JP3453783B2 - インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法 - Google Patents
インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明導電膜を形成する
に用いる導電インクの導電フィラーに最適なインジウム
−錫酸化物針状粉末とその製造方法に関する。
に用いる導電インクの導電フィラーに最適なインジウム
−錫酸化物針状粉末とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】透明導電膜を導電インクの塗布によって
得る塗布法においては、インクの導電フィラーとして、
インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、錫−アンチモン酸化
物（ＡＴＯ）等の酸化物系のフィラーが用いられてい
る。中でもＩＴＯはＡＴＯに比べて抵抗値が低いために
最も優れている。
得る塗布法においては、インクの導電フィラーとして、
インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、錫−アンチモン酸化
物（ＡＴＯ）等の酸化物系のフィラーが用いられてい
る。中でもＩＴＯはＡＴＯに比べて抵抗値が低いために
最も優れている。
【０００３】導電インクにおいては、導電フィラーの含
有量が少ないほど好ましい。その理由は、インクの成分
の一つである透明樹脂に比べて、フィラーである酸化物
の光吸収が遥かに大きいからである。従って、樹脂に対
して出来るだけ少量の酸化物フィラーを用いることによ
り、低抵抗値の膜が得られれば、膜の光線透過率を向上
できる。
有量が少ないほど好ましい。その理由は、インクの成分
の一つである透明樹脂に比べて、フィラーである酸化物
の光吸収が遥かに大きいからである。従って、樹脂に対
して出来るだけ少量の酸化物フィラーを用いることによ
り、低抵抗値の膜が得られれば、膜の光線透過率を向上
できる。
【０００４】このような、導電フィラーとしては、針状
又はりん片状のものが得られれば、球状、粒状の導電フ
ィラーに比べて、少量の添加で低抵抗値の膜が得られ、
コスト面、膜強度、耐候性等の面で優れた膜が得られる
ことになる。
又はりん片状のものが得られれば、球状、粒状の導電フ
ィラーに比べて、少量の添加で低抵抗値の膜が得られ、
コスト面、膜強度、耐候性等の面で優れた膜が得られる
ことになる。
【０００５】しかし、無機酸化物、水酸化物等のコロイ
ド溶液を凍結し、コロイド溶液の溶媒の間に酸化物微粒
子や、水酸化物微粒子を析出させ、乾燥して脱溶媒し、
水酸化物の場合は更に焙焼してりん片状の酸化物を得る
方法（特開昭６２−３００３号公報）、針状の蓚酸錫を
加熱分解して針状錫酸化物を得る方法（特開昭５６−１
２０５１９号公報）があるが、針状で高アスペクト比を
有するＩＴＯ粉末は得られていない。
ド溶液を凍結し、コロイド溶液の溶媒の間に酸化物微粒
子や、水酸化物微粒子を析出させ、乾燥して脱溶媒し、
水酸化物の場合は更に焙焼してりん片状の酸化物を得る
方法（特開昭６２−３００３号公報）、針状の蓚酸錫を
加熱分解して針状錫酸化物を得る方法（特開昭５６−１
２０５１９号公報）があるが、針状で高アスペクト比を
有するＩＴＯ粉末は得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明導電膜
を得るための導電インクの導電フィラーとして好適なイ
ンジウム−錫酸化物針状粉末とその製造方法を提供する
ことにある。
を得るための導電インクの導電フィラーとして好適なイ
ンジウム−錫酸化物針状粉末とその製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下のとおりである。 （１） インジウムイオンと、硝酸イオンと、仮焼によ
りＳｎＯ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液を、加熱
濃縮して高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから
針状粉末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体
を仮焼するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （２） インジウムイオンと、硝酸イオンと、水酸化イ
ンジウム及び／又は酸化インジウムと、仮焼によりＳｎ
Ｏ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液を、加熱濃縮し
て高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから針状粉
末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体を仮焼
するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （３） インジウムイオンと、硝酸イオンと、インジウ
ム−錫水酸化物とを含有する水溶液を、加熱濃縮して高
粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから針状粉末第
一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体を仮焼する
インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （４） 前記スラリーに多量の水又はアルカリ分を含む
多量の水を混合し、固液分離することを特徴とする、
（１）ないし（３）の何れか一つに記載のインジウム−
錫酸化物針状粉末の製造方法。 （５） 前記スラリーを濾過して濾過ケーキを得、この
濾過ケーキに多量の水又はアルカリ分を含む多量の水を
混合して、固液分離することを特徴とする、（１）ない
し（３）の何れか一つに記載のインジウム−錫酸化物針
状粉末の製造方法。 （６） 前記針状粉末第一中間体をアルカリ水溶液と反
応させ、針状粉末第二中間体を得、この針状粉末第二中
間体を仮焼することを特徴とする、（１）ないし（５）
の何れか一つに記載のインジウム−錫酸化物針状粉末の
製造方法。 （７） 前記仮焼を不活性ガス又は真空中で行うことを
特徴とする、（１）ないし（６）の何れか一つに記載の
インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。
の本発明は、以下のとおりである。 （１） インジウムイオンと、硝酸イオンと、仮焼によ
りＳｎＯ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液を、加熱
濃縮して高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから
針状粉末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体
を仮焼するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （２） インジウムイオンと、硝酸イオンと、水酸化イ
ンジウム及び／又は酸化インジウムと、仮焼によりＳｎ
Ｏ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液を、加熱濃縮し
て高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから針状粉
末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体を仮焼
するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （３） インジウムイオンと、硝酸イオンと、インジウ
ム−錫水酸化物とを含有する水溶液を、加熱濃縮して高
粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから針状粉末第
一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体を仮焼する
インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 （４） 前記スラリーに多量の水又はアルカリ分を含む
多量の水を混合し、固液分離することを特徴とする、
（１）ないし（３）の何れか一つに記載のインジウム−
錫酸化物針状粉末の製造方法。 （５） 前記スラリーを濾過して濾過ケーキを得、この
濾過ケーキに多量の水又はアルカリ分を含む多量の水を
混合して、固液分離することを特徴とする、（１）ない
し（３）の何れか一つに記載のインジウム−錫酸化物針
状粉末の製造方法。 （６） 前記針状粉末第一中間体をアルカリ水溶液と反
応させ、針状粉末第二中間体を得、この針状粉末第二中
間体を仮焼することを特徴とする、（１）ないし（５）
の何れか一つに記載のインジウム−錫酸化物針状粉末の
製造方法。 （７） 前記仮焼を不活性ガス又は真空中で行うことを
特徴とする、（１）ないし（６）の何れか一つに記載の
インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。
【０００８】
【作用】本発明で用いるインジウムイオン（Ｉｎ3+）と
硝酸イオン（ＮＯ3 -）を含む水溶液は、インジウムメタ
ルを硝酸に溶解して得られるが、酸化インジウム又はイ
ンジウム(III)塩の水溶液にアリカリを加えて生成する
ゲル状の白色の沈澱で溶液中ではＩｎ（ＯＨ）3で表さ
れる水酸化インジウムを硝酸に溶解してもよい。インジ
ウム、硝酸の濃度に特別の制限はないが、インジウム濃
度があまり低いと、つまり硝酸及び水が多いと、加熱し
て濃縮するときに時間とエネルギーを多く必要とするの
で好ましくない。
硝酸イオン（ＮＯ3 -）を含む水溶液は、インジウムメタ
ルを硝酸に溶解して得られるが、酸化インジウム又はイ
ンジウム(III)塩の水溶液にアリカリを加えて生成する
ゲル状の白色の沈澱で溶液中ではＩｎ（ＯＨ）3で表さ
れる水酸化インジウムを硝酸に溶解してもよい。インジ
ウム、硝酸の濃度に特別の制限はないが、インジウム濃
度があまり低いと、つまり硝酸及び水が多いと、加熱し
て濃縮するときに時間とエネルギーを多く必要とするの
で好ましくない。
【０００９】水溶液中のインジウムと硝酸のモル比は、
硝酸がインジウムに比べて過剰に存在すると、濃縮工程
で硝酸の揮発に時間がかかり好ましくない。従って、そ
の比率は硝酸インジウム〔Ｉｎ（ＮＯ3）3〕のモル比の
硝酸／インジウム＝３程度がよい。
硝酸がインジウムに比べて過剰に存在すると、濃縮工程
で硝酸の揮発に時間がかかり好ましくない。従って、そ
の比率は硝酸インジウム〔Ｉｎ（ＮＯ3）3〕のモル比の
硝酸／インジウム＝３程度がよい。
【００１０】溶液に添加する錫化合物としては、２価の
錫又は４価の錫のハロゲン化物、ハロゲン化物の水和
物、水酸化第一錫等、酸素含有雰囲気や不活性ガス、真
空中等での加熱によりＳｎＯ2となる錫塩類を用いるこ
とが出来る。
錫又は４価の錫のハロゲン化物、ハロゲン化物の水和
物、水酸化第一錫等、酸素含有雰囲気や不活性ガス、真
空中等での加熱によりＳｎＯ2となる錫塩類を用いるこ
とが出来る。
【００１１】インジウムイオンと、硝酸イオンと、錫化
合物とを含有する水溶液を、加熱濃縮していくと、液温
が１３０〜１５０℃程度まで上昇して行く過程で、系内
から水及び硝酸が蒸発し次第に濃厚なスラリーとなり塩
基性硝酸塩と考えられる微細な針状結晶が水溶液中に生
成してくる。この針状結晶の分析値は、通常、Ｉｎ５５
〜６８重量％、ＮＯ3 - ５〜２３重量％、Ｓｎ ０.５〜
５重量％程度である。本発明ではこのものの正確な化学
組成を確定出来ないので針状粉末第一中間体と称する。
合物とを含有する水溶液を、加熱濃縮していくと、液温
が１３０〜１５０℃程度まで上昇して行く過程で、系内
から水及び硝酸が蒸発し次第に濃厚なスラリーとなり塩
基性硝酸塩と考えられる微細な針状結晶が水溶液中に生
成してくる。この針状結晶の分析値は、通常、Ｉｎ５５
〜６８重量％、ＮＯ3 - ５〜２３重量％、Ｓｎ ０.５〜
５重量％程度である。本発明ではこのものの正確な化学
組成を確定出来ないので針状粉末第一中間体と称する。
【００１２】水酸化インジウム及び／又は酸化インジウ
ムやインジウム−錫水酸化物を加えた水溶液の濃縮にお
いても同様であって、系内から水及び硝酸が加熱濃縮に
より除去されると、インジウムが飽和に達し、更に濃縮
を行うと針状粉末第一中間体が析出してくる。
ムやインジウム−錫水酸化物を加えた水溶液の濃縮にお
いても同様であって、系内から水及び硝酸が加熱濃縮に
より除去されると、インジウムが飽和に達し、更に濃縮
を行うと針状粉末第一中間体が析出してくる。
【００１３】以上の様にして、加熱濃縮により、濃厚液
中に針状粉末第一中間体を析出させることができるが、
濃厚液はシロップ状であり、特に室温まで冷却すると、
高粘度となる。スラリーの固形分濃度は５〜３０重量％
程度が適当である。濃縮し過ぎて、スラリー濃度を高く
し過ぎると、針状形が失われ、アスペクト比が小さくな
るので好ましくない。
中に針状粉末第一中間体を析出させることができるが、
濃厚液はシロップ状であり、特に室温まで冷却すると、
高粘度となる。スラリーの固形分濃度は５〜３０重量％
程度が適当である。濃縮し過ぎて、スラリー濃度を高く
し過ぎると、針状形が失われ、アスペクト比が小さくな
るので好ましくない。
【００１４】得られる針状粉末第一中間体の粒子の大き
さは、長径５μｍ以上、アスペクト比５以上、条件によ
っては３０以上のものも得られる。長径、アスペクト比
は添加する錫化合物、濃縮条件で変化する。
さは、長径５μｍ以上、アスペクト比５以上、条件によ
っては３０以上のものも得られる。長径、アスペクト比
は添加する錫化合物、濃縮条件で変化する。
【００１５】針状粉末第一中間体を含む高粘度スラリー
を多量の水、又はアルカリを含む多量の水に入れ、該ス
ラリーの濃厚液だけを希釈した後、濾別し洗浄、乾燥し
て針状粉末第一中間体を得る。
を多量の水、又はアルカリを含む多量の水に入れ、該ス
ラリーの濃厚液だけを希釈した後、濾別し洗浄、乾燥し
て針状粉末第一中間体を得る。
【００１６】又、高粘度スラリーを加圧濾過、遠心濾過
等によってスラリーから濃厚液をできるだけ分離してか
ら、濾過ケーキを多量の水、又はアルカリを含む多量の
水に入れ、濾過ケーキに付着している濃厚液を希釈した
後、濾別し、洗浄し、乾燥して針状粉末第一中間体を得
ても良い。濾過を速やかに行うためには、７０℃以上の
温度で行うのが良く、温度が低いと、濃厚液の粘度が高
く濾過に時間がかかる。
等によってスラリーから濃厚液をできるだけ分離してか
ら、濾過ケーキを多量の水、又はアルカリを含む多量の
水に入れ、濾過ケーキに付着している濃厚液を希釈した
後、濾別し、洗浄し、乾燥して針状粉末第一中間体を得
ても良い。濾過を速やかに行うためには、７０℃以上の
温度で行うのが良く、温度が低いと、濃厚液の粘度が高
く濾過に時間がかかる。
【００１７】この場合、高粘度スラリーの濾過により得
られる濃厚濾液をそのまま繰り返し使用できるので都合
がよい。濃厚濾液を水で希釈した液は、アルカリで中和
して水酸化インジウムの沈澱として回収し硝酸に溶解す
るか、そのままで工程に繰り返すことが出来る。
られる濃厚濾液をそのまま繰り返し使用できるので都合
がよい。濃厚濾液を水で希釈した液は、アルカリで中和
して水酸化インジウムの沈澱として回収し硝酸に溶解す
るか、そのままで工程に繰り返すことが出来る。
【００１８】スラリー中の濃厚液は、例えば塩化錫（Ｓ
ｎＣｌ4・４Ｈ2Ｏ）を用いた場合、Ｉｎ ３４重量％、
Ｓｎ ３重量％、ＮＯ3 - ４１重量％、Ｃｌ ３重量％、
Ｈ2Ｏ１９重量％のように非常に濃厚なシロップ状で、
濃縮、冷却後長時間放置したり、超音波等の刺激を与え
ると、Ｉｎ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏと考えられる結晶が生
ずるため、針状粉末第一中間体の回収は、濃縮、冷却直
後に行う必要がある。
ｎＣｌ4・４Ｈ2Ｏ）を用いた場合、Ｉｎ ３４重量％、
Ｓｎ ３重量％、ＮＯ3 - ４１重量％、Ｃｌ ３重量％、
Ｈ2Ｏ１９重量％のように非常に濃厚なシロップ状で、
濃縮、冷却後長時間放置したり、超音波等の刺激を与え
ると、Ｉｎ（ＮＯ3）3・３Ｈ2Ｏと考えられる結晶が生
ずるため、針状粉末第一中間体の回収は、濃縮、冷却直
後に行う必要がある。
【００１９】スラリー、又は濾過ケーキに多量の水を入
れるのは、少量の水では針状粉末第一中間体が液に溶解
してしまうからである。スラリー、又は濾過ケーキに対
して４０重量倍程度以上の水であれば溶解を防ぐことが
できる。水の代わりにアルカリを含む水、例えばアンモ
ニアを含む水を用いると、水に比べて用いる液量を少な
くできるが、あまり濃いアルカリ水を用いると、濃厚液
が中和され、水酸化物様のものが析出し、針状粉末第一
中間体との分離が出来なくなるので、析出しない程度の
濃度に限定される。
れるのは、少量の水では針状粉末第一中間体が液に溶解
してしまうからである。スラリー、又は濾過ケーキに対
して４０重量倍程度以上の水であれば溶解を防ぐことが
できる。水の代わりにアルカリを含む水、例えばアンモ
ニアを含む水を用いると、水に比べて用いる液量を少な
くできるが、あまり濃いアルカリ水を用いると、濃厚液
が中和され、水酸化物様のものが析出し、針状粉末第一
中間体との分離が出来なくなるので、析出しない程度の
濃度に限定される。
【００２０】濾別後の洗浄は水で行うが、この後にアン
モニア水等のアルカリ水で洗浄しても良い。例えばアン
モニア水で洗浄すると、針状粉末第一中間体中の硝酸が
除去され、Ｉｎ、Ｓｎ、ＯやＯＨ或はＨ2Ｏの組成にな
る水酸化錫を含有する水酸化インジウムと考えられる針
状粉末となるため、後で仮焼する時にＮＯxの発生がな
く好ましい。又アルカリ水による洗浄によっても、針状
形態は全く変化せず長径５μｍ以上、アスペクト比５以
上の針状粉末が得られる。本発明ではこの針状粉末を針
状粉末第二中間体と呼ぶ。
モニア水等のアルカリ水で洗浄しても良い。例えばアン
モニア水で洗浄すると、針状粉末第一中間体中の硝酸が
除去され、Ｉｎ、Ｓｎ、ＯやＯＨ或はＨ2Ｏの組成にな
る水酸化錫を含有する水酸化インジウムと考えられる針
状粉末となるため、後で仮焼する時にＮＯxの発生がな
く好ましい。又アルカリ水による洗浄によっても、針状
形態は全く変化せず長径５μｍ以上、アスペクト比５以
上の針状粉末が得られる。本発明ではこの針状粉末を針
状粉末第二中間体と呼ぶ。
【００２１】本発明で得られる針状粉末第一中間体は、
仮焼によって針状の形態を完全に保ったままで、長径５
μｍ以上で短径に対する長径の比が５以上のインジウム
−錫酸化物針状粉末に変化する。図７に示す実施例１で
得られた針状粉末第一中間体の熱分析結果から２３０〜
２５０℃で急激にＮＯxを放ち、インジウム−錫酸化物
針状粉末へと変化して行く。先に述べた通り、アルカリ
水で洗浄したものは、この急激な変化がなく、仮焼によ
っても重量減少もすくないが、得られる酸化物は同様で
ある。図８に実施例２で得られた針状粉末第二中間体の
熱分析結果を示す。
仮焼によって針状の形態を完全に保ったままで、長径５
μｍ以上で短径に対する長径の比が５以上のインジウム
−錫酸化物針状粉末に変化する。図７に示す実施例１で
得られた針状粉末第一中間体の熱分析結果から２３０〜
２５０℃で急激にＮＯxを放ち、インジウム−錫酸化物
針状粉末へと変化して行く。先に述べた通り、アルカリ
水で洗浄したものは、この急激な変化がなく、仮焼によ
っても重量減少もすくないが、得られる酸化物は同様で
ある。図８に実施例２で得られた針状粉末第二中間体の
熱分析結果を示す。
【００２２】仮焼は、大気中、不活性ガス中、真空中の
何れでも可能である。不活性ガス中、真空中であれば、
仮焼による熱分解と同時に、酸素空孔が酸化インジウム
中に取り込まれるので、低抵抗のインジウム−錫酸化物
針状粉末が得られる。大気中で仮焼した後に、この低抵
抗化処理をしても良い。仮焼温度は図７、図８の熱分析
より約３００℃以上、好ましくは５００℃以上が必要で
ある。
何れでも可能である。不活性ガス中、真空中であれば、
仮焼による熱分解と同時に、酸素空孔が酸化インジウム
中に取り込まれるので、低抵抗のインジウム−錫酸化物
針状粉末が得られる。大気中で仮焼した後に、この低抵
抗化処理をしても良い。仮焼温度は図７、図８の熱分析
より約３００℃以上、好ましくは５００℃以上が必要で
ある。
【００２３】
実施例１
インジウムメタルを硝酸に溶解して得たＩｎ ５００ｇ
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液１５
０４ｇに、四塩化錫含水塩（ＳｎＣｌ4・ｘＨ2Ｏ、無水
塩が７６重量％）９８ｇを加え溶解した後、撹拌しなが
ら加熱し濃縮を行った。濃縮に伴い液温が上昇し、白煙
が発生して液量が減少して行き、液は次第に濁り始め、
液温約１５０℃程度で非常に濃い粘りのある白色のスラ
リーとなった。
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液１５
０４ｇに、四塩化錫含水塩（ＳｎＣｌ4・ｘＨ2Ｏ、無水
塩が７６重量％）９８ｇを加え溶解した後、撹拌しなが
ら加熱し濃縮を行った。濃縮に伴い液温が上昇し、白煙
が発生して液量が減少して行き、液は次第に濁り始め、
液温約１５０℃程度で非常に濃い粘りのある白色のスラ
リーとなった。
【００２４】液温約１５０℃で加熱を停止した。この時
のスラリーの重量は１０１６ｇで、５８０ｇの硝酸及び
水等が濃縮中に揮発除去された。スラリーを冷却し、約
７０℃になった所で、スラリー全量に５０ｌの水を加え
撹拌し、スラリー中の濃厚液を水で希釈した後、直ちに
濾別し、純水及びエタノールで順次に洗浄し、１２０℃
で乾燥して針状粉末第１中間体２１.７ｇを得た。得ら
れた針状粉末第１中間体の分析値は、Ｉｎ ６２.０重量
％、Ｓｎ １.３重量％、ＮＯ3 - ９.４重量％であった。
このうち５ｇを窒素ガス中で７００℃に３０分間保持し
て仮焼し、インジウム−錫酸化物針状粉末３.８ｇを得
た。このインジウム−錫酸化物針状粉末の結晶構造を示
す電子顕微鏡写真を図１に、針状粉末第一中間体の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真を図２に示す。
のスラリーの重量は１０１６ｇで、５８０ｇの硝酸及び
水等が濃縮中に揮発除去された。スラリーを冷却し、約
７０℃になった所で、スラリー全量に５０ｌの水を加え
撹拌し、スラリー中の濃厚液を水で希釈した後、直ちに
濾別し、純水及びエタノールで順次に洗浄し、１２０℃
で乾燥して針状粉末第１中間体２１.７ｇを得た。得ら
れた針状粉末第１中間体の分析値は、Ｉｎ ６２.０重量
％、Ｓｎ １.３重量％、ＮＯ3 - ９.４重量％であった。
このうち５ｇを窒素ガス中で７００℃に３０分間保持し
て仮焼し、インジウム−錫酸化物針状粉末３.８ｇを得
た。このインジウム−錫酸化物針状粉末の結晶構造を示
す電子顕微鏡写真を図１に、針状粉末第一中間体の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真を図２に示す。
【００２５】実施例２
実施例１で得られた針状粉末第一中間体５ｇを、２.５
％アンモニア水で洗浄し、針状粉末第二中間体を得た。
これを７００℃で３０分間、窒素ガス中で仮焼してイン
ジウム−錫酸化物針状粉末３.８ｇを得た。図３にこの
インジウム−錫酸化物針状粉末の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真を示す。
％アンモニア水で洗浄し、針状粉末第二中間体を得た。
これを７００℃で３０分間、窒素ガス中で仮焼してイン
ジウム−錫酸化物針状粉末３.８ｇを得た。図３にこの
インジウム−錫酸化物針状粉末の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真を示す。
【００２６】実施例３
実施例１と同一条件で、針状粉末第一中間体を含むスラ
リー１ｋｇを得た後、これを冷却せずに、高圧加圧濾過
を行いスラリーから濃厚液の分離を行った。高圧加圧濾
過は約１５０℃で圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2で、ガラス繊維
濾紙（アドバンテック製、ＧＴ−１００）を用いて行
い、濾過ケーキ３１５ｇと濃厚液６７３ｇを得た。
リー１ｋｇを得た後、これを冷却せずに、高圧加圧濾過
を行いスラリーから濃厚液の分離を行った。高圧加圧濾
過は約１５０℃で圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2で、ガラス繊維
濾紙（アドバンテック製、ＧＴ−１００）を用いて行
い、濾過ケーキ３１５ｇと濃厚液６７３ｇを得た。
【００２７】濾過ケーキ全量に１５ｌの水を加え撹拌
し、濾過ケーキに付着し残っている濃厚液を水で希釈し
た後、直ちに濾別し、純水及びエタノールで順次に洗浄
した後、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体２８
ｇを得た。このうち２０ｇを大気中で７００℃、１時間
仮焼した後、低抵抗化処理して、インジウム−錫酸化物
針状粉末１５.１ｇを得た。図４にこの針状粉末の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真を示す。
し、濾過ケーキに付着し残っている濃厚液を水で希釈し
た後、直ちに濾別し、純水及びエタノールで順次に洗浄
した後、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体２８
ｇを得た。このうち２０ｇを大気中で７００℃、１時間
仮焼した後、低抵抗化処理して、インジウム−錫酸化物
針状粉末１５.１ｇを得た。図４にこの針状粉末の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真を示す。
【００２８】実施例４
インジウムメタルを硝酸に溶解して得たＩｎ ５００ｇ
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、ゲル状の水酸化インジウム〔Ｉｎ（ＯＨ）3 ３
３重量％、Ｈ2Ｏ ６７重量％〕１０１ｇ、及び四塩化錫
含水物（ＳｎＣｌ4・ｘＨ2Ｏ、無水塩７６重量％）２５
ｇを加えた後、撹拌しながら、加熱濃縮した。濃縮に伴
い液は完全に透明になり、更に濃縮を進めると、次第に
濁り始め白色の針状粉末第一中間体が析出してくる。
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、ゲル状の水酸化インジウム〔Ｉｎ（ＯＨ）3 ３
３重量％、Ｈ2Ｏ ６７重量％〕１０１ｇ、及び四塩化錫
含水物（ＳｎＣｌ4・ｘＨ2Ｏ、無水塩７６重量％）２５
ｇを加えた後、撹拌しながら、加熱濃縮した。濃縮に伴
い液は完全に透明になり、更に濃縮を進めると、次第に
濁り始め白色の針状粉末第一中間体が析出してくる。
【００２９】濃縮は液温１３７℃になった時点で止め
た。このスラリー重量は４３２ｇで、１９４ｇの硝酸、
水等が濃縮中に揮発除去された。得られたスラリー全量
に水２０ｌを加え撹拌し、スラリー中の濃厚液を水で希
釈した後直ちに濾別し、純水、エタノールで順次に洗浄
し、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体３.０ｇ
を得た。これを窒素ガス中で７００℃、３０分間仮焼し
てインジウム−錫酸化物針状粉末２.３ｇを得た。図５
にこの針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真を示
す。
た。このスラリー重量は４３２ｇで、１９４ｇの硝酸、
水等が濃縮中に揮発除去された。得られたスラリー全量
に水２０ｌを加え撹拌し、スラリー中の濃厚液を水で希
釈した後直ちに濾別し、純水、エタノールで順次に洗浄
し、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体３.０ｇ
を得た。これを窒素ガス中で７００℃、３０分間仮焼し
てインジウム−錫酸化物針状粉末２.３ｇを得た。図５
にこの針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真を示
す。
【００３０】実施例５
インジウムメタルを硝酸に溶解して得たＩｎ ５００ｇ
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、ゲル状の水酸化インジウム〔Ｉｎ（ＯＨ）3 ３
３重量％、Ｈ2Ｏ ６７重量％〕９３ｇ、及び二塩化錫
（ＳｎＣｌ2、無水）２２ｇを加えた後、撹拌しなが
ら、加熱濃縮した。加熱と同時に激しくＮＯxを発生
し、そのため液は褐色になるが、しばらく濃縮を続ける
と、ＮＯxの発生は止まり液の色も無色へと戻る。この
ＮＯxの発生は、２価の錫イオンの還元作用によるもの
と考えられる。
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、ゲル状の水酸化インジウム〔Ｉｎ（ＯＨ）3 ３
３重量％、Ｈ2Ｏ ６７重量％〕９３ｇ、及び二塩化錫
（ＳｎＣｌ2、無水）２２ｇを加えた後、撹拌しなが
ら、加熱濃縮した。加熱と同時に激しくＮＯxを発生
し、そのため液は褐色になるが、しばらく濃縮を続ける
と、ＮＯxの発生は止まり液の色も無色へと戻る。この
ＮＯxの発生は、２価の錫イオンの還元作用によるもの
と考えられる。
【００３１】濃縮の進行により液は次第に透明となり、
液温１３７℃まで濃縮した。濃縮したスラリー重量は５
２５ｇで、９０ｇの硝酸、水等が濃縮中に揮発除去され
た。得られたスラリー全量に水２０ｌを加え撹拌し、ス
ラリー中の濃厚液を水で希釈した後直ちに濾別し、純
水、エタノールで順次に洗浄し、１２０℃で乾燥して、
針状粉末第一中間体５.２ｇを得た。これを大気中で７
００℃、１時間仮焼した後、低抵抗化処理してインジウ
ム−錫酸化物針状粉末３.９ｇを得た。
液温１３７℃まで濃縮した。濃縮したスラリー重量は５
２５ｇで、９０ｇの硝酸、水等が濃縮中に揮発除去され
た。得られたスラリー全量に水２０ｌを加え撹拌し、ス
ラリー中の濃厚液を水で希釈した後直ちに濾別し、純
水、エタノールで順次に洗浄し、１２０℃で乾燥して、
針状粉末第一中間体５.２ｇを得た。これを大気中で７
００℃、１時間仮焼した後、低抵抗化処理してインジウ
ム−錫酸化物針状粉末３.９ｇを得た。
【００３２】実施例６
インジウムメタルを硝酸に溶解して得たＩｎ ５００ｇ
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、硝酸インジウムと四塩化錫の溶液をアンモニア
水で中和して、水酸化インジウムと水酸化錫を共沈させ
た、Ｉｎ（ＯＨ） 3＋Ｓｎ（ＯＨ）4＝２１重量％、Ｈ2
Ｏ ７９重量％でＩｎ／Ｓｎ（重量比）＝１０の錫を含
む水酸化インジウム１８１ｇを加えた後、撹拌しながら
加熱濃縮した。濃縮により液は次第に透明になり液温１
３０℃まで濃縮した。
／ｌ、ＮＯ3 - ７６０ｇ／ｌ、液比重 １.９３の液５０
０ｇに、硝酸インジウムと四塩化錫の溶液をアンモニア
水で中和して、水酸化インジウムと水酸化錫を共沈させ
た、Ｉｎ（ＯＨ） 3＋Ｓｎ（ＯＨ）4＝２１重量％、Ｈ2
Ｏ ７９重量％でＩｎ／Ｓｎ（重量比）＝１０の錫を含
む水酸化インジウム１８１ｇを加えた後、撹拌しながら
加熱濃縮した。濃縮により液は次第に透明になり液温１
３０℃まで濃縮した。
【００３３】濃縮したスラリー重量は４４８ｇで２３３
ｇの硝酸及び水等が濃縮中に揮発除去された。得られた
スラリーに水２０ｌを加え撹拌し、スラリー中の濃厚液
を水で希釈し、直ちに濾別し、純水、エタノールで順次
に洗浄し、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体２
３ｇを得た。これを大気中で７００℃、１時間仮焼した
後、低抵抗化処理してインジウム−錫酸化物針状粉末１
７ｇを得た。図６にこのインジウム−錫酸化物針状粉末
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真を示す。
ｇの硝酸及び水等が濃縮中に揮発除去された。得られた
スラリーに水２０ｌを加え撹拌し、スラリー中の濃厚液
を水で希釈し、直ちに濾別し、純水、エタノールで順次
に洗浄し、１２０℃で乾燥して、針状粉末第一中間体２
３ｇを得た。これを大気中で７００℃、１時間仮焼した
後、低抵抗化処理してインジウム−錫酸化物針状粉末１
７ｇを得た。図６にこのインジウム−錫酸化物針状粉末
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真を示す。
【００３４】上記の実施例で得られたインジウム−錫酸
化物針状粉末をＸ線回折によりＩｎ2Ｏ3を同定したとこ
ろ、図９の１〜１３に示すようにＩｎ2Ｏ3の試料と同様
のＩｎ2Ｏ3のピークを示し、Ｉｎ2Ｏ3であることが同定
された。尚、錫は下記の表１の分析値に示すように含有
されていたが、これはＩｎ2Ｏ3中に固溶され回折図には
現れなかった。
化物針状粉末をＸ線回折によりＩｎ2Ｏ3を同定したとこ
ろ、図９の１〜１３に示すようにＩｎ2Ｏ3の試料と同様
のＩｎ2Ｏ3のピークを示し、Ｉｎ2Ｏ3であることが同定
された。尚、錫は下記の表１の分析値に示すように含有
されていたが、これはＩｎ2Ｏ3中に固溶され回折図には
現れなかった。
【００３５】上記の実施例１〜６のインジウム−錫酸化
物針状粉末の錫含有量及び圧粉抵抗値を表１に示す。圧
粉抵抗値は１００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力下での粉の比抵
抗である。
物針状粉末の錫含有量及び圧粉抵抗値を表１に示す。圧
粉抵抗値は１００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力下での粉の比抵
抗である。
【表１】
実施例 錫含有量（重量％） 比抵抗（Ω・ｃｍ）
１ １.７ ０.０３
２ １.７ ０.０３
３ １.７ ０.０４
４ １.３ ０.０４
５ ２.９ ０.０３
６ ０.８ ０.０６
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、透明導電膜を得るため
の導電インクの導電フィラーとして好適な高いアスペク
ト比を有し低抵抗なインジウム−錫酸化物針状粉末を提
供できる。
の導電インクの導電フィラーとして好適な高いアスペク
ト比を有し低抵抗なインジウム−錫酸化物針状粉末を提
供できる。
【図１】実施例１によって得られたインジウム−錫酸化
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１によって得られた針状粉末第一中間体
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例２によって得られたインジウム−錫酸化
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例３によって得られたインジウム−錫酸化
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例４によって得られたインジウム−錫酸化
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例６によって得られたインジウム−錫酸化
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
物針状粉末の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例１で得られた針状粉末第一中間体の熱分
析結果を示した図である。
析結果を示した図である。
【図８】実施例２で得られた針状粉末第二中間体の熱分
析結果を示した図である。
析結果を示した図である。
【図９】実施例１〜６で得られたインジウム−錫酸化物
針状粉末のＸ線回折図である。
針状粉末のＸ線回折図である。
Claims (7)
- 【請求項１】 インジウムイオンと、硝酸イオンと、仮
焼によりＳｎＯ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液
を、加熱濃縮して高粘度スラリーを生成せしめ、該スラ
リーから針状粉末第一中間体を分離し、この針状粉末第
一中間体を仮焼するインジウム−錫酸化物針状粉末の製
造方法。 - 【請求項２】 インジウムイオンと、硝酸イオンと、水
酸化インジウム及び／又は酸化インジウムと、仮焼によ
りＳｎＯ ２ となる錫化合物とを含有する水溶液を、加熱
濃縮して高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから
針状粉末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体
を仮焼するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 - 【請求項３】 インジウムイオンと、硝酸イオンと、イ
ンジウム−錫水酸化物とを含有する水溶液を、加熱濃縮
して高粘度スラリーを生成せしめ、該スラリーから針状
粉末第一中間体を分離し、この針状粉末第一中間体を仮
焼するインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。 - 【請求項４】 前記スラリーに多量の水又はアルカリ分
を含む多量の水を混合し、固液分離することを特徴とす
る、請求項１ないし３の何れか一つに記載のインジウム
−錫酸化物針状粉末の製造方法。 - 【請求項５】 前記スラリーを濾過して濾過ケーキを
得、この濾過ケーキに多量の水又はアルカリ分を含む多
量の水を混合して、固液分離することを特徴とする、請
求項１ないし３の何れか一つに記載のインジウム−錫酸
化物針状粉末の製造方法。 - 【請求項６】 前記針状粉末第一中間体をアルカリ水溶
液と反応させ、針状粉末第二中間体を得、この針状粉末
第二中間体を仮焼することを特徴とする、請求項１ない
し５の何れか一つに記載のインジウム−錫酸化物針状粉
末の製造方法。 - 【請求項７】 前記仮焼を不活性ガス又は真空中で行う
ことを特徴とする、請求項１ないし６の何れか一つに記
載のインジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10197093A JP3453783B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法 |
| US08/222,280 US5580496A (en) | 1993-04-05 | 1994-04-04 | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting |
| US08/659,821 US5833941A (en) | 1993-04-05 | 1996-06-07 | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting electroconductive film |
| US08/662,150 US5849221A (en) | 1993-04-05 | 1996-06-12 | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting electroconductive film |
| US08/662,145 US5820843A (en) | 1993-04-05 | 1996-06-12 | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting electroconductive film |
| US09/199,443 US6511614B1 (en) | 1993-04-05 | 1999-02-19 | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting electroconductive film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10197093A JP3453783B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293515A JPH06293515A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3453783B2 true JP3453783B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=14314731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10197093A Expired - Fee Related JP3453783B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | インジウム−錫酸化物針状粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3453783B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW440544B (en) * | 1994-12-27 | 2001-06-16 | Ishihara Sangyo Kaisha | Electroconductive composition |
| JP2005322626A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-11-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 導電性酸化物針状粉末 |
| JP2007297608A (ja) | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 透光性導電塗料及び透光性導電膜並びに分散型エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP5835860B2 (ja) | 2009-10-29 | 2015-12-24 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | 熱線遮蔽組成物とその製造方法 |
-
1993
- 1993-04-05 JP JP10197093A patent/JP3453783B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293515A (ja) | 1994-10-21 |
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