JPS5937021B2 - Ａｂｓ系樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性樹脂、特に合理化されたＡＢＳ系樹
脂の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、ビ
ニル系重合体ラテツクスまたは懸濁ないしは塊状重合法
によるビニル系重合体スラリー等と、ジエン系ゴム状重
合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合したグラフト
重合体ラテツクスまたはこのグラフト重合ラテツクスと
ゴム状重合体ラテツクスとの混合ラテツクス等とから連
続的にＡＢＳ系樹脂を製造する方法に関する。

従来、ＡＢＳ系樹脂の製造方法としては、１）乳化重合
法によつて得たグラフト重合体と懸濁幻ま塊状重合法に
よつて得たビニル系重合体とから製造する方法、２）乳
化重合法によつて得たグラフト重合体と乳化重合法によ
つて得たビニル系重合体とから製造する方法。

３）懸濁重合法によつて得たグラフト重合体と懸濁又は
塊状重合法によつて得たビニル系重合体とから製造する
方法。

４）グラフト重合体とビニル系重合体混合物を一段にて
合成する。

一段乳化重合法、一段懸濁重合法、一段乳化懸濁重合法
又は一段乳化塊状重合法により製造する方法。５）乳化
懸濁重合法又は乳化塊状重合法で合成したグラフト重合
体と上記１），２）に示されるビニル系重合体とから製
造する方法、等Ｂ３知られている。

しかし、４沖一段重合による製造方法は、製品の多品種
化への対応Ｈ５難しく、又５の方法は、衝撃強度とりわ
け低温衝撃強度ＢＳｌ），Ｏの方法に比べ劣つている。

工業的には主として、ｌ）又は２）の方法、とりわけ１
）の方法が採用されている。即ち、一般的にＡＢＳ系樹
脂は、ジエン系ゴム状重合体にビニル単量体を乳化グラ
フト重合してなるグラフト重合体ラテツクスと、懸濁又
は塊状重合されたビニル系重合体スラリー又はビニル系
重合体ペレツトとから製造されている。換言すれば、Ａ
ＢＳ系樹脂は、グラフト重合体ラテツクスを析出、凝固
、脱水、乾燥せしめて単離させたグラフト重合体と、懸
濁重合法により得られるビニル系重合体スラリーを脱水
、乾燥させたビニル系重合体ビーズ又は塊状重合法によ
り得られたビニル系重合体ペレツトとを混合、押出し、
脱気する事により製造されている。従がつて、その製造
方法は、複雑で極めて多様の工程を必要とされ、乾燥コ
ストを始めとしたランニングコスト、工程中の重合体ロ
ス、人件費を多く要することなど好ましくない点が多い
。これらの理由のため、前述の如き５）の製造方法及び
２）のラテツクスからの回収技術が提案されている。

しかしな／）３ら、５）の製造方法は、その技術的困難
性から未だ一般的技術となつておらず、又２）のラテツ
クスからの回収技術は、前述した如く、ＡＢＳ系樹脂の
製造技術から見ると一技術分野にしかすぎないことから
、更に工業的に利用価値の高い広い範囲にわたる技術の
改良が要求されている。この様な状況に鑑み、種々検討
した結果以下の如き本発明に到達した。本発明の目的と
するところは、重合体ラテツクスからポリマーを回収す
る事は言うに及ばず、重合体ラテツクスと懸濁又は塊状
重合法で得られるビニル系重合体スラリー、ビーズ又は
ペレツトとから単一装置にて回収し、ＡＢＳ化する工程
の簡略化を行なうことにある。

また本発明の他の目的とするところは、ＡＢＳ系樹脂に
於けるゴムの分散効果を向上させ、耐衝撃性を向上させ
、更には揮発性成分の少ない樹脂を得ることがある。即
ち、本発明はグラフト重合体とビニル系重合体からＡＢ
Ｓ系樹脂を製造するに当り、イ）ビニル系重合体ラテツ
クス、このラテツクスから得られるスラリーまたは含水
重合体、ロ）ジエン系ゴム状重合体にビニル系単量体を
乳化グラフト重合してなるラテツクスであつてこのラテ
ツクスの全固形分中にジエン系ゴム状重合体が占める害
拾が７０％以下であるグラフト重合体ラテツクス、この
ラテツクスから得られるスラリーまたは含水重合体、ノ
＼）ジエン系もしくはビニル系ゴム状重合体ラテツクス
と、ジエン系ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラ
フト重合してなるグラフト重合体ラテツクスとの混合物
であつてこのラテツクスの全固形分中にジエン系ゴム状
重合体ラテツクスが占める割合が７０％以下である混合
ラテツクス、このラテツクスから得られるスラリーまた
は含水重合体、ニ）上記イ）と口）もしくはイ）とノ９
を混合したラテツクス、このラテツクスから得られるス
ラリーまたは含水重合体、ホ）懸濁もしくは塊状重合法
による〈ニル系重合体スラリー、重合体ビーズまたは重
合体ペレツト、であるイ）ないし（ニ）のいずれかまた
はイ）ないし二沖いずれかとホ）を、少なくともこれら
の物質の供給を受けるフイードバレル、液状物を排出す
るための液状物を通過させるが固形状物を通過させない
スリツトを有するスリツトバレル、加熱手段を有する標
準バレル及び気化物を排出するためのベントロを有する
ベントバレルの各分割バレルと、少なくとも順方向スク
リユ一、逆ネジスクリユ一及び二ーデイングデイスクの
各分割二軸スクリユ一とを組合せた単一装置に導入する
ことを特徴とするＡＢＳ系樹脂の製造方法及び前記イ）
ないし二）のいずれかまたはイ）ないし（ニ）のいずれ
かとホ）を、少なくともこれらの物質の供給を受けるフ
イードバレル、液状物を排出するための液状物を通過さ
せるが固形状物を通過させないスリツトを有するスリツ
トバレル、加熱手段を有する標準バレル及び気化物を排
出するためのベントロを有するベントバレル及び圧入バ
レルの各分割バレル及びベントスタツフア一と、少なく
とも順方向スクリユ一、逆ネジスクリユ一及び二ーデイ
ングデイスクの各分割二軸スクリユ一とを組合せた単一
装置に導入することを特徴とするＡＢＳ系樹脂の製造方
法である。

本発明に基づくＡＢＳ系樹脂に適用される重合体ラテツ
クスとしては、イ）スチレン、α−メチルスチレンなど
の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリル
ニトリルなどのシアン化ビニル単量体、メタクリル酸メ
チル、メ・ヌクリル酸エチルなどのアクリルメタクリレ
ートなどの如きビニル系単量体の単独重合体又は共重合
体からなるたとえばスチレン−アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン一α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン一α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル−メタクリル酸メチル共重合体などのビニル系
重合体、ロ）たとえばポリブタジエン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、イソブレンゴム、クロロプレンゴムなどのジエン系
ゴム状重合体に、イ）に示したビニル系単量体を乳化ク
ラフト重合してなるグラフト重合体ラテツクス、ノ＼）
ｏ）に示したグラフト重合体とＯに示したジエン系ゴ
ム状重合体及び／又はエチレン一酢ビ、エチレン一酢ビ
ーアクリル酸エステル等のビニル系ゴム状重合体ラテツ
クスとを混合してなる混合重合体ラテツクス、ニ）上記
イ）と口）の混合してなる混合重合体ラテツクス又はイ
）とノ→を混合してなる混合重合体ラテツクス、などを
挙げることができるＢ５、Ｃ），ノ），（ニ）に於いて
は、ラテツクス中の全固形分中に占めるジエン系ゴム状
重合体の割合が７０％以下であることＢＳ必要である。

即ち、ジエン系ゴム状重合体の割合が７０％以上になる
と、グラフト物のグラフト率Ｈｊ低下し、樹脂相との相
浴性が悪くなり、耐衝撃性の低下ｆ）５著しく優れたＡ
ＢＳ系樹脂ｔ）３得られない。本発明に使用する上記重
合体ラテツクスは、乳化重合する際に使用する乳化剤、
開始剤、連鎖移動剤等その他の薬品について何ら制限さ
れるものでなく、通常の乳化重合に使用するものであれ
ばどのようなものであつてもさしつかえない。

また、ホ）ビニル系重合体スラリー又はビニル系重合体
ビーズもしくはペレツトとしては、前記イ）で示したビ
ニル系重合体で懸濁重合法又は塊状重合法で得られた形
状のものを挙げる事が出来る。

口｝−（ニ）の重合体と杓の重合体との混合の害拾は、
混合物中に占めるジエン系ゴム状重合体の割合が７０％
以下Ｂ３必要であるｔ）３、３〜３０％である事Ｂ５Ａ
ＢＳ系樹脂としての物性上好ましい。本発明にて使用す
る単一装置は、バレル、スクリユ一及びスクリユ一駆動
部を主たる構成要素とする一種のスクリユ一押出機型式
のものであるが、その最も特徴とするところは、バレル
及びスクリユ一がプロツク毎に分割出来る点にある。即
ちバレルには、ラテツクス、スラリー、ビーズ、塩析剤
等の供給を受けるフイードバレル、液状物を通過させる
が固形状物を通過させないスリツトをもつスリツトバレ
ル、加熱手段を有する標準バレル、揮発物を除去するた
めのベントロを有するベントバレル、滑剤、顔料、重合
体組成物、安定剤等を添加するための圧入バレル及び重
合体組成物を溶融状態でとり出すダイス等Ｂ３ある。こ
れらのバレルは、目的に応じ自由に組合せてその位置及
び長さを変える事Ｂｓ出来る。また、スクリユ一には、
固形状物を順方向に送る順方向スクリユ一、逆方向に送
る逆ネジスクリユ一及び固形状物を混練りする二ーデイ
ングデイスク等ｂ１あり、これらのスクリユ一は、二軸
の分割スクリユ一であり、前記バレルと同様に目的に応
じその位置及び長さを変える事Ｂ５出来る。従がつて、
本装置は、本装置に投入される重合体組成物の形体的状
態に応じて、バレル、スクリユ一の構成及び長さを適正
にかえる事により、適正な溶触状態で重合体組成物を取
り出す事が出来るものである。尚、加熱手段は、標準バ
レルのみではなく、他のバレルにも設けることができる
。本装置の必須要因は、少なくともフイードバレル、ス
リツトバレル、標準バレル、ベントバレルから構成され
る分割バレルと、少なくとも順方向スクリユ一、逆ネジ
スクリユ一、ニーデイングデイスクから構成される分割
二軸スクリユ一及びダイスより成るＢ５、送入される化
合物の形状状態により、途中より、例えばスクリユ一押
出機や定量フイーダス等を用いて滑剤、顔料、重合体組
成物の粉末、ビーズ若しくはペレツト等又は安定剤等を
添加する圧入バレルやベントバレルのベントロより時々
ホップコーン状に出る重合体を系内に戻すベントスタツ
フア一等の本装置の付帯部品を連結介在させてもよい。

第１図を参照しなＢ３ら本発明の態様を詳述すれば次の
通りである。

１はグラフト重合体ラテツクスタンク、３は塩析剤タン
ク、７はＡＳ重合体スラリータンクであり、２，４，６
，８は各々ポンプである。

グラフト合体ラテツクスタンク１から送られる重合体ラ
テツクスは、塩析剤タンク３から送られる塩析剤と混合
槽５にて撹拌混合され、乳化破壊され、グフト重合体ス
ラリーとなる。一方、ＡＳ重合体スラリータンクJメFこ
は懸濁重合法にて作製されたＡＳ重合体スラリーＢ５入
つており、グラフト重合体スラリー及びＡＳ重合体スラ
リーは各々ポンプにて定量的に単一装置にフイードされ
る。＾，Ｂは本単一装置の基本的構成要素であるバレル
及びスクリユ一の構成を示しており、Ｃは二軸スクリユ
一の断面図を示している。

Ｆ，Ｈ，Ｓ，，Ｄは各々フイードバレル、標準バレル、
スリントバレル、ベントバレル及びダイスであり、Ｘ，
Ｙ，Ｚは各々順方向スクリユ一、ニーデイングデイスク
、逆方向スクリユ一である。即ち、ポンプ６，８から単
一装置に送液されたグラフト重合体スラリーとＡＳスラ
リーは、フイードバレルＦ及び順方向スクリユ一Ｘによ
り混合され前号に送られる。

更に、標準バレルＨと順方向スクリユ一Ｘにより前方に
送られる。スリツトバレルＳ部分に送られたスラリー混
合物は、更に先万のスクリユ一に設けられた二ーデイン
グデイスクＹ及び逆ネジスクリユ一Ｚにより背圧Ｂ３か
けられ、水分がスリツト部分より系外に排出される。脱
水された重合体は、標準バレルＨで加熱洛融され、ベン
トバレルＶにて残存水分、残モノマー等を気化して系外
に除去する。このとき、ベントバレルＶにも加熱手段を
設けておくと特に有効である。加熱溶融された重合体は
、ダイスＤから順次追出され、ストランド状にて取り出
される。このストランドを冷却槽で冷却し、カツタ一に
て切断すればペレツト状態のＡＢＳ系樹脂を得る事が出
来る。上記した如く本発明で使用するスクリユ一式単一
装置によれば、乳化重合法によるグラフト重合体と懸濁
重合法によるビニル系重合体スラリーとを同時に投入し
、単一装置で混合、脱水、乾燥、溶融、可塑化を行なう
ことによつてＡＢＳ系樹脂を製造することができるので
、従来の製造方法に比較して広い原料形態からＡＢＳ系
樹脂を得る事ができる。

更に工程が簡略化された代表例を第２図に示す。

１，３，７は各々グラフト重合体ラテツクスタンク、塩
析剤タンク、懸濁重合体スラリータンクであり、２，４
，８は各々定量ポンプを示している。

Ａ，Ｂは各々バレル及びスクリユ一の構成を示しており
、Ｆ，Ｈ，Ｓ，Ｖ，Ｄは各々フイードバレル、標準バレ
ル、スリツトバレル、ベントバレル及びダイスを示して
おり、Ｘ，Ｙ，Ｚは各々順方向スクリユ一、ニーデイン
グデイスク、逆ネジスクリユ一を示している。即ち、定
量ポンプ２，４，８から別々に単一装置に導入されたグ
ラ・フト重合体ラテツクス、塩析剤、懸濁重合体スラリ
ーは、第１図のバレル及びスクリユ一よりも延長及び加
熱された標準バレルＨ内にて混合され、ラテツクスは乳
化破壊凝固され、前記の如きグラフト重合体スラリーと
ＡＳ重合体スラリーの混合物となる。

以下前記と同様の働きで脱水、乾燥、溶融、脱気され、
ダイスＤより加熱溶融された重合体が得られる。上記し
た如く、本発明で使用するスクリユ一式単一装置によれ
ば、バレルとスクリユ一の長さを一部長くして供給物の
状態変化に応じた適正なバレル及びスクリユ一の構成に
する事により、別々に送入されたグラフト重合体ラテツ
クスと塩析剤及びビニル系重合体スラリーとを混合、乳
化破壊、凝固、脱水、乾燥、溶融、可塑化し、ＡＢＳ系
樹脂が単一装置にて連続的に製造される。

従つて、従来の製造方法に比較して工程を著しく短縮す
る事ができる。更に、第３図に示した如く、グラフト重
合体ラテツクスと乳化重合法により作られたビニル重合
体ラテツクスとを混合したラテツクス又は一段乳化重合
法で得られたラテツクスと塩析剤を、グラフト重合体ラ
テツクスタンク１及び塩析剤タンク３からポンプ２，４
で別々に送液し、第２図の如き装置構成の単一スクリユ
一装置にてＡＢＳ系樹脂を得る事もできる。

尚、は第２図と同じバレル及びスクリユ一の構成を示す
ものである。又、予めスラリー化したグラフト重合体ス
ラリーと、懸濁又は塊状重合法により得られるビーズも
しくはペレツト状のビニル重合体とから、まつたく異な
つた投入口をもつた単一スクリユ一装置にてＡＢＳ系樹
脂を得る事もできる。即ち、第４図に示される如く、フ
イードバレルＦには、混合槽５からポンプ６によつてグ
ラフト重合体スラリーが送られる。また、このスクリユ
一式単一装置には、圧入バレルＰｂ５介在されており、
ここにビーズ又はペレツトタンク１２から単軸押出機９
を介してビーズもしくはペレツト状のビニル重合体が送
り込まれるよう（こすることができる。又従来技術と組
合せた第５，６図の如く、ラテツクスに塩析剤を加えて
スラリー状となし、更に脱水機１０で脱水した含水粉を
ダブルスクリユーフイーダ一１１で第１図と同じバレル
及びスクリユ一の構成を有するスクリユ一式単一装置１
へ送つてＡＢＳ化する事、又はグラフト重合体ラテツク
スと塩析剤をあらかじめ混合、脱水した含水粉を第１図
と同じバレル及びスクリユ一の構成を有するスクリユ一
式単一装置１で乾燥処理し、更にこれをビーズとともに
通常の単軸押出機９に送つてＡＢＳ化んる方法等に利用
する事が出来る。即ち、本単一装置を脱水、乾燥装置と
して利用する事も可能である。本発明に使用するラテツ
クスを破壊する塩析剤の種類及び凝固温度などには、何
等特別な制限はなく、塩析剤としては通常使用される塩
化ナトリウム、硫酸マグネシウムなどの電解質、無機酸
、有機酸などの酸件物質が利用できる。本発明にて得ら
れるＡＢＳ系樹脂性状は、重合体ラテツクスに含まれて
いた乳化剤、乳化安定剤、塩析剤などが回収重合体に混
合すると重合体の機械的強度および成形後の外観上に好
ましくない影響を与えるＢＳｌ本発明においては、スリ
ツト部分より排出される水と共にこれら水浴性不純吻は
ほとんど除去される。

更に二段又は三段に設置されたベントバレルにより、食
器等の成形品とした場合、食品衛生上問題となる残モノ
マーが充分に除去される。又、二軸スクリユ一の混練り
効果による耐衝撃強度の改善が著しい。これら物性上の
利点は、本製造法の合理性とともに以下の実施例にて、
より明確になるであろう。

なお、実施例中の部数は、重量部数を示すものであり、
又物理的強度の測定法はＡＳＴＭに基づき測定した。実
施例 １ 第１図の万式によりＡＢＳ系樹脂を作製した。

Ａ）下記の重合処万によりグラフト重合体を製造した。
単量体は７時間で、乳化剤と開始剤の混合物は８時間で
別々に等速連続添加し、開始剤添加終了後、重合温度を
６５℃に上げ、更に２時間重合を続け、グラフト重合体
ラテツクスを得た。

尚、ラテツクスには使用に際してフエノール系酸化防止
剤とリン系安定剤を混合乳化させ添加した。Ｂ）下記の
重合処万によりビニル系重合体スラリーを製造した。

上記組成物を９５℃に昇温後、以下の組成物を６時間か
けて等速添加し、重合を進めた。

更に、９５℃で５時間保持後１２０℃で２時間半重合し
て重合体スラリーを得た。Ａ）８作製したグラフト重合
体ラテツクスをタンク１より、又３％硫酸マグネシウム
水溶液をタンク３より、各々ポンプ２，４を用いてほぼ
１０：７の割合で混合槽５に送り、撹拌混合し、ポリマ
ー濃度２０％のスラリー溶液を調整した。

二軸の押出機のバレル（口径５０ｍ７！Ｌ）とスクリユ
一構成は各々第１図Ａ，Ｂの如く配置し、バレルの温度
はそれぞれスリツトバレルの次の標準バレルから先端に
向つて１６８℃、２００℃、１９８℃、１８０つＣｓ１
８０℃とし、ダイズ部分の温度は２５０℃に設定した。

又スクリユ一の回転数は３００ｒｐｍとした。次に混合
槽５よりポンプ６を用いてスラリー溶液を２５０ｋｇ／
Ｈｒの速度にて、又Ｂ）の処方で作製したＡＳスラリー
をスラリータンク７よりポンプ８を使用して１００１＜
ｇ／Ｈｒの速度にてフイードバレルＦに送液した。

送液開始とともにスクリユ一回転をスタートさせ、ベン
トに連結した真空ポンプを作動させた。スタート開始後
５分で定常となり、ダイス部Ｄより溶融状態ＡＢＳｍ勤
１吐出されたので、吐出重合体を定法の如く、冷却槽で
冷却し、カツタ一で切断してペレツト状にて連続回収し
た。スリツトバレルＳのスリツトよりほぼ透明の水が、
又ベントバレルのベントロからは蒸気が排出された。

２ケ所のベントロからの排気物は、トラツプにて補集し
た。

ＡＢＳ系樹脂のペレツト、排出された水、およびトラツ
プされた液化物の態様は次の通りであつた。（２） スリツトから排出された水の状態 （３）ベントロからの排気物の状態 Ｕ′ ムＩユム×，〜りＪｌ！ノ 上記実１験結果より、本発明の製造方法は、工業的に利
用価値のたかい、グラフト重合体ラテツクススラリ一と
懸濁重合法に基づくＡＳスラリーとから単一装置にて、
不純物含量の少ないＡＢＳ系樹脂を製造できる事は明ら
かである。

比較例 １ 実施例１で使用したグラフト重合体ラテツクスから従来
法の凝固、脱水、乾燥して得たグラフト乾粉と、実施例
１で使用した懸濁重合法で得たＡＳスラリーを従来法の
中和、脱水、乾燥して得たＡＳビーズとから従来法の如
くブレツドペレツト化し、実施例１で得たＡＢＳ系樹脂
のペレツトと比較した。

即ち、〜のグラフト重合体ラテツクス１００部（固形分
）に対して硫酸マグネシウム２部を加えて凝固させ、得
られたスラリーを遠心脱水機にかけて脱水し、棚式熱風
乾燥機にて６『Ｃ２４時間乾燥してグラフト重合体の乾
粉を得た。

一万、Ｂ）のＡＳスラリーに塩酸を加えて中和せしめ、
遠心脱水機にかけて脱水し、棚式熱風乾燥機にて８０℃
５時間乾燥して乾燥ＡＳビーズを得た。そしてこのグラ
フト重合体とＡＳビーズをゴム分Ｈｊｌ６？になるよう
に１：１ブレンドし、４０ｍｍφベンドつき押出機にか
けてペレツト化した。このペレツトの物性は以下の如く
であつた。実施例１および比較例１で得られたＡＢＳ系
樹脂の物性を比較すると、本発明の方法による場合の万
が耐衝撃強度が高く残モノマーの少ないＡＢＳ系樹脂が
得られることが明らかであり、又本発明と従来法と比較
すると本発明の方が工程が著しく簡略化されたものであ
る事ｔ）５明らかである。

実施例 ２第２図の如く、第１図に示されるものとは送
液側の形態及び二軸押出機のバレル及びスクリユ一の構
成を変えテストした。

即ち、二軸の押出機のバレルとスクリユ一構成を、第２
図の如く、第１図の構成より標準バレルＨを２ケ加え又
、スクリユ一は順方向スクリユ一Ｘを同様２ケ加えて配
置した。

又、フイードバレルＦ以後の各標準バレルＨ及びスリツ
トバレルＳ以後の標準及びベントバレルＨ，の温度は各
々７０℃、８０びＣ１８０℃、１７０℃、２００℃、２
００、Ｃ１１８５℃、１８５℃とし、ダイスＤ部分の温
度は２０５゜Ｃに設定した。スクリユ一回転数は、実施
例１と同じく３００ｒｐＩＩ１とした。又、グラフト重
合体ラテツクス、塩析剤及びＡＳ重合体スラリーは、実
施例１で作製したと同様のものを用い、グラフト重合体
ラテツクスはタンク１よりポンプ２痴いて、塩析剤はタ
ンク３よりポンプ４を使用し、ＡＳ重合体スラリーはタ
ンク７よりポンプ８を用いて、各々１４５ｋ９／１０５
ｋ９／Ｈｒ．．ｌＯＯｋ９／Ｈｒの速度にて別々にフイ
ードバレルＦに送液した。送液開始とともにスクリユ一
の且転をスタートさせ、ベントに連結した真空ポンプを
作動させた。スタート開始後６分で定常となり、ダイス
部Ｄより溶融状態のＡＢＳ系樹脂ＨＳ吐出されたので、
実施例１と同様にペレツト状にて連続回収した。スリツ
トバレルＳのスリツトよりや＼白濁した水ｔ）３排出さ
れたｔ）ｓ１それ以外は実施例１と同様に問題はなく、
ＡＢＳ系樹脂のペレツト／ｌ）Ｓ製造された。ペレツト
の吐出量は９７ｋ９／Ｈｒｌ色相は良好であつた。本実
施例により送液側の形態Ｂ５変つても、二軸押出機のバ
レル及びスクリユ一構成を適正に変える事により、実施
例１と同様の物性を保持した。ＡＢＳ系樹脂が製造でき
る事Ｂｊ明らかであり、実施例１より更に工程が著しく
簡略化され得る事が明らかである。実施例 ３ グラフト重合体ラテツクスと乳化重合法により作られた
ビニル重合体ラテツクスとを混合した混合ラテツクスか
らＡＢＳ系樹脂を製造した。

Ｃ）下記の重合処方により、ビニル重合体ラテツクスを
製造した。ラテツクスを７０℃に昇温させた後、過硫酸
カリウム１％水溶液１８部を添加して重合を開始させ、
更に６時間後にも同温度の過硫酸カリウム水溶液１０部
を添加し、更に６時間同温で重合を続け、重合開始後１
２時間で重合を停止させ、ビニル重合体ラテツクスを製
造した。

本テストは第３図に示した万式により実施した。即ち、
実施例１にて作製したグラフト重合体ラテツクスと、Ｏ
にて作製したビニル重合体ラテツクスとから得られる重
合体のゴム分が１５％になるように、グラフト重合体ラ
テツクスとビニル重合体ラテツクスとをラテツクスタン
ク１にて混合調整した。塩析剤は実施例１と同様の水溶
液を塩析剤タンク３にて調整した。スクリユ一式単一装
置のバレル、スクリユ一の構成は第２図Ａ，Ｂと同じ構
成とし、フイードバレルＦ以降の各標準バレルＨ及びス
リツトバレルＳ以降の標準及びベントバレルＨ，の温度
は各各、８０℃、９５℃、９５レＣ１１９０℃、２１０
℃、２１０℃、１９５℃、１９５℃とし、ダイスＤ部分
の温度は２２０℃に設定した。

又、スクリユ一回転数は実施例１と同じく３００ｒｐ１
とした。重合体ラテツクスはタンク１より、ポンプ２を
用いて、塩析剤はタンク３より、ポンプ４を使用し、各
々２９５ｋｇ／Ｈｒｌ２ｌ５ｋｇ／Ｈｒの速度にて別々
に二軸押出機に給液した。以下実施例２と同様の操作で
ペレツト状にて連続回収したところ、スリツトバレルＳ
のスリツトよりや＼白濁した水が排出されたＢ３、それ
以外は実施例２と同様問題なくＡＢＳ系樹脂のペレツト
Ｂ３製造された。

ペレツトの吐出量は９７１＜９／Ｈｒｌ色相は良好であ
つた。本実施例より、重合体ラテツクスだけを使用して
も、単一装置にてＡＢＳ系樹脂を製造できる事Ｂｊ明ら
かである。

比較例 ２ 実施例３にて混合調整した混合ラテツクスに従来法の凝
固、脱水、乾燥を施して重合体をとり出し、４０ｍ７！
Ｌφベントつき押出機にかけてペレツト化して実施例１
で得たＡＢＳ系樹脂のペレツトと比較した。

即ち、混合ラテツクス１００部（固形分）に対して硫酸
マグネシウム２部を加えて凝固させ、比較例１と同様処
理をして得たポリマー粒粉をそのまま４０ｍｍφベント
つき押出機にかけてペレツト化し、このペレツトの物性
を測定した。

結果は以下の通りであつた。実施例３および本比較例で
得られたＡＢＳ系樹脂の物性を比較すると、本発明の方
法による場合の万が耐衝撃強度の高いものｔ）５得られ
ることが明らかであり、又本発明と従来法を比較すると
本発明の方が工程が著しく簡略化されたものである事が
明らかである。

実施例 ４ グラフト重合体ラテツクスとビーズ状ビニル重合体とか
らＡＢＳ系樹脂を第４図に示した方式により製造した。

即ち、二軸押出機のバレルとスクリユ一の構成を第４図
のＡ，Ｂの如く、第１図の構成より圧入バレルをｌケ又
、スクリユ一は順方向スクリユ一を１バレル分追加した
。

温度条件及びスクリユ一回転数は実施例１と同じとし、
圧入バレルＰ（７）温度は２１０℃とした。又圧入バレ
ルＰには６５ｍｍの単軸スクリユ一押出機９とジヨイン
ト部を通して接続した。実施例１で使用したグラフト重
合体のポリマー濃度２０％のスラリー溶液を、ポンプ６
にて２５０１＜９／Ｈｒの速度でフイードバレルＦに送
液した。

一万、比較例１で得た乾燥ビーズを６５ｍ７１Ｌ押出機
９に投入し、シリンダー温度２１０℃、スクリユ一回転
数６０ｒｐ１で押出し、ジヨイント部を通して５０１＜
９／Ｈｒにて圧入バレルＰに圧入した。その他の条件は
実施例１と同様で実施したところ、ダイス部Ｄより溶融
状態のＡＢＳ系樹脂Ｂ３吐出されたのでこれを冷却槽に
詰し、ペレツト状で連続回収した。得られたＡＢＳ系樹
脂の色相、物性とも実施例１と同様良好であつた。本実
施例により、形態の異なるグラフト重合体ラテツクスと
ビーズ状ビニル重合体とから単一装置にてＡＢＳ系樹脂
ｔ）５製造される事ＢＳ明らかであり、更に圧入バレル
Ｐを用いて押出機９内で溶融可能な熱可塑性樹脂又は安
定剤等の添加物を混合可能である事も明らかである。

実施例 ５ 従来技術との組合せによる第５図に示した万式により実
施した。

即ち、実施例３にて調整した混合ラテツクスと塩析剤と
をあらかじめ混合槽５にてラテツクススラリ一とし、脱
水機１０にて脱水後、含水粉状の重合体（含水率３０％
）を得た。

粉末重合体をダブルスクリユーフイーダ一１１にて、二
軸押出機に２００ｋｇ／Ｈｒの速度でフイードした。二
軸押出機のバレル、スクリユ一の構成は、実施例１と同
じ構成とし、各バレル及びダイスＤ部分の温度も実施例
１と同じに設定して実施例１と同様の操作でペレツト状
にて連続回収した。スリツトバレルＳのスリツトからは
透明な水Ｈ３排出され、その他もまつたく実施例１と同
様問題なくＡＢＳ系樹脂のペレツトｔ）５製造された。

ペレツトの吐出量は１３８１＜ｇ／Ｈｒｌ色相は良好で
あつた。Ｔｊ．ｈｌ 本実施例と実施例３より、本単一装置を従来技術と組合
せる事によつてＡＢＳ系樹脂を製造しうる事ＢＳ明らか
であり、又同時に適正な組合せにより本単一装置の能力
を更に向上出来る事も明らかである。

実施例 ６ 二軸押出機を、従来技術と組合せて脱水、乾燥装置とし
て利用する第６図に示した万式により実施した。

即ち、実施例１にて使用したグラフト重合体ラテツクス
と塩析剤とをあらかじめ混合槽５でラテツクススラリ一
とし、脱水機１０にて脱水後、含水粉状の重合体（含水
率３０％）を得た。

実施例５と同一の条件で重合体のフイード及び回収を行
ない、ペレツト状にて連続回収したところ、実施例１と
同様問題なくグラフト重合体ペレツトＢ３製造された。
ペレツトの吐出量は１３７ｋ９／Ｈｒｌ色相は光沢Ｂ５
やや劣るが良好であつた。次いで比較例１で得た乾燥Ａ
Ｓビーズと上記ペレツトを１゜：ｌで混合し、ベント付
き押出機にかけてペレツト化しＡＢＳ系樹脂を製造した
。

ＡＢＳ系樹脂の吐出量は２７２ｋ９／Ｈｒであり、色相
は良好であつた。このペレツトの物性を測定したところ
以下の如くであつた。本実施例と実施例１と比較して、
二軸押出機を従来技術ど組合せて脱水、乾燥装置として
利用出来る事が明白であり、又本単一装置の能力を更に
向上出来ることも明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る熱可塑性樹脂の製造方法の一態様
を示す説明図、第２図ないし第６図は各各他の態様を示
す説明図であり、Ａはバレル構成図、Ｂはスクリユ一構
成図、Ｃはスクリユ一の断面図である。 Ｆはフイードバレル、Ｈは標準バレル、Ｓはスリツトバ
レル、はベントバレル、Ｐは圧入バレル、Ｄはダイス、
Ｘは順方向スクリユ一、Ｙはニーデイングデイスク、Ｚ
は逆ネジスクリユ一、１は重合体ラテツクス貯槽タンク
、２，４，６，８はポンプ、３は塩析剤貯槽タンク、５
は混合槽、７は懸濁重合体スラリー貯槽タンク、９は単
軸押出機、１０は脱水機、１１はダブルスクリユーフイ
ーダ一、１２はビーズ又はペレツトタンク、１は第１図
と同様のバレル及びスクリユ一の構成、は第２図と同様
のバレル及びスクリユ一の構成を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ グラフト重合体とビニル系重合体からＡＢＳ系樹脂
   を製造するに当り、イ）ビニル系重合体ラテックス、こ
   のラテックスから得られるスラリーまたは含水重合体、
   ロ）ジエン系ゴム状重合体ビニル系重量体を乳化グラフ
   ト重合してなるラテックスであつてこのラテックスの全
   固形分中にジエン系ゴム状重合体が占める割合が７０％
   以下であるグラフト重合体ラテックス、このラテックス
   から得られるスラリーまたは含水重合体、ハ）ジエン系
   もしくはビニル系ゴム状重合体ラテックスと、ジエン系
   ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合して
   なるグラフト重合体ラテックスとの混合物であつてこの
   ラテックスの全固形分中にジエン系ゴム状重合体ラテッ
   クスが占める割合が７０％以下である混合ラテックス、
   このラテックスから得られるスラリーまたは含水重合体
   、ニ）上記イ）とロ）もしくはイ）とハ）を混合したラ
   テックス、このラテックスから得られるスラリーまたは
   含水重合体、ホ）懸濁もしくは塊状重合法によるビニル
   系重合体スラリー、重合体ビーズまたは重合体ペレット
   、であるイ）ないしニ）のいずれかまたは）イ）ないし
   ニ）のいずれかとホ）を、少なくともこれらの物質の供
   給を受けるフイードバレル、液状物を排出するための液
   状物を通過させるが固形状物を通過させないスリットを
   有するスリツトバレル、加熱手段を有する標準バレル及
   び気化物を排出するためのベント口を有するベントバレ
   ルの各分割バレルと、少なくとも順方向スクリュー、逆
   ネジスクリュー及びニーデイングデイスクの各分割二軸
   スクリューとを組合せた単一装置に導入することを特徴
   とするＡＢＳ系樹脂の製造方法。 ２ グラフト重合体とビニル系重合体からＡＢＳ系樹脂
   を製造するに当り、イ）ビニル系重合体ラテックス、こ
   のラテックスから得られるスラリーまたは含水重合体、
   ロ）ジエン系ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラ
   フト重合してなるラテックスであつてこのラテックスの
   全固形分中にジエン系ゴム状重合体が占める割合が７０
   ％以下であるグラフト重合体ラテックス、このラテック
   スから得られるスラリーまたは含水重合体、ハ）ジエン
   系もしくはビニル系ゴム状重合体ラテックスと、ジエン
   系ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合し
   てなるグラフト重合体ラテックスとの混合物であつてこ
   のラテックスの全固形分中にジエン系ゴム状重合体ラテ
   ックスが占める割合が７０％以下である混合ラテックス
   、このラテックスから得られるスラリーまたは含水重合
   体、ニ）上記イ）とロ）もしくはイ）とハ）を混合した
   ラテックス、このラテックスから得られるスリマーまた
   は含水重合体、ホ）懸濁もしくは塊状重合法によるビニ
   ル系重合体スラリー、重合体ビーズまたは重合体ペレッ
   ト。 であるイ）ないしニ）のいずれかまたはイ）ないしニ）
   のいずれかとホ）を、少なくともこれらの物質の供給を
   受けるフイードバレル、液状物を排出するための液状物
   を通過させるが固形状物を通過させないスリットを有す
   るスリツトバレル、加熱手段を有する標準バレル及び気
   化物を排出するためのベント口を有するベントバレル及
   び圧入バレルの各分割バレル及びベントスタツフアーと
   、少なくとも、順方向スクリュー、逆ネジスクリュー及
   びニーデイングデイスクの各分割二軸スクリューとを組
   合せた単一装置に導入することを特徴とするＡＢＳ系樹
   脂の製造方法。