CN102245751A - 洗剂颗粒群的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及洗剂颗粒群的制造方法。本发明提供一种洗剂颗粒群的制造方法以及通过该制造方法得到的洗剂颗粒群，所述制造方法包括：工序(A)以及工序(B)，工序(A)：用水溶性碱剂部分中和非皂性阴离子表面活性剂的酸前体从而得到已部分中和的酸前体糊的工序，工序(B)：将工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质混合的工序。本发明的洗剂颗粒群的制造方法所得到的洗剂颗粒群的自由流动性高、可以防止颗粒粗大化，从而具有使用时容易计量、在水中也易于溶解的优点，因从可以作为洗剂颗粒群的制造方法优选采用。
Description
技术领域
本发明涉及含有非皂性阴离子表面活性剂的洗剂颗粒群的制造方法。进而，本发明还涉及通过所述制造方法所得到的洗剂颗粒群。
背景技术
作为制造洗剂颗粒群的方法，通常有使表面活性剂和无机助洗剂、有机聚合物在水溶液中分散，将得到的浆料供给喷雾干燥塔进行喷雾干燥的方法，但是从能量消耗、给环境带来的影响方面考虑，要求不使用喷雾干燥塔的制造方法。
在上述技术上具有代表性的方法中有用其中和当量以上的量的水溶性固体碱无机物质使阴离子表面活性剂的酸前体进行干式中和来制造洗剂颗粒群的方法。
例如，已公开了通过使用高速搅拌机/造粒机，在55℃以下的温度下进行干式中和后，添加液体粘合剂来进行粒状化的洗剂颗粒群的制造方法(参照专利文献1)；使用高速搅拌机/造粒机，在55℃以上的温度下进行干式中和后，添加液体粘合剂来进行粒状化的洗剂颗粒群的制造方法(参照专利文献2)。
此外，还公开了在阴离子表面活性剂的酸前体中添加水进行混合，使用其混合物与其中和当量以上的量的水溶性固体碱无机物质进行干式中和的洗剂颗粒群的制造方法(参照专利文献3)。
颗粒粗大化被抑制的洗剂颗粒群、换而言之粒径小的洗剂颗粒群具有使用时易于溶解于水的优点。因此，如果使用该制造方法可以制造粒径小的洗剂颗粒群的话，那么更优选。
然而，虽然根据上述专利文献1、专利文献2中所记载的制造方法所得到的洗剂颗粒群包含小粒径的颗粒，但是实际上在提高含有所希望的更小粒径的颗粒而成的粉末洗剂的收率方面仍需改善。
并且，自由流动性高的洗剂颗粒群、换而言之颗粒富有干爽感的洗剂颗粒群的凝聚较少，从而具有使用时容易计量、在水中也易于溶解的优点。因此，如果使用该制造方法可以制造自由流动性高的洗剂颗粒群的话，那么更优选。
然而，在上述专利文献3所记载的制造方法中，由于在阴离子表面活性剂中添加水进行混合，洗剂的含水率变高、粘附性变高，因此，粉末洗剂的收率变差，并且所得到的颗粒缺乏干爽感，在颗粒的自由流动性方面存在问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-33199号公报
专利文献2：日本特开平4-363398号公报
专利文献3：日本特开2004-176055号公报
发明内容
即，本发明的主要涉及：
[1]一种洗剂颗粒群的制造方法，其包括：以下工序(A)以及工序(B)，
工序(A)：用水溶性碱剂部分中和非皂性阴离子表面活性剂的酸前体从而得到已部分中和的酸前体糊的工序，
工序(B)：将工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质混合的工序；以及
[2]由上述[1]记载的制造方法而得到的洗剂颗粒群。
附图说明
图1是表示实施例1已分级的洗剂颗粒群的125μm Pass的颗粒结构的SEM照片。
图2是表示比较例1已分级的洗剂颗粒群的125μm Pass的颗粒结构的SEM照片。
具体实施方式
近年来，由于对肥料的需求，磷酸盐的价格持续上涨，从降低对环境的负荷的观点考虑，寻求即使是无磷处方也可以以高收率有效地进行制造的洗剂颗粒群的制造方法。
本发明涉及提供一种自由流动性优异、并且防止粗大化的洗剂颗粒群的制造方法。此外，本发明涉及提供一种循环周期能够缩短的生产性优异的洗剂颗粒群的制造方法。
根据本发明的洗剂颗粒群的制造方法，可以实现制造自由流动性优异、并且防止粗大化的洗剂颗粒群的效果。此外，根据本发明的洗剂颗粒群的制造方法，可以实现提供循环周期能够缩短的产生性优异的洗剂颗粒群的制造方法的效果。
<工序(A)：部分中和工序>
本工序是用水溶性碱剂对非皂性阴离子表面活性剂的酸前体进行部分中和，从而得到已部分中和的酸前体糊的工序。
非皂性阴离子表面活性剂的酸前体是以酸形态表示的非皂性阴离子表面活性剂的前体，由中和反应形成盐的物质。因此，作为非皂性阴离子表面活性剂的酸前体，只要是公知的阴离子表面活性剂的前体且具有上述性质的物质既可，没有特别限定，可以列举直链烷基苯磺酸(LAS)、α-烯烃磺酸(AOS)、烷基硫酸(AS)、内部烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸、烷基醚硫酸、二烷基磺基琥珀酸等。酸前体可以只使用1种成分，也可以将2种以上成分组合使用。
作为本发明中优选的酸前体所列举的直链烷基苯磺酸可以通过以下代表性的方法进行制造。
(1)发烟硫酸(oleum)磺化法
(2)SO3气体磺化法
现在，从品质以及生产性的方面考虑，作为纯度高的直链烷基苯磺酸的制造法，主要使用(2)的制造法，在本发明中可以优选使用由(2)制造的直链烷基苯磺酸。
作为对酸前体进行部分中和的水溶性碱剂，可以列举在通常洗剂组合物中作为碱剂使用的化合物，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、碳酸钾、碳酸钙等。上述化合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。在上述水溶性碱剂中，作为优选的实施形态可以列举氢氧化钠、氢氧化钾。
水溶性碱剂可以以水溶液形式使用，也可以以固体形式使用。从容易操作、迅速进行部分中和的观点考虑，优选为碱剂的水溶液。
所述水溶性碱剂的量，从后述混合工序(工序(B))后的粗大颗粒抑制的观点考虑，优选为非皂性阴离子表面活性剂的酸前体中和所必要的量的0.1倍量以上、更优选为0.15倍量以上、进一步优选为0.2倍量以上。此外，从使后述洗剂颗粒群的破坏负荷减少的观点考虑，优选为该中和当量的量的0.9倍量以下、更优选为0.8倍量以下、进一步优选为0.7倍量以下。由上述可知，水溶性碱剂的量优选为该中和当量的量的0.1～0.9倍量、更优选为0.15～0.8倍量、进一步优选为0.2～0.7倍量。
另外，在本申请中，在部分中和工序(工序(A))中添加的水溶性碱剂的量不考虑阴离子表面活性剂的酸前体中所包含的游离硫酸部分。
从后述洗剂颗粒群的性能的观点考虑，已部分中和的酸前体优选为糊状(不包含固体状态)，也可以含有一部分固体，所述状态也制成糊状。
由此，本发明者们推测，通过在工序(A)中不完全中和非皂性阴离子表面活性剂的酸前体而对其进行部分中和，使所生成的已部分中和的酸前体糊被以后工序中所使用的作为洗剂原料的固体物质(例如，水溶性固体碱无机物质)吸收，同时在工序(B)中进行中和反应，因而，可以抑制所制造的洗剂颗粒群的洗剂颗粒的凝聚和粗大化，从而可以更有效地制造自由流动性优异的洗剂颗粒群。
作为在本工序中使用的混合机没有特别限定，例如可以列举具备搅拌机的液体用混合槽等。此外，混合的程度是各成分均匀混合的程度。
<工序(B)：混合工序>
本工序是将在前一个工序中得到的已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质进行混合的工序。通过两成分的混合来进行干式中和，并且同时进行中和反应和造粒，从而形成作为洗剂颗粒群的中和颗粒。
作为水溶性固体碱无机物质，可以列举在通常洗剂组合物中作为碱剂使用的化合物，可以列举碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、碳酸钾、碳酸钙等。上述化合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。在上述水溶性固体碱无机物质中，作为优选的实施形态为碳酸钠。水溶性固体碱无机物质在最终组合物中作为洗剂助洗剂和碱剂发挥作用。另外，在本工序中使用的水溶性固体碱无机物质可以与工序(A)的水溶性碱剂相同、也可以不同。
因此，以一定的量添加本工序中所述的水溶性固体碱无机物质并使其混合，可以良好地进行中和反应，所述一定的量是指，在上述工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊中化学计量学上残留的酸进行中和所需要的量(中和当量)上，加上用于发挥上述作用的量。
具体而言，工序(B)中使用的水溶性固体碱无机物质的量优选为上述工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊中化学计量学上残留酸的中和当量以上，例如，优选为该中和当量的1～40倍的量、更优选为2～30倍、进一步优选为3～20倍。水溶性固体碱无机物质的量，从将洗剂颗粒群溶解在水中时的pH值调整在规定范围的观点考虑，优选为该中和当量的1倍以上的量，且优选为该中和当量的40倍以下的量。另外，在本申请中，工序(B)中使用的水溶性固体碱无机物质的量不考虑在阴离子表面活性剂的酸前体糊中残留的游离的酸成分。
此外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径没有特别限定，从收率提高以及保存稳定性的观点考虑，优选为30μm以上、更优选为40～200μm、进一步优选为50～100μm。另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径是按体积基准计算得到的，使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920(堀场制作所株式会社制造)所测定的值。
作为在工序(B)中使用的水溶性固体碱无机物质，可以是单独的该无机物质成分，也可以是和其它成分(通常洗剂组合物中使用的公知物质)的混合物。以上述混合物形式使用的情况下，工序(B)例如可以包括工序(B-1)和工序(B-2)。当然，单独的水溶性固体碱无机物质是指，一种或多种水溶性固体碱无机物质。
具体而言，工序(B-1)：将水溶性固体碱无机物质和通常洗剂组合物中使用的公知物质进行混合的工序；
工序(B-2)：将上述工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊和工序(B-1)中得到的混合物进行混合的工序。
关于工序(B-1)
作为本工序中使用的通常洗剂组合物中使用的公知物质，可以列举三聚磷酸盐、结晶性或非结晶性碱金属铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、荧光剂、颜料、再污染防止剂(聚羧酸盐聚合物、羧甲基纤维素钠等)、颗粒状表面活性剂(脂肪酸或其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等)、喷干粉末、硅藻土、方解石、高岭土、膨润土、硫酸钠、亚硫酸钠等。所述物质根据其用途可以任意使用。添加所述物质的情况下，优选与水溶性固体碱无机物质混合使用。
使用三聚磷酸盐的情况下，三聚磷酸盐的平均粒径没有特别限定。另外，本说明书中所指的三聚磷酸盐的平均粒径是中值粒径，是按体积基准计算出的值，使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920(堀场制作所株式会社制造)所测定的值。
此外，使用碱金属铝硅酸盐的情况下，在本工序中添加碱金属铝硅酸盐，可以抑制过度凝聚，并且成为用搅拌造粒机的切碎机对凝聚物进行粉碎时的助剂，因而优选。碱金属铝硅酸盐的平均粒径优选为1～30μm。
另外，上述铝硅酸盐的平均粒径为中值粒径，是按体积基准计算出的值，使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920(堀场制作所株式会社制造)所测定的值。
作为工序(B-1)中使用的水溶性固体碱无机物质的量，可以设为已在工序(B)中说明的量。
工序(B-1)中使用的用于混合上述各成分的混合机没有特别限定，优选使用搅拌造粒机。作为搅拌造粒机没有特别限定，优选具备搅拌翼和粉碎/分散用切碎机(或者功能上等同的机器)的搅拌造粒机。
作为本发明中使用的搅拌造粒机的具体例子，作为间歇式，可以列举间歇式造粒机(Powrex Co.制造)、高速搅拌机(深江工业株式会社制造)、LODIGE搅拌机(Matsubo Co.制造)、ProShare搅拌机(太平洋机工株式会社制造)、Gericke搅拌机(明治机械株式会社制造)等。更优选为LODIGE搅拌机、ProShare搅拌机。作为连续式，可以列举连续式LODIGE搅拌机(中速搅拌机，滞留时间比较长)，作为高速搅拌机(滞留时间比较短)的CB Recycler(Loedige Co.制造)、Turbulizer(Hosokawa Micron Corporation制造)、Schugi搅拌机(PowrexCo.制造)、FLOJET搅拌机(粉研株式会社制造)等。另外，在本发明中也可以将上述搅拌机适当组合使用。
此外，搅拌造粒机更优选具备用于调节内部温度的夹套的搅拌造粒机或者具备用于进行气体吹入操作的喷嘴的搅拌造粒机。
工序(B-1)中的混合程度没有特别限定，只要各成分均匀混合的程度即可。例如，在使用搅拌造粒机的情况下，作为搅拌造粒机的工作条件，例如混合时间优选为5分钟以内。主轴搅拌速度以及粉碎/分散用切碎速度根据机器种类适当设定，例如如果是间歇式搅拌造粒机，则主轴搅拌圆周速度优选为0.2～15m/s、进一步优选为0.5～10m/s。粉碎/分散用切碎圆周速度优选为5～50m/s、进一步优选为10～40m/s。
关于工序(B-2)
在工序(B-2)中将上述工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊和工序(B-1)中得到的混合物进行混合。在将已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质进行混合的情况下，不经过工序(B-1)，将工序(B-2)作为工序(B)处理。为了使已部分中和的酸前体糊进行干式中和，例如，只要一边运转混合机、一边在已投在混合机内的水溶性固体碱无机物质或工序(B-1)中得到的混合物中慢慢添加已部分中和的酸前体糊即可。由于已部分中和的酸前体糊的添加所需的时间根据添加的量来确定，不能一概而论，在间歇式的情况下，通常为1分钟以上、更优选为1～10分钟、进一步优选为2～7分钟。在此，如果在非常短时间内进行已部分中和的酸前体糊的添加的话，那么由于未反应的酸积蓄，具有引起粒状物过度凝聚的倾向，因此优选以1分钟以上进行添加。
此外，作为上述已部分中和的酸前体糊的添加方法，可以是连续式或分成多次进行，添加手段也可以设为多种。
另外，作为可以在工序(B-2)中使用的混合机没有特别限定，优选上述工序(B-1)中列举的搅拌造粒机。工序(B-1)中的混合机和工序(B-2)中的混合机也可以是相同的。
此外，已部分中和的酸前体糊添加结束后，可以再对搅拌造粒机进行30秒以上、更优选为1分钟以上操作。通过进行上述操作，由于可以确实完成中和反应以及造粒操作，因而更优选。
在工序(B-2)中，优选一边吹入气体一边进行中和。这是由于使中和反应中生成的多余的水分蒸发并且用气体使粒状物冷却，从而可以防止粒状物变为大块。作为所述气体，可以列举氮气、空气等。气体的吹入量(通气量)没有特别限定，优选相对于1kg粒状物为每分钟1L以上、更优选为每分钟5～100L的范围。进而，作为气体的温度例如优选为0～70℃的范围。
已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质的混合温度，从粘度降低的观点考虑，优选为50℃以上、更优选为55℃以上。此外，从防止粒状物变为大块的观点考虑，优选为90℃以下、更优选为85℃以下。从上述观点考虑，优选在50～90℃的温度下进行混合、更优选在55～85℃的温度下进行混合。
如上所述，完成混合工序，制造洗剂颗粒群。
<工序(C)：表面改性工序>
对于由以上本发明的制造方法所得到的洗剂颗粒群，可以再进行表面改性。该情况下，工序(B)中得到的洗剂颗粒群以混合物的形式在进一步工序中被进行处理。具体而言，本发明的洗剂颗粒群的制造方法也可以包括在工序(B)中得到的混合物中添加流动助剂来进行表面改性的工序。通过进行所述混合物的表面改性，可以实现所得到的洗剂颗粒群的流动性的进一步提高、保存稳定性的提高，因而，例如将洗剂颗粒群作为洗剂组合物的一种成分使用的情况下，优选进行所述混合物的表面改性。表面改性通过例如一边用搅拌造粒机混合所得到的混合物，一边添加作为流动助剂的表面改性剂来实施。
作为表面改性剂可以使用通常使用的公知化合物，优选使用结晶性或非结晶性碱金属铝硅酸盐(沸石)、方解石、硅藻土、硅石等。所述铝硅酸盐平均粒径更优选为10μm以下。此外，作为表面改性剂的量，也包括其他工序中使用的表面改性剂以外的沸石，优选为最终产物的洗剂组合物的5～25重量％、更优选为10～20重量％。另外，表面改性剂的平均粒径为中值粒径，是按体积基准所计算出的值，使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920(堀场制作所株式会社制造)所测定的值。此外，添加表面改性剂情况下的搅拌造粒机的运转时间没有特别限定，优选为1～5分钟。
另外，在本制造方法中，根据所要得到的洗剂颗粒群的组成，可以再实施添加希望的液体成分的工序(液体成分添加工序)。液体成分的添加时间没有特别限定，可以在工序(B)之前或其中途、或者其后进行，优选为表面改性剂添加前。在表面改性剂添加之前进行添加所述液体成分的液体成分添加工序，并且，进行其后的表面改性工序的情况下，可以将液体成分添加工序和表面改性工序一并作为工序(C)的表面改性工序。但是，在液体成分添加后，得到的洗剂颗粒群具有良好的流动性和/或良好的保存稳定性的情况下，不必添加作为流动助剂的表面改性剂。该情况下，实施液体成分添加工序，而省略工序(C)。
作为液体成分，例如可以列举非离子表面活性剂、水溶性聚合物(聚乙二醇、丙烯酸马来酸共聚物等)、脂肪酸等洗剂领域内使用的任意液体成分。液体成分可以使用1种成分、也可以并用2种以上成分。
进而，在本发明中，也可以在混合工序后添加混合通常洗剂组合物中使用的公知物质。例如，可以在液体成分添加工序之前和/或表面改性工序之前添加所述物质，也可以和表面改性剂一起添加，也可以在表面改性工序后添加。将所述物质和表面改性剂一起添加的情况下以及在表面改性工序以后添加的情况下，可以将该添加操作包括在工序(C)表面改性工序的操作中。作为所述物质，可以列举三聚磷酸盐、结晶性或非结晶性碱金属铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、荧光剂、颜料、再污染防止剂(聚羧酸盐聚合物、羧甲基纤维素钠等)、颗粒状表面活性剂(脂肪酸或其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等)、喷干粉末、硅藻土、方解石、高岭土、膨润土、硫酸钠、亚硫酸钠等。所述物质根据其用途可以任意使用。
此外，在表面改性剂的添加前进行液体成分的添加的情况下，搅拌造粒机的运转时间没有特别限定，优选为0.5～8.0分钟。
即，作为本发明的洗剂颗粒群的制造方法，作为优选方式可以列举(1)：工序(B)之后再包括液体成分添加工序的方式，(2)在(1)方式中的液体成分添加工序之后再包括工序(C)的方式。
上述被表面改性的洗剂颗粒群的色调没有特别限定，例如，使被表面改性的洗剂颗粒群的粒径为350～500μm，用光电色彩计来测量所述洗剂颗粒群的情况下，Hunter Lab表色系的L值优选为90以上。
<洗剂颗粒群的物性>
本发明的洗剂颗粒群通过本发明的制造方法得到。接着，说明本发明的洗剂颗粒群的物性以及其测定方法。
作为本发明的洗剂颗粒群的体积密度、以及含有通过本发明的制造方法所得到的洗剂颗粒群而成的高体积密度粉末洗剂的体积密度，优选为500g/L以上、更优选为650～950g/L、进一步优选为700～900g/L。
作为本发明中的洗剂颗粒群的流动性，流动时间优选为7秒以下、更优选为6秒以下。
作为本发明中的洗剂颗粒群的平均粒径，从操作性、外观以及溶解性的观点考虑，优选为150～500μm、更优选为250～450μm。此外，作为洗剂颗粒群中1180μm以下颗粒所占比例(1180μm Pass收率)(％)，由于比该尺寸大的颗粒需粉碎后再利用，因此，从减小对于该粉碎工序的负荷观点考虑，优选为75％以上、更优选为80％以上。另外，在本发明中，1180μm Pass收率是指使用回转移位器(Gyro-shifter)(德寿工作所株式会社制造，孔径1180μm)，进行分级，由1180μm以下的颗粒所占重量分率求得的值。
作为本发明中洗剂颗粒群的破坏负荷，从自由流动性和抑制凝聚的观点考虑，优选为50g以下、更优选为30g以下、进一步优选为15g以下。
<物性测定方法>
1.体积密度
体积密度按JIS K 3362所规定的方法进行测定。
2.流动性
流动性是从JIS K 3362所规定的体积密度测定用漏斗流出100mL的粉末所需要的时间。流动时间越少的颗粒，自由流动性越好、干爽。
3.平均粒径
平均粒径是使用JIS K 8801的标准筛(孔径2000～125μm)振荡5分钟后，根据筛目的尺寸由重量分率计算出的中值粒径。此时，例如可以测定孔径1000μm的筛上残留的颗粒的重量分率(1000μm On[％])、通过孔径180μm的筛的颗粒的重量分率(180μm Pass[％])，对颗粒粒径进行更详细地研究讨论。
4.破坏负荷
破坏负荷的测定如下所示。
在直径40mm的圆筒中均匀地填充50mL样品，通过用活塞施加1kg负荷静置3分钟，使颗粒成形为圆筒状。将成形后的样品从圆筒中取出，使用流变仪(不动工业株式会社制造)来测定使该成形的样品崩坏所需要的力。该力定义为破坏负荷。通常，该破坏负荷的值越小，则颗粒的粘附性越小、凝聚性也越小、自由流动性越优异。
<洗剂组合物>
可以通过在由本发明的方法制造的洗剂颗粒群中添加酶、香料等，制造洗剂组合物。所述洗剂组合物可以通过使用旋转桶等公知的混合机将该洗剂颗粒群、酶、香料等混合来制造得到。
实施例
以下，通过实施例进一步记载、公开本发明的方式。该实施例仅是本发明的例示，并没有限定本发明的任何意思。
实施例1
<工序(A)：部分中和工序>
按照下述顺序，制备已部分中和的酸前体糊。
在具有搅拌翼的20L混合槽中加入8.58kg作为阴离子表面活性剂的酸前体的调温为40℃的LAS(直链烷基苯磺酸：分子量322)。将混合槽的夹套温度设定为40℃。在其中以0.2kg/min的速度滴加48重量％氢氧化钠水溶液0.87kg，充分混合，制备已部分中和的酸前体糊。使用的LAS纯度为97.5重量％。作为剩余成分，约0.5重量％为未反应的直链状烷基苯、约1.5重量％为游离硫酸、其余残留成分为水分。因此，考虑到游离硫酸成分的量的情况下，本工序中水溶性碱剂的量为中和当量的0.36倍，但是由于本发明中不考虑游离硫酸成分，因此，本工序中水溶性碱剂的量为中和当量的0.4倍。
<工序(B)：混合工序>
在Loedige搅拌机FKM-130D(松坂技研株式会社制造，容量130L，带有夹套)中投入15.82kg碳酸钠(轻灰，Central Glass Co.，Ltd.生产，中值粒径68μm)、0.026kg Tinopal CBS-X(荧光剂)，在切碎机3600rpm(周速30m/s)、主轴55rpm(弗劳德数(Froude number)Fr＝0.9、周速1.4m/s)的条件下，混合1分钟。夹套的温度设定为40℃。在其中以2分钟投入9.45kg按上述顺序得到的调温为80℃的已部分中和的酸前体糊。已部分中和的酸前体糊的添加后，继续用相同的搅拌机在相同条件下搅拌混合1分钟，使中和反应以及造粒操作完成，得到洗剂颗粒群(混合物)。此外，已部分中和的酸前体糊添加开始以后，紧接着进行机内通气(300L/min)。通气的气体温度为25℃。
<工序(C)：表面改性工序>
中和反应以及造粒操作完成的时间点，在上述相同条件下一边使同一搅拌机工作，一边在同一搅拌机中加入0.15kg的40重量％聚丙烯酸钠水溶液(齐聚物，花王株式会社生产)、0.26kg的60重量％聚乙二醇水溶液(PEG13000)，混合1分钟。
接着，在同一搅拌机中添加4.37kg的A型沸石(中值粒径3μm)、1.63kg作为其它洗剂原料的三聚磷酸钠(中值粒径79μm)后，在切碎机3600rpm(周速30m/s)、主轴115rpm(弗劳德数Fr＝2.2、周速3.0m/s)的条件下，混合1分钟，得到已表面改性的洗剂颗粒群。
<其它工序>
对于已表面改性的洗剂颗粒群，用回转移位器GS-B2-25(德寿工作所株式会社制造，孔径1180μm)进行分级操作。回收分级操作后筛上的颗粒，用Fitts Mill DKA-6(Hosokawa Micron Corporation制造，周速60m/s)与0.63kgA型沸石一起粉碎，将得到的粉碎物与分级操作后筛下的颗粒混合。将由此得到的混合物作为分级后的洗剂颗粒群。
作为分级后的洗剂颗粒群的物性，回转移位器1180μm Pass收率为82％、平均粒径为295μm、体积密度为859g/L、流动性为5.7秒。因此，分级后的洗剂颗粒群为物性优异的颗粒。
进一步，使用回转筒，将0.79kg酶、31.7kg已分级的洗剂颗粒群混合，再将0.088kg香料喷雾，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
实施例2
除了将工序(A)中的48重量％氢氧化钠水溶液变更为0.65kg，即将水溶性碱剂的量变更为中和当量的0.3倍，以及将工序(B)中的轻灰变更为15.96kg以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
实施例3
除了将工序(A)中的48重量％氢氧化钠水溶液变更为1.08kg，即将水溶性碱剂的量变更为中和当量的0.5倍，以及将工序(B)中的轻灰变更为15.68kg以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
比较例1
除了不进行工序(A)，即不使用工序(A)中的48重量％氢氧化钠水溶液，将水溶性碱剂的量变更为中和当量的0倍，以及将工序(B)中的轻灰变更为16.37kg以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
实施例4
除了在工序(B)中，将已部分中和的酸前体糊投入Loedige搅拌机的温度变更为60℃以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
比较例2
除了不进行工序(A)，即不使用工序(A)中的48重量％氢氧化钠水溶液，使用1.72kg水，将水溶性碱剂的量变更为中和当量的0倍，以及将工序(B)中的轻灰变更为16.37kg以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
比较例3
除了不进行工序(A)，即不使用工序(A)中的48重量％氢氧化钠水溶液，将水溶性碱剂的量变更为中和当量的0倍，以及在工序(B)中在Loedige搅拌机中投入未中和的LAS之前在0.5分钟内投入0.87kg的48重量％氢氧化钠水溶液以外，与实施例1进行同样地操作，得到高体积密度粉末洗剂组合物的最终粉末。
表1：
LAS(1)：工序(A)中得到的已部分中和的LAS、或未中和的LAS
从已分级的洗剂颗粒群来看可知，实施例得到的洗剂颗粒群与比较例得到的洗剂颗粒群相比较，其平均粒径更小，流动时间更短以及破坏负荷更小。由此可知，根据本发明得到的已分级的洗剂颗粒群，可以实现防止颗粒粗大化以及颗粒流动性的提高。
图1是表示实施例1的已分级的洗剂颗粒群的125μm Pass的颗粒结构的SEM照片。此外，图2是表示比较例1的已分级的洗剂颗粒群的125μm Pass的颗粒结构的SEM照片。SEM照片的倍率都是60倍。由图1以及图2可知，在通过本发明的方法得到的洗剂颗粒群中，颗粒破碎片极少。
本发明的洗剂颗粒群的制造方法所得到的洗剂颗粒群的自由流动性高、可以防止颗粒粗大化，从而具有使用时容易计量、在水中也易于溶解的优点，因此，可以作为洗剂颗粒群的制造方法优选采用。
如上所述，显然本发明可以作出多种变化。这些变形不应看成脱离本发明的精神和范围，所有这种修改对本专业的技术人员是显而易见的并应包括于以下权利要求书的范围内。
Claims (7)
1.一种洗剂颗粒群的制造方法，其包括：工序(A)以及工序(B)，
工序(A)：用水溶性碱剂部分中和非皂性阴离子表面活性剂的酸前体从而得到已部分中和的酸前体糊的工序，
工序(B)：将工序(A)中得到的已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质混合的工序。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，
洗剂颗粒群的体积密度为500g/L以上。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，
在工序(A)中，用所述酸前体的中和当量的0.1～0.9倍量的水溶性碱剂部分中和非皂性阴离子表面活性剂的酸前体。
4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，
在工序(B)中，将已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质混合，所述水溶性固体碱无机物质的量为所述酸前体糊中化学计量学上残留酸的中和当量以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，
在工序(B)中，在50～90℃的温度下将已部分中和的酸前体糊和水溶性固体碱无机物质混合。
6.如权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，
还包括以下工序(C)，
工序(C)：在工序(B)中得到的混合物中添加流动助剂从而进行表面改性的工序。
7.通过权利要求1～6中任一项所述的制造方法而得到的洗剂颗粒群。
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