A6 _B6_ 五、發明説明（1 ) 發明背景 1 .發明範睡 本發明有關一種熱塑性樹脂之製法，其藉使用共轭二 烯橡謬，芳族乙烯基化合物及乙烯氰化合物之乳化聚合， 接著絮凝並直接造粒。尤其，本發明有關具改良耐衝擊性 之熱塑性樹脂之製法，其採用直接造粒以省略造成樹脂氣 化損害之乾燥步驟，並在特定酚化合物存在下進行直接造 粒以防止無氣時之樹脂熱損害。 2 .相關技藝描述 通常，已知ABS樹脂為藉在共轭二烯橡膠存在下聚 合芳族乙烯基化合物及乙烯氣化合物製得之接枝聚合物或 為此種接枝聚合物摻以芳族乙烯基化合物與乙烯氰化合物 之共聚物之混合物。因其具優越之加工性，機槭強度，光 澤，耐化學性等，目前其廣用於各種範畴。近年來，為了 賦予樹脂耐熱性，嚐試以未飽和羧酸烷酷化合物或醯亞胺 化合物取代部分芳族乙烯基化合物。 接枝聚合物已知由乳化聚合，本體聚合，懸浮聚合， 溶液聚合等製得，但廣泛採用乳化聚合，因為其對樹脂性 質諸如産品光澤及耐衝擊強度有幫助，且加工時安全等。 乳化聚合所得之接枝聚合物，若需要則在摻以芳族乙烯基 化合物與乙烯氛化合物之共聚物後，通常進行絮凝，固液 分離及熱風乾步驟以裂得粉狀産物。 但是，此法之問題在於未充分顯露ABS樹脂特性之 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫+ _裝· 訂 經濟部中央樣準局S工消费合作社印焚 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公兑） -3 - 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（2 ) 耐衝擊性。此因接枝聚合物或隨意添加之共聚物在熱風乾 時進行氣化損壊。為在熱風乾時安定樹脂，目前使用方法 諸如摻入各種酚抗氣劑，或摻入一或多種其他抗氣劑包括 含硫抗氣劑，含磷抗氣劑及胺抗氣劑，除酚抗氣劑以外。 例如，習用添加之酚抗氣劑為3 — （3, 5 —二一t 一 丁基一 4 一羥苯基）丙酸η —辛酯，4, 4 z —伸丁雙 (3 —甲基一6—t —丁基酚），4, 一硫代雙（3 一甲基一6 — t — 丁基酚），2, 2, 一伸甲雙（4 一甲 基一6_t_丁基酚），壬基化對甲酚之福馬林縮合産物 ,2, 6—二一6—丁基一4一甲基苯等。習用之含硫抗 氣劑為季戊四醇四（3 —月桂硫代丙酸）酯，3, 3 / — 硫代二丙酸二月桂酯，3, —硫代二丙酸肉二豆蔻酯 ,3, 3<_硫代二丙酸二硬脂酸，3, 3<_硫代二丙 酸月桂酯硬脂酯。習用之含磷抗氣劑為亞磷酸三（壬苯） 醋等。 雖然施用此種抗氣劑大幅增進樹脂在熱風乾時之安定 性，但仍有某些問題如A B S樹脂乾後變色，且樹脂不符 産生令人滿意之高耐衝擊成品之條件。解決此問題之方法 為直接造粒法，其在省略造成樹脂駸重氣化損壊之熱風乾 步驟下於絮凝後進行。但是，因為上述酚抗氧劑，含磷抗 氣劑，含硫抗氣劑，胺抗氣劑等極難對在直接造粒時無氣 下發生之熱損壞有效，例如，在擠塑機中，直接造粒仍有 難以控制耐衝性喪失之問題。 (請先閲讀背面之注意事項再場寫· 訂. .線. 經濟部中央標竿局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橒準（CN’S)甲4規格（210 X 297公兌） —4 — 81.9.25,000 Α6 Β6 五、發明説明（3 ) 發明结論 本發明者對在絮凝後不進行乾燥步驟之直接造粒的熱 塑性樹脂製法進行撤底研究以發展不減少或稍減少A B S 樹脂特性之耐衝擊性之新法，而完成本發明。 因而，本發明提出一種熱塑性樹脂之製法，其使用共 軛二烯橡膠，芳族乙烯基化合物及乙烯氮化合物進行乳化 聚合，接著絮凝並直接造粒，其中直接造粒是在下式（I )酚化合物存在下進行：.4
ORII I O-C-OCH (請先閲讀背面之注意事項再填寫/.,')
0H
R 2 2 (I) —裝. #. 烷基，且R4為氫或甲基，由是産生具有高耐衝擊性之熱 塑性樹脂。 本發明亦提出一種由上述方法所製之熱塑性樹脂。 較佳實例詳述 本發明說明於下文中。 在上式（I)所示欲用於本發明之酚類化合物中， R2為具1至9碩原子之烷基，較好為具4至8碩原子之 烷基，尤其是經季磺原子鍵結於苯環之烷基，包括t_丁 基，t 一戊基及t 一辛基，式（I)中R3為具1至9磺 線 經濟部中央標準局B工消费合作社印製 本纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297么'笼） -5 - 81.9.25,000 經濟部中央樣準局工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（4 ) 原子之烷基，較好為具1至6硪原子之烷基，尤其是甲基 ，乙基，t—丁基或t一戊基。 式（I)所示之化合物的較佳實例為： 丙烯酸 2 - t — 丁基一 6 — (3 - t 一丁基一 2 — 羥基_5—甲苄基）一4一甲苯酯， 丙烯酸 2，4一二一1:一丁基一6—〔1一（3, 5 —二一t 一丁基一 2 —經苯基）乙基〕苯醋 丙嫌酸 2, 4 —二一 t —戊基—6 —〔1— (3， 5_t —戊基一 2 —羥苯基）乙基〕苯酯， 異丁烯酸 2 — t— 丁基一 6 — （3— t — 丁基一2 —羥基一 5 —甲笮基）一 4 —甲苯酯，及 異丁稀酸 2，4—二—t 一戊基_6 —〔1— (3 ,5 —二一 t 一戊基一 2 —經苯基）乙基〕苯酯。 發明之聚合是使用共轭二烯橡膠，芳族乙烯基化合物 及乙烯氰化合物進行。欲用於此之共軛二烯橡膠可為聚丁 二烯橡膠，苯乙烯一丁二烯共聚物橡膠，丙烯睛一丁二烯 共聚物橡謬等。芳族乙烯基化合物可為苯乙烯，環取代烷 基苯乙烯諸如P —甲基苯乙烯或p — t — 丁基苯乙烯，α 一甲基苯乙烯等。乙烯睛化合物可為丙烯睛，異丁烯睛， α _氛丙烯睛等。 亦可以其他可共聚化合物取代部分芳族乙烯基化合物 ，諸如未飽和羧酸烷酯化合物或醛亞胺化合物。未飽和羧 酸烷酯化合物包括，例如，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，異 丁烯酸甲酯，異丁烯酸縮水甘油酯等。醯亞胺化合物包括 (請先閲讀背面之注意事項再填寫. 丨裝- 訂· 丨線' 表紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4规格（2]0 X 297公兌） 81.9.25,000 % 雛Iff申請案民國，月*愚 A6 B6 五、發明説明（5 ) ，例如，馬來醛亞胺，N—苯基馬來醯亞胺等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . * 聚合所用之各組份的調配比不特別限制，但較好共軛 二烯橡膠為10至80%重，所有單體總量為90至20 %重，各基於所有反應物之總重。單體之調配比亦不特別 限制，但芳族乙烯基化合物較好為5 0至8 0%重，乙烯 睛化合物較好為50至20%重，各基於所有單體之重。 用於本發明之熱塑性樹脂或為在共軛二烯橡膠存在下 由芳族乙烯基化合物與乙烯腈化合物乳化聚合製得之接枝 聚合物，或包括接枝聚合物及由芳族乙烯基化合物與乙烯 気化合物乳化聚合製得之共聚物的混合物。乳化聚合本身 可依已知方式進行，例如，在50至80¾下，使用一般 乳化劑，一般起始劑及一般分子量控制劑。 發明所得之接枝聚合物不特別限定其粒徑，但較佳粒 徑通常由約0 . 1至約1 iu。 乳化聚合所得之熱塑性樹脂接著進行絮凝步驟。此為 沈澱乳膠態聚合物之處理，通常添加絮凝劑諸如酸或鹽而 進行。用於絮凝之絮凝劑可為已知化合物包括，例如，鹽 諸如氣化鈉，氣化鈣及硫酸鎂，及酸諸如鹽酸及硫酸。 烴濟部中央標準局S工消費合作社印3衣 使用絮凝處理，熱塑性樹脂成為漿態。發明中，直接 造粒在固液分離諸如過濾後以漿態或霧態進行。因而，直 接造粒意指絮凝後之樹脂不進行熱風乾而進行造粒處理。 例如，包括在將無過濾之液漿或過濾後之固體粉施於擠塑 機，在此脱水區及加熱/熔融區並排以進行造粒。直接造 粒通常在2 0 Ot：至3 5 0*0之溫度進行，而將被直接造 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐〉 -Ί 一 ㈣A6 B6 五、發明説明（6) (請先閲f面之注意^項再塡寫本頁) 粒之液漿或溼固體中，通常含有20至60%重量之固含 量。 發明中，直接造粒在上式（I)酚化合物存在下進行 。換言之，在直接造粒階段中存在（I)化合物即可，因 此，式（I)化合物可在造粒步驟最終步驟前添加於糸統 。是故，添加時刻不特別限制，只要在造粒步驟之最終階 段前添加。例如，酚化合物可在聚合步驟終止後，絮凝步 驟時，絮凝步驟終止後，造粒步驟之初階段中（脱水區） ，或在造粒步驟之後段（熔融區）添加。較好，式（I) 化合物是在絮凝步驟時，絮凝步驟終止後及進行造粒步驟 前，或在造粒步驟脱水區中添加。 式（I)化合物較佳，依本發明，添加量為0. 0 1 至5重量份數，0. 05至2重量份數，毎100重量份 數熱塑性樹脂。少於◦. 01重量份數之量不足以改善耐 衝擊強度，超過5重量份數之量難以産生相對於增量之改 善效果，因此對經濟觀點言之實羼不利。 經濟部中央標準易興工消費合作社印製 發明中，若需要則任何其他添加物可再摻入樹脂中。 此種其他添加物包括，例如，其他酚抗氧劑，含硫抗氧劑 ，含璘抗氧劑，紫外光吸收劑，受阻胺光安定劑，潤滑劑 ，顔料，染料，阻燃劑，發泡劑，強化劑，無機填料等。 其與式（I)化合物同時添加，或在隨意步驟中個別添加 至終止直接造粒。其或可於造粒後依環境在加工隨意步驟 中摻入樹脂中。此種隨意可用添加劑之特例如下說明。 式（I )化合物以外之酚抗氧劑包括，例如，下者： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） A6 B6 五、發明説明（7) 4, 4/ 一亞丁基雙（3 —甲基一6 — t—丁酚）， 2, —伸甲基雙（4 —甲基一6 — t — 丁酚）， 4, 4'—硫代雙（3 —甲基一6 — t —丁酣）， 3 — (3, 5 -二一t 一 丁基一 4 一羥苯基）丙酸η —十八院醋， 三甘醇雙〔3 — (3 — t — 丁基一4 —羥基一5 —甲 苯基）丙酸〕酯， 3, 9 -雙〔2 — {3— t — 丁基一 4 一羥基一5 — 甲苯基）丙醯氣）一1, 1—二甲乙基〕一2, 4, 8, 10—四氫雜螺〔5. 5〕十一烷， 2, 2<_ 亞乙基雙（4，6_ 二一 t — 丁酚）， 異気尿酸三（3，5-二—t 一丁基—4 —羥苄）酯 壬基化之對甲酚之福馬林縮合産物，及 2，6 —二一t — 丁基一4 —甲酣。 含硫抗氧劑包括，例如，下者： 季戊四醇四（3—月桂硫代丙酸）酯， 3, 3 / —硫代二丙酸二月桂酯， 3，3 / —硫代二丙酸二肉豆蔻酯， 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 3 , 3 / —硫代二丙酸二硬脂酯，及 3, 3- —硫代二丙酸月桂酯硬脂酯。 含磷抗氧劑包括，例如，下者： 亞磷酸三（壬苯）酯， 二亞磷酸二硬脂酯季戊四醇酯， 本紙張尺度適用中國團家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) 一 9 _ 經濟部中央標準局工消費合作社印s衣 Α6 Β6 五、發明説明（8 ) 亞磷酸三（2，4 —二一 t 一丁苯）酯， 二亞磷酸四（十三烷）酯4，4* —亞丁基雙（3 — 甲基一6 — t 一丁苯）酯， 二亞磷酸雙（2，4 一二一 t 一丁苯）酯季戊四醇酯 f 4 , 4 —伸聯苯二亞礎酸四（2，4 一二一t_丁 苯）酯， 二亞磷酸雙（2，6 —二一 t 一丁基一 4 一甲苯）醋 季戊四醇酯， 亞磷酸2，2 —伸甲雙（4，6 —二一 t — 丁苯） 酯辛醋， 氟亞磷酸2，2 / —亞乙基雙（4，6 —二一 t 一丁 苯）酯，及 二亞磷酸雙（2, 4, 6 —三一t 一丁苯）酯季戊四 醇酯。 紫外光吸收劑包括，例如，下者： 2 —翔基一4 一甲氧二苯甲嗣， 2_羥基_4一辛氧二苯甲酮， 2, 2 / —二羥基一4-甲氣二苯甲酮， 雙（5 —苯醯一4 —羥基一2 —甲氧苯基）甲烷， 2, 2>, 4, —四羥基二苯甲酬， 2 — (2 —羥基一5 —甲苯基）苯並三唑， 2 —〔2 —羥基—3 — (3, 4, 5, 6 —四氫酞醯 亞胺甲基）一5_甲苯基〕苯並三唑， (請先閲尊面之注意事項再靖寫本頁) •丨裝. 訂· 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 一 10 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J确沒、 A6 B6 五、發明説明（9) 2 — (3 — t — 丁基一2 —翔基一5 —甲苯基）_5 _氣苯並三唑， 2_ (3, 5 —二—t— 丁基一 2 —羥苯）苯並三唑 2 — (2 —羥基—5 - t —辛苯基）苯並三唑， 2 — (3, 5 —二一t —戊基—2 —羥苯基）苯並三 唑， 2 —〔2 —羥基一3，5 —雙（α, α —二甲苄基） 苯基〕—2Η —苯並三唑， 2— （3, 5 —二一t 一丁基—2 —羥苯基）一5 — 氯苯並三唑， 2，2 / —伸甲基雙〔6 — (2H —苯並三唑一2_ 基）一4 — (1，1, 3，3 —四甲丁基）酚〕， 聚（3-11)(乙二醇）與 3 —〔3 — (2H — 苯 並三唑—2 —基）—5 — t — 丁基一 4 —羥苯基〕丙酸甲 酯之縮合産物， 3- 〔3 — t - 丁基 一5- （5 —氯—2H —苯並三 唑一 2 —基）一4一羥苯基〕丙酸2 —乙己醇， 3 -〔3-t -丁基—5 — (5-氣—2H — 苯並三 唑—2 —基）—4_羥苯基〕丙酸辛酯， 3 —〔3 — t — 丁基一5 — （5 —氯—2H — 苯並三 唑一2_基）_4_羥苯基〕丙酸甲酯， 3 —〔3 — t — 丁基—5 — (5 —氯一 2H —苯並三 唑一2 —基）一4 —羥苯基〕丙酸，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公》) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂‘ A6 __^_B6 五、發明説明（1()) 2，2 一一伸甲雙〔4 一 t—丁基一6 — （2H —苯 並三唑一 2 —基）酚〕。 受阻胺光安定劑包括，例如，下者： 癸二酸雙（2, 2, 6, 6 —四甲基一 4 一哌啶基） 酯， 琥坨酸二甲酯與1— (2 —羥乙基）一 4 —羥基一 2 ,2, 6, 6—四甲基哌啶之縮聚産物， 聚〔（6 —嗎啉一1, 3, 5 —三嗪一2, 4 —二基 )一 { (2，2，6, 6 —四甲基一4 —呢旋基）亞胺） 伸己基一 { (2, 2, 6, 6 —四甲基~4 一哌淀基）亞 胺）〕， 2— （3，5 -二—·ΐ — 丁基一4 一 羥爷基）一2 — 丁基丙二酸雙（1, 2, 2，6, 6 —五甲基一4 —哌啶 )酯， 4一〔3 - （3, 5 —二一 t_ 丁基—4 —羥苯基） 丙醯氧〕一1 一〔2 — {3_ (3, 5 — 二一 t 一丁基一 4 —羥苯基）丙醯氧}乙基〕一 2，2, 6, 6—四甲基 哌啶， 癸二酸雙（1，2, 2, 6, 6 —五甲基一 4 —哌啶 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) )酯， 1，2，3, 4 — 丁四羧酸四（2, 2, 6, 6 —四 甲基一 4_哌啶）酯， 聚〔{6 — （1, 1, 3, 3 —四甲丁基）亞胺一1 ,3,5 —三嗪—2，4 —二基）{(2, 2, 6，6 — 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） ~ 12 ~ 7 、 、- Α6 Β6 五、發明説明（11) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 四 甲 基 一 4 - 哌啶 基 ) 亞 胺 } 伸 己 基 { (2 9 2 $ 6 f 6 ― 四 甲 基 -4 ― 哌啶 基 ) 亞 胺 } ] f 1 9 2 , 3 9 4 ― 丁 四 羧 酯與 1 > 2 9 2 » 6 9 6 ― 五 甲 基 一 4 - 哌啶 醇 及 1 一 十 -* 烷 醇 之混合酯 > 1 9 2， 3 f 4 ― 丁 四 羧 酸 與 2 f 2 t 6 t 6 一 四 甲 基 一 4 ― 呢旋 醇 及 1 一 十 三 烷 醇 之 混 合 酯 9 1 t 2， 3 > 4 ― 丁 四 羧 酸 與 1 ) 2 9 2 9 6 > 6 ―. 五 甲 基 一 4 - 哌啶 醇 及 3 9 9 ― 雙 ( 2 ― 羥 基 ― 1 > 1 二 甲 乙 基 )- 2 1 4 > 8 1 〇 ― 四 氫 雜 螺 C 5 • 5 ] 十 一 烷 之 混合酯 9 1 f 2 , 3 > 4 ― 丁 四 羧 酸 與 2 9 2 > 6 $ 6 一 四 甲 基 — 4 — 哌啶 醇 及 3 ί 9 一 雙 (2 ― 羥 基 ― 1 9 1 一 二 甲 乙 基 ) 一 2 , 4 f 8 ί 1 〇 ― 四 氣 雜 螺 C 5 • 5 ] 十 —- 院 之 混 合 酯 ， N » N ·* 雙 一 ( 2 > 2 > 6 > 6 四 甲 基 一 4 哌 啶 基 ) 伸 己二 胺 與 1 t 2 一 二 溴 甲 院 之 縮 聚 産 物 t 2 ― 甲基 一 2 ― ( 2 » 2 > 6 * 6 ― 四 甲 基 ― 4 哌 啶 基 ) ― 胺基 ― N ― ( 2 1 2 t 6 y 6 ― 四 甲 基 ― 4 ― 哌 啶基） 丙 醯胺 9 N 9 N ^ 9 4 9 7 一 四 〔4 6 ― 雙 { N ― 丁 基 一 N ― ( 2 f 2 , 6 > 6 ― 四 甲 基 4 ― 呢旋 基 ) 胺 基 } ― 1 > 3 > 5 一 一 嗪 2 基 ] ― 4 * 7 ― 二 氮 雜 癸 院 一 1 9 1 〇 一 二 胺， N 9 N ^ 9 4 一 二 C 4 6 ― 雙 { N ― 丁 基 一 N 一 ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 一 13 一 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) —裝· 訂· A6 B6 Ο- 五、發明説明（12) 2，2, 6，6 —四甲基一 4 一哌啶基）胺基}—丄，3 ,5_三嗪一 2 —基〕一 4，7 —二氮雜癸烷一 1〇 _二胺， 2, 2 —雙（3，5 —二一 t 一丁基一 4 一翔辛基） 丙二酸雙（1 一丙稀醯一2，2，6，6-四甲基一4-呢啶）酯， N，N^，4，7 -四〔4，6 —雙{N -丁基一N —(1，2，2，6, 6 —五甲基一4~哌啶基）胺基} —1，3，5 —三嗪—2 —基〕一 4，7 —二氮雜癸烷一 1，1 ◦—二胺， N, N，，4 —三〔4，6-雙{N — 丁基一 N —( 1，2，2，6，6 —五甲基一4 一哌啶基）胺基} — 1 ，3，5 —三嗪一 2 —基〕一4，7 —二氮雜癸烷一 1， 1〇一二胺， 琥珀酸雙（2，2，6, 6 —四甲基一 4 一哌啶）酯 異丁烯酸2，2，6，6 —四甲基一 4 —哌啶酯， 異丁烯酸1， 2， 2， 6， 6—五甲基一4一哌啶酯 ，及 1, 2, 3,4 — 丁四羧酸四（1, 2, 2, 6，6 —五甲基一 4 一哌啶）酯。 依本發明所得之熱塑性樹脂亦可摻以其他聚合物，若 需要。其他可用於摻和物之聚合物包括，例如，苯乙烯一 丙烯腈共聚物，聚硕酸酯，聚醯胺，聚伸苯醚，聚酯，聚 (乙烯氣）等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝_ 訂* 經濟部中央標準局肖工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（13) 其次，參考實施例進一步詳述本發明，其僅代表較佳 實例，而不限制發明範圍。實施例中，除非另有陳述，否 則所示之百分比及份數皆為重量。 實施例中所用之安定劑如下，下文中以所示字母稱之 0 I 一 1 : 丙嫌酸 2，4_一 二一 t —戊基一6 —〔1 一 （3，5 —二一 t—戊基一 翔苯基 )乙基〕苯酯 I - 2 ： 丙烯酸 2— t —丁基一6_ (3 — t — 丁 基一2 —羥基一5 —甲苄基）一4 —甲苯 酯 A〇— 1 : 3 — (3, 5 —二一 t — 丁基一4 一翔苯 基）丙酸η—十八酯 Α〇一2:4, 亞丁基雙（3-甲基_6—t 一丁酚） SAO: 3，3/ —硫代二丙酸二月桂酯 P A 0 ： 亞磷酸三（壬苯）酯 實施例1 氮氣氛反應器中置入2 0份（固體）聚丁二烯乳膠， 200份水，0.1份乙二胺四乙酸二鈉鹽，0. 001 份硫酸鐵及0. 4份甲醛次硫酸鈉，内容物熱至6 ΟΌ後 ，以3小時連續添加包括25份丙烯腈，55份苯乙烯， ◦. 5份t一十二烷硫醇及0. 2份過氧化祜烯之混合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货) -1S - ' (請先閲讀背面之注意事喟再堉寫本頁) 丨裝· 訂. A6 B6 五、發明説明（14) ，接著再在6 Ο υ聚合2小時得到乳膠聚合物。此乳膠聚 合物添加氣化鈣絮凝，形成之漿液在2 6 Ot：送至具有排 氣孔之30麵口徑之擠塑機中以造粒。此步驟中，表1所 示之任一安定劑皆在擠塑機脱水區與聚合物混合。 所得之片粒在240 °C及280 °C以5. 5盅司之注 模機成型以製得63. 5ηπηΧΐ2. 5μχ6. 4咖之個
別試樣。此試樣表面有6. 4mm寬之孔，依J I S K 71 10-1977進行Izod衝擊試驗。所測之Izod衝擊 值示於表1。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局®:工消費合作杜印5衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 163 A6 B6 五、發明説明（15) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 1 發明 比較 試驗安定劑 (份數） I - 1 0.4 A〇一2 0.4 Izod衝擊值 (kg f cm / cm ) 在 240〇C 成型 27.5 26.1 在 28010 成型 24.9 18.3 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（16) 實施例2 氪氣氛反應器中置入60份（固體）聚丁二烯乳膠， 2 0 0份水，0. 1份乙二胺四乙酸二鈉鹽，◦. 〇01 份硫酸鐵及0. 4份甲醛次硫酸鈉，内容物熱至6 0 °C後 ，以3小時連纊添加包括13份丙烯腈，27份苯乙烯， 及0. 2份過氧化枯烯之混合物，接著再在6 ου聚合2 小時得到乳膠接枝聚合物。 個別地，氮氣氛反應器中置入120份水及0. 3份 過硫酸鈉，内容物熱至6 0 °C後，以4小時連缅添加包括 30份丙烯睛，7◦份苯乙烯，及0. 3份t一十二烷硫 醇及1. 5份10%油酸鉀水溶液之混合物，接著再在 6 5 °C聚合2小時得到苯乙烯-丙烯腈共聚物。 稍前所得之乳膠接枝聚合物及稍後所得之共聚物摻和 成橡膠含量為15%,混合物添加氯化鈣絮凝。之後，重 覆例1之方法，以將漿直接造粒而不熱風乾燥並在成型後 評估I z〇d衝擊值。所添加之試驗安定劑量示於表2及表3 ，以每100份接枝聚合物及共聚物總量之份數表示。試 驗安定劑之添加時刻如下，且示於表2及3中試驗安定劑 之量之下的括弧中。 A :絮凝前摻以乳膠態聚合物 B :絮凝後接以漿態聚合物 C:在擠塑機中造粒步驟之脱水區摻以聚合物 D:在擠塑機中造粒步驟之熔融區摻以聚合物 試驗化合物之量及添加時刻與I Z〇d衝擊試驗結果示於 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 18^ (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝_ 、11_ 五、發明説明（17 ) 3表及 2表 A6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫„貝) —裝. 訂· 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公兌） 19 - 81.9.25,000 u A6 B6 五、發明説明（18) 經 濟 部 中 央 標 準 局 Ά X 消 費 合 it 社 印 製 表實施例2中發現 麵 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 I -1 0.2 0.4 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (A) (c) (C) (C) (C) (C) (C) (C) (c) (C) 物 1-2 0.2 0.05 (份數） (B) (C) AO-1 0.2 0.1 0.1 及 (A) (B) (A) AO-2 0.2 咖賴 (括弧内） (C) SAO 0.2 0.1 0.1 0.075 (C) (A) (〇 (C) PAO 0.2 0.1 0.1 0-075 (C) (D) (C) (C) Izod 在240¾ 19.5 19.6 20.5 19.3 19-6 20.0 19.9 19·7 19.5 19-8 19.9 mm (kef im cm/cm) 在28〇t： 17-3 17.6 18.1 17.5 17*5 17.8 17.5 17.7 17.2 17.8 17 ·Ί 鹏 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 本纸張尺度適用中围國家標準（CNS)甲4規格（210 X :?97 乂楚）一20 - 81.9.25,000 Α6 Β6 五、發明説明（19) 表3:實施例2中比較用之行程 經濟部中央標準局MS工消費合作社印Μ农 程數 12 13 14 15 16 17 18 I — 1 試驗添加物 (份數） 1-2 及 A〇一1 0.4 (A) 0.2 (C) 0.2 (A) 0.2 (B) 0.2 (C) 無 添加時刻 (括弧内） AO-2 0.4 (B) 0.2 (C) S AO 0.2 (A) 0.2 (D) 0.1 (c) P AO 0.1 (C) Izod 衝擊值 (kgf cm/cm) 在 24〇t： 成型 18.2 18.1 18.1 17.8 17-9 17.8 17.2 在 280t 成型 1 14.4 12.9 13.5 13.3 13.0 13.1 12.5 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫4頁) 丨裝· 本纸張尺度適用中囤國家橒準（CNS)甲4規格X 297公贷）-21 一 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（20 ) 實施例3 氮氣氛反應器中置入120份水，0. 3份過硫酸鉀 ，1. 5份油酸鉀，21份α—甲基苯乙烯，9份丙烯睛 及0. 12份t 一十二烷硫醇，内容物熱至7010。聚合 進行1小時後，以3小時連續添加包括49份α —甲基苯 乙烯，21份丙烯睛及0. 28份t一十二烷基硫醇之混 合物，並保持反應条之内溫為70它，聚合在70t：持缠 2小時，由是完成聚合。 所得之乳膠共聚物摻以例2所得之乳膠接枝聚合物以 得到含15%橡膠組份之乳膠混合物。混合物添加氣化鈣 絮凝，離心使水合態之水含量為50%。水合混合物摻以 表4所示之任一種安定劑並造粒，接著以同於例1之方法 評估。所添加之試驗安定劑量及評估結果示於表4，其量 以每1 0 ◦份接枝聚合物及共聚物總之份數表示。 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫 .裝· 訂· ά 經濟部中央揉準局R工消費合作社印« 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） -22 - 81.9.25,000 Α6 Β6 五、發明説明（21 ) 表 4 發明 比較 試驗安定劑 (份數） I - 1 0.3 A 0 - 2 0.3 Izod衝擊值 (kg f cm/cm ) 在 240¾ 成型 16.4 15.6 在 280*C 成型 15.3 11.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫t —裝· 訂· "* 經濟部中央檩準局工消費合作社印製 實施例4 氮氣氛反應器中置入150份水及1份十二烷苯磺酸 納，内容物熱至70¾後，以2小時連缠添加包括25份 N -苯基馬來醯胺，2 0份丙烯睛，5 5份苯乙烯及 0. 15份t —十二烷基硫醇之混合物。並再熱至7〇它 ，聚合持缠2小時，由是完成聚合。 所得之乳膠共聚物摻以例2所得之乳膠接枝聚合物以 得到含15%橡謬組份之乳膠混合物。混合物添加氣化鈣 絮凝，摻以表5所示之任一種安定劑並造粒，接著以同於 本纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） 一 23 — 81.9.25,000 二 A6 B6 五、發明説明（22 ) 例1之方法評估。所添加之試驗安定劑置及評估結果示於 表5，其量以每10 0份接枝聚合物及共聚物總之份數表 不。 表 5 發明 比較 試驗安定劑 (份數） I - 1 0.3 A〇-2 0.3 Izod衝擊值 (kg f cm /cm ) 在 24〇r 成型 13.5 12.8 在 280C 成型 12.7 9.3 (請先閲讀背面之注意事項再頊寫本 訂· .哙' 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 本發明方法，其應用於由共軛二烯橡膠，芳族乙烯基 化合物及乙烯睛化合物産製熱塑性樹脂，可省略熱風乾步 驟並可在直接造粒時控制樹脂損害，由是産生性質包括耐 衝擊性，光澤等優越之熱塑性樹脂。 表纸張又度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（2丨0 X 297公贷） -24 ~ 81.9.25,000