經濟部中央標率局負工消費合作杜印製 4 5 5 5 6 8 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明領域 本發明有關針狀導電性氧化錫細粒,其製法,及其使 用方法,更特別關於一種可提供具有增加應用範圍和增加 附加價値之良好,高度功能物件之針狀導電性氧化錫細粒 Ο 相關技藝說明 已提出多種材料充作導電性賦予劑或塑料,橡膠,織 維等之抗靜電劑或充作記錄材料(諸如電子相影印紙,靜 電記錄紙等)載體之導電性賦予劑。例如,有已知針狀或 纖維導電性氧化錫細粒(例如,見J P_A - 5 6 -120519,JP-A_62-158199 及 JP — A - 5 - 1 1 7 9 0 6 ),含銻氧化錫球形顆粒(例如, 見JP-A - 4 — 77317),導電性二氧化錫纖維( 例如,見JP-A— 6 1-1 7 4 2 1 ),含二氧化鈦粉 末之導電性顆粒,其表面塗覆含氧化錫或氧化錫和氧化銻 之導電性層(例如,見JP - A - 5 6 — 4 1 6 0 3), 表面塗覆有二氧化錫之纖維鈦酸鉀(例如,見J P — B — 6 1 - 2 6 9 3 3 )等。 因爲上述氧化錫,二氧化鈦顆粒或鈦酸鉀導電性顆粒 具有所謂電子導電型導電功能,故與離子導電材料比較, 諸如高分子電解質,其對濕度和溫度具有更高之導電性安 定性,且最近已發現可使用其充作多功能材料,諸如用於 提煉材料之導電性傳授劑,及不同領域(諸如塗料,油墨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)_ 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買〕 装· 455568 A7 B7 五、發明説明(2) ,塑料和纖維)之抗靜電物件以及,另外充作强化塡料。 其應用已經迅速地嚐試。 該導電性賦予劑係與橡膠,塑料,紙等結合,或分散 於含黏附劑之溶液中以製造一種塗覆溶液,隨後將該溶液 塗覆於不同的膜,板,載體,容器等。爲得到較佳導電性 ,必須增加該顆粒含量,因此至少相鄰之顆粒可緊密彼此 結合。因此,難以使用此種顆粒製造所需透明度之導電性 材料或導電性層。 此外,假如使用針狀或纖維狀導電性賦予劑,即使每 單位面積或體積使用少量導電性賦予劑,可有效地形成導 電途徑。但是’例如使用碳纖維,金屬毛,,金屬鬚等時 ,因這些係全部有色,故其不適於需要透明度或需要像紙 一樣白之用途。 經濟部中央橾率局員工消費合作社印製 --------裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ·" 爲解決這些問題,例如,已提出一種白色導電性材料 ,其包括一種塗覆有氧化錫傳導層之纖維狀酞酸鉀。其於 顆粒形狀上沒有問題,但其粉末電阻高且强度不符合。即 使該傳導層包含氧化錫和氧化銻,有一個問題係因其中含 鉀之綠故,難以製得具有低粉末電阻之所需材料。 此外,已知慣用導電性二氧化錫纖維係由一種非常緩 慢加熱且鍛燒草酸錫之方法製得(J P-A — 5 6 — 120519),使用銅充作一種溶劑蒸發氧化錫,並將 該蒸汽導入低溫區以沈澱氧化錫之方法(j P — A — 6 2 —1 5 8 1 9 9 ),將一種使用錫化合物製備之結絲溶液 紡絲之(JP — A— 5-1 1 79 0 6 )等。但是,以這 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-5_ A7 45 556 8 ___B7 五、發明説明(3 ) 些方法製得之產物又厚又長,例如,直徑〇· 5//m且長 度大約3mm,此外,其無法用於需要透明度之領域。此 外,這些方法包括於電子熔爐中熔融原材料,並由該熔化 物沈澱一種纖維產物,其需要長時間,且不適用工業製造 0 於上述導電性粉末材料之用途或應用中,近來,其需 要具有賦予所需導電性能力,例如,於避免使OHP膜, C RT窗,I C封裝及電子設備容器產生靜電,和用於液 晶顯示器和諸如E L體之透明電極,同時,其必須造成欲 處理材料表面大致上不吸收光,且可形成超薄之導電膜。 發明摘要 本發明目的係提出一種針狀導電性氧化錫細粒,其具 有適於賦予上述所需特性給不同用途領域材料之傳導性且 其透明度佳,該細粒製法和該細粒使用方法,以解決上述 問題。 上述目的可藉一種針狀導電性氧化錫細粒之製法,該 細粒平均直徑爲〇 . 0 0 5_ 1 ,平均長度爲 0. 〇5—10且縱橫比爲3或更高,該方法包括 於7 0 0 — 1 2 0 0 °C煅燒一種含錫,矽和一種鹼金屬鹵 化物之原材料並由該形成之煅燒材料去除可溶性鹽:一種 另外含銻之上述針狀氧化錫細粒製法達成,該方法包括將 一種銻化合物溶液加入上述針狀導電性氧化錫顆粒之懸浮 物中,然後進行中和作用,於該氧化錫細粒表面澱積水合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-6 - --------裝-------訂J------妹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · ” 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 5 5 5 6 8 A7 B7五、發明説明(4) 氧化銻,之後將該經過濾且還原產物於7 0 0 — 1 〇 〇 〇 °c煅燒;針狀導電性氧化錫細粒之平均直徑爲0. 00 5 —l^m,平均長度爲〇· 05 — 10"m且縱橫比爲3 或更高,上述針狀導電性氧化錫細粒另外含銻,一種將上 述針狀導電性氧化錫細粒分散於一種水性介質製得之水性 分散液:一種將含銻之針狀氧化錫細粒分散於一種水性介 質製得之水性分散液:一種導電性組成物,其包括佔固體 物質1 0 Q重量份數之樹脂和3 _ 2 0 0重量份數之上述 針狀導電性氧化錫細粒或上述含銻之針狀導電性氧化錫細 粒0 附圖簡要說明 圖1係一電子顯微照相(X 1 〇 0 ,〇 〇 0 ),其顯 示本發明實施例4製得之針狀導電性氧化錫細粒之顆粒形 狀。 圖2係一電子顯微照相(X 1 〇 〇 ,〇 〇 0 ),其顯 示對照實例2之導電性細粒之顆粒形狀。 圖3係一電子顯微照相(X 1 〇 〇 ,〇 〇 〇 ),其顯 示於實施例11製得本發明含銻針狀導電性氧化錫細粒之 顆粒形狀。 圖4係一電子顯微照相(XI 0 〇 ,〇 〇 〇 )其顯示 對照實例5製得之導電性細粒之顆粒形狀。 較佳具體化實例詳細說明 --------裝-----I—訂J------冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公嫠)-7 - 4 5 5 5 6 8 A7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 __ B7五、發明説明(5 ) 爲嚐試提出一種解上述問題且符合上述表現之導電性 賦予劑,本發明者藉添加少量氧化錫細粒針狀以使該顆粒 於一種使用介質用容易彼此連績接觸,建構有效賦予導電 性之探索,其藉添加少量氧化錫細粒,使氧化錫細粒於一 種使用之介質中易於連續彼此接觸。結果,已發現(1 ) 當氧化錫細粒具有特殊平均長度,特殊平均直徑和大於特 殊値之縱橫比之針狀時,該氧化錫細粒可爲最適高度功能 材料,其可明顯賦予良好之傳導性,透明度和表面平滑, (2 )當氧化錫細粒係藉煅燒存在有鹼金屬鹵化幣之錫化 合物製得時,僅有矽組份存在時,未預期該氧化錫會變成 針狀,且上述(1 )中針狀氧化錫細粒之取適長度非常利 於工業製造,而且此外,該產物進行去除可溶性鹽之處理 ,其於多種用途之表現諸如導電性,透明度,表面光滑度 和黏附性佳,此外,當矽組份可維持一既定數置時,形成 之細粒於水中之分散性極佳,容易製得適於多種用途之水 性分散液,(3)於製造上述(2)之針狀氧化錫細粒之 第一步驟時,另外存在銻組份,可製得含銻之針狀導電性 氧化錫細粒,其導電性優於不含銻之針狀導電性氧化錫細 粒,及(4 )含銻針狀導電性氧化錫細粒,其大致上具有 非藍色顏色和高亮度,良好導電性和透明度及良好針狀性 ,其可藉在上述(2 )製得之針狀導電性氧化錫細粒表面 製造水性氧化銻,過濾並使該顆粒還原,且煅燒之。如此 ,完成本發明。 即,,本發明有關針狀導電性氧化錫細粒,其平均直徑
-.^1* —^^1 ί ^1^11 ^ϋ^—· n. - - I HI·--^^^^1 I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐)-8 - 4 5 5 5 6 8 A7 經濟部中央橾隼局員工消費合作杜印製 _______B7五、發明説明(6 ) 爲0 〇〇5 — l"m和平均長度爲0. 0 5 — 10"m ,且縱橫比爲3或更高,較佳之針狀導電性氧化錫細粒平 均直徑爲0. 0 0 5 — Q. Q5"m和平均長度爲(3. 1 一 3"m,且縱橫比爲5或更高。本發明另外有關上述含 銻之針狀導電性氧化錫細粒。本發明另外有關該氧化錫細 粒之製法及使用該細粒之方法。本發明中使用之 ' 平均顆 粒大小(平均直徑和長度)係藉觀察一電子顯微照相( XI 0 0 ,0 0 0 )得至之5 Owt%平均直徑大小。此 外,本發明使用之'^針狀顆粒〃包括纖維狀顆粒,柱狀顆 粒,棒條狀顆粒和除了該針狀顆粒之外在上述體積範圍內 類似形狀之顆粒。 本發明之針狀導電性氧化錫細粒可藉著於7 0 0 — 1 2 0 0 °C煅燒含錫,矽和鹼金屬鹵化物之原材料,然後 去除於該形成煅燒產物中之可溶性鹽製得。或者*該含銻 針狀導電性氧化錫細粒可藉煅燒該含錫,銻,矽和鹸金屬 鹵化物之原材料,然後去除該形成煅燒產物之可溶性鹽類 ,或藉於該針狀氧化錫顆粒之表面上澱積水合氧化銻充作 基質,然後煅燒之製得。 本發明之原材料含錫,矽和鹼金屬鹵化物,或含錫, 銻,矽和鹼金屬鹵化物,其中,不含一或多種非錫組份者 充作先質。 該原材料可以是將矽化合物和鹼金屬齒化物添加於包 括水合氧化錫之先質或其脫水產物中製得者;將鹼金屬鹵 化物添加於包括水含氧化錫先質,或其含矽脫水產物中製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-9 - (請先聞讀背面之注意事項存填寫本頁) 4 5 556 8 A7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 _B7_五、發明説明(7 ) 得者:將水合氧化矽澱積於包括水合氧化錫先質或其脫水 產物表面上,然後於其中添加鹼金屬鹵化物製得者:將鹸 金屬齒化物添加於包括水合氧化錫先質或其含銻和矽之脫 水產物中製得者;將至少一種銻化合物和矽化合物及鹸金 屬鹵化物添加於包括水合氧化錫之先質或其含至少銻或錫 之一的脫水產物中製得者;或將水合氧化矽澱積於一種包 括水合氧化錫之基質或其含銻之脫水產物表面上,然後於 其中添加鹼金屬鹵化物製得者。 該包括一種錫化合物和一種较化合物,或一種錫化合 物,一種錫化合物和一種矽化合物之先質,其係藉不同方 法使用個別化合物或個別化合物溶液顆粒製備。例如,該 記述係由下列方法構成:(a )將一種錫化合物之水溶液 和一種矽化合物水溶液和一種鹼性水溶液同時個別加入 7 0 _ 9 0°C之熱水中進行中和作用,或將一種錫化合物 水溶液和一種銻化合物水溶液,以及一種矽化合物水溶液 和一種鹼水溶液同時個別加入7 0 - 9 0 °C熱水中進行中 和作用,(b )將一種鹼水溶液加入一種錫化合物水溶液 或一種錫化合物與一種銻化合物水溶液之混合水溶液中進 行中和作用,然後加入一種矽化合物水溶液,以調整其 pH至既定値,或添加膠狀二氧化矽,以及(c)將一種 錫化合物之水溶液加入一種鹼水溶液或將一種錫化合物水 溶液與一種銻化合物水溶液加入一種鹼水溶液中進行中和 作用,然後加入一種矽化合物水溶液以調整其P Η至給定 値或加入膠狀二氧化矽。這些方法中,方法(a )工業用 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -55 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐>-1〇 - A7 B7 4^556 8 五、發明説明(δ ) 較佳,且該實例中,將中和反應溶液之P Η維持在3或較 大値,以5-10較佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該先質最好是藉同時個別添加氯化錫溶液或氯化錫溶 液與矽酸鈉溶液之氯化銻製備者。該先質中之銻組份最好 是以製造水合氧化錫系統中,中和或水解一種氯化錫水溶 液之鹼處理水合氧化銻製得之水合氧化銻組份較佳。 本發明中,製造水合氧化錫系統表示藉中和或水解上 述方法(a )〜(c )中之錫化合物水溶液製造該水合錫 氧化物之步驟,但其另外包括藉中和錫化合物和矽化合物 溶液製造氧化錫和二氧化矽水合物共沈澱物,和藉中和錫 化合物,銻化合物與矽化合物溶液製造氧化錫,氧化銻和 二氧化矽水合物之共沈澱物之實例。 該製得先質進行普通清洗,乾燥,磨光等,並於存在 鹼金屬鹵化物下以7 0 0 — 1 2 0 0煆燒。 當該先質與該鹼金藺鹵化物混合時,其可藉不同方法 ο 經濟部令失標隼局員工消費合作杜印製 進行。例如,如上述處理之先質與一種鹸金屬鹵化物可藉 一種混合攪拌器(諸如Heuschel混合器)混.合,當該形 成混合物以乾式粉磨機磨粉,可製得針狀度更佳之產物。 同時,可添加多種調整最終產物特性之調整劑。例如,爲 調整該針狀細粒之針狀度,可添加磷酸化合物,諸如磷酸 鉀。 可於7 0 0 — 1 2 0 0 °C進行煅燒,以8 0 0 — 1 1 0 0 °C較佳。若煅燒溫度低於7 0 0 °C,其針狀度不 充分,若高於1 2 0 0 °C,該顆粒直徑變大,且其透明度 本紙琅尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格( 210X297公釐> -- A7 455568 __ B7 五、發明説明(9 ) 易被破壞。該煆燒時間以3 0分鐘至5小時較適合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用不同鹼金屬鹵化物,實例爲氯化鈉,氯化鉀和 氯化鋰。該鹸金靥鹵化物佔該先質之Su〇2和S i 〇2 和Si〇2或Sn〇z ,Sb2〇3和Si〇2總重之1 %或更多,以1 0 — 1 0 〇%較佳。若該數量少於上述範 圍,其針狀度不充分.,而假如其太大,係經濟上之缺點, 另外,其生產性較差。使用鹼金屬鹵化物(諸如 B a C )替代鹼金屬鹵化物時,該顆粒可製成某種程 度之針狀,但其不足以與使用鹼金屬鹵化物時比較。 然後,將經煅燒產物以水或酸性水介質處理以去除可 溶性鹽。可使用不同酸充作該酸,諸如無機酸或有機酸, 較佳者係無機酸,諸如氫氯酸,硫酸和氫氟酸。 該經處理去除可溶性鹽之產物視情況需要進行離心沈 降處理*或以不同分類工具去除針狀度不足之顆粒,然後 進行一般過濾,清洗,乾燥,最終磨粉等,以製得一種含 銻之針狀導電性氧化錫細粒,其平均直徑爲0 . 0 0 5 - lpm,平均長度爲0 05 — 10"m,且其縱橫比爲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5或更大者,至少佔總重7 0 %之粉末平均直徑爲 0. 003-lym,平均長度爲〇. 05-5;/m且縱 橫比5或更高者較佳。 該充作基質之針狀氧化錫顆粒可由本發明上述方法製 得,於該針狀氧化錫上澱積水合氧化銻可藉,例如將該針 狀氧化錫於溶劑(諸如水或一種醇)中分散以製備一種懸 浮液,於其中加入銻化合物之水溶液或醇溶液並搅拌進行 本纸張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格(210X297公釐)_ - 455568 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7五、發明说明(10) 中和作用進行之。所需基質顆粒平均直徑爲〇. 〇〇5— li/m,以〇. Q0 5 — 0. 2"πι較佳,平均長度爲 〇 〇5-1〇只:11,以0. l-3"m較佳,縱橫比爲 3或更高,以5或更高者較佳。 本發明充作錫組份之錫化合物實例,該陳述係由錫鹵 化物(諸如氯化錫,氧化錫,氫氧化錫)’錫之無機酸鹽 (諸如,硫酸錫和硝酸錫(亞錫鹽和錫鹽))等。這些化 合物可單獨使用或二或多種摻和使用。氯化錫之氫氯酸水 溶液用途工業用較佳。 以矽化合物充作該矽組份時,除矽酸鈉之外,可使用 不同矽焼偶合劑,矽氧油,膠狀二氧化矽等。 與錫化合物混合之矽化合物數量最好佔S u 〇2重量 0. 3-20%,以0· 5-15%(以31〇2形態) 較佳。若數量少於0. 3%,無法製得該針狀度,即使其 添加量多於2 0 %,該添加效果不會增加,且無經濟上優 點。此外,最好添加大量至某種程度之矽化合物以得到良 好之針狀性,特別是,添加上述範圍內之數量銻化合物以 獲得較高傳導性時,亦添加上述範圍中較大數量之矽化合 物較佳。但是若大量矽化合物殘留於最終產物中,該導電 性受到不利影響,因此,藉由浸於氫氟酸等去除可溶性鹽 之處理去除不必要數量之矽化合物較佳。進行可溶性鹽去 除處理後,矽化合物殘留量丨占該產物中S η 〇2重置 〇 1 — 1 0 %,以 0 . 3 — 6 % (以 S i 〇 2 彤式)較 佳,該產物導電性優良,該產物於水中之分散性優良,且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)ιη -1J · 裝------訂丨----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . A7 B7 455568 五、發明説明(11) 易得到適用多種用途之水性分散液。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 如該鹼水溶液中之鹼,陳述由例如鹼金屬之氫氧化物 和碳酸鹽及銨製得,諸如氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉和 碳酸鉀。這些化合物可個別單獨使用,或以二或多種摻和 物使用。該中和反應可於水,熱水或一種醇中進行,於熱 水中進行較佳。 如該銻化合物充作銻組份時,其陳述由例如銻鹵化物 (諸如氯化銻),氧化銻,氫氧化銻,和無機酸鹽(諸如 硫酸銻)製得。該化合物可個別單獨使用,或以二或多種 摻和物使用。一種氯化銻之氫氯酸水溶液係工業用較佳。 用於該錫化合物與銻化合物混合比時,原材料中之銻 組份數量佔Sn〇2重量之0. 1 — 8%,以(3. 3 — 5 % (以S b 2 0 3形式)較佳。該形成產物含銻量必須係 Sb/Sn 爲 0. 1/100 〜8/100,以 〇· 3/ 10 0 〜5/10 0較佳。若31)/31:<[). 1 / 1 〇 〇 ,無法得到所需導電性,若Sb/Sn>8/ 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 1 0 0,無法得到直徑小且縱橫比高,且適於得到充分透 明度之所需針狀細粒。 此外,當水合銻氧化物澱積於針狀氧化錫顆粒表面充 作基質時,其澱積量佔Sn〇2重量之〇· 1 — 20%, 以1_1 5% (Sb2〇3形式)較佳。該形成產物含銻 量必須係Sb/Sn原子比0. 1/10Q — 2 0/ 1 0 0,以 1/1 〇 5/1 〇 〇 較佳。若 Sb/ S η < 0 . 1 / 1 0 0 ,無法得到所需傳導性,若s b / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 455568 五、發明説明(1冷 S η >2 0/1 〇 〇 ,無法製得具有充分傳導性針狀細粉 末。 藉中和該銻化合物溶液於該針狀氧化錫顆粒上澱積水 合氧化銻可由不同方法進行,諸如下列方法:1 )將一種 銻化合物水溶液和一種鹼水溶液同時個別加入氧化錫分散 漿體中以進行中和作用,2)將一種銻化合物水溶液加入 氧化錫分散漿體中,然後加入一種鹼水溶液進行中和作用 ,及3 )將一種銻化合物水溶液加入氧化錫分散漿體中, 隨後將其加熱到沸點進行水解作用。上述方法1 ) - 2 ) 中,可於室溫進行該氧化錫分散漿體之添加作用,但是當 其於加熱下進行時,例如於7 Q - 9 G°C,可以更均勻地 澱積水合氧化銻,且其較佳。 當該鹼水溶液之鹼用於銻化合物之中和作用時,其陳 述係由例如,鹼金屬之氫氧化物和碳酸鹽及銨製得,諸如 ,氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉和碳酸鉀。這些化合物可 個別單獨使用或以二或多種摻和物使用。 其次,將水合氧化銻澱積於其上之形成產物過濾,清 洗且回收,並藉充分清洗和還原之鹼金屬組份充作中和劑 ,可藉下文提及之煅燒步驟中銻組份之作用更有效地發展 導電性。該還原產物視情況需要進行乾燥及磨粉,然後煆 燒之。該煅燒可於7 0 Q - 1 0 Q 0 T進行。若煅燒溫度 低於7 Q 0 Τ,導電性不充分,若其高於1 0 0 0 °C,該 細粒直徑大,且無法維持其原始形狀。煅燒時間以3 〇分 鐘至5小時較適合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉_ 15 _ I- ^^1 II ^^1 1^1 HI ^^1 I— - - - Hr ^^1 Jn I ^ (請先鬩讀背面之注意事項#填筠本買) . 經濟部中央標隼局買工消費合作社印製 A7 45556 8 B7 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明針狀導電性氧化錫細粒或含銻之針狀導m性氧 化錫細粒係與塑料,橡膠,纖維等結合,充作導電性賦予 劑或充作使其爲導電性組成物(諸如,導電性塑料,導電 性塗料,磁性塗料,導電性橡膠,和導電性纖維)之基質 。導電性塑料實例中,可使用不同塑料,諸如所謂一般用 途塑料和工程用塑料。一般用途塑料之實例係聚乙烯,氣 化乙烯樹脂,聚苯乙烯,聚丙烯,甲基丙烯酸樹脂和腺, 三聚氟妓樹脂。包括於工程用塑料之一般用途塑料實例係 一種酚樹脂,不飽和聚酯樹脂,剛性氯化乙烯樹脂、 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A B S樹脂和A S樹脂。工程用塑料實例係一種環氧樹脂 ,聚縮醛,聚碳酸酯,聚對酞酸伸丁酯,聚對酞酸伸乙酯 ,聚伸苯醚,聚伸苯硫醚,聚亞砚和氟碳樹脂。超工程用 塑料之實例係酞酸二烯丙酯樹脂,矽氧樹脂,聚醯亞胺樹 月旨,聚醢胺醯亞胺,雙三聚氛胺三嗪,聚胺基雙三聚氰胺 ,烯烴-乙烯基醇共聚物,聚氧化笮烯,聚甲基戊烯,聚 醚亞硕,聚醚醯亞胺,聚芳酯和聚醚酮,添加於上述模製 樹脂之針狀導電性氧化錫細粒之數量爲1 0 0重量份數樹 脂中,3 — 2 0 0重量份數,以1 0 — 1 0 0重量份數較 佳。 使用本發明針狀導電性氧化錫細粒或含銻針狀導電性 氧化錫細粒充作導電塗料或磁性塗料,其與不同黏合劑結 合,諸如聚乙烯醇樹脂,氯化乙烯,醋酸乙烯酯樹脂,丙 烯酸樹脂,環氧樹脂,胺酯樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂, 醋酸伸乙基乙烯基共聚物,丙烯基-苯乙烯共聚物,膠態 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2)0X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印裝 4 5 5 5 6 8 A7 __B7 五、發明説明(1今 樹脂,酚樹脂,胺基樹脂,氟碳樹脂,矽氧樹脂,石油樹 脂和天然樹脂,諸如蟲膠,松脂衍生物和橡膠衍生物,及 將形成混合物於水或溶劑中分散◊加入該黏著劑樹脂之針 狀導電性氧化錫細粒數量係每1 Q 〇重量份數黏著劑固體 物質中3 — 2 0 0重量份數,以1 〇 — 1 〇 〇重量份數。 該導電性塗料實例中,將該塗料塗覆於絕緣基質(諸如, 紙或聚合物膜)上,形成一種導電性塗層,其重量輕,且 透明性,表面平滑性和鈷附性優良,因此可製得不同抗靜 電膜,靜電記錄紙,電子照相複印紙等。該針狀導電性氧 化錫細粒施加於一種水性塗料時,於水性介質中之氧化錫 細粒製造步驟中,藉分散該氧化錫細粒或自該氧化錫細粒 去除可溶性鹽製得之餅(cake ),製備一種水性分散液 ,並使用該形成水性分散液充作塗料,節省塗料製造中所 需之分散能量和製造該氧化錫細粒步驟中所需之脫水和乾 燥能量。該水性分散液之固體濃度爲1 _ 7 Q重量%,以 1 〇_5 0重量%較佳,該水性分散液pH値爲4 一 1 2 ,以5 — 1 0較佳。 將氧化錫細粒施加於該塗料以製備磁性記錄介質時, 其有利於介於非磁性載體和磁性層間的黏著性之改善,避 免該磁性記錄介質之靜電char gnig ,加强膜强度,薄化 該磁性層,改善較低非磁性層之分散性以使表面平滑,表 面光滑性改善。尤其是,近來磁性記錄有明顯趨勢以增加 記錄密度,此外,縮短記錄波長。就此目的,更强烈需求 係薄化該磁性記錄介質之磁性層。但是,但是當該磁性層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐)-17 — !| II ---In —i- -- m ϋ - I I I I -I -Γ I I I I 咏 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 5 556 8 A7 ____B7 五、發明説明(4 薄化時,該載體影響易顯現於磁性層表面,且電磁轉化特 性不可避免地惡化。因此,於該非磁性載體表面提出一非 磁性底塗層,之後提出一種磁性層充作上層,因此,解決 該載體表面粗糙性問題,另外薄化該磁性層以增加產出。 本發明,與較低非磁性層結合之針狀導電性氧化錫細粒比 例大約爲2 0 — 8 0體積%。 導電性橡膠實例中,氧化錫細粉末與慣用已知橡膠結 合,諸如矽氧橡膠,異戊二烯橡膠,苯乙烯-丁二烯橡膠 ,丁二烯橡膠,丁基橡膠,丁二烯一丙烯腈橡膠,乙烯一 丙烯一二乙烷聚合物,乙烯-丙烯橡膠,氟橡膠,乙烯_ 醋酸乙烯酯共聚物,氯化聚乙烯,丙烯酸樹脂,氯丁二烯 橡膠,胺酯橡膠,聚硫醚橡膠,氯磺化聚乙烯樹脂,和3 —氯_1 ,2 —環氧丙烷橡膠。 充作導電性纖維實例中,氧化錫細粒與聚醯胺樹脂, 聚酯樹脂,聚烯烴樹脂,聚乙烯樹脂和聚醚樹脂等之可紡 織纖維結合。 經濟部中夾標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如此製得之導電性組成物可添加比包括球形導電性顆 粒之慣用導電性組成物更少量之樹脂黏著劑,得到高度導 電性,另外,其透明性較佳且有經濟上優點。因爲本發明 針狀氧化錫細粒之數量較少*可使用該顆粒不會使黏著劑 之强度降低。此外,高濃度導電性塗料實例中,即使塗覆 薄塗層亦可得到所需傳導性。特別是,使用於針狀氧化錫 顆粒上澱積水合氧化物製得之含銻針狀氧化錫細粒時,該 產物出人意料地消除bluish色調,具有優良傳導性和透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 455568 A7 ______ B7五、發明説明(1句 明度。 玆以下列實施例例證本發明。 實施例1 將5 0 0 g之五水四氯化錫溶解於5 0 之3N 氫氯酸溶液中製備之溶液,1 7. 4mi?之矽酸鈉水溶液 (3 0 8 g / j?之S i 0 2形式)與氫氧化鈉同時個別於 2 0分鐘內加入5 $ 9 0°C之純水,保持該系統之pH於 7-7. 5以製造一種其沈澱物。然後,於其中加入氪氯 酸將該系統p Η調整至3,之後過濾該沈澱物,並以水清 洗,直到該濾液之電阻率達到1 5 Q Ο Ο Ω c m爲止。該 形成之胼於1 1 Q °C乾燥1 2小時,將2 0重量份數氯化 鈉加入1 0 0重量份數之乾燥產物中,隨後,均勻混合之 並硏磨該混合物。該混合物於電爐中以9 0 0 °C煅燒1小 時。其後,形成之煅燒產物浸於一種氫氟酸水溶液中去除 可溶性鹽,接著乾燥並硏磨之製得所需之針狀導電性氧化 錫細粒。 實施例2 以實施例1之相同方法製造所需之針狀導電性氧化錫 細粒,但是使用3 4 . 9 m $之矽酸鈉水溶液。 實施例3 使用氯化鉀替代氯化鈉,以同實施例1之方法製造所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210x297公釐) 455568 A7 B7 經濟部中夬標準局—工消費合作社印裝 五、發明説明(1乃 需之針狀導電性氧化錫細粒。 實施例4 以同實施例1之方法製得所需之方法製得所需之針狀 導電性氧化錫細粒,但其煅燒溫度爲1 Q Q 〇 °c。該產物 之電子顯微照相示於圖1 。 實施例5 將3 0 0 g五水四氯化錫溶解於3 0 0 m j? 3 N氫氯 酸水溶液中製得之溶液與一種濃度爲2 0 0 g/5之氫氧 化鈉溶液於2 0分鐘期間同時個別加入5又9 0 °C之純水 中,維持該系統pH爲7. 0 - 8 . 0以產生一種沈澱物 。然後,於其中加入氫氯酸調整該系統p Η至3,之後過 濾該沈澱物,並以水沖洗直到濾液之電阻率爲2 0 0 0 0 Ω cm爲止。形成之餅於1 2 0°C乾燥1 2小時,並以磨 粉器硏磨。於100重量份數經硏磨產物中加入2. 5重 量份數之膠態二氧化矽和2 0重量份數之氯化鈉,隨後混 合之製得一均勻混合物。該混合物於電爐中以9 0 0 °C煅 燒1小時。之後,形成之乾燥產物浸於氫氟酸水溶液中去 除可溶性鹽,隨後乾燥並硏磨之,製得所需之針狀導電性 氧化錫細粒。 實施例6 ' 以同實施例1之方法製得所需之針狀導電性氧化錫細 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝------訂一*------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(1珍 粒,但氯化鈉之數量爲6 0重量份數。 對照實例1 以同實施例1之方法製造導電性細粒,但不使用氯化 鈉。 對照實例2 以同實施例1之方法製造導電性細粒,但不使用矽酸 鈉。該產物之電子顯微照相示於圖2。 對照實例3 以同實施例1之方法製造導電性細粒,但其煅燒溫度 爲 6 0 0 °C。 實施例7 將500g五水四氯化錫和3. 36g之三氯化銻溶 於3 N氫氯酸水溶液中製備之溶液,17. 4m_?之矽酸 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鈉水溶液(3 0 8 g /又之S i 0 2形式)與氫氧化鈉溶 液同時個別於2 0分鐘期間內加入5 Θ 9 0 °C之純水,保 持該系統之pH於7—7. 5以製造一種其沈澱物。然後 ,於其中加入氫氯酸將該系統p Η調整至3 ,之後過濾該 沈澱物,並以水清洗,直到該濾液之電阻率達到 1 5 0 0 〇ncm爲止。該形成之餅於1 1 0°C乾燥1 2 小時,將2 0重量份數氯化鈉加入1 Q Q重量份數之乾燥 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 21 455568 A7 B7 五、發明説明(1守 產物中,隨後,均勻混合之並硏磨該混合物。該混合物於 電爐中以9 0 0 °C煅燒1小時。其後,形成之煅燒產物浸 於一種氫氟酸水溶液中去除可溶性鹽,接著乾燥並硏磨之 製得所需之含銻針狀導電性氧化錫細粒。顆粒顏色b_値 (於2 0 0kg/cm3壓粒下塡充)爲一 9. 4,其値 L *爲 7 3 . 6 〇 實施例8 以同實施例7之方法製得所需之含銻針狀導電性氧化 錫細粒,但該三氯化銻數量爲10. lg。 實施例9 以同實施例7之方法製得所需之含銻針狀導電性氧化 錫細粒,但使用3 4 . 9 m $之矽酸鈉水溶液。 實施例1 0 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以同實施例7之方法製得所需之含銻針狀導電性氧化 錫細粒,但是以氯化鉀替代氯化鈉。 實施例1 1 以同寅施例7之方法製得所需之含銻針狀導電性氧化 錫細粒,但是其煅燒產物爲1 0 〇 〇°C。該產物電子顯微 照相示於圖3。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公釐)说 4 5 5 5 6 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明(叫 實施例1 2 將3 0 0 g五水四氯化錫與2 . 0 2 g之三氯化銻溶 解於3 0 Omp 3 N氬氯酸水溶液中製得之溶液與一種濃 度爲2 0 0 g/又之氫氧化鈉溶液於2 0分鐘期間同時個 別加入5又9 0 °C之純水中,維持該系統p Η爲7 . 0 — 8. 0以產生一種沈澱物。然後,於其中加入氫氯酸調整 該系統ρ Η至3 ,之後過濾該沈澱物,並以水沖洗直到濾 液之電阻率爲2 0 0 0 ODcm爲止。形成之餅於1 2 0 °C乾燥1 2小時,並以磨粉器硏磨。於1 Q 0重量份數經 硏磨產物中加入2. 5重量份數之膠態二氧化矽和20重 量份數之氯化鈉,隨後混合之。該混合物於電爐中以 9 0 0 °C煅燒1小時。之後,形成之乾燥產物浸於氫氟酸 水溶液中去除可溶性鹽,隨後乾燥並硏磨之,製得所需之 含銻針狀導電性氧化錫細粒。 實施例1 3 以同實施例7之方法製得所需之含銻針狀導電性氧化 錫細粒,但該氯化鈉數量爲6 (3重量份數。 對照實例4 以同實施例7之方法製得導電性細粒,但不使用氯化 鈉0 對照實例5 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ μ _ --------- 裝------訂^------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 5 556 8 A7 B7 五、發明説明(21) 以同實施例7之方法製得之導電性細粒,但不使用矽 酸鈉。該產物之電子顯微照相示於圖4。 對照實例6 以同實施例7之方法製得導電性細粒,但使用3 7 g 之三氯化銻。 對照寅例7 以同寅施例7之方法製得導電性細粒,但其煅燒溫度 爲 6 0 0 °C。 對照實例8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將234. 5g之五水四氯化錫和15. 6g之三氯 化銻溶解於5 0 Omi?之5 N氫氯酸水溶液中製備之溶液 ,9. 7m义之矽酸鈉水溶液(308g/5之Si〇2 形式)與氫氧化鈉溶液同時個別於3 0分鐘期間內加入5 又9 0°C之純水,保持該系統之pH於6 — 7以製造一種 氧化錫,氧化銻和二氧化矽水合物之共沈澱物。然後,於 其中加入氫氯酸將該系統pH調整至3 ,之後過濾該沈澱 物,並以水清洗,直到該濾液之電阻率達到1 5 Ο 0 Ο Ω cm爲止。該形成之餅於7 0 Q°C乾燥4小時,且將乾燥 產物以磨粉器硏磨之,製得比表面積爲75. 6rrf/g之 球形細粒。 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(2丨ΟX 297公釐) 〇 ^ -24 A7 4 5 5 5 6 8 B7 五、發明説明(0 實施例1 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將5 0 0 g之五水四氯化錫溶解於5 0 OmJ?之3N 氫氯酸水溶液中製備之溶液,17. 4m{之矽酸鈉水溶 液(3 0 8 g/j?之S i 〇2形式)與氫氧化鈉溶液同時 個別於2 0分鐘內加入5 ί 9 0°C之純水,保持該系統之 Η於7—7. 5以製造一種其沈澱物。然後,於其中加入 氫氯酸將該系統pH調整至3,之後過濾該沈澱物,並以 水清洗,直到該濾液之電阻率達到1 5 0 0 OQcni爲止 。該形成之餅於1 1 0°C乾燥1 2小時,將2 0重量份數 氯化鈉加入1 0 0重量份數之乾燥產物中,隨後,均匀混 合之並硏磨該混合物。該混合物於電爐中以9 0 0 °C烺燒 1小時。其後,形成之煅燒產物浸於一種氫氟酸水溶液中 去除可溶性鹽。然後,將該形成之餅於5 純水中再製成 漿,且加熱至9 0°C。然後,於其中在2 0分鐘期間內同 時個別加入由將3. 36g三氯化銻(Sb/Sn原子比 爲1/1 0 0 )溶解於3 0 0m$ 3N氫氯酸水溶液中製 得之溶液與氫氧化鈉溶液,保持該系統p Η爲7 _ 7 . 5 經濟.那中央標準局員工消費合作杜印製 ,以將水合氧化銻澱積於針狀氧化錫上。然後,加入氫氯 酸調整該系統ρ Η値爲3,之後過濾該沈澱物並以水清洗 ,直到該濾液電阻率達到2 0 0 Ο 0Ω cm爲止。該形成 餅於電爐中以9 0 0 °C煅燒1小時,並以磨粉機硏磨,製 得本發明含銻針狀氧化錫細粒。 實施例I 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐)oc zb - A7 4 5 556 8 - 五、發明说明(23) 以同實施例14之方法製得本發明含鍊針狀氧化錫細 粒,但於澱積水合氧化銻後,該經過濾且還原餅之媳燒溫 度爲 1 0 0 0 °C。 實施例1 6 以同實施例14之方法製得本發明含銻之針狀氧化錫 細粒,但該三氯化銻之數量爲16. 8 2 g ( S b / S η 原子比爲5 / 1 Ο Ο )。 試驗實例1 以上述實施例和對照實例製得之導電性細粒樣本建構 下列測量。(1 )該重量平均顆粒大小係觀察電子顯微照 相(XI 0 0,0 0 0 )而得,此外,縱橫比亦由其計算 出。(2 )該樣本粉末之電阻率係於1 〇 〇 k g/cm3 壓力下以數位 multi meter 測量:Yokogawa Hokushin Electric Cq. Ltd 製之 Model 2 5 0 2A。結果示於表 1。 -1 i m In ^^1 ^^1 I - - - - —1 ^^^1 - 1^1----( ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29?公釐) 45 556 8 A7
7 B 五、發明説明(¥) 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 表 1 顆粒形狀和大小(μ m ) 粉末 電阻 平均直徑 平均長度 縱横tb 實施例1 0.010 0.20 20 9.2 k Ω cm 〃 2 0.012 0.23 19 5.3 k Ω cm ” 3 0.010 0.25 25 7.6 k Ω cm /' 4 0.015 0.48 32 2.1 k Ω era // 5 0.013 0.07 5 9.3 k Ω cm ff 6 0.011 0.15 11 5.1 k Ω cm 對照實例1 非針狀 12.1 k Ω era 〃 2 // 10.9 kΩ cm ', 3 ff 51.2 k Ω cm 實施例7 0.011 0.50 45 4.6 k Ω cm 〃 8 0.013 0.23 18 2.0 k Ω cm η 9 0.015 0.57 38 4.5 k Ω cm // 10 0.011 0.30 27 4.7 k Ω cm 〃 11 0.020 1.20 60 2,6 k Ω cm n 12 0,015 0.17 11 4.9 k Ω era // 13 0.012 0.38 32 6.0 kΩ cm 對照實例4 非針狀 3,6 kΩ cm 〃 5 〃 2.0 k Ω cm Ί 6 // 1.8 k Ω cm η 7 η 100 kΩ cm !' 8 it 2.1 k Ω cm 實施例1 4 0.015 0.50 33 18.5 kO cm 〃 1 5 0.024 0.52 22 31.7 kΩ cm ” 16 0.014 0.50 36 8.0 kΩ cm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐> 4 5 5 5 6 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(2$ 試驗實例2 將實施例1和7與對照實例2 ,5和8製得之導電性 細粒個別(每種20g)與30. 6g之丙烯酸樹脂( Dainippon Ink & Chemical inc.)製,固體含量 4 5 重量%之八匚尺丫〇1〇八一165-45),26.4 g之甲酮一 丁醇混合溶液(混合重量比率1 : 1),及 5 0 g之玻璃珠混合。然後,形成之混合物以一塗料搖動 器(由 Red Devil Co., Ltd 製之 #5 1 1 0 )搖動 2 0 分鐘,製得一種碾磨基質。 然後於每種碾磨基質中個別加入上述給定數量之丙烯 酸樹脂和甲酮_ 丁醇混合溶液,隨後攪拌並混合以製備顏 料濃度(w t %)如表2所示之塗料。將該塗料塗覆於一 種乾燥膜厚度爲4 〃 m之聚酯膜,且於空氣乾燥4 0小時 得到一試驗板。該板表面電阻率(Ω/ 口)係以數位化歐 姆計測量:Kwaguchi Deu Ki Mfg. Co.,Ltd.製之 R — 5 0 6 ° 此外,以一濁度計測量濁度:Nippon Deushoku Kogyo Co., Ltd 製之 NDH : 3 0 0 A 0 結果示於表2和表3。 I I I H 裝 I I I —訂 I I t>J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(2!OX297公釐) -28 - 4 經濟部t央標隼局—工消費合作杜印製 5 556 8 A7 B7 五、發明説明(叫 表 2 — 1 顏料濃度 導電性材料 表面電阻率(Ω/口) 3 0 w t % 4 0 w t % 5 0 w t % 實施例1 1 . 5 X 1 0 1 1 1 . 9 X 1 0 1 1 1 . 3 X 1 0 1 1 對照實例2 高於1014 1 . 5 X 1013 6.6X 1011 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(C'NS ) A4規格(210X297公釐)_ 9g 4 5 5 5 6 8 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 五、發明説明(2?) 表 2-2 表面電阻率(Ω/口; 顏料濃度 導電性材料 1 5 w t % 2 0 w t % 2 5 w t % 實施例7 1 . 7 X 1 0 1 0 2 . 3 X 109 1.5 X 1 09 對照實例5 高於1014 高於1 0 1 4 高於1 014 對照實例8 高於1014 高於10 1 4 高於1014 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(C'NS ) A4規格(2j〇X 297公釐) 30 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,b 5 6 8 B7 五、發明説明(28) 表 3-1 顏料濃度 導電材料 濁度(% ) 3 0 w t % 4 0 w t % 5 0 w t % 實施例1 4 7 6 1 7 4 對照實例2 4 6 5 7 7 0 --------裝------^訂 l·----I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 29<7公釐) 31 A7 B7 4bb56 8 五、發明説明(29) 表 3 — 2 顏料濃度 導電材料 濁度(% ) 1 5 w t % 2 0 w t % 2 5 w t % 實施例7 2 5.2 3 2.2 3 9.4 對照實例5 2 3.5 3 1.2 3 7.3 對照實例8 2 1.4 2 9.5 3 5.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試驗實例3 將贲施例1 4 ,1 5和1 6中製得之導電性細粒樣本 個別於2 0 Ok g/cirf壓力下成形,製成柱狀緊密粉 末(直徑3 3 mm,厚度5 mm)且該粉末顏色係由Suga Mig. Cq. Ltd.製之顏色計算器SM - 7 - I S_ 2 B 測量。結果示於表4。該粉未顏色之値L _和値b |表示 於 Commission Internatikonale d e I 1 E c 1 a i r a g e 中之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNsTa4規格(210X297公釐)_ _ 455568 A7 B7 經濟部中央標率扃員工消費合作社印製 五、發明説明(3〇) C I E 1 9 7 6 L'a'b.顏色空間之亮度指數和顏色 指數。 表 4 粉末顔色 b ' L . // 1 A -5.8 8 2.3 // 1 5 -4 . 6 8 5.9 // 1 6 — 6.0 8 1.0 本發明提出針狀導電性細粒或一種含銻之針狀導電性 細粒,其添加比慣用導電性細粒更少之數量,但可提供良 好之傳導性,及不使用特殊裝置和昂貴原材料製造該細粒 之方法。此外,本發明含錄之針狀導電性細粒粉未電阻明 顯地低於塗覆有含氧化錫和氧化銻導電層之鈦酸鉀纖維。 此外,含本發明細粒之樹脂組成物或黏合劑具有非常優良 之傳導性和優良之透明度。特別是,直徑爲〇· 0ΰ5_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2丨OX297公釐)_ n nn n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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A 4 5 5 5 6 8 A7 B7 五、發明説明(31) 〇- 〇 5 //m之較細顆粒透明性優良。其者,含鍊之针狀 導電性細粒可藉於具有些微藍色調且亮度高,透明度和胃 導性佳之針狀氧化錫細粒上澱積水合氧化銻製得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 準 標 家 國 國 I中 用 適 度 尺 張 紙一本 I釐 公 7 9 2