JP2001055552A - ポリオレフィン用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】環境に有害な塩素を含有せず、極めて難接着性
なポリオレフィン樹脂に優れた接着性を示す接着剤を提
供する。 【解決手段】エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）、水添
ブロック共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び溶剤
（Ｄ）からなり、ＡとＢの和が５０〜９０部（重量基
準）、Ｃが１０〜５０部、Ｄが５０〜２，０００部の比
率で、（Ａ）は、ビニル芳香族化合物モノマー単位主体
重合体ブロック（Ａ１）と共役ジエン化合物モノマー単
位主体重合体ブロック（Ａ２）からなるブロック共重合
体のエポキシ化物、（Ｂ）はビニル芳香族化合物モノマ
ー単位主体重合体ブロック（Ｂ１）と共役ジエン化合物
モノマー単位主体重合体ブロック（Ｂ２）からなるブロ
ック共重合体の不飽和が水添され、残存不飽和結合量が
０〜２０％、且つＡ１とＢ１の和が固形分全体の５〜３
０重量％、オキシラン酸素濃度が固形分全体の０．０１
〜０．５５重量％。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ化ブロッ
ク共重合体からなる接着剤組成物に関する。更に詳しく
は、特定構造のエポキシ化ブロック共重合体と粘着付与
剤および溶剤からなる接着剤組成物に関し、環境に有害
な塩素を含有せず、特に難接着性材料であるポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに対して優れた
接着性を示すポリオレフィン用接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ラミネート、コンポジット材料な
どを中心として、各種工業材料の複合化による高機能化
が盛んに行われている。これに伴い、接着剤として使用
される接着性ポリマーは、極性基を有する合成樹脂、極
性基を持たない合成樹脂；鉄、アルミニウム、銅などの
金属材料；木材、紙などのセルロース材料；あるいはガ
ラスなどの異種の被着材の複合化のための必須の接着成
分として多用されている。そして、これらの複合材の高
機能化は、該被着材料に用いる接着性ポリマーの高機能
化によって達成されていると言える。

【０００３】接着剤を利用する分野は、家具、建材、合
板、木工、建築、製本、製袋、製缶、包装などの分野は
勿論のこと、自動車を中心とした車両関係、電気機器を
始め、事務機器、家庭用品に至るまで、その利用分野は
極めて広範囲である。したがって、被着材の種類も、上
記のように極めて多くの種類に及び、また、その用途も
非常に多岐にわたるため、その目的に適合する各種の性
能が接着剤に要求される。

【０００４】溶剤を使用した接着剤としては、ニトリル
ゴム、ＳＢＲやＳＢＳ等のスチレン系エラストマーおよ
びクロロプレンゴム等があるが、ニトリルゴムやスチレ
ン系エラストマーは、適用される被着材が限られるとい
う問題がある。クロロプレンゴムは、その多彩な接着性
から、特に建材や自動車分野において幅広く使用されて
いるが、分子鎖内に塩素を含有するため、焼却時にダイ
オキシンを発生する懸念があり、環境上好ましくない。
また、クロロプレンゴム系接着剤は、屋根の防水シート
材の接着に大量に使用されているが、防水シートの材料
も塩素を含む塩化ビニルから、環境に無害なポリオレフ
ィン樹脂への転換が進みつつある。ポリオレフィン樹脂
は、一般に難接着材料であるが、中でもポリエチレン樹
脂はとりわけ接着が困難であり、実用的な接着強度の得
られる接着剤は出現していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
に有害な塩素を含有せず、かつ極めて難接着性であるポ
リオレフィン樹脂に対して優れた接着性を示す接着剤を
提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ１）と共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ２）から
なるブロック共重合体をエポキシ化したエポキシ化ブロ
ック共重合体（Ａ）、ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロック（Ｂ１）と共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロック（Ｂ２）からなるブロック共重合体の
不飽和結合が水素添加され、不飽和結合の残存率が０〜
２０％である水添ブロック共重合体（Ｂ）、粘着付与剤
（Ｃ）、及びこれらを溶解する溶剤（Ｄ）からなる接着
剤が、特にポリエチレン樹脂に対して接着性が良いこと
を見い出し本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明の第１は、下記エポキシ化ブ
ロック共重合体（Ａ）、必要に応じて加えられる水添ブ
ロック共重合体（Ｂ）、及び粘着付与剤（Ｃ）からなる
固形分、並びに溶剤（Ｄ）からなり、下記（１）〜
（５）を満足するポリオレフィン用接着剤組成物を提供
する。エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）は、ビニル芳
香族化合物のモノマー単位を主体とする重合体ブロック
（Ａ１）と共役ジエン化合物のモノマー単位を主体とす
る重合体ブロック（Ａ２）からなるブロック共重合体を
エポキシ化したものであり、必要に応じて加えられる水
添ブロック共重合体（Ｂ）は、ビニル芳香族化合物のモ
ノマー単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）と共役
ジエン化合物のモノマー単位を主体とする重合体ブロッ
ク（Ｂ２）からなるブロック共重合体の不飽和結合が水
素添加され、残存する不飽和結合の比率が、水素添加前
の不飽和結合の量に対して０〜２０％であり、溶剤
（Ｄ）は、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）、水添ブ
ロック共重合体（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）を溶
解できるものであり、（１）該固形分中のエポキシ化ブ
ロック共重合体（Ａ）と水添ブロック共重合体（Ｂ）の
和が５０〜９０重量％（Ａ：Ｂの重量比は５：９０〜１
００：０）、（２）該固形分中の粘着付与剤（Ｃ）が１
０〜５０重量％（ＡとＢとＣの合計（固形分）は１００
重量％である。）、（３）溶剤（Ｄ）が該固形分１００
重量部に対して５０〜２，０００重量部、（４）ビニル
芳香族化合物に基づく重合体ブロック（Ａ１）と（Ｂ
１）の和が該固形分の５〜３０重量％、（５）エポキシ
基に由来する酸素の濃度（オキシラン酸素濃度）が該固
形分の０．０１〜０．５５重量％である。本発明の第２
は、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）が、重合体ブロ
ック（Ａ１）と重合体ブロック（Ａ２）との重量比（ブ
ロック共重合体の重量比Ａ１／Ａ２）が５／９５〜７０
／３０の範囲からなり、数平均分子量が５，０００〜
１，０００，０００であり、エポキシ当量が２００〜
５，０００である本発明の第１に記載のポリオレフィン
用接着剤組成物を提供する。本発明の第３は、エポキシ
化ブロック共重合体（Ａ）が、エポキシ化水添ブロック
共重合体（Ａ’）である本発明の第１又は２に記載のポ
リオレフィン用接着剤組成物を提供する。本発明の第４
は、水添ブロック共重合体（Ｂ）を構成する重合体ブロ
ック（Ｂ１）と重合体ブロック（Ｂ２）との重量比（ブ
ロック共重合体の重量比Ｂ１／Ｂ２）が５／９５〜７０
／３０の範囲にあり、数平均分子量が５，０００〜１，
０００，０００である本発明の第１に記載のポリオレフ
ィン用接着剤組成物を提供する。本発明の第５は、粘着
付与剤（Ｃ）が、ロジンエステル、マレイン酸変性ロジ
ン、脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂、芳香族石油樹
脂、これら石油樹脂を水素添加した水素添加石油樹脂、
テルペン変性フェノール樹脂、クマロン−インデン−ス
チレン共重合樹脂、又はこれらの混合物である本発明の
第１に記載のポリオレフィン用接着剤組成物を提供す
る。本発明の第６は、溶剤（Ｄ）がトルエン、酢酸エチ
ル、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、又はこれらの混合
物である本発明の第１に記載のポリオレフィン用接着剤
組成物を提供する。本発明の第７は、さらに、オイルま
たは可塑剤（Ｅ）［但し、オイルまたは可塑剤は、エポ
キシ化ブロック共重合体（Ａ）及び水添ブロック共重合
体（Ｂ）に、相溶または溶解可能である。］を該固形分
１００重量部に対して０〜１０重量部含むことを特徴と
する本発明の第１〜６のいずれか記載のポリオレフィン
用接着剤組成物を提供する。本発明の第８は、さらに、
添加剤（Ｆ）を該固形分１００重量部に対して０〜１０
重量部含む本発明の第１〜７のいずれかに記載のポリオ
レフィン用接着剤組成物を提供する。本発明の第９は、
ポリオレフィンがポリエチレンである本発明の第１〜８
のいずれかに記載のポリオレフィン用接着剤組成物を提
供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明に係るエポキシ化ブロック共重合体（Ａ）は、ビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ１）
と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ
２）とのブロック共重合体の共役ジエンに由来する炭素
−炭素二重結合をエポキシ化して得られる。エポキシ化
水添ブロック共重合体（Ａ’）は、上記ブロック共重合
体の部分水添物（残存する不飽和結合の比率が水素添加
前の不飽和結合の量に対して０〜３０％である。）の残
存する共役ジエンに由来する炭素−炭素二重結合をエポ
キシ化して得られる。本発明では両者を区別する必要が
ない場合には、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）で代
表させる。

【０００９】ビニル芳香族化合物を主体とするブロック
共重合体（Ａ１）を構成するビニル芳香族化合物として
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−第三
ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン（ｍ−体とｐ−体の混合物）等が例
示でき、これらの中でもスチレンが好ましい。本発明で
は、これらの１種または２種以上を併用することができ
る。

【００１０】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロック（Ａ２）を構成する共役ジエン化合物として
は、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペ
リレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１−フェ
ニル−１，３−ブタジエン等が例示でき、これらの中で
もブタジエン、イソプレンが好ましい。本発明ではこれ
らの１種、または２種以上を併用することができる。

【００１１】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロック（Ａ１）と共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロック（Ａ２）との重量比（ブロック共重合体の重量
比Ａ１／Ａ２）は、好ましくは５／９５〜７０／３０、
さらに好ましくは１０／９０〜６０／４０である。ま
た、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量
は、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さら
に好ましくは１０，０００〜８００，０００の範囲であ
り、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ）／（Ｍｎ））は、１０以下で
あることが好ましい。また、ブロック共重合体の分子構
造は、ビニル芳香族化合物ブロック（Ａ１）と共役ジエ
ン化合物ブロック（Ａ２）が直鎖状、分岐状、放射状あ
るいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよ
く、例えば、Ａ１−Ａ２−Ａ１、Ａ２−Ａ１−Ａ２−Ａ
１、（Ａ１−Ａ２−）₄Ｓｉ、Ａ１−Ａ２−Ａ１−Ａ２
−Ａ１等の構造を有するブロック共重合体が例示でき
る。

【００１２】本発明に供するブロック重合体の製造方法
としては、上記した構造を有するものであればどのよう
な製造方法もとることもできる。例えば、特公昭４０−
２３７９８号、特公昭４７−３２５２号、特公昭４８−
２４２３号、特公昭４６−３２４１５号、特公昭４９−
３６９５７号、特公昭４３−１７９７９号、特公昭４６
−３２４１５号、特公昭５６−２８９２５号公報に記載
された方法により、リチウム触媒等を用いて、不活性溶
媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体を合成することができる。さらに特公昭４２−
８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、あるい
は特開昭５９−１３３２０３号公報に記載された方法に
より、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加
して、部分的に水素添加したブロック共重合体を合成す
ることができる。

【００１３】本発明で使用するエポキシ化ブロック共重
合体（Ａ）は、上記ブロック重合体もしくは部分的に水
素添加したブロック共重合体をエポキシ化して製造す
る。エポキシ化は，上記のブロック共重合体を、不活性
溶媒中でハイドロパーオキサイド類、過酸類等のエポキ
シ化剤と反応させて行うことができる。過酸類として
は、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸を例示することができ
る。ハイドロパーオキサイド類の場合、タングステン酸
と苛性ソーダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸
を過酸化水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニル
をターシャリブチルハイドロパーオキサイドと併用して
触媒効果を得ることができる。エポキシ化剤の量には厳
密な制限はなく、それぞれの場合における最適量は、使
用する個々のエポキシ化剤や所望されるエポキシ化度、
使用する個々のブロック共重合体等の性質に応じて選択
することができる。

【００１４】上記の反応用不活性溶媒としては、原料粘
度の低下、エポキシ化剤の希釈による安定化などの目的
で使用することができ、過酢酸の場合であれば芳香族化
合物、エーテル類、エステル類などを用いることができ
る。特に好ましい溶剤は、ヘキサン、シクロヘキサン、
トルエン、ベンゼン、酢酸エチル、四塩化炭素、クロロ
ホルムである。なお、これらの溶媒は反応用不活性溶媒
であり、溶剤（Ｄ）として使用されるものではない。

【００１５】エポキシ化反応条件に厳密な制限はなく、
用いるエポキシ化剤の反応性によって使用できる反応温
度領域を適宣選択することができる。例えば、過酢酸を
使用する場合は、０〜７０℃が好ましい。０℃未満では
反応が遅く、７０℃を越えると過酢酸の分解がおこる。
またハイドロパーオキサイドの１例であるターシャリー
ブチルハイドロパーオキサイド／モリブデン二酸化物ジ
アセチルアセテート系では、同じ理由で２０〜１５０℃
が好ましい。反応化合物の特別な操作は必要なく、例え
ば、混合物を２〜１０時間攪拌すればよい。得られたエ
ポキシ化ブロック共重合体（Ａ）の単離は、適当な方
法、例えば、不活性溶媒で沈殿させる方法、重合体を熱
水中に攪拌下に投入し、溶剤を蒸留除去する方法、直接
脱溶剤する方法で行うことができる。

【００１６】本発明におけるエポキシ化ブロック共重合
体（Ａ）のエポキシ当量（エポキシ基１ｇ当量当りの化
合物のｇ数）は、０．１規定の臭化水素酢酸溶液で滴定
し、エポキシ当量＝［１０，０００×試料の重量
（ｇ）］／｛［０．１規定臭化水素酢酸溶液の滴定量
（ｍｌ）−ブランクテストに要した０．１規定臭化水素
酢酸溶液の滴定量（ｍｌ）］×臭化水素酸のファクタ
ー｝により算出する。本発明におけるエポキシ化ブロッ
ク共重合体（Ａ）のエポキシ当量は、２００〜５，００
０、好ましくは５００〜４，０００である。エポキシ当
量が２００未満であると、分子内のエポキシ基含量が高
くなり、得られる接着剤組成物の極性が高くなり、表面
エネルギーの低いポリオレフィン樹脂への接着性が悪く
なる。また、エポキシ当量が５，０００を越えると、得
られる接着剤組成物の極性が不足し、安定な接着が得ら
れなくなるため好ましくない。

【００１７】本発明において、必要に応じて加えられる
水添ブロック共重合体（Ｂ）は、ビニル芳香族化合物の
モノマー単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）と共
役ジエン化合物のモノマー単位を主体とする重合体ブロ
ック（Ｂ２）からなるブロック共重合体の不飽和結合が
水素添加され、残存する不飽和結合の比率が、水素添加
前の不飽和結合の量に対して０〜２０％である。

【００１８】ビニル芳香族化合物を主体とするブロック
共重合体（Ｂ１）を構成するビニル芳香族化合物として
は、前記ビニル芳香族化合物を主体とするブロック共重
合体（Ａ１）で挙げた化合物が同じく使用できる。ま
た、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ
２）を構成する共役ジエン化合物としては、前記の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ２）を構
成する共役ジエン化合物で挙げた化合物が同じく使用で
きる。

【００１９】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロック（Ｂ１）と共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロック（Ｂ２）との重量比（ブロック共重合体の重量
比Ｂ１／Ｂ２）は、好ましくは５／９５〜７０／３０、
さらに好ましくは７／９３〜６０／４０である。また、
水添ブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量は、好まし
くは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましく
は１０，０００〜８００，０００の範囲である。また、
水添ブロック共重合体（Ｂ）の分子構造は、直鎖状、分
岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいず
れであってもよい。なお、水添ブロック共重合体（Ｂ）
の製造方法は、ブロック共重合体（Ａ）の共役ジエン化
合物（Ａ1）由来の不飽和結合を部分的に水素添加した
水添ブロック共重合体と同様の方法により製造すること
ができる。

【００２０】本発明では、エポキシ化ブロック共重合体
（Ａ）と必要に応じて加えられる水添ブロック共重合体
（Ｂ）の組成（重量％）比はＡ：Ｂが５：９５〜１０
０：０、好ましくは１０：９０〜９０：１０である。水
添ブロック共重合体（Ｂ）の組成が上記範囲より多いと
接着性に劣るという問題がある。

【００２１】本発明では、エポキシ化ブロック共重合体
（Ａ）と水添ブロック共重合体（Ｂ）と後述する粘着付
与剤（Ｃ）の重量の和を固形分という。本発明では、エ
ポキシ基に由来する酸素の濃度（オキシラン酸素濃度）
が固形分の０．０１〜０．５５重量％、好ましくは０．
１〜０．４重量％である。固形分のオキシラン酸素濃度
が上記範囲未満ではポリエチレンのみならずポリオレフ
ィンに対する接着性が不足し、上記範囲を越えると特に
ポリエチレンに対する接着性が劣るという問題がある。
また、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）の構成成分で
あるビニル芳香族化合物のモノマー単位を主体とする重
合体ブロック（Ａ１）と水添ブロック共重合体（Ｂ）の
構成成分であるビニル芳香族化合物のモノマー単位を主
体とする重合体ブロック（Ｂ１）の和が、固形分全体の
５〜３０重量％である。重合体ブロック（Ａ１）と重合
体ブロック（Ｂ１）の和が上記範囲を越えると接着剤と
しての柔軟性に欠けて接着性が得られなくなり、上記範
囲未満では接着剤としての凝集力が不足して接着強度が
充分でないという問題がある。

【００２２】本発明の接着剤は、粘着付与剤（Ｃ）を含
有する。これにより接着強度が改善され、初期接着強度
が高められる。本発明に用いる粘着付与剤（Ｃ）として
は、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹
脂、水素添加石油樹脂、クマロン系樹脂、スチレン系樹
脂、フェノール系樹脂、及びこれらの混合物などが挙げ
られる。

【００２３】ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッ
ドロジン、重合ロジン、およびこれらの誘導体、例え
ば、不均化ロジン、水素添加ロジン、脱水素ロジン、ロ
ジン−グリセリンエステル、ロジン−ペンタエリスリト
ールエステル等のロジンエステル、マレイン酸変性ロジ
ン、ロジン金属塩、フェノール変性ロジン、及びこれら
の混合物などが挙げられる。テルペン系樹脂としては、
β−ピネン重合体、α−ピネン重合体、変性ピネン重合
体、混合ピネン重合体、ジペンテル、リモネン、ミルセ
ン、ボルニレン、カンフェンなどのテルペン重合体や、
テルペン変性フェノール樹脂、及びこれらの混合物など
が挙げられる。石油樹脂には、例えば、炭素数５〜１０
の石油留分から得られる不飽和結合を有する脂肪族石油
樹脂、脂環族石油樹脂または芳香族石油樹脂、さらにこ
れらを水素添加した水素添加石油樹脂やシクロペンタジ
エンの単独または共重合体および水素添加シクロペンタ
ジエンなどが挙げられる。クマロン系樹脂としては、例
えば、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロ
ン−インデン−スチレン共重合樹脂などが挙げられる。

【００２４】スチレン系樹脂としては、例えば、スチレ
ンを主成分とする低分子量重合体であって、単独重合体
の他、スチレンと、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ブタジエンゴムなどとの共重合体などが挙げられ
る。フェノール系樹脂としては、例えば、フェノール、
クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ｐ−第三
ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノールなどのフェ
ノール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フル
フラールなどのアルデヒド類との反応生成物、ロジン変
性フェノール樹脂などが挙げられる。

【００２５】これらの粘着付与剤（Ｃ）のうち、溶剤
（Ｄ）への溶解性、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）
もしくはエポキシ化水添ブロック共重合体（Ａ’）、お
よび水添ブロック共重合体（Ｂ）との相溶性、各種被着
材との接着性の点から、ロジンエステル、マレイン酸変
性ロジン、脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂または芳香
族石油樹脂、さらにこれらを水素添加した水素添加石油
樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、クマロン−インデ
ン−スチレン共重合樹脂が好ましい。

【００２６】粘着付与剤（Ｃ）の添加比率は、エポキシ
化ブロック共重合体（Ａ）と水添ブロック共重合体
（Ｂ）の和に対して、Ｃ：（Ａ＋Ｂ）（重量％比）が、
１０：９０〜５０：５０、好ましくは１５：８５〜４
５：５５、さらに好ましくは２０：８０〜４０：６０で
ある。粘着付与剤（Ｃ）の比率が５０重量％を越えると
接着剤の凝集力が低下し、接着物が高温に晒されると剥
離を生じる場合があり好ましくない。また、粘着付与剤
（Ｃ）の比率が上記範囲より少なすぎると接着力の改善
効果が弱くなる。

【００２７】本発明の接着剤においては、被着材との密
着性または濡れ性を改善するために前記のエポキシ化ブ
ロック共重合体（Ａ）に相溶可能であるオイルまたは可
塑剤（Ｅ）を必要に応じて添加することができる。オイ
ルまたは可塑剤（Ｅ）としては、沸点１００〜２００℃
程度の液状のものである。本発明に係わる接着剤組成物
における添加比率は、該固形分１００重量部に対して０
〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部である。ここ
で、相溶とは、２種類以上の物質が均一に混合された状
態であり、長時間経過しても分離を生じることがない状
態をいう。溶剤溶液では一般的に、２種以上の物質を溶
剤に溶解し攪拌した後、一昼夜以上放置すると、溶液が
２層以上に分離しているかどうか目視により判定でき
る。また、溶解とは、固体物質を液状物質に混合した場
合、両者が均一で透明な状態になることをいう。一般的
には、攪拌混合したのち目視観察により、固体物質の残
留の有無を確認することで判定可能である。

【００２８】可塑剤としては具体的には、例えば、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、ジイソブチルフ
タレート、ジブチルフタレート、オレイン酸ブチル、オ
レイン酸エトキシエチル、ステアリン酸ブチル、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化トール油、脂肪酸−２−エチル
へキシル、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸
ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオ
クチル等を挙げることができる。

【００２９】オイルとしては、具体的には、例えば、パ
ラフィン系、ナフテン系、アロマ系のプロセスイル、流
動パラフィン、植物油などを挙げることができる。これ
らのうち、ナフテン系プロセスオイル、エポキシ化大豆
油またはエポキシ化アマニ油等が、エポキシ化ブロック
共重合体（Ａ）、エポキシ化水添ブロック共重合体
（Ａ’）及び水添ブロック共重合体（Ｂ）との相溶性の
点から好ましい。

【００３０】本発明の接着剤組成物は溶剤（Ｄ）を含ん
でいる。溶剤（Ｄ）は、前記のエポキシ化ブロック共重
合体（Ａ）、エポキシ化水添ブロック共重合体
（Ａ’）、水添ブロック共重合体（Ｂ）、及び／又は前
記粘着付与剤（Ｃ）を溶解することができる。溶剤
（Ｄ）としては、例えば、脂肪族化合物、脂環族化合
物、芳香族化合物、エーテル類、エステル類などを挙げ
ることができる。好ましい溶剤はヘキサン、シクロヘキ
サン、トルエン、酢酸エチル等である。これらのうち、
溶解性、作業性、コスト、作業環境への影響の観点から
トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン
が特に好ましい。

【００３１】溶剤（Ｄ）の使用量は、固形分１００重量
部に対して、５０〜２，０００重量部、好ましくは１０
０〜１，５００重量部、特に好ましくは１５０〜１，０
００重量部である。溶剤（Ｄ）の使用量が５０重量部に
満たないと、粘度が高くなりすぎて作業性や塗工性が悪
くなり好ましくない。また、２，０００重量部を越える
と、基材に塗工後、溶剤を乾燥除去した時に接着に必要
である十分な皮膜厚さが得られないため好ましくない。

【００３２】さらに、本発明の接着剤は、本発明の目的
を損なわない範囲で他の添加剤（Ｆ）、例えば、滑剤、
酸化防止剤、顔料、染料、無機充填材、有機充填材、香
料、紫外線吸収剤、安定剤等を添加することができる。
これらの添加剤（Ｆ）の使用量は、固形分１００重量部
に対して、０〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部、
特に好ましくは０〜３重量部である。また、これらの添
加剤は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよ
い。

【００３３】本発明の接着剤組成物は、慣用の方法、例
えば、攪拌機を設けた容器に溶剤（Ｄ）を入れ、必要に
応じて４０〜１００℃に加温しながら、エポキシ化ブロ
ック共重合体（Ａ）及び／又はエポキシ化水添ブロック
共重合体（Ａ’）、並びに水添ブロック共重合体
（Ｂ）、を攪拌しながら添加する。これらが全て溶解し
た後、粘着付与剤（Ｃ）および必要に応じてオイルまた
は可塑剤（Ｅ）及び添加剤（Ｆ）を攪拌しながら添加す
る。オイル、可塑剤、添加剤も含めた固形分濃度は、好
ましくは５〜５０重量％であり、１０〜４０重量％が塗
工性および接着性の点から特に好ましい。また、得られ
た接着剤組成物は４０℃以下で金属製の密閉容器に保存
する。

【００３４】本発明の接着剤組成物が良好な接着性を発
揮する被着材としては、例えば、ポリチレンの他にポリ
カーボネート、ＰＥＴ、アクリル、ポリアミド、ＥＶ
Ａ、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラスチック
類、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、天然ゴム等のゴム類、
ステンレス、アルミ、銅等の金属類、およびガラスが挙
げられる。

【００３５】本発明の接着剤組成物の使用方法として
は、２種の被着材の一方の接着面または両方の接着面に
接着剤組成物を塗布し、１０〜３０分間自然乾燥し、ま
たは３０〜５０℃で１０〜３００秒乾燥した後、被着材
の接着面同士を合せ、０．３kg/cm²以上の荷重をかけて
１０分以上放置して接着する。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施
例及び比較例において使用した材料は、以下の通りであ
る。 エポキシ化ブロック共重合体（Ａ−１）：ダイセル化学
工業（株）社製、商品名エポフレンドＡ１０２０、数平
均分子量約１０万、スチレン含有量４０重量％（エポキ
シ化前のブロック共重合体における組成）、エポキシ当
量約５００、ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、
２．１６ｋｇ）、破断伸び８６５％ エポキシ化ブロック共重合体（Ａ−２）：ダイセル化学
工業（株）社製、商品名ＡＴ２１２、数平均分子量８
万、スチレン含有量２０重量％（エポキシ化前のブロッ
ク共重合体における組成）、ＭＦＲ４．７ｇ／１０ｍｉ
ｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ）、エポキシ当量約１，０
００、破断伸び１，０２０％ 水添ブロック共重合体（Ｂ−１）：クラレ（株）社製、
商品名セプトン２０６３、ＭＦＲ２２ｇ／１０ｍｉｎ
（２００℃、１０ｋｇ荷重）、スチレン含有量１３重量
％（水添前のブロック共重合体における組成）、水添率
９０％以上、破断伸び１２００％ 粘着付与剤（Ｃ−１）：ロジンエステル（ハリマ化成
（株）社製、商品名ネオトール８５、軟化点８７℃、酸
価０．６） 粘着付与剤（Ｃ−２）：脂環族石油樹脂（出光石油化学
（株）社製、商品名アイマープＰ−１２５、軟化点１２
５℃、酸価０．０１以下）

【００３７】[実施例１〜３]１リットルのセパラブルフ
ラスコに溶剤としてシクロヘキサン（Ｄ−１）を２３３
ｇ入れ、さらにエポキシ化ブロック共重合体であるエポ
フレンドＡ１０２０（Ａ−１）を１００ｇを投入し、約
１８時間室温で攪拌し、固形分３０重量％のシクロヘキ
サン溶液を得た。同様にして、エポキシ化ブロック共重
合体であるエポフレンドＡＴ２１２（Ａ−２）、水添ブ
ロック共重合体であるセプトン２０６３（Ｂ−１）およ
び表１のそれぞれの粘着付与剤（Ｃ−１，Ｃ−２）につ
いてもシクロヘキサンの３０重量％溶液を調製した。調
製した溶液は、表１の配合の比率に従って秤量および混
合して試料溶液を調製した。

【００３８】[比較例１]粘着付与剤（Ｃ−１）を使用
し、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ−１）と粘着付与
剤（Ｃ−１）の配合比率を８０および２０重量部とした
以外は実施例１と同様な方法で試料を調製した。配合比
および試験結果を表１に示す。表１によると、スチレン
含有量が固形分全体に対して３２重量％と多く、本発明
における範囲５〜１０重量を大幅に越えている。このた
め接着剤の表面エルギーが上昇し、ポリオレフィン表面
への濡れ性が低下し、接着性が低下した。

【００３９】[比較例２]エポキシ化ブロック共重合体
（Ａ−１）、水添ブロック共重合体（Ｂ−１）および粘
着付与剤（Ｃ−２）の配合比率をそれぞれ５、５５およ
び４０重量部とした以外は実施例１と同様な方法で試料
を調製した。配合比および試験結果を表１に示す。表１
によると、エポキシ基由来の酸素濃度が０．００８重量
％と少なく、本発明における範囲０．０１〜０．５５重
量％より低い。このためポリオレフィン表面への粘着性
が不足し接着性が低下した。

【００４０】剥離試験 上記試料溶液を５０μｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍのポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に＃６０
バーコーターにより塗布し、約２０分間自然乾燥後、接
着剤の膜厚約３０μｍのコーティング基材を作成した。
同様にして、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）板２
ｍｍ×２５ｍｍ×１２５ｍｍ、低密度ポリエチレン樹脂
（ＬＤＰＥ）板２ｍｍ×２５ｍｍ×１２５ｍｍ、を用意
し、接着剤組成物のコーティング試料を作成した。これ
らのコーティングを施した試料をＨＤＰＥとＰＥＴおよ
びＬＤＰＥとＰＥＴを張り合わせ、約１ｋｇの荷重をか
けて１２時間放置後接着強度を測定した。接着強度は試
験スピード２００ｍｍ／分で１８０°剥離試験により実
施した。その結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、ポリオレフィン、特に
ポリエチレン、ポリプロピレンに良好な接着性を有する
接着剤として好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA172 BA202 BA242 CA062 DB042 DB072 DK012 DK022 DM011 DM012 DN032 DN072 EB052 EC211 EC212 EC242 EL012 HB01 HB02 HB03 HB31 HB34 HB44 JA02 JB09 KA23 KA26 KA31 LA01 LA06 MA11

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記エポキシ化ブロック共重合体
   （Ａ）、必要に応じて加えられる水添ブロック共重合体
   （Ｂ）、及び粘着付与剤（Ｃ）からなる固形分、並びに
   溶剤（Ｄ）からなり、下記（１）〜（５）を満足するポ
   リオレフィン用接着剤組成物。エポキシ化ブロック共重
   合体（Ａ）は、ビニル芳香族化合物のモノマー単位を主
   体とする重合体ブロック（Ａ１）と共役ジエン化合物の
   モノマー単位を主体とする重合体ブロック（Ａ２）から
   なるブロック共重合体をエポキシ化したものであり、 必要に応じて加えられる水添ブロック共重合体（Ｂ）
   は、ビニル芳香族化合物のモノマー単位を主体とする重
   合体ブロック（Ｂ１）と共役ジエン化合物のモノマー単
   位を主体とする重合体ブロック（Ｂ２）からなるブロッ
   ク共重合体の不飽和結合が水素添加され、残存する不飽
   和結合の比率が、水素添加前の不飽和結合の量に対して
   ０〜２０％であり、 溶剤（Ｄ）は、エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）、水
   添ブロック共重合体（Ｂ）及び／又は粘着付与剤（Ｃ）
   を溶解できるものであり、（１）該固形分中のエポキシ
   化ブロック共重合体（Ａ）と水添ブロック共重合体
   （Ｂ）の和が５０〜９０重量％（Ａ：Ｂの重量比は５：
   ９０〜１００：０）、（２）該固形分中の粘着付与剤
   （Ｃ）が１０〜５０重量％（ＡとＢとＣの合計（固形
   分）は１００重量％である。）、（３）溶剤（Ｄ）が該
   固形分１００重量部に対して５０〜２，０００重量部、
   （４）ビニル芳香族化合物に基づく重合体ブロック（Ａ
   １）と（Ｂ１）の和が該固形分の５〜３０重量％、
   （５）エポキシ基に由来する酸素の濃度（オキシラン酸
   素濃度）が該固形分の０．０１〜０．５５重量％であ
   る。
2. 【請求項２】 エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）が、
   重合体ブロック（Ａ１）と重合体ブロック（Ａ２）との
   重量比（ブロック共重合体の重量比Ａ１／Ａ２）が５／
   ９５〜７０／３０の範囲からなり、数平均分子量が５，
   ０００〜１，０００，０００であり、エポキシ当量が２
   ００〜５，０００である請求項１記載のポリオレフィン
   用接着剤組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ化ブロック共重合体（Ａ）が、
   エポキシ化水添ブロック共重合体（Ａ’）である請求項
   １又は２記載のポリオレフィン用接着剤組成物。
4. 【請求項４】 水添ブロック共重合体（Ｂ）を構成する
   重合体ブロック（Ｂ１）と重合体ブロック（Ｂ２）との
   重量比（ブロック共重合体の重量比Ｂ１／Ｂ２）が５／
   ９５〜７０／３０の範囲にあり、数平均分子量が５，０
   ００〜１，０００，０００である請求項１記載のポリオ
   レフィン用接着剤組成物。
5. 【請求項５】 粘着付与剤（Ｃ）が、ロジンエステル、
   マレイン酸変性ロジン、脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹
   脂、芳香族石油樹脂、これら石油樹脂を水素添加した水
   素添加石油樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、クマロ
   ン−インデン−スチレン共重合樹脂、又はこれらの混合
   物である請求項１記載のポリオレフィン用接着剤組成
   物。
6. 【請求項６】 溶剤（Ｄ）がトルエン、酢酸エチル、シ
   クロヘキサン、ｎ−ヘキサン、又はこれらの混合物であ
   る請求項１に記載のポリオレフィン用接着剤組成物。
7. 【請求項７】 さらに、オイルまたは可塑剤（Ｅ）［但
   し、オイルまたは可塑剤は、エポキシ化ブロック共重合
   体（Ａ）及び水添ブロック共重合体（Ｂ）に、相溶また
   は溶解可能である。］を該固形分１００重量部に対して
   ０〜１０重量部含むことを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか記載のポリオレフィン用接着剤組成物。
8. 【請求項８】 さらに、添加剤（Ｆ）を該固形分１００
   重量部に対して０〜１０重量部含む請求項１〜７のいず
   れかに記載のポリオレフィン用接着剤組成物。
9. 【請求項９】 ポリオレフィンがポリエチレンである請
   求項１〜８のいずれかに記載のポリオレフィン用接着剤
   組成物。