JPS5927776B2 - 成形用樹脂組成物 - Google Patents
成形用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5927776B2 JPS5927776B2 JP54111710A JP11171079A JPS5927776B2 JP S5927776 B2 JPS5927776 B2 JP S5927776B2 JP 54111710 A JP54111710 A JP 54111710A JP 11171079 A JP11171079 A JP 11171079A JP S5927776 B2 JPS5927776 B2 JP S5927776B2
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- JP
- Japan
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- polymer
- pellets
- screw
- monomers
- latex
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、いわゆるABS樹脂として知られる耐衝撃性
成形用樹脂組成物に関するものである。
成形用樹脂組成物に関するものである。
従来ABS樹脂は乳化重合法で製造され重合後、凝固、
脱水されたあと、気流乾燥法もしくは熱風乾燥などの方
法で、約10「C以下で乾燥され粉末状重合体として回
収されたのち、添加剤や他種ポリマと配合して押出機、
パンバリ−ミキサーなどで150℃以上で混練されてペ
レット状とされて、射出成形、押出成形などに供されて
きた。本発明者らは、ABS樹脂を乾燥後押出機、パン
バリ−ミキサーなどの混練工程を経ることなしに、直接
射出成形機などの成形機にかけ、成形してすぐれた成形
品が得られる樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねてき
たが、以下に述べるように今までに知見されなかつた全
く新規な方法によつて上記の目的が達成できることを見
出し、本発明に到達したものである。従来、ABS樹脂
は重合後、脱水乾燥は100゜C以下で気流乾燥、熱風
乾燥され粉末状で得られるため、直接この粉末もしくは
粉末と添加剤あるいは他樹脂と混合して射出成形機にか
けて成形すると、成形品に気泡、シルバーストリーク、
ひけ、突起物などの成形品欠陥が生じたり、成形サイク
ルが長くなるなどの成形操業性が悪く、更に得られた成
形品の物理的性質は押出機、バンバリーミキサ一などで
―度混練した場合に比較して極めて、ばらつきが大きく
不均一でまた強度も低く実用にならなかつた。
脱水されたあと、気流乾燥法もしくは熱風乾燥などの方
法で、約10「C以下で乾燥され粉末状重合体として回
収されたのち、添加剤や他種ポリマと配合して押出機、
パンバリ−ミキサーなどで150℃以上で混練されてペ
レット状とされて、射出成形、押出成形などに供されて
きた。本発明者らは、ABS樹脂を乾燥後押出機、パン
バリ−ミキサーなどの混練工程を経ることなしに、直接
射出成形機などの成形機にかけ、成形してすぐれた成形
品が得られる樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねてき
たが、以下に述べるように今までに知見されなかつた全
く新規な方法によつて上記の目的が達成できることを見
出し、本発明に到達したものである。従来、ABS樹脂
は重合後、脱水乾燥は100゜C以下で気流乾燥、熱風
乾燥され粉末状で得られるため、直接この粉末もしくは
粉末と添加剤あるいは他樹脂と混合して射出成形機にか
けて成形すると、成形品に気泡、シルバーストリーク、
ひけ、突起物などの成形品欠陥が生じたり、成形サイク
ルが長くなるなどの成形操業性が悪く、更に得られた成
形品の物理的性質は押出機、バンバリーミキサ一などで
―度混練した場合に比較して極めて、ばらつきが大きく
不均一でまた強度も低く実用にならなかつた。
また特公昭50−17227で提案されているスクリユ
式脱水乾燥機を用いて溶融状態で取り出してABS樹脂
ペレツトを得、このABS樹脂ペレツト他樹脂と添加剤
とを混合して直接射出成形機にかけて成形すると粉末の
場合よりは改良され、気泡、シルバーストリーク、ひけ
などの成形品欠陥は解消するが樹脂表面に突起物が生じ
たり、物理的性質のバラツキが大きいといつた欠陥は、
粉末における場合以上に著しく、成形品の商品価値を著
しく損う結果となる。
式脱水乾燥機を用いて溶融状態で取り出してABS樹脂
ペレツトを得、このABS樹脂ペレツト他樹脂と添加剤
とを混合して直接射出成形機にかけて成形すると粉末の
場合よりは改良され、気泡、シルバーストリーク、ひけ
などの成形品欠陥は解消するが樹脂表面に突起物が生じ
たり、物理的性質のバラツキが大きいといつた欠陥は、
粉末における場合以上に著しく、成形品の商品価値を著
しく損う結果となる。
これらの欠陥の主原因はABS樹脂ペレツトと他樹脂と
の混練性の悪さによるもので特にABS樹脂中のグラフ
トゴムが均一に分散しないことに起因していることが、
物理的性質特に衝撃強度がバラツクこと、また突起物の
電子顕微鏡写真を観察するとそれらがグラフトゴムの凝
集したものであることなどから推察される。従来これら
の問題を解決する方法は射出成形機サイドから提案され
ており、ベント付き射出成形機であるとか、混練性のよ
いL/Dの長いインラインスクリユ一を備えた高価な射
出成形機が、市販されるようになつている。しかし、ベ
ント付き射出成形機ではベントポート部の樹脂の滞留劣
化、熱着色がさけられないし、混練性のよいL/Dの長
いインラインスクリユ一を備えた射出成形機では樹脂温
度が上つてしまい熱着色しやすくなるといつた別の欠点
を有している。本発明の目的は、通常市販されている射
出成形機もしくは押出成形機を用いてABS樹脂を乾燥
後、押出機、バンバリーミキサ一などの混練工程を経る
ことなしに、直接成形した場合でも物理的性質のバラツ
キが少なく樹脂表面に突起物のでないすぐれた成形品を
与えるブレンドペレツト樹脂組成物を提供することにあ
る。
の混練性の悪さによるもので特にABS樹脂中のグラフ
トゴムが均一に分散しないことに起因していることが、
物理的性質特に衝撃強度がバラツクこと、また突起物の
電子顕微鏡写真を観察するとそれらがグラフトゴムの凝
集したものであることなどから推察される。従来これら
の問題を解決する方法は射出成形機サイドから提案され
ており、ベント付き射出成形機であるとか、混練性のよ
いL/Dの長いインラインスクリユ一を備えた高価な射
出成形機が、市販されるようになつている。しかし、ベ
ント付き射出成形機ではベントポート部の樹脂の滞留劣
化、熱着色がさけられないし、混練性のよいL/Dの長
いインラインスクリユ一を備えた射出成形機では樹脂温
度が上つてしまい熱着色しやすくなるといつた別の欠点
を有している。本発明の目的は、通常市販されている射
出成形機もしくは押出成形機を用いてABS樹脂を乾燥
後、押出機、バンバリーミキサ一などの混練工程を経る
ことなしに、直接成形した場合でも物理的性質のバラツ
キが少なく樹脂表面に突起物のでないすぐれた成形品を
与えるブレンドペレツト樹脂組成物を提供することにあ
る。
本発明成形用樹脂組成物は(A) ジエン系ゴムラテツ
クス(固形分30〜90重量部)に芳香族ビニル、シア
ン化ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステ
ルからなる単量体群中の1種以上の単量体(10〜70
重量部)を乳化グラフト重合して得たラテツクスからス
クリユータイプの脱水乾燥機を利用して重合体を回収す
る際に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸も
しくはメタクリル酸のエステルからなる単量体群中の2
種以上の単量体を重合して得た重合体のペレツトおよび
/またはビーズを同時に供給して機械的に混練しつつ脱
水乾燥したゴム含有率55パーセント以下で粒径1〜1
0muのペレツト状重合体10〜95重量パーセント(
全重合体当り)並びに、(B)芳香族ビニル、シアン化
ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルか
らなる単量体群の1種以上からなる重合体であり、その
粒径が1〜10mmのペレツト状重合体90〜5重量パ
ーセント(全重合体当り)を含有するものであり、これ
に必要があれば、(Q色材、滑剤、可塑剤および/また
はそれらのマスターバツチ等の添加成分が添加される。
クス(固形分30〜90重量部)に芳香族ビニル、シア
ン化ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステ
ルからなる単量体群中の1種以上の単量体(10〜70
重量部)を乳化グラフト重合して得たラテツクスからス
クリユータイプの脱水乾燥機を利用して重合体を回収す
る際に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸も
しくはメタクリル酸のエステルからなる単量体群中の2
種以上の単量体を重合して得た重合体のペレツトおよび
/またはビーズを同時に供給して機械的に混練しつつ脱
水乾燥したゴム含有率55パーセント以下で粒径1〜1
0muのペレツト状重合体10〜95重量パーセント(
全重合体当り)並びに、(B)芳香族ビニル、シアン化
ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルか
らなる単量体群の1種以上からなる重合体であり、その
粒径が1〜10mmのペレツト状重合体90〜5重量パ
ーセント(全重合体当り)を含有するものであり、これ
に必要があれば、(Q色材、滑剤、可塑剤および/また
はそれらのマスターバツチ等の添加成分が添加される。
これら囚、(B)、(C)成分を均一に混合してなる組
成物をペレタイズすることなく直接射出成形もしくは押
出成形機にかけて成形することによりすぐれた成形品を
得ることができるのである。
成物をペレタイズすることなく直接射出成形もしくは押
出成形機にかけて成形することによりすぐれた成形品を
得ることができるのである。
本発明において、ジエン系ゴムラテツクスとは、ジエン
を主要成分とする単独または共重合体ラテツクスで、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体のラ
テツクスなどがある。
を主要成分とする単独または共重合体ラテツクスで、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体のラ
テツクスなどがある。
これらラテツクスの粒子径には特に制限はないが、より
高い衝撃強度を要求する場合には、0.1μ以上のラテ
ツクスを用いることが好ましい。またグラフト成分中の
芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの単量体が
あり、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどの単量体があり、またアク
リル酸もしくはメタクリル酸エステル化合物としては、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のメチルエステル、エ
チルエステル、ヒドロキシエテルエステルなどの単量体
がある。乳化グラフト重合に際しては通常行なわれる条
件が適宜選択されうる。
高い衝撃強度を要求する場合には、0.1μ以上のラテ
ツクスを用いることが好ましい。またグラフト成分中の
芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの単量体が
あり、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどの単量体があり、またアク
リル酸もしくはメタクリル酸エステル化合物としては、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のメチルエステル、エ
チルエステル、ヒドロキシエテルエステルなどの単量体
がある。乳化グラフト重合に際しては通常行なわれる条
件が適宜選択されうる。
たとえば乳化剤として高級脂肪酸あるいは樹脂酸のアル
カリ金属塩(ロジン酸ソーダ、ステアリン酸ソーダ等)
、重合開始剤としては水溶性のラジカル触媒(過硫酸塩
あるいは、含糖ピロリン酸ソーダ処方、スルホキシレー
ト処方、ポリアミン処方等のレドツクス系開始剤処方)
が好適である。またメルカプタン類、ハロゲン化炭化水
素類、スルフイド系化合物等のラジカル連鎖移動剤ある
いは他の添加剤を用いることができるのは勿論である。
このジエン系ゴムにグラフト重合したラテツクスから重
合体を回収する際にスクリユ型絞り脱水・乾燥機を利用
するが、その際芳香族ビニルンアン化ビニル、アクリル
酸もしくはメタクリル酸エステルからなる単量体群中の
2種以上の単量体を重合して得た硬質重合体のペレツト
および/またはビーズを同時に供給して機械的に混練し
つつ脱水乾燥してゴム含有率を55重量パーセント以下
に調整し粒径1〜10mmの通常円筒状もしくは球状の
ペレツト重合体を得る。
カリ金属塩(ロジン酸ソーダ、ステアリン酸ソーダ等)
、重合開始剤としては水溶性のラジカル触媒(過硫酸塩
あるいは、含糖ピロリン酸ソーダ処方、スルホキシレー
ト処方、ポリアミン処方等のレドツクス系開始剤処方)
が好適である。またメルカプタン類、ハロゲン化炭化水
素類、スルフイド系化合物等のラジカル連鎖移動剤ある
いは他の添加剤を用いることができるのは勿論である。
このジエン系ゴムにグラフト重合したラテツクスから重
合体を回収する際にスクリユ型絞り脱水・乾燥機を利用
するが、その際芳香族ビニルンアン化ビニル、アクリル
酸もしくはメタクリル酸エステルからなる単量体群中の
2種以上の単量体を重合して得た硬質重合体のペレツト
および/またはビーズを同時に供給して機械的に混練し
つつ脱水乾燥してゴム含有率を55重量パーセント以下
に調整し粒径1〜10mmの通常円筒状もしくは球状の
ペレツト重合体を得る。
この場合の芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
もしくはメタクリル酸エステルとしては、グラフト成分
の単量体と同様の単量体が適宜用いられる。この硬質共
重合体ペレツトを得るには、塊状連続重合法によつて直
接得ることが経済的にも特性的にも好ましいが、乳化重
合法で得た共重合体エマルジヨンを通常の凝固・乾燥処
理をおこなつて共重合体パウダーを得て、これをエクス
トルーダ一によつて混練・溶融してカット状に引き取り
円筒状の硬質重合体ペレツトを得ることもできる。また
この共重合体ビーズは、通常使用される懸濁重合方法に
よつて得られるビーズスラリーを脱水・乾燥して得るこ
ともできる。
もしくはメタクリル酸エステルとしては、グラフト成分
の単量体と同様の単量体が適宜用いられる。この硬質共
重合体ペレツトを得るには、塊状連続重合法によつて直
接得ることが経済的にも特性的にも好ましいが、乳化重
合法で得た共重合体エマルジヨンを通常の凝固・乾燥処
理をおこなつて共重合体パウダーを得て、これをエクス
トルーダ一によつて混練・溶融してカット状に引き取り
円筒状の硬質重合体ペレツトを得ることもできる。また
この共重合体ビーズは、通常使用される懸濁重合方法に
よつて得られるビーズスラリーを脱水・乾燥して得るこ
ともできる。
すなわち、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
またはメタクリル酸のエステルからなる共重合方法は乳
化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合のいづれでおこ
なつてもよいが、それらは表面が硬質のペレツトおよび
/またはビーズ状の共重合体である必要がある。ジエン
系ゴムグラフト重合体ラテツクスの固形分中のゴム含有
率が55重量%をこえている場合にはこの硬質共重合体
を存在させてゴム含有率を55重量パーセント以下に調
整することが、ジエン系ゴムグラフト重合ラテツクスか
ら重合体を回収するに際して、スクリユタイプの絞り脱
水及び乾燥を安定させるばかりでなく、得られるジエン
系ゴムグラフト重合体ペレツトが、芳香族ビニル、シア
ン化ビニル、アクリル酸またはメタクリル酸エステルか
らなる共重合体ペレツトと押出機やバンバリーミキサ一
などで混練してペレツト状にすることなく、ブレンドす
るだけで直接射出成形もしくは直接押出成形してすぐれ
た性能の成形品を与えるという著効を示すために不可欠
なのである。ジエン系ゴムグラフト重合体中のゴム含有
率は、55重量パーセント以下好ましくは20〜50重
量パーセントに調整することが必要である。ゴム含有率
が55%を越えたゴム含有樹脂組成物では硬質樹脂ペレ
ツトとブレンドして直接射出成形もしくは直接押出成形
した場合に、グラフト成分の分散性が悪く、成形品表面
に突起物が多くなり商品価値が損われる。スクリユタイ
プの絞り脱水・乾燥機は一般的に市販されているスクリ
ユを利用した脱水・乾燥機でよい。
またはメタクリル酸のエステルからなる共重合方法は乳
化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合のいづれでおこ
なつてもよいが、それらは表面が硬質のペレツトおよび
/またはビーズ状の共重合体である必要がある。ジエン
系ゴムグラフト重合体ラテツクスの固形分中のゴム含有
率が55重量%をこえている場合にはこの硬質共重合体
を存在させてゴム含有率を55重量パーセント以下に調
整することが、ジエン系ゴムグラフト重合ラテツクスか
ら重合体を回収するに際して、スクリユタイプの絞り脱
水及び乾燥を安定させるばかりでなく、得られるジエン
系ゴムグラフト重合体ペレツトが、芳香族ビニル、シア
ン化ビニル、アクリル酸またはメタクリル酸エステルか
らなる共重合体ペレツトと押出機やバンバリーミキサ一
などで混練してペレツト状にすることなく、ブレンドす
るだけで直接射出成形もしくは直接押出成形してすぐれ
た性能の成形品を与えるという著効を示すために不可欠
なのである。ジエン系ゴムグラフト重合体中のゴム含有
率は、55重量パーセント以下好ましくは20〜50重
量パーセントに調整することが必要である。ゴム含有率
が55%を越えたゴム含有樹脂組成物では硬質樹脂ペレ
ツトとブレンドして直接射出成形もしくは直接押出成形
した場合に、グラフト成分の分散性が悪く、成形品表面
に突起物が多くなり商品価値が損われる。スクリユタイ
プの絞り脱水・乾燥機は一般的に市販されているスクリ
ユを利用した脱水・乾燥機でよい。
第1図−1〜3に代表的な装置を示した。
第1図−1はスクリユ圧縮比による絞り/脱気孔機構に
よる重合体回収装置であり、スクリユ後端に排水口1を
有し、スクリユ一の圧縮比を利用して機械的絞りを与え
、ポリマーは重合体供給孔2から先端に送られるが、絞
られた水は後端の排水口より系外に排出される。
よる重合体回収装置であり、スクリユ後端に排水口1を
有し、スクリユ一の圧縮比を利用して機械的絞りを与え
、ポリマーは重合体供給孔2から先端に送られるが、絞
られた水は後端の排水口より系外に排出される。
脱水されたポリマーはスクリユ中央部に位置するベント
孔3を通り、乾燥されてスクリユ先端に連続的に送られ
ポリマーを溶融状態で回収する装置である。第1図−2
は可変絞り機構を有する絞り脱水/乾燥機を備えた重合
体回収装置であり、スクリユ中央部に2段の可動オリフ
イス機構4を有するスクリユタイプの脱水乾燥機である
。
孔3を通り、乾燥されてスクリユ先端に連続的に送られ
ポリマーを溶融状態で回収する装置である。第1図−2
は可変絞り機構を有する絞り脱水/乾燥機を備えた重合
体回収装置であり、スクリユ中央部に2段の可動オリフ
イス機構4を有するスクリユタイプの脱水乾燥機である
。
5はスクリーン部、6はソリツドバレルを示す。
可動コーンが前後することにより、スクリユとのクリア
ランスが調整され、適度の絞り(圧縮)が樹脂に与えら
れることになる。シリンダーは適当な間隙をもつスクリ
ーンバ一からなり、水、水蒸気は通すが、重合体ケーク
やペレツトは通さない。供給される重合体は第1段目の
オリフイスを通過するに際して、圧縮されて、水はスク
リユ一後部へ排出されスクリーン5から系外にでる。機
械的に絞り脱水された重合体は第2段目のオリフイスを
通過するに際して適度に加熱されて、残余の水はオリフ
イスを通過後、スクリーンバ一の間隙から水蒸気として
系外に排出される。かくして脱水・乾燥された重合体は
適度に可塑化されスクリユ先端に連続的に押し出される
。第1図−3は傾斜した絞り脱水スクリユ(コニカルス
クイーザ一)とベントスクリユの組み合せた重合体回収
装置を示す。
ランスが調整され、適度の絞り(圧縮)が樹脂に与えら
れることになる。シリンダーは適当な間隙をもつスクリ
ーンバ一からなり、水、水蒸気は通すが、重合体ケーク
やペレツトは通さない。供給される重合体は第1段目の
オリフイスを通過するに際して、圧縮されて、水はスク
リユ一後部へ排出されスクリーン5から系外にでる。機
械的に絞り脱水された重合体は第2段目のオリフイスを
通過するに際して適度に加熱されて、残余の水はオリフ
イスを通過後、スクリーンバ一の間隙から水蒸気として
系外に排出される。かくして脱水・乾燥された重合体は
適度に可塑化されスクリユ先端に連続的に押し出される
。第1図−3は傾斜した絞り脱水スクリユ(コニカルス
クイーザ一)とベントスクリユの組み合せた重合体回収
装置を示す。
第1段目のコニカルスクイーサ;は、圧縮比を大きくと
つたスクリユ一であり、スクリユを傾斜させているのは
機械的に絞り出された水が排出しやすいように工夫した
ものである。下部(スクリユ後端)のシリンダーはスク
リーン5になつており水が系外に排出される構造となつ
ている。コニカルスクイーザ一で絞り脱水された重合体
は連続的にベント押出機に供給され、残余の水分はベン
ト孔3から蒸発して系外に排出され、乾燥した重合体の
みが溶融状態でスクリユ先端に押し出される。第1図は
いづれも本発明が有効に作用するスクリユタイプの脱水
・乾燥機例を示したがスクリユタイプで絞り脱水・乾燥
する装置であれば第1図に示した装置に限定されるもの
でないことは勿論である。
つたスクリユ一であり、スクリユを傾斜させているのは
機械的に絞り出された水が排出しやすいように工夫した
ものである。下部(スクリユ後端)のシリンダーはスク
リーン5になつており水が系外に排出される構造となつ
ている。コニカルスクイーザ一で絞り脱水された重合体
は連続的にベント押出機に供給され、残余の水分はベン
ト孔3から蒸発して系外に排出され、乾燥した重合体の
みが溶融状態でスクリユ先端に押し出される。第1図は
いづれも本発明が有効に作用するスクリユタイプの脱水
・乾燥機例を示したがスクリユタイプで絞り脱水・乾燥
する装置であれば第1図に示した装置に限定されるもの
でないことは勿論である。
かかるスクリユ型脱水乾燥機を利用してラテツクスから
重合体を回収するに際しては、通常使用する方法でおこ
なうことができる。
重合体を回収するに際しては、通常使用する方法でおこ
なうことができる。
ラテツクスの乳化安定化作用をする乳化安定剤を失活さ
せる凝固剤の種類、凝固温度などにも特別な制限はなく
凝固剤としては通常使用される塩化ナトリウム、硫酸マ
グネシウムなどの電解質無機塩および無機酸、有機酸な
どの酸性物質が利用できる。上記本発明の方法によつて
重合体ラテツクスから重合体を回収する代表的な工程図
を第2図に示したが、同図を参照しながら本発明の一実
施態様を説明すれば次の通りである。
せる凝固剤の種類、凝固温度などにも特別な制限はなく
凝固剤としては通常使用される塩化ナトリウム、硫酸マ
グネシウムなどの電解質無機塩および無機酸、有機酸な
どの酸性物質が利用できる。上記本発明の方法によつて
重合体ラテツクスから重合体を回収する代表的な工程図
を第2図に示したが、同図を参照しながら本発明の一実
施態様を説明すれば次の通りである。
重合体ラテツクス貯槽1および凝固剤貯槽2から夫々ポ
ンプP−1およびP−2を用いて各々定量的に凝固槽3
へ送液し、ここで撹拌凝固して凝固されたスラリー状混
合物は、オーバーンロ一で濾過機4へ連続的に供給され
る。
ンプP−1およびP−2を用いて各々定量的に凝固槽3
へ送液し、ここで撹拌凝固して凝固されたスラリー状混
合物は、オーバーンロ一で濾過機4へ連続的に供給され
る。
濾過機4は真空ポンプP−4につながつておりスラリー
状混合物は約50%の水分率を有する重合体相(ケーク
)および水(濾液)に分離される。濾液ぱ水受け器7を
経由して排水される。濾過された重合体ケークは定量的
にかき出されスクリユ型脱水・乾燥機8に連続的に供給
される。一方、ビニル系重合体ペレツトまたはビーズホ
ツパ一5からはケーク供給速度に見合つた一定量のペレ
ツトまたはビーズが定量排出装置6によつて、ケークと
同時に脱水機8に連続的に供給される。
状混合物は約50%の水分率を有する重合体相(ケーク
)および水(濾液)に分離される。濾液ぱ水受け器7を
経由して排水される。濾過された重合体ケークは定量的
にかき出されスクリユ型脱水・乾燥機8に連続的に供給
される。一方、ビニル系重合体ペレツトまたはビーズホ
ツパ一5からはケーク供給速度に見合つた一定量のペレ
ツトまたはビーズが定量排出装置6によつて、ケークと
同時に脱水機8に連続的に供給される。
脱水機8はスクリユタイプの脱水機でスクリユ後端部は
圧縮比がついており機械的な圧縮絞りが遂行される構造
をもち、スクリユ中央部には、ベント孔を有するものを
例示してある。硬質ペレツトと同時に供給される重合体
ケークはゴム含有率が55重量%以下に調整され、混練
、圧縮を受けて、水が機械的に絞られ排出される。
圧縮比がついており機械的な圧縮絞りが遂行される構造
をもち、スクリユ中央部には、ベント孔を有するものを
例示してある。硬質ペレツトと同時に供給される重合体
ケークはゴム含有率が55重量%以下に調整され、混練
、圧縮を受けて、水が機械的に絞られ排出される。
排出された水はスクリユ後端部にある排水口から系外に
排出される。脱水された重合体はスクリユ先端部に輸送
されるあいだに加熱され残りの水分はスクリユ中央部に
あるベント孔を通して系外に排出され、樹脂が乾燥され
る。このようにして脱水乾燥された重合体は先端部のス
クリユ一により定量的に押し出され、先端に位置するダ
イノズルより均一に排出されカツテイングされてゴム含
有率が55重量パーセント以下でその粒径が1〜10m
mの円筒形ペレツト状で回収される。このゴム分散樹脂
ペレツトが直接成形可能な成形材料組成物の1種である
。他の1種は、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のエステルからなる単量体群
の少なくとも1種以上からなる重合体であり、その粒径
が1〜10關のペレツト状重合体である。
排出される。脱水された重合体はスクリユ先端部に輸送
されるあいだに加熱され残りの水分はスクリユ中央部に
あるベント孔を通して系外に排出され、樹脂が乾燥され
る。このようにして脱水乾燥された重合体は先端部のス
クリユ一により定量的に押し出され、先端に位置するダ
イノズルより均一に排出されカツテイングされてゴム含
有率が55重量パーセント以下でその粒径が1〜10m
mの円筒形ペレツト状で回収される。このゴム分散樹脂
ペレツトが直接成形可能な成形材料組成物の1種である
。他の1種は、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のエステルからなる単量体群
の少なくとも1種以上からなる重合体であり、その粒径
が1〜10關のペレツト状重合体である。
この重合体を得る最も経済的な方法は通常よく知られる
塊状重合法によつて直接ペレツトを得るのが好ましい。
しかし乳化重合、懸濁重合、溶液重合によつて重合体中
間製品を得てこれをエクストルーダ一を通してペレツト
状重合体を得てもよい。ペレツト粒径は、ゴム分散樹脂
と硬質樹脂と揃つていた方が分散上好ましいが1〜10
mmの範囲にあればよい。
塊状重合法によつて直接ペレツトを得るのが好ましい。
しかし乳化重合、懸濁重合、溶液重合によつて重合体中
間製品を得てこれをエクストルーダ一を通してペレツト
状重合体を得てもよい。ペレツト粒径は、ゴム分散樹脂
と硬質樹脂と揃つていた方が分散上好ましいが1〜10
mmの範囲にあればよい。
粒径が1mm以下であると成形前の乾燥に時間を必要と
し、10mTL以上であるとゴム分散樹脂と硬質樹脂と
の混練が難しくなる。好ましくは2〜5mmである。こ
こでいうペレツト粒径とは、相当球直径として定義され
るものでで算出される。
し、10mTL以上であるとゴム分散樹脂と硬質樹脂と
の混練が難しくなる。好ましくは2〜5mmである。こ
こでいうペレツト粒径とは、相当球直径として定義され
るものでで算出される。
ここでDp:ペレツト粒径(相当直径) 〔韮〕ν:ペ
レツト1個の粒子の体積 〔M77!〕 である。
レツト1個の粒子の体積 〔M77!〕 である。
これらゴム分散樹脂ペレツトと硬質樹脂ペレツトをブレ
ンドした樹脂成形配合物は、通常の熱風乾燥をおこなつ
たのちに直接射出成形もしくは押出成形して表面状態の
良好で、しかも物理特性のすぐれた成形品を得ることが
できる。必要があれば色材、滑剤、可塑剤および/また
はそれらのマスターパッチをブレンドしてもよい。上記
した説明から明らかなように本発明の方法によれば、従
来のABS樹脂製造方法に比較して配合、着色のコンパ
ウンデイング工程を省略でき品質の変化をブレンド比を
変えることにより手軽にできて、最終成形品を得ること
ができる。
ンドした樹脂成形配合物は、通常の熱風乾燥をおこなつ
たのちに直接射出成形もしくは押出成形して表面状態の
良好で、しかも物理特性のすぐれた成形品を得ることが
できる。必要があれば色材、滑剤、可塑剤および/また
はそれらのマスターパッチをブレンドしてもよい。上記
した説明から明らかなように本発明の方法によれば、従
来のABS樹脂製造方法に比較して配合、着色のコンパ
ウンデイング工程を省略でき品質の変化をブレンド比を
変えることにより手軽にできて、最終成形品を得ること
ができる。
以下に実施例により本発明を更に詳述する。なお実施例
中の部数は重量部数を示すものである。実施例 1 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。
中の部数は重量部数を示すものである。実施例 1 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。
スチレンとアクリロニトリルおよびターシヤリドデシル
メルカプタンはあらかじめ混合しておきポリブタジエン
ラテツクス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中
に10部/時間の速度で添加してかくはんをしながら反
応させた。
メルカプタンはあらかじめ混合しておきポリブタジエン
ラテツクス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中
に10部/時間の速度で添加してかくはんをしながら反
応させた。
反応終了後重合率を測定したところ97%の重合率であ
つた。得られた重合体ラテツクス100部(固形分)に
添加して次の態様により重合体の回収を試みた。回収装
置は第1図−1に示した型のものを用いその仕様は次の
通りである。シリンダ内部の温度は加熱装置によりダイ
ス部を220℃にシリンダ部分を先端から後端にかけて
200〜50℃の6温度域に分割して加熱した。
つた。得られた重合体ラテツクス100部(固形分)に
添加して次の態様により重合体の回収を試みた。回収装
置は第1図−1に示した型のものを用いその仕様は次の
通りである。シリンダ内部の温度は加熱装置によりダイ
ス部を220℃にシリンダ部分を先端から後端にかけて
200〜50℃の6温度域に分割して加熱した。
上記仕様の回収装置を第2図の工程図の如く配置し、上
記乳化グラフト重合により得たグラフト重合体ラテツク
スをラテツクス貯槽1に10%硫酸マグネシウム水溶液
を凝固剤貯槽2に夫々仕込んだ。一方、連続塊状重合で
製造したスチレン−アクリロニトリル共重合体の円筒状
(径2.5mmΦ、長さ3mm)ペレツトをペレツトホ
ツパ一5に仕込んだ。スチレン−アクリロニトリル共重
合体ペレツトの組成及び分子量は、次の通りである。固
有粘度は、溶媒メチルエチルケトンに溶解して30℃の
温度条件により、ウツベローデ型粘度計で測定した極限
粘度である。ポンプP−1およびポンプP−2によりグ
ラフト重合体ラテツクスおよび凝固剤水溶液を夫々54
k9/Hrおよび4.8k9/Hrの速度で凝固槽3へ
送液し、スラリー濃度を10%になるように温水を供給
しながら90℃で凝固したスラリー状混合物を真空式濾
過器4に連続的にうけ、ケーク層を連続的にスクリユ一
でかき出して脱水機8に供給した。
記乳化グラフト重合により得たグラフト重合体ラテツク
スをラテツクス貯槽1に10%硫酸マグネシウム水溶液
を凝固剤貯槽2に夫々仕込んだ。一方、連続塊状重合で
製造したスチレン−アクリロニトリル共重合体の円筒状
(径2.5mmΦ、長さ3mm)ペレツトをペレツトホ
ツパ一5に仕込んだ。スチレン−アクリロニトリル共重
合体ペレツトの組成及び分子量は、次の通りである。固
有粘度は、溶媒メチルエチルケトンに溶解して30℃の
温度条件により、ウツベローデ型粘度計で測定した極限
粘度である。ポンプP−1およびポンプP−2によりグ
ラフト重合体ラテツクスおよび凝固剤水溶液を夫々54
k9/Hrおよび4.8k9/Hrの速度で凝固槽3へ
送液し、スラリー濃度を10%になるように温水を供給
しながら90℃で凝固したスラリー状混合物を真空式濾
過器4に連続的にうけ、ケーク層を連続的にスクリユ一
でかき出して脱水機8に供給した。
供給する重合体ケークの水分率は57%であつた。ケー
クの供給を開始すると同時にスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体ペレツトを定量フイーダ6で10.8kg/
Hrの速度で供給した。脱水機8は重合体ケークおよび
重合体ペレツトの供給開始と同時にスクリユを回転しは
じめた。ダイス部から溶融状態の重合体が吐出されたの
で、吐出重合体を冷却バス9で冷却しカツタ一10で切
断してペレツト状で連続回収した。ペレツト形状は3m
1LΦ径、31m長さの円筒状ペレツトであつた。一方
、下記処方によつてステレンーアクリロニトリル共重合
体ペレツトを得た。
クの供給を開始すると同時にスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体ペレツトを定量フイーダ6で10.8kg/
Hrの速度で供給した。脱水機8は重合体ケークおよび
重合体ペレツトの供給開始と同時にスクリユを回転しは
じめた。ダイス部から溶融状態の重合体が吐出されたの
で、吐出重合体を冷却バス9で冷却しカツタ一10で切
断してペレツト状で連続回収した。ペレツト形状は3m
1LΦ径、31m長さの円筒状ペレツトであつた。一方
、下記処方によつてステレンーアクリロニトリル共重合
体ペレツトを得た。
得られた硬質重合体ペレツトの形状は2詣Φ径、3mm
長さの円筒状ペレツトであつた。
長さの円筒状ペレツトであつた。
前記のようにして得た重合体ペレツトを次の配合処方で
ブレンドし、8『C3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブ
レンド品を直接射出成形して射出成形試験片を得て特性
を測定した。
ブレンドし、8『C3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブ
レンド品を直接射出成形して射出成形試験片を得て特性
を測定した。
収に際してスクリユタイプの回収装置第1図−1を使用
せずに工程図第2図中の真空濾過器4からケークを取り
出し、それを熱風乾燥機にかけてグラフト重合体パウダ
ーを得た。
せずに工程図第2図中の真空濾過器4からケークを取り
出し、それを熱風乾燥機にかけてグラフト重合体パウダ
ーを得た。
このパウダーに実施例1で用いたスチレン−アクリロニ
トリル共重合体ペレツト(スチレン/アクリロニトリル
=70/30)を配合し押出機でペレタイズしてABS
樹脂ペレツトを得た。
トリル共重合体ペレツト(スチレン/アクリロニトリル
=70/30)を配合し押出機でペレタイズしてABS
樹脂ペレツトを得た。
押出機の条件はスクリユ径40mmΦ、シリンダ温度
1200℃、スクリユ回転数100rpmである。この
ABS樹脂ペレツトを80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後
、射出成形試験片を得て特性を測定した。結果を表2に
示すが通常の製造方法である本比較例1よりも、本発明
による方法(実施例1)の方がはるかに表面状態がよい
という結果を示している。
1200℃、スクリユ回転数100rpmである。この
ABS樹脂ペレツトを80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後
、射出成形試験片を得て特性を測定した。結果を表2に
示すが通常の製造方法である本比較例1よりも、本発明
による方法(実施例1)の方がはるかに表面状態がよい
という結果を示している。
比較例 2
比較例1のABSパウダー及びAS共重合体ペレツトを
配合して、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、射出成形
試験片を得て特性を測定した。
配合して、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、射出成形
試験片を得て特性を測定した。
結果を表3に示す。表3から明らかなように、ABSパ
ウダー/ASペレツトの単純ブレンド品は通常の乾燥条
件では、表面状態のよい成形品が得られないばかりか、
グラフト重合体の分散性が悪く表面突起物の頻度が極め
て多く、実用に供し得ない。
ウダー/ASペレツトの単純ブレンド品は通常の乾燥条
件では、表面状態のよい成形品が得られないばかりか、
グラフト重合体の分散性が悪く表面突起物の頻度が極め
て多く、実用に供し得ない。
比較例 32
実施例1で得たグラフト重合体ラテツクスの回収に際し
て、実施例と同様のフロー(工程図第2図)であるが、
スチレン−アクリロニトリル共重合体ペレツトの供給を
行わずに樹脂の回収をおこなつた。
て、実施例と同様のフロー(工程図第2図)であるが、
スチレン−アクリロニトリル共重合体ペレツトの供給を
行わずに樹脂の回収をおこなつた。
回収条件は、スチレンーアクリロニトリ 3ル共重合体
ペレツトの供給をおこなわないこと以外はすべて実施例
1と同様とした。回収したペレツト形状は3mmΦ径、
3m1L長さの☆目二実施例 2 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。
ペレツトの供給をおこなわないこと以外はすべて実施例
1と同様とした。回収したペレツト形状は3mmΦ径、
3m1L長さの☆目二実施例 2 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート
およびターシャリドデシルメルカプタンはあらかじめ混
合しておきポリブタジエンラテツクス、オレイン酸カリ
ウム、純水を含む反応器中に10部/時間の速度で添加
して、かくはんをしながら反応させた。
およびターシャリドデシルメルカプタンはあらかじめ混
合しておきポリブタジエンラテツクス、オレイン酸カリ
ウム、純水を含む反応器中に10部/時間の速度で添加
して、かくはんをしながら反応させた。
反応終了後、重合率を測定したところ97%の重合率で
あつた。得られた重合体ラテツクス100部(固形分)
にを添加して実施例1と同様の態様で重合体の回収を試
みた。
あつた。得られた重合体ラテツクス100部(固形分)
にを添加して実施例1と同様の態様で重合体の回収を試
みた。
但し工程図(第2図)の装置5には、スチレン/アクリ
ロニトリル/メチルメタクリレート=24/5/71の
組成でηS,/ CO.36〔dl/Gr〕 の粘度を
有する懸濁重合ビーズを仕込みこれをケークと同時にス
クリユ式脱水機に供給した。η8,は比粘度で、Cはメ
チルエチルケトン溶媒中のポリマ濃度で〔Gr/DlM
EK〕の単位をもち、C)0.6〔Gr/DO近辺で測
定した値を用いている。設定流量は次の通りである。
ロニトリル/メチルメタクリレート=24/5/71の
組成でηS,/ CO.36〔dl/Gr〕 の粘度を
有する懸濁重合ビーズを仕込みこれをケークと同時にス
クリユ式脱水機に供給した。η8,は比粘度で、Cはメ
チルエチルケトン溶媒中のポリマ濃度で〔Gr/DlM
EK〕の単位をもち、C)0.6〔Gr/DO近辺で測
定した値を用いている。設定流量は次の通りである。
得られたペレツト形状は、3mmΦ径、3mm長さの円
筒状ペレツトであつた。
筒状ペレツトであつた。
一方、下記処方によつてステレンーアクリロニトリルー
メチルメタクリレート3元共重合体ペレツトを得た。
メチルメタクリレート3元共重合体ペレツトを得た。
得られた硬質重合体ペレツトの形状は2mmΦ径、3m
m長さの円筒状ペレツトであつた。
m長さの円筒状ペレツトであつた。
前記のようにして得た重合体ペレツトを表5の配合処方
でブレンドし、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、この
ブレンド品を直接射出成形して射出成形試験片を得て特
性を測定した。比較例 4 実施例2のグラフト重合体ラテツクスからの重合体回収
に際して工程図(第2図)の装置5からの供給をおこな
わない以外は実施例2と同様の条件でグラフト重合体ペ
レツトを得た。
でブレンドし、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、この
ブレンド品を直接射出成形して射出成形試験片を得て特
性を測定した。比較例 4 実施例2のグラフト重合体ラテツクスからの重合体回収
に際して工程図(第2図)の装置5からの供給をおこな
わない以外は実施例2と同様の条件でグラフト重合体ペ
レツトを得た。
得られたペレツト形状は3m71LΦ径、3mm長さの
円筒状ペレツトであつた。この重合体ペレツトと実施例
2中のスチレンアクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト共重合体ペレツトを表6の配合処方でブレンドして、
80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブレンド品を直
接射出成形して射出成形試験片を得て特性を測定した。
円筒状ペレツトであつた。この重合体ペレツトと実施例
2中のスチレンアクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト共重合体ペレツトを表6の配合処方でブレンドして、
80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブレンド品を直
接射出成形して射出成形試験片を得て特性を測定した。
結果を表6に示す。実施例 3
下記重合処方によりグラフト重合体を製造した。
スチレン、アクリロニトリルおよびt−ドデシルメルカ
プタンはあらかじめ混合しておき、ポリブタジエンラテ
ツクス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中に、
10部/時間の速度で添加してかくはんをしながら反応
させた。反応終了後重合率を測定したところ98%の重
合率であつた。得られた重合体ラテツクス100部(固
形分)に、3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシト
ルエン 1部を添加して実施例1と同様のフローである
が硬質ペレツトの供給を脱水機8に供給せずにグラフト
重合体の回収を試みた。得られた重合体ペレツト形状は
3,5mmΦ径、2.5關長さの円筒状ペレツトであつ
た。
プタンはあらかじめ混合しておき、ポリブタジエンラテ
ツクス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中に、
10部/時間の速度で添加してかくはんをしながら反応
させた。反応終了後重合率を測定したところ98%の重
合率であつた。得られた重合体ラテツクス100部(固
形分)に、3・5−ジ一t−ブチル−4−ヒドロキシト
ルエン 1部を添加して実施例1と同様のフローである
が硬質ペレツトの供給を脱水機8に供給せずにグラフト
重合体の回収を試みた。得られた重合体ペレツト形状は
3,5mmΦ径、2.5關長さの円筒状ペレツトであつ
た。
このグラフト重合体ペレツトと実施例1と同様のスチレ
ン、アクリロニトリル共重合体ペレツトとを表7のよう
に配合して、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブ
レンド品を直接押出成形して3mm厚X3OO7!l幅
のシートを作成して、シートの表面状態を観察した結果
を表7に示1,た。シートの押出し条件は次の通りであ
る。:0 比較例 5 比較例1のサンプル1−5(通常製造される方法で得ら
れたABS樹脂ペレツト)比較例2のサンプル1−8(
ABSパウダ/ASペレツトプレンド品)比較例3のサ
ンプル1−11(ABSペレツト(ゴム分65%)/A
Sペレツトブレンド品)の3サンプルを原料として夫々
実施例3と同じ押出し条件で、3mm厚×150mm幅
のシートを作成してシートの表面状態を観察した。
ン、アクリロニトリル共重合体ペレツトとを表7のよう
に配合して、80℃3時間熱風乾燥機で乾燥後、このブ
レンド品を直接押出成形して3mm厚X3OO7!l幅
のシートを作成して、シートの表面状態を観察した結果
を表7に示1,た。シートの押出し条件は次の通りであ
る。:0 比較例 5 比較例1のサンプル1−5(通常製造される方法で得ら
れたABS樹脂ペレツト)比較例2のサンプル1−8(
ABSパウダ/ASペレツトプレンド品)比較例3のサ
ンプル1−11(ABSペレツト(ゴム分65%)/A
Sペレツトブレンド品)の3サンプルを原料として夫々
実施例3と同じ押出し条件で、3mm厚×150mm幅
のシートを作成してシートの表面状態を観察した。
結果を表8に示す。従来の押出し成形用樹脂サンプル3
−2および本発明の樹脂サンプル3−1が、直接押出成
形用樹脂組成物として秀れていることが明らかである。
−2および本発明の樹脂サンプル3−1が、直接押出成
形用樹脂組成物として秀れていることが明らかである。
第1図−1〜第1図−3は本発明にかかるグラフト重合
体ラテツクスから重合体を回収する装置例を示す概略図
である。 第1図−1は、スクリユ圧縮比による絞りと脱気孔機構
を備えた装置の概略図である。第1図−2は、2段可変
絞り機構を有する回収装置の概略図である。第1図−3
は、機械的絞り用スクリユとベント付押出機を組み合せ
た回収装置の概略図である。第2図は本発明にかかるグ
ラフト重合体ラテツクスから重合体を回収する工程例を
示す工程図である。1はラテツクス貯槽、P−1はラテ
ツクス供給ポンプ、2は凝固剤貯槽、P−2は凝固剤供
給ポンプ、3は凝固槽、4は真空式濾過機、5は重合体
ペレツト又は重合体ビーズホツパ一、6はその定量フイ
ーダ一、7は濾過水受け槽、P−3は濾過水排出用ポン
プ、P−4は真空ポンプ、8はスクリユ絞り機能を有す
る重合体回収装置、9はカット冷却用バス、10はカツ
タ一、11はベント蒸発物受け槽、P−5は真空ポンプ
である。
体ラテツクスから重合体を回収する装置例を示す概略図
である。 第1図−1は、スクリユ圧縮比による絞りと脱気孔機構
を備えた装置の概略図である。第1図−2は、2段可変
絞り機構を有する回収装置の概略図である。第1図−3
は、機械的絞り用スクリユとベント付押出機を組み合せ
た回収装置の概略図である。第2図は本発明にかかるグ
ラフト重合体ラテツクスから重合体を回収する工程例を
示す工程図である。1はラテツクス貯槽、P−1はラテ
ツクス供給ポンプ、2は凝固剤貯槽、P−2は凝固剤供
給ポンプ、3は凝固槽、4は真空式濾過機、5は重合体
ペレツト又は重合体ビーズホツパ一、6はその定量フイ
ーダ一、7は濾過水受け槽、P−3は濾過水排出用ポン
プ、P−4は真空ポンプ、8はスクリユ絞り機能を有す
る重合体回収装置、9はカット冷却用バス、10はカツ
タ一、11はベント蒸発物受け槽、P−5は真空ポンプ
である。
Claims (1)
- 1(A)ジエン系ゴムラテックスに芳香族ビニル、シア
ン化ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステ
ルからなる単量体群中の1種以上の単量体をジエン系ゴ
ムラテックス中の固形分30〜90重量部に対し10〜
79重量部の割合で乳化グラフト重合して得たラテック
スからスクリュー型脱水乾燥機を利用して重合体を回収
する際に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
もしくはメタクリル酸のエステルからなる単量体群中の
2種以上の単量体を重合して得た重合体のペレットおよ
び/またはビーズを同時に供給して、機械的に混練しつ
つ脱水乾燥してゴム含有率55重量パーセント以下に調
整した粒径1〜10mmのペレット状重合体を組成物中
の全重合体の5〜95重量パーセント並びに(B)芳香
族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸もしくはメタク
リル酸のエステルからなる単量体群中の1種以上の単量
体を重合して得た重合体にしてその粒径が1〜10mm
のペレット状重合体を組成物中の全重合体の95〜5重
量パーセント含有してなる樹脂組成物でペレタイズする
ことなく高品質の成形品の得られるブレンドペレット樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54111710A JPS5927776B2 (ja) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | 成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54111710A JPS5927776B2 (ja) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | 成形用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5636539A JPS5636539A (en) | 1981-04-09 |
JPS5927776B2 true JPS5927776B2 (ja) | 1984-07-07 |
Family
ID=14568189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54111710A Expired JPS5927776B2 (ja) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | 成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5927776B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5817141A (ja) * | 1981-07-23 | 1983-02-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 加工性良好なスチレン系樹脂組成物 |
JPS61268747A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
DE4402394B4 (de) * | 1994-01-27 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Entwässerung von wasserfeuchtem Pfropfkautschuk |
DE59600080D1 (de) * | 1995-03-27 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Thermoplasten |
DE19513901A1 (de) * | 1995-04-12 | 1996-10-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus ABS-Kunststoff |
US5698666A (en) * | 1996-06-13 | 1997-12-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for finishing a resin from an emulsion polymerized latex |
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JPS5017227A (ja) * | 1973-06-12 | 1975-02-24 |
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1979
- 1979-09-03 JP JP54111710A patent/JPS5927776B2/ja not_active Expired
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---|---|
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