TW201903105A

TW201903105A - 合成橡膠系黏著劑、黏著片及研磨構件積層體

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Publication number: TW201903105A
Application number: TW107118299A
Authority: TW
Inventors: 阿部忠士
Original assignee: 日商東洋油墨Ｓｃ控股股份有限公司; 日商東洋科美股份有限公司
Priority date: 2017-05-29
Filing date: 2018-05-29
Publication date: 2019-01-16
Also published as: JP2018199810A; CN110662815A; US11434396B2; JP6708225B2; US20200199413A1; KR102288104B1; CN110662815B; WO2018221468A1; TWI765051B; KR20200019625A

Abstract

本發明提供一種兼具優異的耐熱性與基材密著性，且即便於高溫環境下亦可抑制偏移或剝離等，並且適合於高溫環境下的用途的合成橡膠系黏著劑、黏著片及研磨構件積層體。本發明的合成橡膠系黏著劑含有：包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的脂肪酸酯（C）。相對於合成橡膠（A）100重量份，將黏著賦予樹脂（B）的含量設為5重量份～60重量份，將脂肪酸酯（C）的含量設為0.1重量份～10重量份。

Description

合成橡膠系黏著劑、黏著片及研磨構件積層體

本發明是有關於一種可適合用於需要耐熱性的用途中的合成橡膠系黏著劑。另外，是有關於一種使用所述合成橡膠系黏著劑而形成的黏著片及研磨構件積層體。

使用了橡膠系黏著劑的黏著片可對於各種被黏著體顯現出優異的黏著力，因此在汽車用途、建材用途、家電製品用途或者研磨構件固定用途等各種產業領域中使用。最近，在要求耐熱性的用途中的使用增加。例如，於汽車用途的情況下，除了車內用途以外，有時於車輛馬達部周邊的容易成為高溫的部位使用。另外，於研磨構件固定用途中，用於固定研磨構件，因此有時因研磨過程中的摩擦熱等而成為高溫。

作為橡膠系黏著劑，揭示了一種黏著劑，其含有特定量的二嵌段量為特定範圍內的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（styrene Isoprene styrene，SIS）嵌段共聚物、特定的黏著賦予樹脂以及異氰酸酯系交聯劑（專利文獻1）。另外，揭示了一種黏著劑組成物，其含有：包含單乙烯基取代芳香族化合物與共軛二烯化合物的嵌段共聚物的原料聚合物、以及羥值80 mgKOH/g以上的黏著賦予樹脂（TH）（專利文獻2）。另外，揭示了一種含有苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物（A）以及黏著賦予樹脂（B）的黏著劑，所述苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物（A）含有特定量的苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物（a1）與特定量的苯乙烯-異戊二烯三嵌段共聚物（a2），所述黏著賦予樹脂（B）含有軟化點80℃以上的黏著賦予樹脂（b1）及流動點-5℃以下的黏著賦予樹脂（b2）（專利文獻3）。

進而，揭示了一種含有熱塑性樹脂（A）、自由基產生劑（B）以及成分（C）的黏著劑組成物，所述成分（C）選自由聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、脂肪酸醯胺、脂肪酸酯及脂肪酸金屬鹽所組成的群組中的至少一種（專利文獻4）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2001-123140號公報 [專利文獻2]日本專利特開2013-216853號公報 [專利文獻3]日本專利特開2017-088702號公報 [專利文獻4]日本專利特開2017-071726號公報

[發明所欲解決之課題] 但是，橡膠系黏著劑與丙烯酸系黏著劑等相比凝聚力差，因此存在有於汽車用途或研磨用途等在高溫環境下使用時，容易發生偏移或剝離等的問題。另外，橡膠系黏著劑大多與丙烯酸系黏著劑不同，無須進行交聯硬化的步驟，於塗敷乾燥時含有溶劑會揮發，藉此形成塗膜，因此於塗膜乾燥完成的時間點塗膜形成結束。因此，例如於在塗敷於隔膜上後利用乾燥烘箱使含有溶劑揮發，其後轉印至聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）基材等的情況下等，對基材的密著性容易變差。尤其於高溫環境下，容易發生黏著劑層自基材簡單地剝離等的問題。因此，要求具有可在高溫環境下使用的耐熱性與基材密著性的橡膠系黏著劑。

本發明是鑒於所述背景而成者，其目的在於提供一種兼具優異的耐熱性與基材密著性，且即便於高溫環境下亦可抑制偏移或剝離等，並且適合於高溫環境下的用途的合成橡膠系黏著劑、黏著片及研磨構件積層體。

[解決課題之手段] 本發明者等人為了解決所述諸問題而進行了努力研究，結果發現於以下的形態中可解決所述課題，從而完成了本發明。

[1]：一種合成橡膠系黏著劑，其含有合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及脂肪酸酯（C），且所述合成橡膠系黏著劑的特徵在於：合成橡膠（A）包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物，脂肪酸酯（C）於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下，相對於合成橡膠（A）100重量份，黏著賦予樹脂（B）的含量為5重量份～60重量份，且脂肪酸酯（C）的含量為0.1重量份～10重量份。 [2]：如[1]所述的合成橡膠系黏著劑，其中合成橡膠（A）包含苯乙烯含量為20重量%～40重量%、二嵌段含量為15重量%～70重量%的苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物。 [3]：如[1]或[2]所述的合成橡膠系黏著劑，其中所述黏著賦予樹脂（B）包含軟化點為95℃～170℃的萜烯苯酚樹脂。 [4]：一種黏著片，其於基材的單面或兩面具備由如[1]～[3]中任一項所述的合成橡膠系黏著劑而形成的黏著劑層。 [5]：如[4]所述的黏著片，其為研磨構件固定用途。 [6]：一種研磨構件積層體，其是將如[5]所述的研磨構件固定用途的黏著片貼合於研磨構件上並進行一體化而成。

[發明的效果] 根據本發明，具有如下優異的效果：可提供一種兼具優異的耐熱性與基材密著性，且即便於高溫環境下亦可抑制偏移或剝離等，並且適合於高溫環境下的用途的合成橡膠系黏著劑、黏著片及研磨構件積層體。

本實施形態的合成橡膠系黏著劑含有：包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的脂肪酸酯（C）。相對於合成橡膠（A）100重量份，將黏著賦予樹脂（B）的含量設為5重量份～60重量份，將脂肪酸酯（C）的含量設為0.1重量份～10重量份。

本實施形態的合成橡膠系黏著劑藉由塗敷而形成黏著劑層，而可用作具備基材的黏著片。即，可用作於基材的單面或兩面具備由橡膠系黏著劑形成的黏著劑層的黏著片。所述黏著片尤其耐熱性優異，因此亦可適合用於高溫環境下使用的汽車用途或研磨用途等中。再者，本實施形態的黏著片、黏著帶及黏著膜為同義語。

於將本實施形態的黏著片用於汽車用途的情況下，以用於固定汽車零件等為目的而使用。例如，可用於貼合汽車內飾材料的目的、或者貼合密封材料中所使用的發泡體等目的等。

於將本實施形態的黏著片用於研磨用途的情況下，可用於將研磨構件積層體貼合於研磨機上，所述研磨構件積層體是將黏著片貼合於以用於研磨為目的而使用的研磨墊等研磨構件上並進行一體化而成。此處，所謂研磨墊例如可列舉：胺基甲酸酯系研磨墊、不織布系研磨墊、仿麂皮布系研磨墊等。其中，只要為用於以研磨為目的的研磨構件者即可，並不限定於該些。

本實施形態的合成橡膠系黏著劑提高黏著劑層的凝聚力與對基材的密著性，藉此即便於高溫環境下亦不易發生偏移或剝離等。另外，本實施形態的黏著片亦具有耐酸性或耐鹼性，因此亦可用於平台側、及研磨構件側的任一者的固定。可適合用作於基材的單面或兩面具備由本實施形態的研磨構件固定用黏著劑形成的黏著劑層的研磨構件用黏著片。

《合成橡膠系黏著劑》本實施形態的合成橡膠系黏著劑如上所述分別以特定量含有：包含特定的共聚物的合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的脂肪酸酯（C）。以下，分別進行詳述。

＜合成橡膠（A）＞本實施形態的合成橡膠（A）至少包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物。藉由使用苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物，可製成對各種被黏著體的黏著性能優異的黏著劑。

苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物亦可使用線性結構或放射狀結構（徑向結構）中的任一種。其中，於具有線性結構的情況下，為柔軟性高的結構，因此可觀察到對各種被黏著體的密著性優異、黏著性能與耐熱性更優異的效果。因此，苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物較佳為包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段的三嵌段體（SIS）、苯乙烯-異戊二烯的二嵌段體（styrene Isoprene，SI）的線性結構。

苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物總量（100重量%）中的二嵌段含量較佳為15重量%～70重量%，更佳為15重量%～50重量%，進而佳為15重量%～25重量%。藉由二嵌段體的含量處於15重量%～70重量%，於末端存在一定量的無苯乙烯嵌段體的二嵌段體，可提高對被黏著體的密著性或黏著力。進而，就可藉由苯乙烯嵌段體的物理交聯而賦予耐熱性的觀點而言，苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物中的苯乙烯含量較佳為20重量%～40重量%，更佳為22重量%～40重量%。藉由處於20重量%～40重量%的範圍內，可製成凝聚力優異的黏著劑。

作為苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物，例如可列舉：坤音特（Quintac）3280（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量25重量%、二嵌段量17重量%）、坤音特（Quintac）3270（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量24重量%、二嵌段量67重量%）、坤音特（Quintac）3450（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量19重量%、二嵌段量30重量%）、坤音特（Quintac）3520（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量15重量%、二嵌段量78重量%）、坤音特（Quintac）3433N（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量16重量%、二嵌段量56重量%）、坤音特（Quintac）3421（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量14重量%、二嵌段量26重量%）、坤音特（Quintac）3620（日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量14重量%、二嵌段量12重量%）、克拉通（Kraton）D1119（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量22重量%、二嵌段量66重量%）、克拉通（Kraton）D1126（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量21重量%、二嵌段量30重量%）、克拉通（Kraton）D1193（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量24重量%、二嵌段量20重量%）、克拉通（Kraton）D1117（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量17重量%、二嵌段量33重量%）、克拉通（Kraton）D1163（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量15重量%、二嵌段量38重量%）、克拉通（Kraton）D1161（克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量15重量%、二嵌段量19重量%）等。並不限定於該些，所述苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物可於不損及所要求的性能的範圍內視需要使用，亦可組合使用兩種以上。

若為不損及所要求的性能的範圍內，則亦可包含所述特定的苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物以外的其他合成橡膠。作為其他合成橡膠，例如可列舉：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene-Butadiene-Styrene，SBS）、苯乙烯-丁二烯橡膠（Styrene Butadiene Rubber，SBR）、聚異戊二烯橡膠（Polyisoprene Rubber，IR）、聚異丁烯（Polyisobutylene，PIB）或丁基橡膠（Isobutylene Isoprene Rubber，IIR）等。於含有所述苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物以外的合成橡膠等的情況下，於合成橡膠（A）100重量%中，就黏著力與凝聚力的平衡的方面而言，較佳為含有50重量%～100重量%的苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物，更佳為80重量%～100重量%。

另外，只要為不損及所要求的性能的範圍內，則除了合成橡膠（A）以外，亦可併用天然橡膠。作為天然橡膠，並無特別限定，只要可利用捏合輥進行捏合，並以孟納黏度（Mooney viscosity）成為例如10～100左右的方式進行調整而使用即可。其他合成橡膠或天然橡膠並不限定於該些，可使用一種或組合使用兩種以上。

＜黏著賦予樹脂（B）＞於本實施形態中，黏著賦予樹脂（B）並無特別限定。作為黏著賦予樹脂，例如可列舉：松香脂、聚合松香、氫化松香、歧化松香、順丁烯二酸改質松香、反丁烯二酸改質松香、松香苯酚樹脂等松香系樹脂；α-蒎烯樹脂、β-蒎烯樹脂、雙戊烯樹脂、芳香族改質萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯苯酚樹脂、酸改質萜烯樹脂、苯乙烯化萜烯樹脂等萜烯系樹脂；烷基苯酚樹脂、香豆酮系樹脂、苯乙烯系樹脂、石油系樹脂或其共聚物等，但並不限定於該些。黏著賦予樹脂可使用一種或組合使用兩種以上。

作為黏著賦予樹脂（B）的較佳例，有萜烯苯酚樹脂。萜烯苯酚樹脂對於苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的相容性優異，因此可平衡性良好地對苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物賦予黏著性能。另外，相容性良好，因此於使用時不易引起黏著賦予樹脂引起的黏著劑層的凝聚力下降，可抑制凝聚力的下降，並賦予黏著性能。

作為萜烯苯酚樹脂，例如可例示：喜維樂（SylVares）TP95（亞利桑那化學（Arizona Chemical）公司製造、軟化點95℃±5℃）、喜維樂（SylVares）TP105（亞利桑那化學（Arizona Chemical）公司製造、軟化點105℃±5℃）、喜維樂（SylVares）TP115（亞利桑那化學（Arizona Chemical）公司製造、軟化點115℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）U115（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點115℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）T80（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點80℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）T100（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點100℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）T115（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點115℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）T130（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點130℃±5℃）、YS波利特（YS Polyster）T145（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、軟化點145℃±5℃）等。萜烯苯酚樹脂並不限定於該些，可於不損及所要求的性能的範圍內視需要使用。萜烯苯酚樹脂可使用一種或組合使用兩種以上。

黏著賦予樹脂（B）較佳為軟化點為95℃～170℃。藉由將黏著賦予樹脂的軟化點設為所述範圍內，而抑制黏著賦予樹脂所引起的凝聚力的下降，耐熱性提高。就所述觀點而言，軟化點更佳為110℃～150℃。

黏著賦予樹脂（B）的含量相對於合成橡膠（A）100重量份而可使用5重量份～60重量份。藉由設為所述範圍內，容易獲得黏著性能與凝聚力的平衡，可抑制黏著賦予樹脂所引起的凝聚力的下降，提高耐熱性。就所述觀點而言，更佳為10重量份～50重量份。尤佳為就凝聚力的觀點而言更佳為10重量份～25重量份。

＜脂肪酸酯（C）＞於本實施形態中，脂肪酸酯（C）可使用滿足於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的特性的公知的化合物。本實施形態的合成橡膠系黏著劑賦予耐熱性，因此將黏著賦予樹脂的量如所述般設為5重量份～60重量份，但若黏著賦予樹脂（B）的量少，則合成橡膠系黏著劑存在無黏性而黏著力或密著性下降的傾向。但是，藉由與一定量的脂肪酸酯（C）併用，可解決所述問題。即，藉由併用特定量的黏著賦予樹脂（B）與特定量的脂肪酸酯（C），可對塗膜賦予適度的柔軟性，可不使耐熱性下降而賦予密著性。其中，若為揮發性低的脂肪酸酯，則於乾燥時脂肪酸酯揮發，無法獲得所要求的密著性改善效果。另外，於使用塗敷機等進行乾燥來製成黏著片的情況下，揮發的脂肪酸酯附著於塗敷機烘箱內而產生污染塗敷機等問題。因此，需要使用於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的脂肪酸酯。藉由使用本實施形態的脂肪酸酯（C），可發揮不僅污染性，而且基材密著性亦改善的優異的效果。於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率更佳為0.5重量%以下。

脂肪酸酯（C）的含量相對於合成橡膠（A）100重量份而設為0.1重量份～10重量份。藉由設為所述範圍，可提高基材密著性。就所述觀點而言，更佳為0.3重量份～8重量份。

脂肪酸酯（C）對塗膜賦予柔軟性，因此塗膜表面的指觸黏性提高。但是，於黏著片的保管過程中脂肪酸酯揮發，藉此存在塗膜表面的指觸黏性下降的傾向。因此，較佳為使用如下單酯系脂肪酸酯或二酯系脂肪酸酯：指觸黏性不易下降，於基材密著性試驗中亦顯示出良好的基材密著性，於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下，具有極性高的酯鍵。就指觸黏性的觀點而言，更佳為二酯系的脂肪酸酯。

＜硬化劑＞於本實施形態中，可視需要使用硬化劑。根據用途，自高黏著力至低黏著力為止，所要求的數值為多種，但可以控制黏著力為目的而添加硬化劑。作為硬化劑，可於不損及可要求的性能的範圍內視需要使用異氰酸酯化合物、氮丙啶化合物、金屬螯化合物及環氧化合物等。硬化劑可單獨使用亦可組合使用兩種以上。

作為異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等聚異氰酸酯化合物。另外，亦可例示該些異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇化合物的加成體、縮二脲體及異三聚氰酸酯體。進而可列舉該些異氰酸酯化合物與公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加成體等。作為異氰酸酯化合物，較佳為甲苯二異氰酸酯三羥甲基丙烷的加成體。

作為氮丙啶化合物，例如可列舉：N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N'-二苯基甲烷4,4'-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。

作為金屬螯化合物，例如可使用金屬錯合物化合物。金屬可列舉：鎳、鋁、鉻、鐵、鈦、鋅、鈷、錳、銅、錫、鋯等。金屬螯化合物例如可列舉：三乙醯丙酮酸鐵、三乙醯丙酮酸鋁、單乙醯丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁等，更佳為該些中的三乙醯丙酮酸鋁。

作為環氧化合物，例如可列舉：雙酚A、表氯醇型的環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺及1,3-雙(N,N'-二胺縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。

＜老化防止劑＞於本實施形態中，可視需要使用老化防止劑。老化防止劑可以防止橡膠成分的劣化等為目的而使用。作為所述老化防止劑，例如可例示：諾福來（NONFLEX）WS（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）WS-P（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）MBP（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）CBP（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）EBP（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）TNP（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）MB（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）RD（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）OS（精工化學公司製造、老化防止劑）、諾福來（NONFLEX）DCD（精工化學公司製造、老化防止劑）。其中，只要為老化防止劑即可，並不限定於該些。所述老化防止劑可於不損及所要求的性能的範圍內視需要使用，可使用一種或組合使用兩種以上。

再者，於本實施形態中，所謂老化防止劑是以防止氧化等引起的劣化為目的、或者防止熱所引起的劣化等為目的而使用者，氧化防止劑、氧化劣化防止劑、熱劣化防止劑為同義語。

＜其他添加劑＞於本實施形態的合成橡膠系黏著劑中亦可視需要包含公知的黏著劑中調配的填充劑、顏料、染料、稀釋劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、偶合劑等各種添加劑。另外，該些添加劑可使用一種或者組合使用兩種以上。另外，添加劑的添加量只要設為可獲得所需的物性的量即可，並無特別限定。

《黏著片》本實施形態的黏著片於基材的單面或兩面具備由本實施形態的橡膠系黏著劑形成的黏著劑層。黏著劑層的厚度較佳為5 μm～150 μm，更佳為10 μm～100 μm。藉由將黏著劑層設為5 μm～150 μm的範圍內，可獲得黏著性能與耐熱性優異的黏著片。

黏著劑的塗敷例如可使用輥塗佈機（roll coater）法、缺角輪塗佈機（comma coater）法、唇口塗佈機法、模塗佈機（die coater）法、反向塗佈機（reverse coater）法、絲網印製（silk screen）法、凹版塗佈機（gravure coater）法等公知的方法。於塗敷後，可利用熱風烘箱、紅外線加熱器等進行乾燥。

作為基材，可使用能夠使用不織布、紙、塑膠膜、合成紙等的構件。於用作黏著片的基材（芯材）的情況下，較佳為不織布及塑膠膜。所述塑膠膜例如可列舉將聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯、聚苯硫醚（polyphenylene sulfide，PPS）、尼龍、三乙醯纖維素、環烯烴、聚醯亞胺及聚醯胺等製成膜者。

基材亦可為於所述塑膠膜上例如塗敷所需的塗敷液的防反射（antireflection，AR）膜、偏光板、相位差板等的光學構件。另外，關於基材，為了提高與黏著劑層的密著性，亦可實施易接著處理。所述易接著處理可使用進行電暈放電的乾式法或塗敷錨塗劑（anchor coating agent）的濕式法等公知的方法。

另外，基材亦可為形成有抗靜電層的帶抗靜電層的基材。抗靜電層較佳為除了使用抗靜電劑以外，視需要加入導電性碳離子、導電性金屬粒子及導電性聚合物等中的至少任一者，由與樹脂調配的組成物形成。另外，亦可藉由對表面實施金屬蒸鍍或金屬鍍敷而製成帶抗靜電層的基材。本實施形態的基材的厚度並無特別限制，但較佳為5 μm～300 μm。所述基材中，更佳為使用未實施易接著處理等的膜。於橡膠系黏著劑的情況下，若實施進行電暈放電的易接著處理，則黏著劑容易自基材剝離，因此較佳為於未實施進行電暈放電的易接著處理的面上塗佈橡膠系黏著劑。

黏著片可視需要於即將使用前於黏著劑層上設置保護黏著劑層的剝離襯墊。製作黏著片時的剝離襯墊例如於紙、塑膠膜、合成紙等基材上具有塗敷剝離劑而形成的剝離層。剝離劑例如可列舉：矽酮、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、氟樹脂、丙烯酸樹脂等。再者，剝離襯墊的厚度並無特別限制，但為10 μm～200 μm左右。 [實施例]

以下，藉由實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不限定於以下的實施例。再者，例子中，「份」是指「重量份」，「%」是指「重量%」。

另外，黏著賦予樹脂的軟化點及脂肪酸酯的揮發性的測定方法為如下所述。＜黏著賦予樹脂的軟化點＞基於日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K5902及JISK2207進行測定。＜脂肪酸酯的揮發性＞利用以下順序測定脂肪酸酯的揮發性。首先，將帶盒蓋的麥塔姆盒（Menturm can）（江戶川製罐公司製造、帶有圓盒罩直徑46 mm×高度15 mm的蓋）（以下，麥塔姆盒）設為重量（X），繼而向帶盒蓋的麥塔姆盒中投入約2 g試樣，將放入了試樣的麥塔姆盒設為重量（Y）。其次，打開放入了試樣的金屬盒的蓋，於150℃下加熱10分鐘後，取出麥塔姆盒，立刻蓋上蓋，於常溫下放置冷卻後，將加熱後的放入試樣的帶盒蓋的麥塔姆盒設為重量（Z）。於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率使用下述數式1計算。（數式1）重量減少率（%）=100-（（Z-X）/（Y-X））×100

[實施例1] （橡膠系黏著劑1）於具備攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴加裝置、氮氣導入管的四口燒瓶中，於氮氣環境下裝入作為合成橡膠的克萊頓（Clayton）公司製造的D1119 100重量份、適量的作為溶劑的甲基乙基酮、甲苯。繼而，對燒瓶進行緩緩地加熱，於內溫約50℃下繼續加熱3小時。於加熱結束後，進行冷卻，於內溫約40℃以下，裝入作為黏著賦予樹脂的YS波利特（YS Polyster）T115（安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造）25重量份、作為脂肪酸酯的優尼特（Unister）MB-1381（日油公司製造）2重量份、作為老化防止劑的諾福來（NONFLEX）EBP（精工化學公司製造）2重量份，利用甲基乙基酮、甲苯進行稀釋，繼續攪拌至黏著賦予樹脂溶解為止，而獲得不揮發成分40.0%、黏度1500 mPa·s的橡膠系黏著劑溶液（黏著劑1）。

[實施例2～實施例26、比較例1～比較例7] （橡膠系黏著劑2～橡膠系黏著劑33）除了將合成橡膠、黏著賦予樹脂、脂肪酸酯的種類及調配量（不揮發成分重量份）如表1～表3記載般進行變更以外，與實施例1的黏著劑1同樣地獲得橡膠系黏著劑（黏著劑2～黏著劑33）的溶液。

[表1]

[表2]

[表3]

表1～表3中的略號為如下所述。另外，調配量是相對於合成橡膠的固體成分而言的不揮發成分換算的添加量（重量份）。＜合成橡膠：苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物（重量%）＞ ·克拉通（Kraton）D1119 （克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量22重量%、二嵌段量66重量%、線性結構） ·坤音特（Quintac）3270 （日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量24重量%、二嵌段量67重量%、線性結構） ·克拉通（Kraton）D1161 （克萊頓（Clayton）公司製造、苯乙烯量15重量%、二嵌段量19重量%、線性結構） ·坤音特（Quintac）3620 （日本瑞翁（Japan Zeon）公司製造、苯乙烯量14重量%、二嵌段量12重量%、線性結構）

＜黏著賦予樹脂＞ ·YS波利特（YS Polyster）T115 （安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、萜烯苯酚樹脂、軟化點115℃） ·YS波利特（YS Polyster）T130 （安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、萜烯苯酚樹脂、軟化點130℃） ·YS波利特（YS Polyster）T100 （安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、萜烯苯酚樹脂、軟化點100℃） ·YS波利特（YS Polyster）T80 （安原化學（Yasuhara Chemical）公司製造、萜烯苯酚樹脂、軟化點80℃） ·派恩賽（PENSEL）D125 （荒川化學公司製造、松香脂樹脂、軟化點125℃）

＜脂肪酸酯＞ ·優尼特（Unister）MB-1381（日油公司製造、單酯、重量減少率0.1%） ·優尼特（Unister）HP-281R（日油公司製造、二酯、重量減少率0.1%） ·優尼特（Unister）HR-20B（日油公司製造、二酯、重量減少率0.1%） ·優尼特（Unister）M-182A（日油公司製造、單酯、重量減少率4.5%） ·優尼特（Unister）H-208BRS（日油公司製造、二酯、重量減少率3.5%）＜添加劑＞ ·諾福來（NONFLEX）EBP（精工化學公司製造、老化防止劑）

＜黏著片的評價＞使用所得的橡膠系黏著劑而形成黏著片，利用下述方法進行評價。將評價結果示於表4～表8中。

（黏著片的製作）製作依次積層有第1剝離襯墊、第1黏著劑層、基材、第2黏著劑層、第2剝離襯墊的黏著片。具體而言，如表4～表8記載般，將所得的橡膠系黏著劑以乾燥後的厚度成為40 μm的方式塗敷於25 μ的第1剝離襯墊上，於100℃下乾燥10分鐘，藉此獲得第1黏著劑層。其後，將第1黏著劑層與PET膜基材貼合。其次，將所得的橡膠系黏著劑以乾燥後的厚度成為30 μm的方式塗敷於第2剝離襯墊上，於100℃下乾燥10分鐘，藉此獲得第2黏著劑層。而且，於未貼合第1黏著劑層的PET膜基材面上貼合第2黏著劑層，於23℃-50%下放置1週，藉此獲得黏著片。

（黏著力）剝離所得的黏著片的第2剝離襯墊，將露出的第2黏著劑層與25 μm的PET膜貼合。而且，製成寬度25 mm×長度100 mm的大小，並將其作為試樣。繼而，於23℃-50%RH環境下，剝離第1剝離襯墊，利用2 kg的輥將露出的第1黏著劑層於不鏽鋼板（相對於SUS的黏著力）或聚丙烯板（相對於PP的黏著力）上進行一次往返壓接。而且，將所得的試樣放置20分鐘或24小時。其後，將各自的試樣於23℃-50%RH的環境下基於JISZ1528的測定方法，使用拉伸試驗機，於剝離角度180度、剝離速度0.3 m/min的條件下測定第1黏著劑層的黏著力。利用同樣的方法測定第2黏著劑層的黏著力。

（保持力）剝離所得的黏著片的第2剝離襯墊，將露出的第2黏著劑層與25 μm的PET膜貼合。而且，製成寬度25 mm×長度100 mm的大小，並將其作為試樣。繼而，於23℃-50%RH環境下，將第1剝離襯墊剝離長度25 mm×寬度25mm，利用2 kg的輥將露出的第1黏著劑層於不鏽鋼板上進行一次往返壓接，於23℃-50%RH的環境下放置20分鐘。其後，於80℃的環境下安裝1 kg的重物，以於180度的方向上施加力的方式設置，於24小時後，測定黏著片從被黏著體偏離多少毫米。另外，於黏著片自被黏著體完全脫落時，測定落下秒數。利用同樣的方法測定第2黏著劑層的保持力。

（耐酸性）剝離所得的黏著片的第2剝離襯墊，將露出的第2黏著劑層與25 μm的PET膜貼合。而且，製成寬度25 mm×長度100 mm的大小，並將其作為試樣。繼而，於23℃-50%RH環境下，剝離第1剝離襯墊，利用2 kg的輥將露出的第1黏著劑層於不鏽鋼板（相對於SUS的黏著力）上進行一次往返壓接，於23℃-50%RH的環境下放置24小時。其後，浸漬於使用硫酸調節至pH1.5的水溶液中，並於40℃的環境下再放置24小時。其後，將試樣從水溶液中取出，進行水清洗後，於23℃-50%RH的環境下放置1小時。其後，於23℃-50%RH的環境下，基於JISZ1528的測定方法，使用拉伸試驗以剝離速度300 mm/min測定黏著力。可以說於所述「黏著力」的評價中測定的與不鏽鋼板的黏著力（於將與不鏽鋼板壓接的試樣於放置24小時後的180度剝離角度下的黏著力（以下亦稱為「相對於不鏽鋼板的180度24小時後的黏著力」）的值的差越小，耐酸性越優異。黏著力差=（pH1.5水溶液浸漬後的黏著力）-（相對於不鏽鋼板的180度24小時後的黏著力）利用同樣的方法測定第2黏著劑層的耐酸性。

（耐鹼性）剝離所得的黏著片的第2剝離襯墊，將露出的第2黏著劑層與25 μm的PET膜貼合。而且，製成寬度25 mm×長度100 mm的大小，並將其作為試樣。繼而，於23℃-50%RH環境下，剝離第1剝離襯墊，利用2 kg的輥將露出的第1黏著劑層於不鏽鋼板（相對於SUS的黏著力）上進行一次往返壓接，於23℃-50%RH的環境下放置20分鐘，藉此將露出的第1黏著劑層貼附於不鏽鋼板上，於23℃-50%RH的環境下放置24小時。其後，浸漬於使用氫氧化鈉調節至pH11.5的水溶液中，並於40℃的環境下再放置24小時。其後，將試樣從水溶液中取出，進行水清洗後，於23℃-50%RH的環境下放置1小時。其後，於23℃-50%RH的環境下，基於JISZ1528的測定方法，使用拉伸試驗以剝離速度300 mm/min測定黏著力。可以說於所述「黏著力」的評價中測定的與相對於不鏽鋼板的180度24小時後的黏著力的值的差越小，耐鹼性越優異。黏著力差=（pH11.5水溶液浸漬後的黏著力）-（相對於不鏽鋼板的180度24小時後的黏著力）利用同樣的方法測定第2黏著劑層的耐鹼性。

（基材密著性）剝離所得的黏著片的第2剝離襯墊，將露出的第2黏著劑層與25 μm的PET膜基材貼合。而且，準備兩片切成寬度25 mm×長度100 mm的大小的試樣，並將該些作為測定試樣。繼而，於23℃-50%RH的環境下，從所得的兩片試樣中剝離第1剝離襯墊，將露出的第1黏著劑層面彼此貼合，利用2 kg的輥進行一次往返壓接，放置20分鐘。而且，使用拉伸試驗機，於剝離角度90度、剝離速度0.3 m/min的條件下進行測定。 E：未發生黏著劑層自基材上的剝離。（良好） G：黏著劑層自基材上稍微剝離（於將接合面設為100時，剝離未滿30%）。（可實用的範圍） NG：黏著劑層大部分自基材上剝離（於將接合面設為100時，為30%以上）。（無法實用）

（污染性）使用試驗塗敷機，於塗敷寬度200 mm、溫度130℃、塗敷速度0.5 m/分鐘下，將所得的黏著劑以乾燥後的厚度成為50 μm的方式塗敷100 m。於塗敷結束後，觀察為了觀察乾燥烘箱內而設置的玻璃窗，根據有無霧化評價基於脂肪酸酯的揮發的污染性。 E：未發生霧化。（良好） NG：發生了霧化。（無法使用）

（經時指觸黏性）將所得的黏著片於40℃的烘箱中放置1週後取出，於23℃-50%RH的環境下放置24小時（試樣1）。將放置24小時的試樣1的第2面的剝離襯墊的一部分剝離，並且判定露出的黏著劑層面的指觸黏性。其後，將相同試樣於40℃的烘箱中放置3週（放置合計1個月）後取出，並於23℃-50%RH的環境下放置24小時（試樣2）。將放置24小時的試樣2的第2面的剝離襯墊的一部分剝離，判定露出的黏著劑層面的指觸黏性，與1週後的指觸黏性進行比較評價。 E：與養護一週後相比無變化（良好） G：與養護一週後相比稍微下降（可實用的範圍） NG：與養護一週後相比明顯下降（無法實用） [表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

如表4～表8所示，可確認藉由本實施例的兩面黏著帶含有包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下的脂肪酸酯（C），且相對於合成橡膠（A）100重量份，將黏著賦予樹脂（B）的含量設為5重量份～60重量份，將脂肪酸酯（C）的含量設為0.1重量份～10重量份，即便於高溫環境下亦不易發生偏移或偏離等，可提高對於基材的密集性，黏著劑層不易自基材剝離，因此相較於先前可於高溫環境下使用。

尤其，於苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物在苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物總量（100重量%）中的二嵌段含量為15重量%〜70重量%，苯乙烯含量為20重量%〜40重量%的情況下，黏著力與凝聚力尤其優異。另外，於黏著賦予樹脂（B）為萜烯苯酚樹脂、且軟化點為95℃〜170℃的情況下，凝聚力尤其優異。

無

Claims

一種合成橡膠系黏著劑，其含有合成橡膠（A）、黏著賦予樹脂（B）以及脂肪酸酯（C），且所述合成橡膠系黏著劑的特徵在於：所述合成橡膠（A）包含苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物，所述脂肪酸酯（C）於150℃下加熱10分鐘後的重量減少率為1重量%以下，相對於合成橡膠（A）100重量份，黏著賦予樹脂（B）的含量為5重量份～60重量份，且脂肪酸酯（C）的含量為0.1重量份～10重量份。
如申請專利範圍第1項所述的合成橡膠系黏著劑，其中所述合成橡膠（A）包含苯乙烯含量為20重量%～40重量%、二嵌段含量為15重量%～70重量%的苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的合成橡膠系黏著劑，其中所述黏著賦予樹脂（B）包含軟化點為95℃～170℃的萜烯苯酚樹脂。
一種黏著片，其於基材的單面或兩面具備由如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的合成橡膠系黏著劑而形成的黏著劑層。
如申請專利範圍第4項所述的黏著片，其為研磨構件固定用途。
一種研磨構件積層體，其是將如申請專利範圍第5項所述的研磨構件固定用途的黏著片貼合於研磨構件上並進行一體化而成。