CN110662815B - 合成橡胶系粘着剂、粘着片及研磨构件层叠体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种兼具优异的耐热性与基材密着性，且即便在高温环境下也可抑制偏移或剥离等，并且适合于高温环境下的用途的合成橡胶系粘着剂、粘着片及研磨构件层叠体。本发明的合成橡胶系粘着剂含有：包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的脂肪酸酯(C)。相对于合成橡胶(A)100重量份，将粘着赋予树脂(B)的含量设为5重量份～60重量份，将脂肪酸酯(C)的含量设为0.1重量份～10重量份。
Description
本申请主张以2017年5月29日提出申请的日本专利申请特愿2017-105737为代表的优先权，并将其全部公开引用于此。
技术领域
本发明涉及一种可适合用于需要耐热性的用途中的合成橡胶系粘着剂。另外，涉及一种使用所述合成橡胶系粘着剂而形成的粘着片及研磨构件层叠体。
背景技术
使用了橡胶系粘着剂的粘着片可对于各种被粘着体显现出优异的粘着力，因此在汽车用途、建材用途、家电制品用途或者研磨构件固定用途等各种产业领域中使用。最近，在要求耐热性的用途中的使用增加。例如，在汽车用途的情况下，除了车内用途以外，有时在车辆发动机部周边的容易成为高温的部位使用。另外，在研磨构件固定用途中，用于固定研磨构件，因此有时因研磨过程中的摩擦热等而成为高温。
作为橡胶系粘着剂，公开了一种粘着剂，其含有特定量的二嵌段量为特定范围内的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(styrene Isoprene styrene，SIS)嵌段共聚物、特定的粘着赋予树脂以及异氰酸酯系交联剂(专利文献1)。另外，公开了一种粘着剂组合物，其含有：包含单乙烯基取代芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物的原料聚合物、以及羟值80mgKOH/g以上的粘着赋予树脂(TH)(专利文献2)。另外，公开了一种含有苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(A)以及粘着赋予树脂(B)的粘着剂，所述苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(A)含有特定量的苯乙烯-异戊二烯二嵌段共聚物(a1)与特定量的苯乙烯-异戊二烯三嵌段共聚物(a2)，所述粘着赋予树脂(B)含有软化点80℃以上的粘着赋予树脂(b1)及流动点-5℃以下的粘着赋予树脂(b2)(专利文献3)。
进而，公开了一种含有热塑性树脂(A)、自由基产生剂(B)以及成分(C)的粘着剂组合物，所述成分(C)选自由聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯及脂肪酸金属盐所组成的群组中的至少一种(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2001-123140号公报
专利文献2：日本专利特开2013-216853号公报
专利文献3：日本专利特开2017-088702号公报
专利文献4：日本专利特开2017-071726号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，橡胶系粘着剂与丙烯酸系粘着剂等相比凝聚力差，因此存在有在汽车用途或研磨用途等在高温环境下使用时，容易发生偏移或剥离等的问题。另外，橡胶系粘着剂大多与丙烯酸系粘着剂不同，无须进行交联硬化的步骤，在涂敷干燥时含有溶剂会挥发，由此形成涂膜，因此在涂膜干燥完成的时间点涂膜形成结束。因此，例如于在涂敷于隔膜上后利用干燥烘箱使含有溶剂挥发，其后转印至聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)基材等的情况下等，对基材的密着性容易变差。尤其在高温环境下，容易发生粘着剂层自基材简单地剥离等的问题。因此，要求具有可在高温环境下使用的耐热性与基材密着性的橡胶系粘着剂。
本发明是鉴于所述背景而成，其目的在于提供一种兼具优异的耐热性与基材密着性，且即便在高温环境下也可抑制偏移或剥离等，并且适合于高温环境下的用途的合成橡胶系粘着剂、粘着片及研磨构件层叠体。
解决问题的技术手段
本发明人等人为了解决所述各问题而进行了努力研究，结果发现在以下的形态中可解决所述课题，从而完成了本发明。
[1]：一种合成橡胶系粘着剂，含有合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及脂肪酸酯(C)，且所述合成橡胶系粘着剂的特征在于：
合成橡胶(A)包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，
脂肪酸酯(C)在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下，
相对于合成橡胶(A)100重量份，粘着赋予树脂(B)的含量为5重量份～60重量份，且脂肪酸酯(C)的含量为0.1重量份～10重量份。
[2]：根据[1]所述的合成橡胶系粘着剂，其中合成橡胶(A)包含苯乙烯含量为20重量％～40重量％、二嵌段含量为15重量％～70重量％的苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物。
[3]：根据[1]或[2]所述的合成橡胶系粘着剂，其中所述粘着赋予树脂(B)包含软化点为95℃～170℃的萜烯苯酚树脂。
[4]：一种粘着片，在基材的单面或两面包括由根据[1]～[3]中任一项所述的合成橡胶系粘着剂而形成的粘着剂层。
[5]：根据[4]所述的粘着片，为研磨构件固定用途。
[6]：一种研磨构件层叠体，是将根据[5]所述的研磨构件固定用途的粘着片贴合于研磨构件上并进行一体化而成。
发明的效果
根据本发明，具有如下优异的效果：可提供一种兼具优异的耐热性与基材密着性，且即便在高温环境下也可抑制偏移或剥离等，并且适合于高温环境下的用途的合成橡胶系粘着剂、粘着片及研磨构件层叠体。
具体实施方式
本实施方式的合成橡胶系粘着剂含有：包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的脂肪酸酯(C)。相对于合成橡胶(A)100重量份，将粘着赋予树脂(B)的含量设为5重量份～60重量份，将脂肪酸酯(C)的含量设为0.1重量份～10重量份。
本实施方式的合成橡胶系粘着剂通过涂敷而形成粘着剂层，而可用作具备基材的粘着片。即，可用作在基材的单面或两面具备由橡胶系粘着剂形成的粘着剂层的粘着片。所述粘着片尤其耐热性优异，因此也可适合用于高温环境下使用的汽车用途或研磨用途等中。再者，本实施方式的粘着片、粘着带及粘着膜为同义语。
在将本实施方式的粘着片用于汽车用途的情况下，以用于固定汽车零件等为目的而使用。例如，可用于贴合汽车内饰材料的目的、或者贴合密封材料中所使用的发泡体等目的等。
在将本实施方式的粘着片用于研磨用途的情况下，可用于将研磨构件层叠体贴合于研磨机上，所述研磨构件层叠体是将粘着片贴合于以用于研磨为目的而使用的研磨垫等研磨构件上并进行一体化而成。此处，所谓研磨垫例如可列举：氨基甲酸酯系研磨垫、不织布系研磨垫、仿麂皮布系研磨垫等。其中，只要用于以研磨为目的的研磨构件即可，并不限定于这些。
本实施方式的合成橡胶系粘着剂提高粘着剂层的凝聚力与对基材的密着性，由此即便在高温环境下也不易发生偏移或剥离等。另外，本实施方式的粘着片也具有耐酸性或耐碱性，因此也可用于压板侧、及研磨构件侧的任一者的固定。可适合用作在基材的单面或两面具备由本实施方式的研磨构件固定用粘着剂形成的粘着剂层的研磨构件用粘着片。
《合成橡胶系粘着剂》
本实施方式的合成橡胶系粘着剂如上所述分别以特定量含有：包含特定的共聚物的合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的脂肪酸酯(C)。以下，分别进行详述。
＜合成橡胶(A)＞
本实施方式的合成橡胶(A)至少包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物。通过使用苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，可制成对各种被粘着体的粘着性能优异的粘着剂。
苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物也可使用线性结构或放射状结构(径向结构)中的任一种。其中，在具有线性结构的情况下，为柔软性高的结构，因此可观察到对各种被粘着体的密着性优异、粘着性能与耐热性更优异的效果。因此，苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物优选为包含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段的三嵌段体(SIS)、苯乙烯-异戊二烯的二嵌段体(苯乙烯-异戊二烯(styrene Isoprene，SI))的线性结构。
苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物总量(100重量％)中的二嵌段含量优选为15重量％～70重量％，更优选为15重量％～50重量％，进而优选为15重量％～25重量％。通过二嵌段体的含量处于15重量％～70重量％，在末端存在一定量的无苯乙烯嵌段体的二嵌段体，可提高对被粘着体的密着性或粘着力。进而，就可通过苯乙烯嵌段体的物理交联而赋予耐热性的观点而言，苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物中的苯乙烯含量优选为20重量％～40重量％，更优选为22重量％～40重量％。通过处于20重量％～40重量％的范围内，可制成凝聚力优异的粘着剂。
作为苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，例如可列举：坤音特(Quintac)3280(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量25重量％、二嵌段量17重量％)、坤音特(Quintac)3270(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量24重量％、二嵌段量67重量％)、坤音特(Quintac)3450(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量19重量％、二嵌段量30重量％)、坤音特(Quintac)3520(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量15重量％、二嵌段量78重量％)、坤音特(Quintac)3433N(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量16重量％、二嵌段量56重量％)、坤音特(Quintac)3421(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量14重量％、二嵌段量26重量％)、坤音特(Quintac)3620(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量14重量％、二嵌段量12重量％)、克拉通(Kraton)D1119(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量22重量％、二嵌段量66重量％)、克拉通(Kraton)D1126(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量21重量％、二嵌段量30重量％)、克拉通(Kraton)D1193(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量24重量％、二嵌段量20重量％)、克拉通(Kraton)D1117(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量17重量％、二嵌段量33重量％)、克拉通(Kraton)D1163(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量15重量％、二嵌段量38重量％)、克拉通(Kraton)D1161(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量15重量％、二嵌段量19重量％)等。并不限定于这些，所述苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物可在不损及所要求的性能的范围内视需要使用，也可组合使用两种以上。
若为不损及所要求的性能的范围内，则也可包含所述特定的苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物以外的其他合成橡胶。作为其他合成橡胶，例如可列举：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene，SBS))、苯乙烯-丁二烯橡胶(Styrene Butadiene Rubber，SBR)、聚异戊二烯橡胶(Polyisoprene Rubber，IR)、聚异丁烯(Polyisobutylene，PIB)或丁基橡胶(Isobutylene Isoprene Rubber，IIR)等。在含有所述苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物以外的合成橡胶等的情况下，在合成橡胶(A)100重量％中，就粘着力与凝聚力的平衡的方面而言，优选为含有50重量％～100重量％的苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，更优选为80重量％～100重量％。
另外，只要为不损及所要求的性能的范围内，则除了合成橡胶(A)以外，也可并用天然橡胶。作为天然橡胶，并无特别限定，只要可利用捏合辊进行捏合，并以穆尼粘度(Mooney viscosity)成为例如10～100左右的方式进行调整而使用即可。其他合成橡胶或天然橡胶并不限定于这些，可使用一种或组合使用两种以上。
＜粘着赋予树脂(B)＞
在本实施方式中，粘着赋予树脂(B)并无特别限定。作为粘着赋予树脂，例如可列举：松香酯、聚合松香、氢化松香、歧化松香、顺丁烯二酸改性松香、反丁烯二酸改性松香、松香苯酚树脂等松香系树脂；α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、双戊烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、萜烯苯酚树脂、酸改性萜烯树脂、苯乙烯化萜烯树脂等萜烯系树脂；烷基苯酚树脂、香豆酮系树脂、苯乙烯系树脂、石油系树脂或其共聚物等，但并不限定于这些。粘着赋予树脂可使用一种或组合使用两种以上。
作为粘着赋予树脂(B)的优选例，有萜烯苯酚树脂。萜烯苯酚树脂对于苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的相容性优异，因此可平衡性良好地对苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物赋予粘着性能。另外，相容性良好，因此在使用时不易引起粘着赋予树脂引起的粘着剂层的凝聚力下降，可抑制凝聚力的下降，并赋予粘着性能。
作为萜烯苯酚树脂，例如可例示：喜维乐(SylVares)TP95(亚利桑那化学(ArizonaChemical)公司制造、软化点95℃±5℃)、喜维乐(SylVares)TP105(亚利桑那化学(ArizonaChemical)公司制造、软化点105℃±5℃)、喜维乐(SylVares)TP115(亚利桑那化学(Arizona Chemical)公司制造、软化点115℃±5℃)、YS波利斯塔(YS Polyster)U115(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点115℃±5℃)、YS波利斯塔(YS Polyster)T80(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点80℃±5℃)、YS波利斯塔(YS Polystar)T100(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点100℃±5℃)、YS波利斯塔(YSPolystar)T115(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点115℃±5℃)、YS波利斯塔(YS Polystar)T130(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点130℃±5℃)、YS波利斯塔(YS Polystar)T145(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、软化点145℃±5℃)等。萜烯苯酚树脂并不限定于这些，可在不损及所要求的性能的范围内视需要使用。萜烯苯酚树脂可使用一种或组合使用两种以上。
粘着赋予树脂(B)优选为软化点为95℃～170℃。通过将粘着赋予树脂的软化点设为所述范围内，而抑制粘着赋予树脂所引起的凝聚力的下降，耐热性提高。就所述观点而言，软化点更优选为110℃～150℃。
粘着赋予树脂(B)的含量相对于合成橡胶(A)100重量份而可使用5重量份～60重量份。通过设为所述范围内，容易获得粘着性能与凝聚力的平衡，可抑制粘着赋予树脂所引起的凝聚力的下降，提高耐热性。就所述观点而言，更优选为10重量份～50重量份。就凝聚力的观点而言，更优选为10重量份～25重量份。
＜脂肪酸酯(C)＞
在本实施方式中，脂肪酸酯(C)可使用满足在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的特性的现有的化合物。本实施方式的合成橡胶系粘着剂赋予耐热性，因此将粘着赋予树脂的量如所述那样设为5重量份～60重量份，但若粘着赋予树脂(B)的量少，则合成橡胶系粘着剂存在无粘性而粘着力或密着性下降的倾向。但是，通过与一定量的脂肪酸酯(C)并用，可解决所述问题。即，通过并用特定量的粘着赋予树脂(B)与特定量的脂肪酸酯(C)，可对涂膜赋予适度的柔软性，可不使耐热性下降而赋予密着性。其中，若为挥发性低的脂肪酸酯，则在干燥时脂肪酸酯挥发，无法获得所要求的密着性改善效果。另外，在使用涂敷机等进行干燥来制成粘着片的情况下，挥发的脂肪酸酯附着于涂敷机烘箱内而产生污染涂敷机等问题。因此，需要使用在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的脂肪酸酯。通过使用本实施方式的脂肪酸酯(C)，可发挥不仅污染性，而且基材密着性也改善的优异的效果。在150℃下加热10分钟后的重量减少率更优选为0.5重量％以下。
脂肪酸酯(C)的含量相对于合成橡胶(A)100重量份而设为0.1重量份～10重量份。通过设为所述范围，可提高基材密着性。就所述观点而言，更优选为0.3重量份～8重量份。
脂肪酸酯(C)对涂膜赋予柔软性，因此涂膜表面的指触粘性提高。但是，在粘着片的保管过程中脂肪酸酯挥发，由此存在涂膜表面的指触粘性下降的倾向。因此，优选为使用如下单酯系脂肪酸酯或二酯系脂肪酸酯：指触粘性不易下降，在基材密着性试验中也显示出良好的基材密着性，在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下，具有极性高的酯键。就指触粘性的观点而言，更优选为二酯系的脂肪酸酯。
＜硬化剂＞
在本实施方式中，可视需要使用硬化剂。根据用途，自高粘着力至低粘着力为止，所要求的数值为多种，但可以控制粘着力为目的而添加硬化剂。作为硬化剂，可在不损及可要求的性能的范围内视需要使用异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物、金属螯合化合物及环氧化合物等。硬化剂可单独使用也可组合使用两种以上。
作为异氰酸酯化合物，例如可列举：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等聚异氰酸酯化合物。另外，也可例示这些异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加合物、缩二脲体及异三聚氰酸酯体。进而可列举这些异氰酸酯化合物与现有的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等的加合物等。作为异氰酸酯化合物，优选为甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物。
作为氮丙啶化合物，例如可列举：N,N'-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羧基酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N'-二苯基甲烷4,4'-双(1-氮丙啶羧基酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。
作为金属螯合化合物，例如可使用金属络合物化合物。金属可列举：镍、铝、铬、铁、钛、锌、钴、锰、铜、锡、锆等。金属螯合化合物例如可列举：三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮铝、单乙酰丙酮双(乙酰乙酸乙酯)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝等，更优选为这些中的三乙酰丙酮酸铝。
作为环氧化合物，例如可列举：双酚A、表氯醇型的环氧系树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺及1,3-双(N,N'-二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
＜老化防止剂＞
在本实施方式中，可视需要使用老化防止剂。老化防止剂可以防止橡胶成分的劣化等为目的而使用。作为所述老化防止剂，例如可例示：诺福来(NONFLEX)WS(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)WS-P(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)MBP(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)CBP(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)EBP(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)TNP(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)MB(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)RD(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)OS(精工化学公司制造、老化防止剂)、诺福来(NONFLEX)DCD(精工化学公司制造、老化防止剂)。其中，只要为老化防止剂即可，并不限定于这些。所述老化防止剂可在不损及所要求的性能的范围内视需要使用，可使用一种或组合使用两种以上。
再者，在本实施方式中，所谓老化防止剂是以防止氧化等引起的劣化为目的、或者防止热所引起的劣化等为目的而使用，氧化防止剂、氧化劣化防止剂、热劣化防止剂为同义语。
＜其他添加剂＞
在本实施方式的合成橡胶系粘着剂中也可视需要包含现有的粘着剂中调配的填充剂、颜料、染料、稀释剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、偶合剂等各种添加剂。另外，这些添加剂可使用一种或者组合使用两种以上。另外，添加剂的添加量只要设为可获得所需的物性的量即可，并无特别限定。
《粘着片》
本实施方式的粘着片在基材的单面或两面具备由本实施方式的橡胶系粘着剂形成的粘着剂层。粘着剂层的厚度优选为5μm～150μm，更优选为10μm～100μm。通过将粘着剂层设为5μm～150μm的范围内，可获得粘着性能与耐热性优异的粘着片。
粘着剂的涂敷例如可使用辊涂布机(roll coater)法、缺角轮涂布机(commacoater)法、唇口涂布机法、模涂布机(die coater)法、反向涂布机(reverse coater)法、丝网印制(silk screen)法、凹版涂布机(gravure coater)法等现有的方法。在涂敷后，可利用热风烘箱、红外线加热器等进行干燥。
作为基材，可使用能够使用不织布、纸、塑料膜、合成纸等的构件。在用作粘着片的基材(芯材)的情况下，优选为不织布及塑料膜。所述塑料膜例如可列举将聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯、聚苯硫醚(polyphenylene sulfide，PPS)、尼龙、三乙酰纤维素、环烯烃、聚酰亚胺及聚酰胺等制成膜者。
基材也可为在所述塑料膜上例如涂敷所需的涂敷液的防反射(antireflection，AR)膜、偏光板、相位差板等的光学构件。另外，关于基材，为了提高与粘着剂层的密着性，也可实施易接着处理。所述易接着处理可使用进行电晕放电的干式法或涂敷锚涂剂(anchorcoating agent)的湿式法等现有的方法。
另外，基材也可为形成有抗静电层的带抗静电层的基材。抗静电层优选为除了使用抗静电剂以外，视需要加入导电性碳粒子、导电性金属粒子及导电性聚合物等中的至少任一者，由与树脂调配的组合物形成。另外，也可通过对表面实施金属蒸镀或金属镀敷而制成带抗静电层的基材。本实施方式的基材的厚度并无特别限制，但优选为5μm～300μm。所述基材中，更优选为使用未实施易接着处理等的膜。在橡胶系粘着剂的情况下，若实施进行电晕放电的易接着处理，则粘着剂容易自基材剥离，因此优选为在未实施进行电晕放电的易接着处理的面上涂布橡胶系粘着剂。
粘着片可视需要在即将使用前在粘着剂层上设置保护粘着剂层的剥离衬垫。制作粘着片时的剥离衬垫例如在纸、塑料膜、合成纸等基材上具有涂敷剥离剂而形成的剥离层。剥离剂例如可列举：硅酮、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、氟树脂、丙烯酸树脂等。再者，剥离衬垫的厚度并无特别限制，但为10μm～200μm左右。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于以下的实施例。再者，例子中，“份”是指“重量份”，“％”是指“重量％”。
另外，粘着赋予树脂的软化点及脂肪酸酯的挥发性的测定方法为如下所述。
＜粘着赋予树脂的软化点＞
基于日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K5902及JISK2207进行测定。
＜脂肪酸酯的挥发性＞
利用以下顺序测定脂肪酸酯的挥发性。首先，将带盒盖的麦塔姆盒(Menturm can)(江户川制罐公司制造、带有圆盒罩直径46mm×高度15mm的盖)(以下，麦塔姆盒)设为重量(X)，继而向带盒盖的麦塔姆盒中投入约2g试样，将放入了试样的麦塔姆盒设为重量(Y)。其次，打开放入了试样的金属盒的盖，在150℃下加热10分钟后，取出麦塔姆盒，立刻盖上盖，在常温下放置冷却后，将加热后的放入试样的带盒盖的麦塔姆盒设为重量(Z)。
在150℃下加热10分钟后的重量减少率使用下述数式1计算。
(数式1)重量减少率(％)＝100-((Z-X)/(Y-X))×100
[实施例1]
(橡胶系粘着剂1)
在具备搅拌机、温度计、回流冷却器、滴加装置、氮气导入管的四口烧瓶中，在氮气环境下装入作为合成橡胶的克莱顿(Clayton)公司制造的D1119 100重量份、适量的作为溶剂的甲基乙基酮、甲苯。继而，对烧瓶进行缓缓地加热，在内温约50℃下继续加热3小时。在加热结束后，进行冷却，在内温约40℃以下，装入作为粘着赋予树脂的YS波利斯塔(YSPolyster)T115(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造)25重量份、作为脂肪酸酯的优尼斯塔(Unister)MB-1381(日油公司制造)2重量份、作为老化防止剂的诺福来(NONFLEX)EBP(精工化学公司制造)2重量份，利用甲基乙基酮、甲苯进行稀释，继续搅拌至粘着赋予树脂溶解为止，而获得不挥发成分40.0％、粘度1500mPa·s的橡胶系粘着剂溶液(粘着剂1)。
[实施例2～实施例26、比较例1～比较例7]
(橡胶系粘着剂2～橡胶系粘着剂33)
除了将合成橡胶、粘着赋予树脂、脂肪酸酯的种类及调配量(不挥发成分重量份)如表1～表3记载那样进行变更以外，与实施例1的粘着剂1同样地获得橡胶系粘着剂(粘着剂2～粘着剂33)的溶液。
[表2]
表1～表3中的略号为如下所述。另外，调配量是相对于合成橡胶的固体成分而言的不挥发成分换算的添加量(重量份)。
＜合成橡胶：苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(重量％)＞
·克拉通(Kraton)D1119
(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量22重量％、二嵌段量66重量％、线性结构)
·坤音特(Quintac)3270
(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量24重量％、二嵌段量67重量％、线性结构)
·克拉通(Kraton)D1161
(克莱顿(Clayton)公司制造、苯乙烯量15重量％、二嵌段量19重量％、线性结构)
·坤音特(Quintac)3620
(日本瑞翁(Japan Zeon)公司制造、苯乙烯量14重量％、二嵌段量12重量％、线性结构)
＜粘着赋予树脂＞
·YS波利斯塔(YS Polyster)T115
(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、萜烯苯酚树脂、软化点115℃)
·YS波利斯塔(YS Polyster)T130
(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、萜烯苯酚树脂、软化点130℃)
·YS波利斯塔(YS Polyster)T100
(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、萜烯苯酚树脂、软化点100℃)
·YS波利斯塔(YS Polyster)T80
(安原化学(Yasuhara Chemical)公司制造、萜烯苯酚树脂、软化点80℃)
·派恩赛(PENSEL)D125
(荒川化学公司制造、松香酯树脂、软化点125℃)
＜脂肪酸酯＞
·优尼斯塔(Unister)MB-1381(日油公司制造、单酯、重量减少率0.1％)
·优尼斯塔(Unister)HP-281R(日油公司制造、二酯、重量减少率0.1％)
·优尼斯塔(Unister)HR-20B(日油公司制造、二酯、重量减少率0.1％)
·优尼斯塔(Unister)M-182A(日油公司制造、单酯、重量减少率4.5％)
·优尼斯塔(Unister)H-208BRS(日油公司制造、二酯、重量减少率3.5％)
＜添加剂＞
·诺福来(NONFLEX)EBP(精工化学公司制造、老化防止剂)
＜粘着片的评价＞
使用所得的橡胶系粘着剂而形成粘着片，利用下述方法进行评价。将评价结果示于表4～表8中。
(粘着片的制作)
制作依次层叠有第1剥离衬垫、第1粘着剂层、基材、第2粘着剂层、第2剥离衬垫的粘着片。具体而言，如表4～表8记载那样，将所得的橡胶系粘着剂以干燥后的厚度成为40μm的方式涂敷于25μm的第1剥离衬垫上，在100℃下干燥10分钟，由此获得第1粘着剂层。其后，将第1粘着剂层与PET膜基材贴合。其次，将所得的橡胶系粘着剂以干燥后的厚度成为30μm的方式涂敷于第2剥离衬垫上，在100℃下干燥10分钟，由此获得第2粘着剂层。而且，在未贴合第1粘着剂层的PET膜基材面上贴合第2粘着剂层，在23℃-50％RH下放置1周，由此获得粘着片。
(粘着力)
剥离所得的粘着片的第2剥离衬垫，将露出的第2粘着剂层与25μm的PET膜贴合。而且，制成宽度25mm×长度100mm的大小，并将其作为试样。继而，在23℃-50％RH环境下，剥离第1剥离衬垫，利用2kg的辊将露出的第1粘着剂层在不锈钢板(相对于SUS的粘着力)或聚丙烯板(相对于PP的粘着力)上进行一次往返压接。而且，将所得的试样放置20分钟或24小时。其后，将各自的试样在23℃-50％RH的环境下基于JISZ1528的测定方法，使用拉伸试验机，在剥离角度180度、剥离速度0.3m/min的条件下测定第1粘着剂层的粘着力。利用同样的方法测定第2粘着剂层的粘着力。
(保持力)
剥离所得的粘着片的第2剥离衬垫，将露出的第2粘着剂层与25μm的PET膜贴合。而且，制成宽度25mm×长度100mm的大小，并将其作为试样。继而，在23℃-50％RH环境下，将第1剥离衬垫剥离长度25mm×宽度25mm，利用2kg的辊将露出的第1粘着剂层在不锈钢板上进行一次往返压接，在23℃-50％RH的环境下放置20分钟。其后，在80℃的环境下安装1kg的重物，以在180度的方向上施加力的方式设置，在24小时后，测定粘着片从被粘着体偏离多少毫米。另外，在粘着片自被粘着体完全脱落时，测定落下秒数。利用同样的方法测定第2粘着剂层的保持力。
(耐酸性)
剥离所得的粘着片的第2剥离衬垫，将露出的第2粘着剂层与25μm的PET膜贴合。而且，制成宽度25mm×长度100mm的大小，并将其作为试样。继而，在23℃-50％RH环境下，剥离第1剥离衬垫，利用2kg的辊将露出的第1粘着剂层在不锈钢板(相对于SUS的粘着力)上进行一次往返压接，在23℃-50％RH的环境下放置24小时。其后，浸渍于使用硫酸调整至pH1.5的水溶液中，并在40℃的环境下再放置24小时。其后，将试样从水溶液中取出，进行水清洗后，在23℃-50％RH的环境下放置1小时。其后，在23℃-50％RH的环境下，基于JISZ1528的测定方法，使用拉伸试验以剥离速度300mm/min测定粘着力。可以说在所述“粘着力”的评价中测定的与不锈钢板的粘着力(在将与不锈钢板压接的试样在放置24小时后的180度剥离角度下的粘着力(以下也称为“相对于不锈钢板的180度24小时后的粘着力”)的值的差越小，耐酸性越优异。
粘着力差＝(pH1.5水溶液浸渍后的粘着力)-(相对于不锈钢板的180度24小时后的粘着力)
利用同样的方法测定第2粘着剂层的耐酸性。
(耐碱性)
剥离所得的粘着片的第2剥离衬垫，将露出的第2粘着剂层与25μm的PET膜贴合。而且，制成宽度25mm×长度100mm的大小，并将其作为试样。继而，在23℃-50％RH环境下，剥离第1剥离衬垫，利用2kg的辊将露出的第1粘着剂层在不锈钢板(相对于SUS的粘着力)上进行一次往返压接，在23℃-50％RH的环境下放置20分钟，由此将露出的第1粘着剂层贴附于不锈钢板上，在23℃-50％RH的环境下放置24小时。其后，浸渍于使用氢氧化钠调整至pH11.5的水溶液中，并在40℃的环境下再放置24小时。其后，将试样从水溶液中取出，进行水清洗后，在23℃-50％RH的环境下放置1小时。其后，在23℃-50％RH的环境下，基于JISZ1528的测定方法，使用拉伸试验以剥离速度300mm/min测定粘着力。可以说在所述“粘着力”的评价中测定的与相对于不锈钢板的180度24小时后的粘着力的值的差越小，耐碱性越优异。
粘着力差＝(pH11.5水溶液浸渍后的粘着力)-(相对于不锈钢板的180度24小时后的粘着力)
利用同样的方法测定第2粘着剂层的耐碱性。
(基材密着性)
剥离所得的粘着片的第2剥离衬垫，将露出的第2粘着剂层与25μm的PET膜基材贴合。而且，准备两片切成宽度25mm×长度100mm的大小的试样，并将这些作为测定试样。继而，在23℃-50％RH的环境下，从所得的两片试样中剥离第1剥离衬垫，将露出的第1粘着剂层面彼此贴合，利用2kg的辊进行一次往返压接，放置20分钟。而且，使用拉伸试验机，在剥离角度90度、剥离速度0.3m/min的条件下进行测定。
E：未发生粘着剂层自基材上的剥离。(良好)
G：粘着剂层自基材上稍微剥离(在将接合面设为100时，剥离未满30％)。(可实用的范围)
NG：粘着剂层大部分自基材上剥离(在将接合面设为100时，为30％以上)。(无法实用)
(污染性)
使用试验涂敷机，在涂敷宽度200mm、温度130℃、涂敷速度0.5m/分钟下，将所得的粘着剂以干燥后的厚度成为50μm的方式涂敷100m。在涂敷结束后，观察为了观察干燥烘箱内而设置的玻璃窗，根据有无雾化评价基于脂肪酸酯的挥发的污染性。
E：未发生雾化。(良好)
NG：发生了雾化。(无法使用)
(经时指触粘性)
将所得的粘着片在40℃的烘箱中放置1周后取出，在23℃-50％RH的环境下放置24小时(试样1)。将放置24小时的试样1的第2面的剥离衬垫的一部分剥离，并且判定露出的粘着剂层面的指触粘性。其后，将相同试样在40℃的烘箱中放置3周(放置合计1个月)后取出，并在23℃-50％RH的环境下放置24小时(试样2)。将放置24小时的试样2的第2面的剥离衬垫的一部分剥离，判定露出的粘着剂层面的指触粘性，与1周后的指触粘性进行比较评价。
E：与养护一周后相比无变化(良好)
G：与养护一周后相比稍微下降(可实用的范围)
NG：与养护一周后相比明显下降(无法实用)
如表4～表8所示，可确认通过本实施例的两面粘着带含有包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下的脂肪酸酯(C)，且相对于合成橡胶(A)100重量份，将粘着赋予树脂(B)的含量设为5重量份～60重量份，将脂肪酸酯(C)的含量设为0.1重量份～10重量份，即便在高温环境下也不易发生偏移或偏离等，可提高对于基材的密着性，粘着剂层不易自基材剥离，因此相较于之前可在高温环境下使用。
尤其，在苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物在苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物总量(100重量％)中的二嵌段含量为15重量％～70重量％，苯乙烯含量为20重量％～40重量％的情况下，粘着力与凝聚力尤其优异。另外，在粘着赋予树脂(B)为萜烯苯酚树脂、且软化点为95℃～170℃的情况下，凝聚力尤其优异。
产业上的可利用性
本发明的合成橡胶系粘着剂可应用于所有对于被粘着体的粘着用途中。例如，适合于零件的贴合，可用作以汽车、研磨构件固定、建材、家电制品等为首的各种产业领域的粘着片。
Claims (6)
1.一种合成橡胶系粘着剂，含有合成橡胶(A)、粘着赋予树脂(B)以及脂肪酸酯(C)，且所述合成橡胶系粘着剂的特征在于：
所述合成橡胶(A)包含苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物，
所述粘着赋予树脂(B)包含萜烯苯酚树脂及松香酯树脂的至少一者，
所述脂肪酸酯(C)在150℃下加热10分钟后的重量减少率为1重量％以下，
相对于所述合成橡胶(A)100重量份，所述粘着赋予树脂(B)的含量为5重量份～60重量份，且所述脂肪酸酯(C)的含量为0.1重量份～10重量份。
2.根据权利要求1所述的合成橡胶系粘着剂，其中所述合成橡胶(A)包含苯乙烯含量为20重量％～40重量％、二嵌段含量为15重量％～70重量％的苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的合成橡胶系粘着剂，其中所述粘着赋予树脂(B)包含软化点为95℃～170℃的萜烯苯酚树脂。
4.一种粘着片，在基材的单面或两面包括由如权利要求1至3中任一项所述的合成橡胶系粘着剂而形成的粘着剂层。
5.根据权利要求4所述的粘着片，为研磨构件固定用途。
6.一种研磨构件层叠体，是将如权利要求5所述的研磨构件固定用途的粘着片贴合于研磨构件上并进行一体化而成。
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