JP2750911B2 - 安定化されたジエン系重合体組成物 - Google Patents
安定化されたジエン系重合体組成物Info
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Description
詳しくは、特定の有機環状ホスファイト化合物および特
定のフェノール化合物を添加することによって安定化さ
れたジエン系重合体組成物に関する。
ゴム系ラテックスは、紙塗工用バインダー、カーペッ
ト、パッキング用バインダー、アスベスト用バインダ
ー、セメントモルタル混和用途、塗料、接着剤、粘着剤
など幅広い用途に使用されている。
である熱可塑性エラストマーは、樹脂改質剤、アスファ
ルト改質剤、粘接着剤、履物、各種成型物品、その他工
業用品、雑貨などに幅広く使用されている。
含む耐衝撃性樹脂は、プラスチック成型品として多くの
用途がある。
に活性な二重結合が残っているため、紫外線の影響を受
け易く、太陽光線の作用によって、すみやかに着色する
ばかりでなく、架橋、分解を引き起こし、ポリマーの物
性などの低下につながる。また、当然の事ながら、空気
中の酸素により酸化作用を受け易く、この傾向は温度が
高いほど促進される。
命的な欠点であり、ジエン系ポリマーの用途を限定して
いる。そのために、いままで種々の方法が検討されてい
る。その結果、耐光性の改良に関しては種々の有効な紫
外線吸収剤あるいは各種の光安定剤が開発されており、
実用的な耐光性が満足されるようになった。しかしなが
ら、耐熱性および着色性の改良に関する検討は過去長年
にわたってなされているにもかかわらず、実用的なレベ
ルに達するまでに至っていない。
ポリマーにメチレンビスフェノール誘導体を配合する方
法、特開昭57-85833号公報には、1、2−ポリブタジエ
ンにビスフェノール系安定剤とチオエーテル系安定剤を
併用する方法、特開昭62-18445号公報には、メチレンビ
スフェノール誘導体とペンタエリスリトールのチオエー
テル誘導体とを併用する方法がそれぞれ開示されてい
る。しかしながら、これらの方法では、ジエン系ポリマ
ーの耐熱性は若干改良されるものの、実用的な見地から
満足すべき状態までには至っていない。
果、ジエン系ポリマーに特定の有機環状ホスファイト化
合物と、特定のフェノール化合物を同時に使用すること
により、耐熱性に優れることを見出し、本発明を完成し
たものである。
て含有する、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを
重合させて得られるジエン系重合体100重量部に対して
次の一般式(I)で表される有機環状ホスファイト化合
物0.001〜5重量部および次の一般式(II)で表される
特定のフェノール化合物0.001〜5重量部を添加してな
る安定化されたジエン系重合体組成物を提供するもので
ある。
R2は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を
示し、R3は炭素原子数1〜30のアルキル基を示す。R4
は炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、R5は水素原
子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、R6は
炭素原子数2〜4のアルケニル基を示す。) 上記一般式(I)において、R1で表される炭素原子
数1〜9のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、
第三オクチル、ノニル、第三ノニル等があげられ、R2
で表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二
ブチル、第三ブチル、イソブチル等があげられ、また、
R3で表される炭素原子数1〜30のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、第
三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、2−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三
ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、トリアコンチル等があげられる。
原子数1〜4のアルキル基としては、前記のR2と同一
か異なるアルキル基などがあげられる。
る有機環状ホスファイト化合物の代表例としては、次に
示す化合物があげられる。
環状ホスファイト化合物の添加量はジエン系重合体100
重量部に対し、0.001〜5重量部である。
るフェノール化合物の代表例ととしては、次に示す化合
物があげられる。
の添加量はジエン系重合体100重量部に対し、0.001〜5
重量部である。
ァイト化合物および一般式(II)で表されるフェノール
化合物をジエン系樹脂に添加する方法は特に制限を受け
ず、一般に用いられる方法をそのまま適用することがで
きる。
ドライブレンドする方法、樹脂粉末あるいはペレットに
添加剤の溶液あるいは溶融液をスプレーする方法、樹脂
ラテックスに添加剤の分散液を混合し、その後塩析する
方法等を用いることができる。
タジエン、イソプレン、クロロプレン、2,3−ジメチル
−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ンなどがあげられるが、特に一般的なものとしては、ブ
タジエン、イソプレンがあげられる。
よい。
ン系不飽和モノマーとともに共重合させることができ
る。これらのエチレン系不飽和モノマーとしては、たと
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ンなどの芳香族ビニル化合物類、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレートなどのア
ルリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル類、アクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルなどが
あげられる。また、官能基を有するビニルモノマー類を
用いることができ、かかるビニルモノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの
エチレン系不飽和カルボン酸類、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどの
ヒドロクシアルルキルメタクリレート類、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアクリレートなどのグリシジ
ル基を有するジニル化合物、アクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミドなどのアミド基を有する化合物な
どがあげられる。
ル化合物の併用によって安定化されるジエン系共重合体
としては、たとえば、スチレン−ブタジエン共重合体、
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−スチ
レン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体、エチレン−プロピレン−エチ
リデンノルボネン共重合体などがあげられる。
酸化安定性の改善をはかることもできる。この硫黄系抗
酸化剤として例えば、チオジプロピオン酸のジラウリ
ル、ジミリスチル、ジステアリルエステル等のジアルキ
ルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテ
トラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類があげられる。
化合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性
を一層改善することができる。
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノ
ン、5,5′−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン類;2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−
第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ第三ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−第三ブ
チル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジクミ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2′−メチレンビ
ス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェ
ノール等の2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3′,
5′−ジ第三ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−イドロキシベ
ンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2′−エト
キシオキザニリド、2−エトキシ−4′−ドデシルオキ
ザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ
−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シア
ノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリ
レート等のシアノアクリレート類;2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケ
ート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチ
ル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジ
エチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮
合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オクチ
ルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/
2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮
合物等のヒンダードアミン化合物があげられる。
性剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化合
物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電停止剤、難
燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。
しながら、本発明はこれらの実施例によって制限を受け
るものではない。
量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2重量
部、種ラテックス(スチレン/ブタジエン=70/30共重
合体ラテックス)3重量部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム0.05重量部、過硫酸ナトリウム2重量部及び水
酸化ナトリウム0.2重量部を仕込み、次いでスチレン47
重量部、1,3−ブタジエン50重量部、アクリル酸3重量
部、前述II−6のフェノール化合物0.2重量部およびt
−ドデシルメルカプタン0.7重量部を仕込んで充分に窒
素置換した後、90℃に加温して6時間反応させた。その
結果、固形分50%のラテックスが得られた。得られたラ
テックスを水酸化ナトリウム水溶液でpHを8.0に調製
し、ついで残留モノマーを除去するために、水蒸気蒸留
および窒素ブローを行った。ついでこのラテックスの固
形分100重量部に対して、次の表−1に記載された環状
ホスファイト化合物の分散液(50%)0.3重量部を添加
し、充分に攪拌後、このラテックスをテフロン板上に流
し、1mm厚のシートを作成し、一夜放置した。さらに120
℃で10分間乾燥後、160℃のギヤオーブン中に吊るし、
脆化するまでの時間を測定し、耐熱性とした。
のフェノール化合物25重量部、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム0.5重量部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル2重量部、アルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム0.5重量部、オレイン酸カリウム0.2重量部およ
び蒸留水44.5重量部をホモジナイザーにより均質化して
酸化防止剤分散液を得た。
(固形分50%)200重量部、重質炭酸カルシウム300重量
部、酸化チタン1重量部、ポリアクリル酸ナトリウム5
%水溶液40重量部、消泡剤0.1部の混合物に対し、上記
酸化防止剤分散液(50%)2重量部を添加し、充分に攪
拌後、実施例1と同様の操作で耐熱性を測定した。
を重合槽に入れる。続いてスチレンモノマーおよびホス
ファイト化合物を入れる。重合は70℃で10時間行い、得
られた重合体は塩化カルシウムで塩析する。次いで遠心
脱水し、水洗を充分に行った後80℃で5時間乾燥する。
得られたゴム変性ポリスチレン樹脂100重量部を粉砕
し、ステアリン酸カルシウム1.0重量部および前記フェ
ノールII−3化合物0.11重量部を混合して、押圧成型に
て200℃でペレットを作成した。このペレットを230℃で
射出成型加工を行い試験片を作成した。この試験片を用
いて135℃のギヤーオーブンで20時間加熱し、ハンター
比色計で白色度を測定した。
重量部、ホスファイトI−5化合物0.15重量部、表−4
にフェノール化合物0.1重量部およびイソオクタン250重
量部をとり、均一に溶解した後、脱溶媒した。得られた
ゴム組成物を100℃のオーブンで3時間加熱し、加熱前
後の固有年度を測定した。
ホスファイト化合物と特定のフェノール化合物を併用す
ることにより、ジエン系重合体の耐熱性、着色性を改良
することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】共役ジエン化合物を必須成分として含有す
る、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを重合させ
て得られるジエン系重合体100重量部に対して、次の一
般式(I)で表される有機環状ホスファイト化合物0.00
1〜5重量部および次の一般式(II)で表されるフェノ
ール化合物を0.001〜5重量部を添加してなる安定化さ
れたジエン系重合体組成物。 (式中、R1は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、
R2は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を
示し、R3は炭素原子数1〜30のアルキル基を示す。R4
は炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、R5は水素原
子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、R6は
炭素原子数2〜4のアルケニル基を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21686489A JP2750911B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 安定化されたジエン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21686489A JP2750911B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 安定化されたジエン系重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0379647A JPH0379647A (ja) | 1991-04-04 |
JP2750911B2 true JP2750911B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=16695104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21686489A Expired - Lifetime JP2750911B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 安定化されたジエン系重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2750911B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US20100074083A1 (en) * | 2006-10-17 | 2010-03-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and molded product obtained by molding the resin composition |
JP4825697B2 (ja) * | 2007-01-25 | 2011-11-30 | 株式会社ミツトヨ | デジタル式変位測定器 |
JP5715830B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2015-05-13 | 東洋スチレン株式会社 | 導光板用スチレン系樹脂組成物および導光板 |
JP6820477B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2021-01-27 | Jsr株式会社 | テキスタイル用インク、テキスタイル捺染方法及び捺染物 |
-
1989
- 1989-08-23 JP JP21686489A patent/JP2750911B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0379647A (ja) | 1991-04-04 |
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