溶性固体碱无机物质为选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾以及硅酸钠中的一种以上。
[12]如上述[9]～[11]中任一项所述的制造方法，其中，水溶性无机盐为选自硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠以及硫酸钾中的一种以上。
实施例
以下，基于实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明不仅仅被限定于下述的实施例。
在以下的调制例中，只要没有特别记载使用下述的原料。另外，表中的组成的%表示质量%。
直链烷基苯磺酸：花王株式会社制造“NEOPELEX GS”
烷基硫酸钠（纯度65%，余量水；烷基的碳原子数为C12/C14/C16=64/24/12（重量%））
轻灰：平均粒径为100μm，Central Glass Co.,Ltd.制造
碎粉轻灰：平均粒径为8μm（将上述轻灰粉碎后的物质）
硫酸钠：平均粒径为200μm，四国化成工业株式会社制造“中性无水芒硝”
沸石：平均粒径为3.5μm，ZEOBUILDER公司制造
荧光染料：Ciba Specialty Chemicals Inc.制造“AMS-GX”
硅酸钠：富士化学株式会社制造“2号硅酸盐”（纯度40%）
聚丙烯酸钠：花王株式会社制造，重量平均分子量10000的物质（纯度40%）
聚乙二醇：花王株式会社制造，重量平均分子量为13000的物质（纯度60%）
在以下的实施例等中，作为容器旋转型混合机，使用具有挡板的122L鼓式混合机（φ50cm×L62cm）。作为多流体喷嘴，使用双流体喷嘴（ATOMAX Co.,Ltd.制造，型号：BN160）。
调制例1（喷雾干燥颗粒A的调制）
在将夹套设定为60℃的具有搅拌翼的1m3的混合槽中依次添加239.7kg的温度为25℃的水、47.8kg的48质量%的氢氧化钠水溶液之后，添加171.9kg的直链烷基苯磺酸。搅拌5分钟之后，添加59.7kg的聚丙烯酸钠。搅拌2分钟之后，添加223.1kg硫酸钠、1.2kg荧光染料、194.0kg硅酸钠、3.0kg聚乙二醇、59.7kg沸石之后，搅拌120分钟，得到浆料。该浆料中的水分为43质量%。
将该浆料从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴中以喷雾压力为2.5MPa[表压]进行喷雾，得到喷雾干燥颗粒。在喷雾干燥塔中供给的高温气体从塔下部以温度为220℃供给，从塔顶以110℃排出。将得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒A，其组成和物性示于表1。
调制例2（喷雾干燥颗粒B的调制）
除了改变混合槽中添加的水等的添加量之外，用与调制例1同样的方法得到喷雾干燥颗粒。将得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒B，其组成和物性示于表1。
调制例3（喷雾干燥颗粒C的调制）
除了改变混合槽中添加的水等的添加量之外，用与调制例1同样的方法得到喷雾干燥颗粒。将得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒C，其组成和物性示于表1。
调制例4（喷雾干燥颗粒D的调制）
除了改变混合槽中添加的水等的添加量或者添加糊状（60℃）的烷基硫酸钠作为阴离子表面活性剂之外，用与调制例1同样的方法得到喷雾干燥颗粒。另外，烷基硫酸钠在添加聚丙烯酸钠之后添加。将得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒D，其组成和物性示于表1。
调制例5（喷雾干燥颗粒E的调制）
除了改变混合槽中添加的水等的添加量之外，用与调制例3同样的方法得到喷雾干燥颗粒。将得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒E，其组成和物性示于表1。
表1
实施例1（洗涤剂颗粒群的调制）
在鼓式混合机中添加7.0kg喷雾干燥颗粒A、2.3kg轻灰（中和当量的15倍）、2.0kg硫酸钠，以弗劳德数为0.2搅拌30秒之后，使用2根双流体喷嘴以添加速度为0.67kg/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa[表压]的喷雾条件添加0.8kg60℃的液状的直链烷基苯磺酸，添加之后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加0.8kg的沸石，用与上述同样的条件进行搅拌1分钟，从鼓式混合机中排出得到的造粒物作为洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
实施例2～3
实施例2和实施例3除了改变添加于鼓式混合机中的喷雾干燥颗粒等的添加量以外，用与实施例1同样的方法得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
实施例4
实施例4除了将喷雾干燥颗粒A更换为喷雾干燥颗粒B，并改变添加于鼓式混合机中的喷雾干燥颗粒等的添加量之外，用与实施例1同样的方法得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成以及物性示于表2中。
实施例5
实施例5除了将喷雾干燥颗粒A改换为喷雾干燥颗粒C，改变鼓式混合机中添加的喷雾干燥颗粒等的添加量之外，用与实施例1同样的方法得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
实施例6
将7.0kg喷雾干燥颗粒D、2.2kg轻灰、0.6kg硫酸钠添加于鼓式混合机中，以弗劳德数为0.2的条件搅拌30秒之后，使用2根双流体喷嘴以添加速度为0.67kg/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa[表压]的喷雾条件添加1.3kg的60℃的糊状的烷基硫酸钠，添加之后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加1.4kg的沸石，在与上述同样的条件下进行1分钟搅拌，将得到的造粒物排出鼓式混合机作为洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
实施例7
实施例7除了将喷雾干燥颗粒D改换为喷雾干燥颗粒B，改变添加于鼓式混合机中的喷雾干燥颗粒等的添加量之外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
实施例8
实施例8除了将喷雾干燥颗粒D改换为喷雾干燥颗粒E，改变添加于鼓式混合机中的喷雾干燥颗粒等的添加量之外，用与实施例6同样的方法得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
比较例1
在MATSUBO株式会社制造的LODIGE混合机FKM-130D（夹套温度40℃）中将17.9kg喷雾干燥颗粒A，5.8kg轻灰（中和当量的15倍）、5.0kg硫酸钠以搅拌翼旋转速度为55r/m、剪切机旋转速度为3600r/m的条件搅拌30秒之后，使用单流体喷嘴（Spraying SystemsJapan K.K.制造，型号Unijet8010）以添加速度为1.7kg/min的喷雾条件添加2.0kg的60℃的液状的直链烷基苯磺酸，添加之后搅拌3分钟。之后停止搅拌，添加2.0kg的沸石，在和上述同样的条件下进行搅拌2分钟，将得到的造粒物从混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
比较例2
在LODIGE混合机（MATSUBO株式会社制造，容量20L，夹套温度为40℃）中将2.2kg喷雾干燥颗粒B、1.1kg的粉碎轻灰以搅拌翼转速为80r/m，剪切机转速为3600r/m的条件搅拌30秒之后，使用内径为23mm的配管以添加速度为0.7kg/min的条件添加1.1kg60℃的糊状烷基硫酸钠，添加后搅拌3分钟。之后停止搅拌，添加0.5kg的沸石，在和上述同样的条件下进行搅拌2分钟，将得到的造粒物从混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
比较例3
将3.9kg的喷雾干燥颗粒E、3.4kg轻灰、3.5kg硫酸钠添加于鼓式混合机中，以弗劳德数为0.2的条件搅拌30秒之后，使用内径为8.1mm的配管以添加速度为0.67kg/min的条件添加1.4kg60℃的糊状的烷基硫酸钠，添加后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加0.4kg的沸石，在和上述同样的条件下进行搅拌1分钟，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表2中。
[表2]
实施例1～8中得到的洗涤剂颗粒群，将喷雾干燥颗粒的比率降低为29.8～56.2质量%，并且体积密度为355～563g/L。即，能够兼顾喷雾干燥颗粒的降低化和中低体积密度的洗涤剂颗粒群的制造。进一步，实施例1～8中得到的洗涤剂颗粒群的Rosin-Rammler数都为2.0以上，粒度分布非常窄。
另一方面，对于比较例1～2，形成相比实施例高体积密度（634g/L以上）的洗涤剂颗粒群。这认为是由于LODIGE混合机给混合对象物带来的剪切力强，在造粒的同时使颗粒被致密化而造成的。此外，对于比较例1～2，Rosin-Rammler数相比实施例都发生了降低。进一步，对于比较例2，还发现其造粒收率降低。
另外，对于比较例3，形成了相比实施例高体积密度（624g/L）的洗涤剂颗粒群，Rosin-Rammler数相比实施例发生了降低。这认为是虽然使用了鼓式混合机，但是由于用配管代替多流体喷嘴来添加阴离子表面活性剂，导致产生大的液块，在该大的液块中加入喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料进行颗粒化的时候，更加难以形成颗粒内的空隙而造成的。进一步，由此得到的颗粒形成粗大的颗粒，另一方面，由于不能有效地产生阴离子表面活性剂的粘结力，从而在喷雾干燥颗粒和洗涤用粉体原料中也容易产生不能颗粒化的喷雾干燥颗粒和洗涤用粉体原料。即，认为得到的洗涤剂颗粒群中，粗大颗粒和不能颗粒化的喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料共存，从而使粒度分布变宽。
另外，如果分别比较组成相同的实施例1和比较例1、实施例7和比较例2、实施例8和比较例3，则在任一实施例中流动性都比比较例的优异。这被认为是由于上述的实施例粒度分布窄，降低了颗粒之间的接触点，从而难以受到颗粒之间的阻力/摩擦而导致的。
产业上利用的可能性
根据本发明，可以降低喷雾干燥颗粒的比率，并且以良好的收率制造中低体积密度的洗涤剂颗粒群。这样的洗涤剂颗粒群可以优选用作衣物用等各种用途的洗涤剂组合物或者这样的洗涤剂组合物的一种成分。
Claims (12)
1.一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，
所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将喷雾干燥颗粒和洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序，
使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其酸前体添加于该容器旋转型混合机内进行造粒。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，
喷雾干燥颗粒的含量在洗涤剂颗粒群中为20～70质量%。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，
多流体喷嘴为双流体喷嘴。
4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，
阴离子表面活性剂和/或其酸前体为选自直链烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α-烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸及其盐中的一种以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，
容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机。
6.如权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，
洗涤剂颗粒群的体积密度为250～600g/L。
7.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，
喷雾干燥颗粒（1）和洗涤剂用粉体原料（2）的质量比为（1）/（2）=0.5～5.0。
8.如权利要求1～7中任一项所述的制造方法，其中，
喷雾干燥颗粒的体积密度为200～600g/L。
9.如权利要求1～8中任一项所述的制造方法，其中，
洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。
10.如权利要求9所述的制造方法，其中，
水溶性固体碱无机物质的添加量为阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的1～35倍。
11.如权利要求9或10所述的制造方法，其中，
水溶性固体碱无机物质为选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾以及硅酸钠中的一种以上。
12.如权利要求9～11中任一项所述的制造方法，其中，
水溶性无机盐为选自硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠以及硫酸钾中的一种以上。
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Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
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| US11499124B2 (en) | 2020-03-13 | 2022-11-15 | YFY Consumer Products, Co. | Solid granules used for cleaning agents |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1188145A (zh) * | 1997-01-13 | 1998-07-22 | 汉克尔股份两合公司 | 改良油脂清除能力的颗粒洗涤剂 |
| JP2001181691A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Lion Corp | 容器回転型混合機および粒状洗剤組成物の製造方法 |
| CN1357036A (zh) * | 1999-06-21 | 2002-07-03 | 宝洁公司 | 制造粒状洗涤剂组合物的方法 |
| JP2003105397A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Lion Corp | 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法 |
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| JP2008063419A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Lion Corp | 衣料用中嵩密度粉末洗剤とその製造方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1188145A (zh) * | 1997-01-13 | 1998-07-22 | 汉克尔股份两合公司 | 改良油脂清除能力的颗粒洗涤剂 |
| CN1357036A (zh) * | 1999-06-21 | 2002-07-03 | 宝洁公司 | 制造粒状洗涤剂组合物的方法 |
| JP2001181691A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Lion Corp | 容器回転型混合機および粒状洗剤組成物の製造方法 |
| JP2003105397A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Lion Corp | 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法 |
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