WO2016006353A1 - 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置 - Google Patents

粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2016006353A1
WO2016006353A1 PCT/JP2015/065248 JP2015065248W WO2016006353A1 WO 2016006353 A1 WO2016006353 A1 WO 2016006353A1 JP 2015065248 W JP2015065248 W JP 2015065248W WO 2016006353 A1 WO2016006353 A1 WO 2016006353A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
component
adhesive composition
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/065248
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋平 金塚
貴美子 木口
政一 清水
Original Assignee
綜研化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 綜研化学株式会社 filed Critical 綜研化学株式会社
Priority to CN201580037908.2A priority Critical patent/CN106536661B/zh
Priority to KR1020167033688A priority patent/KR102116598B1/ko
Publication of WO2016006353A1 publication Critical patent/WO2016006353A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • H05B33/04Sealing arrangements, e.g. against humidity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition, an adhesive sheet, a laminate, an image display device and an input / output device.
  • Patent Publication 1 In recent years, development of imparting various functions to an adhesive composition has been actively performed (for example, Patent Publication 1).
  • the present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive sheet formed using a pressure-sensitive adhesive composition having a specific component hardly deteriorates with time (such as a decrease in adhesive strength) even when stored for a long period of time.
  • the present inventors have completed the low-polarity pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the present invention maintains adhesive strength for a long period of time, has high transparency, has a low dielectric constant, and has adhesion, weather resistance, flexibility, flexibility, tack, step following ability, and heat and humidity whitening resistance.
  • a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining an excellent pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive sheet, a laminate, an image display device and an input / output device obtained using the composition are provided.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention is (A) at least one block copolymer selected from an XY type hydrogenated styrene block copolymer and an XY type hydrogenated styrene block copolymer; (B) a softener that is liquid at room temperature (23 ° C.); (C) a terpene-based tackifying resin; (D) an aromatic tackifying resin, 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less of the (B) softening agent are respectively included relative to 100 parts by mass of the block copolymer (A), and 1 to 30 parts by mass of the (C) terpene-based tackifier resin.
  • the content of the (C) terpene-based tackifier resin relative to the content of the (B) softener is 0.05. It is above 0.70.
  • the styrene content rate of the said (A) block copolymer can be 10 mass% or more and 35 mass% or less.
  • the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition may be 1 or more and 3.5 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5 above can be used for bonding members constituting the touch panel type input / output device.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5 above can be used for bonding members constituting an organic EL display.
  • a laminate according to an embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5 above and a barrier film.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention can be obtained by drying a film formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5 above.
  • the image display apparatus which concerns on 1 aspect of this invention contains the adhesive layer formed using the adhesive composition of any one of said 1 thru
  • An input / output device includes a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5 above.
  • the (A) block copolymer, the (B) softener, the (C) terpene-based tackifier resin, and the (D) aroma By containing (mixed) the group-based tackifying resin in a predetermined ratio, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in pressure-sensitive adhesive performance and hardly deteriorates with time when formed into a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprises the (A) block copolymer, the (B) softener, the (C) terpene-based tackifier resin, and the (D) aromatic-based tackifier resin in the above proportions.
  • the pressure-sensitive adhesive composition comprises the (A) block copolymer, the (B) softener, the (C) terpene-based tackifier resin, and the (D) aromatic-based tackifier resin in the above proportions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) obtained using the pressure-sensitive adhesive composition can be used for, for example, bonding of members constituting a touch panel type input / output device or a water vapor barrier property (for example, organic EL). It can be used for applications having vulnerability to water such as image display devices such as displays and input / output devices.
  • parts means “parts by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device) according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a water vapor barrier laminate including an adhesive layer formed from an adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a water vapor barrier laminate including an adhesive layer formed from an adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a water vapor barrier laminate including an adhesive layer formed from an adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes (A) an XY type hydrogenated (hydrogenated) styrene block copolymer and an XY type hydrogenated styrene type. At least one block copolymer selected from block copolymers (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”), and (B) a softening agent that is liquid at room temperature (23 ° C.) ( Hereinafter, it may be simply referred to as “component (B)”), (C) a terpene-based tackifier resin (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”), and (D). Aromatic tackifying resin (hereinafter sometimes simply referred to as “component (D)”).
  • the component (B) is contained in an amount of 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, and the component (C) is 1 part by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the component (D) is contained in an amount of 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less.
  • the content of the component (C) relative to the content of the component (B) is 0.05 or more. 0.70 or less.
  • the present inventors have found that the component (C) contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can suppress deterioration with time of the pressure-sensitive adhesive sheet. More specifically, in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the present invention prevents the component (B) from moving to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet). As a result, it was found that deterioration with time of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) can be suppressed.
  • the component (B) has a low molecular weight (for example, a weight average molecular weight of 5,000 or less), it is easy to move to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) because of its low molecular weight.
  • the layer (adhesive sheet) tends to deteriorate over time. In this case, the time-dependent deterioration of an adhesive layer (adhesive sheet) can be effectively suppressed by mix
  • the component (C) is composed of the component (A) and the component (B). Compatibility is good and / or (C) component is arrange
  • the inventors of the present application in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, by adjusting the content of the component (C) / the content of the component (B) from 0.05 to 0.70, It has been found that it is possible to achieve both the prevention of deterioration with time and the development of good step following ability and the development of adhesive strength.
  • compatible or “compatibilizing” means that turbidity or phase separation is not visually confirmed in a mixture obtained by mixing two different components. .
  • Component (A) is at least one block copolymer selected from an XYX type hydrogenated styrene block copolymer and an XY type hydrogenated styrene block copolymer. . Since (A) component is low polarity and hydrophobic, it can contribute to the low dielectric constant and water vapor
  • the component (A), the XYX type hydrogenated styrene block copolymer and the XY type hydrogenated styrene block copolymer, is a hard segment derived from a polymer component of an aromatic vinyl monomer. It is a thermoplastic elastomer having (X) and a soft segment (Y) derived from a polymer component of a conjugated diene monomer. More specifically, the aromatic vinyl compound is preferably styrene or ⁇ -methylstyrene (more preferably styrene), and the conjugated diene compound is preferably butadiene or isoprene.
  • component (A) include, for example, styrene- (ethylene-propylene) -styrene block copolymer (SEPS) (hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS)), styrene -(Ethylene-butylene) -styrene block copolymer (SEBS) (hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS)), styrene- (butadiene-butylene) -styrene block copolymer (SBBS) (partial hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS)), XYX type triblock copolymer, styrene- (ethylene-propylene) type block copolymer ( SEP) (hydrogenated product of st
  • the component (A) is an XYX type triblock copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “triblock copolymer”) and an XY type diblock copolymer (hereinafter referred to as “triblock copolymer”).
  • the content of the triblock copolymer is preferably 20% by mass or more and 95% by mass or less based on the mixture. 30 mass% or more and 90 mass% or less is more preferable.
  • the content of the diblock copolymer is preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the mixture.
  • component (A) commercially available hydrogenated block copolymers such as SEP type septons 1001 and 1020, SEPS type septons 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104, SEBS type septon 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 (all of the above Septon series are manufactured by Kuraray Co., Ltd.), SEBS type Tuftec H1221, H1662, H1052, H1053, H1041, H1051, H1517, H1043, H1272 and N504, SBBS type Tuftec P1500, P2000 and JT83X (all of the above Tuftec series are manufactured by Asahi Kasei Corporation) can also be used.
  • SEP type septons 1001 and 1020 SEPS type septons 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104
  • SEBS type septon 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 all of the above Septon series are manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the hard segment (X: styrene, for example) content in component (A) is preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less. It is more preferable that the content be 20% by mass or more.
  • the heat resistance is inferior. May be inferior.
  • the hydrogenation rate (hydrogenation rate) of double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer constituting the component (A) (hereinafter simply referred to as “hydrogenation rate”) Is preferably 90% or more, more preferably 95% or more (note that the hydrogenation rate is preferably 100%, but the trace amount (for example, 0.001% or more). 0.1% or less) double bonds may remain). That is, in the present invention, the hydrogenation rate of the double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer is saturated by hydrogenation among the double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer. The ratio of what is being done.
  • the weight average molecular weight of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 10,000 or more and 300,000 or less (more Preferably it is 50,000 or more and 300,000 or less.
  • the weight average molecular weight of this (A) component means the weight average molecular weight of a mixture.
  • the component (B) is a softening agent that is liquid at normal temperature (23 ° C.).
  • a component has a property compatible with the soft segment (Y) which comprises (A) component.
  • a component can contribute to the softness
  • liquid includes viscous viscoelastic liquid and other low viscosity liquid.
  • Whether the component (B) is compatible with the soft segment (Y) of the component (A) depends on the component corresponding to the soft segment (Y) of the component (A), that is, a conjugated diene monomer. Evaluation will be made using a polymer synthesized only from the above component and the component (B).
  • turbidity in a mixture obtained by mixing a polymer polymerized only from a conjugated diene monomer and the component (B) using a solvent as necessary, or the polymer
  • the component (B) shall be compatible with the soft segment (Y) of the component (A)
  • the component (B) is not compatible with the soft segment (Y) of the component (A).
  • the component (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is compatible with the soft segment (Y) of the component (A), the wet-ability of the pressure-sensitive adhesive layer is increased. As a result, the adhesion to the adherend and the tack can be improved, and flexibility can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the composition.
  • the component (B) can be, for example, a softening agent containing an aliphatic hydrocarbon such as a polybutene compound, a polyisobutylene compound, or a polyisoprene compound.
  • the softener examples include commercially available softeners such as Nisseki Polybutene LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50 as polybutene compounds. HV-100, HV-300, HV-1900, and SV-7000 (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Tetrax 3T, 4T, 5T and 6T as polyisobutylene compounds, Highmol 4H, 5H, 5. 5H and 6H (both manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) and Claprene LIR-290 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) can also be used as the polyisoprene compound. As the component (B), these components may be used alone or in combination of two or more.
  • these components may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and on the other hand, it is preferably 300 parts by mass or less, more preferably 250 parts by mass or less. More preferably, it is 200 parts by mass or less.
  • the molecular weight (number average molecular weight) of the component (B) is 5,000 or less from the viewpoint of using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with better flexibility. Is more preferable, and 500 or more and 3,000 or less are more preferable.
  • the terpene tackifier resin which is the component (C) is a tackifier resin derived from a terpene compound.
  • (B) component When (A) component and (B) component are mixed, there exists a tendency for (B) component to move to the surface of an adhesive layer.
  • the component (C) by blending the component (C), the component (B) can be prevented from moving to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • (C) component can also contribute to the improvement of the adhesive physical property (adhesive force and tack) of the adhesive composition which concerns on this embodiment.
  • component (C) Component terpene-based tackifier resin is compatible with component (A). More specifically, the component (C) can be compatible with both the hard segment (X) and the soft segment (Y) constituting the component (A).
  • component (C) is compatible with both the hard segment (X) and the soft segment (Y) constituting the component (A) corresponds to the hard segment (X) constituting the component (A).
  • component (i) a polymer synthesized from only an aromatic vinyl monomer corresponding to the hard segment (X) constituting the component (A) and the component (C) are mixed with a solvent as necessary.
  • a mixture obtained by mixing using (ii) a polymer synthesized only from the conjugated diene monomer corresponding to the soft segment (Y) constituting the component (A) and the component (C) as necessary In a mixture obtained by mixing using a solvent, (iii) (A) component and (C) component mixed using a solvent if necessary, generation of turbidity or phase separation
  • component (C) shall be compatible with component (A), while turbidity or phase separation is visually observed in any of the mixtures (i) to (iii) above. If seen, component (C) is not compatible with component (A) To.
  • the component (C) preferably has a property compatible with the component (B).
  • the component (C) shall be compatible with the component (B), while the above-described turbidity or phase separation is visually observed. In this case, the component (C) is not compatible with the component (B).
  • YS resin PX1250 softening point 125 ⁇ 5 ° C.
  • YS resin PX1150 softening point 115 ⁇ 5 ° C.
  • YS resin PX1000 softening point 100 ⁇ 5 ° C.
  • YS resin PX1150N softening) 115 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar U130 softening point 130 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar U115 softening point 115 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T160 softening point 160 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T145 softening point) 145 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T130 softening point 130 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T115 softening point 115 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T100 softening point 100 ⁇ 5 ° C.
  • YS polystar T100 softening point 100
  • the content of the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, on the other hand, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. More preferably, it is 20 parts by mass or less.
  • the content of the component (C) relative to the content of the component (B) (content of the component (C) / (in terms of the ability to more effectively suppress the deterioration of the adhesive strength with time in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment).
  • B) Content of component is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, further preferably 0.10 or more, and on the other hand 0.70 or less. Preferably, it is 0.60 or less, more preferably 0.50 or less.
  • the content of the component (B) and the component (C) from the viewpoint of further improving the compatibility of the component (A), the component (B), and the component (C).
  • the total content of the components is preferably 11 or more, more preferably 18 or more, even more preferably 25 or more, with respect to 100 parts by mass of the component (A). Or less, more preferably 275 or less, and even more preferably 220 or less.
  • the adhesive composition which concerns on this embodiment, from a viewpoint which can improve compatibility with (D) component, (B) component, and (C) component, content of (B) component and ( C)
  • the total content of components can be 0.5 or more and 10.0 or less, preferably 0.7 or more, and 0.8 or more with respect to the content of (D) component On the other hand, it is preferably 9.0 or less, and more preferably 8.0 or less.
  • the softening point of component (C) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 145 ° C. or higher (usually 300 ° C. or lower) in that it can provide high adhesive strength. preferable.
  • the weight average molecular weight of the component (C) is 200 or more and 5,000 or less in that the compatibility can be further improved.
  • (D) Component Aromatic tackifier resin (Tackifier resin having an aromatic ring) as component (D) has a property compatible with the hard segment (X) constituting component (A) and is softened. The softening point is above 80 ° C. (D) component can contribute to the improvement of the cohesiveness and adhesive physical property (adhesive force) of the adhesive composition which concerns on this embodiment.
  • component (D) is compatible with the hard segment (X) constituting the component (A) depends on the component corresponding to the hard segment (X) constituting the component (A), Evaluation will be made using a polymer synthesized only from an aromatic vinyl monomer and component (D).
  • the component (D) contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is compatible with the hard segment (X) constituting the component (A), the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition A certain degree of hardness can be imparted, and the heat resistance and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
  • Examples of what can be used as the component (D) include aromatic petroleum resins, styrene polymers, ⁇ -methylstyrene polymers, styrene- ( ⁇ -methylstyrene) copolymers, styrene-aliphatics. Examples thereof include hydrocarbon copolymers, styrene- ( ⁇ -methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene-aromatic hydrocarbon copolymers, and the like.
  • FMR-0150 as a commercially available styrene-aromatic hydrocarbon copolymer (softening point 145 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals), FTR-as a styrene-aliphatic hydrocarbon copolymer 6100 (softening point 100 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-6110 (softening point 110 ° C., Mitsui Chemicals) and FTR-6125 (softening point 125 ° C., Mitsui Chemicals), styrene ( ⁇ -methylstyrene) ) -FTR-7100 as an aliphatic hydrocarbon copolymer (softening point 100 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals), FTR-8120 as a styrene polymer (softening point 120 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals) and SX- 100 (softening point 100 ° C., manufactured by Yasuhara
  • the softening point of the component (D) is preferably 80 ° C. or higher, and 100 ° C. More preferably, it is more preferably 120 ° C. or higher.
  • the component (D) preferably has a weight average molecular weight of 5,000 or less, more preferably 500 or more and 3,000 or less, from the viewpoint of good compatibility and adhesiveness.
  • the content of the component (D) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, on the other hand, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, More preferably, it is 30 parts by mass or less.
  • the total content of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component is 70 mass% or more, and 80 masses. % Or more is more preferable (usually 100% by mass or less).
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be used after being dissolved in a solvent.
  • the solvent is preferably at least one selected from aliphatic hydrocarbons and / or aromatic hydrocarbons which are liquid at 23 ° C., for example.
  • aliphatic hydrocarbon examples include linear or branched chains such as n-pentane, methylpentane, n-hexane, isohexane, n-heptane, n-heptane, isoheptane, n-octane, and isooctane.
  • cyclic aliphatic hydrocarbons such as cycloaliphatic hydrocarbons, cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane.
  • examples of the aromatic hydrocarbon that can be used as a solvent include toluene, benzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, mesitylene, chlorobenzene, and nitrobenzene.
  • the solvent one or two of aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons can be used in combination.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment has a solvent other than aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons (for example, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, and the like).
  • An organic solvent generally used for pressure-sensitive adhesives such as ketone solvents, tetrahydrofuran and acetonitrile may be contained.
  • the content in the case of using a solvent is preferably 1000% by mass or less, more preferably 900% by mass or less, with respect to 100 parts by weight of the entire pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment.
  • the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is a value of the relative dielectric constant measured at a frequency of 100 Hz.
  • the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 1 or more and 3.5 or less, preferably 1 or more and 3.2 or less, and 1 or more and 2.8 or less. More preferably it is.
  • the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment exhibits a low relative dielectric constant in a wide frequency band
  • the image display device or the input / output device provided with the pressure-sensitive adhesive layer In this case, it is possible to prevent malfunction due to high frequency pulses.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment has excellent water vapor barrier property. More specifically, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the water vapor transmission rate of the pressure-sensitive adhesive layer having a film thickness of 50 ⁇ m obtained from the pressure-sensitive adhesive composition is 100 g / in JIS Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH. m 2 ⁇ day, preferably less than 70 g / m 2 ⁇ day, more preferably less than 50 g / m 2 ⁇ day, less than 40 g / m 2 ⁇ day (usually 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g / m 2 ⁇ day or more) is more preferable.
  • the “water vapor transmission rate of the pressure-sensitive adhesive layer” is a measured value of water vapor transmission rate (g / m 2 ⁇ day) of Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH of the pressure-sensitive adhesive single layer adjusted to a film thickness of 50 ⁇ m. Means.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment has a property that the pressure-sensitive adhesive sheet hardly deteriorates with time even when stored for a long time. More specifically, the adhesive strength after the adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m formed from the adhesive composition according to this embodiment is placed in a 60 ° C. dry environment for one month is placed in the environment. Compared to the adhesive strength of the previous pressure-sensitive adhesive layer, it is 80% or more, preferably 90% or more.
  • Applications of the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment include applications that require adhesion, transparency, flexibility, flexibility, step following ability, gas barrier properties such as water vapor, or moisture and heat whitening resistance. If it does not specifically limit. For example, it can be used for pressure-sensitive adhesive sheets, pressure-sensitive adhesive tapes, labels, pressure-sensitive sheets, surface protective films and sheets, or optical applications.
  • the member to be bonded using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is, for example, an optical member (for example, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a light diffusion film). And an optical film selected from the group consisting of hard coat films), a metal layer such as an ITO layer, or a substrate made of glass or plastic.
  • an optical member for example, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a light diffusion film.
  • an optical film selected from the group consisting of hard coat films a metal layer such as an ITO layer, or a substrate made of glass or plastic.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be used for bonding members constituting an input / output device including an image display device (organic EL display) or a touch panel.
  • the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment has a low relative dielectric constant, and therefore, when used for bonding members constituting a touch panel type input / output device, prevents malfunction during touch panel operation. Can do.
  • the adhesive and adhesive resin materials used in such organic EL elements and organic thin film solar cells have high water vapor barrier properties. Is required.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment has a water vapor barrier property, it is used for applications that are vulnerable to water such as organic EL elements and organic thin-film solar cells. By doing so, intrusion of moisture can be prevented.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device 100) according to an embodiment of the present invention.
  • the touch panel type input / output device 100 includes a liquid crystal display device (LCD) 10, a touch panel unit 20, and an adhesive layer 30 provided between the LCD 10 and the touch panel unit 20.
  • the adhesive layer 30 bonds the LCD 10 and the touch panel unit 20 together.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 30 is formed by, for example, applying the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment to the surface of a separator (not shown) and separating the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by drying from the separator, and the LCD 10 and the touch panel 20. It was installed between.
  • the LCD 10 is configured by laminating a polarizing plate 11, an adhesive layer 12, a liquid crystal panel 13, an adhesive layer 14, and a polarizing plate 15 in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 12 bonds the polarizing plate 11 and the liquid crystal panel 13, and the pressure-sensitive adhesive layer 14 bonds the liquid crystal panel 13 and the polarizing plate 15.
  • the touch panel unit 20 is configured by a scattering prevention film 16, an adhesive layer 17, an ITO layer 18, and a glass panel 19 laminated in this order.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 17 bonds the scattering prevention film 16 and the ITO layer 18 together.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 12, 14, and 17 are the same as the pressure-sensitive adhesive layer 30, and are obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment to the surface of a separator (not shown) and drying volatile components. May be peeled from the separator and installed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be used for water vapor barrier laminate applications. That is, the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention can contain the adhesive layer obtained from the adhesive composition which concerns on this embodiment, and a barrier film.
  • FIG. 2, FIG. 3 and FIG. 4 are cross-sectional views schematically showing an example of an adhesive water vapor barrier laminate according to this embodiment.
  • the material of the base material 1 can be an inorganic material such as glass, or an organic material typified by plastics such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyester, and polycarbonate.
  • plastics such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyester, and polycarbonate.
  • FIG. 2 the case where the base material 1 is a single layer is shown.
  • the substrate 1 may be an inorganic material (for example, at least one oxide, nitride, or oxynitride layer selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti).
  • an inorganic material for example, at least one oxide, nitride, or oxynitride layer selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti.
  • FIG. 3 includes a base material 111 and a pressure-sensitive adhesive layer 2 provided on the surface of the base material 111.
  • FIG. 3 shows an example in which the substrate 111 is composed of a plurality of layers. That is, as shown in FIG. 3, the base material 111 includes a first layer 21 and another layer (second layer 22) provided on the surface of the first layer 21, and this second layer The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided on the layer 22.
  • the material of the first layer 21 can be an inorganic material such as glass or an organic material such as plastic exemplified above as the substrate 1.
  • the material of the second layer 22 is not limited, and may be a metal or an inorganic barrier material such as ceramics such as silicon oxide, silicon oxynitride, or silicon nitride. It may be an organic material such as plastic.
  • the first layer 21 or the second layer 22 is made of an inorganic material (for example, at least one oxide, nitride, or acid selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti). It may be a nitride layer (for example, a deposited film deposited on an organic film).
  • an inorganic material for example, at least one oxide, nitride, or acid selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti. It may be a nitride layer (for example, a deposited film deposited on an organic film).
  • FIG. 3 the example in which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on the second layer 22 of the base material 111 is shown.
  • the second layer 22 is The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided on the side opposite to the provided side, or the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided between the first layer 21 and the second layer 22. .
  • FIG. 4 shows an example in which the laminated body 130 which is an image display device includes the organic EL element 3. That is, the laminated body 130 shown in FIG. 4 includes a base material 1, an organic EL element 3 provided on the base material 1, and an adhesive provided on the base material 1 so as to cover the organic EL element 3. Agent layer 2.
  • the adhesive layer 2 is provided so as to cover the organic EL element 3 so as to cover the organic EL element 3, the organic EL element 3 is hermetically sealed. Intrusion of water vapor can be blocked.
  • the laminates 110, 120, and 130 in FIGS. 2, 3, and 4 it is possible to block the intrusion of water vapor from the end face of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (the lateral direction of the paper in FIGS. 2, 3, and 4). it can. Moreover, in the laminated body 110, 120, 130, for example, in the state where no other layer is provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 as in the course of the production process of the laminated body, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 Intrusion of water vapor from the vertical direction (the vertical direction of the paper in FIGS. 2, 3, and 4) can also be blocked.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 shown in FIGS. 2, 3 and 4 can be formed by directly applying a pressure-sensitive adhesive composition to be described later to the surface of the substrate 1 or the substrate 111, but is formed on a peelable film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 can also be formed on the surface of the base material 1 or the base material 111 by transferring the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the surface of the base material 1 or the base material 111.
  • the water vapor transmission rate of the base material 1 or the base material 111 can be less than 30 g / m 2 ⁇ day in JIS Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH (Cup method) (1976 version), and can be 10 g / m 2 ⁇ day.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can suppress the intrusion of water from the end face, so that the water vapor transmission rate of the laminates 110, 120, 130 is substantially the water vapor transmission rate of the base materials 1, 111. It can be a rate.
  • the film thickness of the substrate 1,111 is usually 1 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and preferably 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the total light transmittance of the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment is JIS K7361 method (1997 version)).
  • the total light transmittance of the base materials 1 and 111 is preferably 85% or more (usually 100% or less) in the JIS K7361 method, and more preferably 87% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment prevents the component (B) from moving to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer due to the component (C). The deterioration over time when the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is stored for a long time is suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment has a low relative dielectric constant of a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition because of its low polarity and hydrophobicity, and Excellent water vapor barrier properties.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment has a softness (wetability) and flexibility due to the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition due to the component (B). Excellent step following ability.
  • the adhesive layer formed from this adhesive composition is adhesive. Excellent temporal stability of strength and adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment has durability due to the components (A), (C), and (D).
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment suppresses deterioration of the adhesive strength with time when the pressure-sensitive adhesive sheet obtained from the pressure-sensitive adhesive composition is stored for a long period of time.
  • the dielectric constant is low, and the water vapor barrier property, flexibility, flexibility, step following property, adhesion and durability are excellent. For this reason, for example, it can be used suitably for a touch panel type input / output device, an organic EL display, or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) according to one embodiment of the present invention is obtained by drying a film formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) according to one embodiment of the present invention includes (A) component 100 parts by mass, (B) component 10 parts by mass to 300 parts by mass, and component (C). 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less and (D) component 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less are included.
  • the content of the component (C) / the content of the component (B) is 0.05 or more and 0.70 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment can be obtained by dissolving the pressure-sensitive adhesive composition according to the above-described embodiment in a solvent, applying it, and removing the solvent by drying. That is, the method for producing a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) according to one embodiment of the present invention includes a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition according to the above-described embodiment dissolved in a solvent onto a substrate to obtain a film, Removing the solvent by drying the film to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment dissolved in a solvent to the surface of a release substrate (separator) and holding the separator at a temperature at which the solvent evaporates.
  • a layer adheresive sheet
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment dissolved in a solvent is applied onto a release substrate using a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, etc.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment can be produced by holding the product at room temperature (for example, 15 ° C. or more and 40 ° C. or less) or by appropriately heating (for example, 40 ° C. or more and 200 ° C. or less) to dry the product. it can.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment may be produced by directly applying the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment to an adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment can have a total light transmittance of 85% or more in the JIS K7361 method, and preferably 90% or more, in terms of excellent transparency.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment can have a storage elastic modulus at 25 ° C. and 1 Hz of 1 ⁇ 10 4 Pa or more and 2 ⁇ 10 6 Pa or less in terms of excellent durability and flexibility. It is preferable that it is 5 ⁇ 10 4 Pa or more and 1 ⁇ 10 6 Pa or less.
  • the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment is usually in the range of 10 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by combining the component (A) and other components in a solvent (150 parts by mass of toluene).
  • the polyethylene terephthalate film on which the test piece was peeled off was peeled off, and the exposed adhesive-coated surface was pressure-bonded to glass using a 2 kg roller. Twenty minutes after pasting, the adhesive sheet was peeled from the glass plate (23 ° C., peeling angle 180 °, peeling speed 300 mm / min), and the initial adhesive strength was measured.
  • the obtained test piece was left to stand at 60 ° C. in a dry environment for 1 month and left to stand at 23 ° C. ⁇ 50% RH for 1 hour, and then the polyethylene terephthalate film on which the test piece was peeled off was peeled off and exposed.
  • the pressure-sensitive adhesive coated surface was pressure-bonded to glass using a 2 kg roller. Twenty minutes after pasting, the adhesive sheet was peeled from the glass plate (23 ° C., peeling angle 180 °, peeling speed 300 mm / min), and the post-aging adhesive strength was measured.
  • the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet having a film thickness of 50 ⁇ m obtained by the method described in the column was transferred to a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 100 ⁇ m and cut into 50 mm ⁇ 50 mm to obtain an evaluation test piece.
  • a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 25 ⁇ m cut to 15 mm ⁇ 15 mm is placed on a glass plate, and a test piece (covering the adhesive layer over the entire surface of the polyethylene terephthalate film (15 mm ⁇ 15 mm) on the glass plate) (50 mm ⁇ 50 mm) was pasted and autoclaved (50 ° C., 5 atm, 20 minutes), then left at room temperature for 1 hour, and the appearance of the step portion was visually observed.
  • the step following property of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by the pressure-sensitive adhesive composition was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • No gaps or air bubbles are observed in the pasted step portion by visual inspection.
  • delta The space
  • X Obvious voids and bubbles were confirmed at the stepped portion.
  • Initial tack (probe tack) 3.2.
  • the polyethylene terephthalate film on one side of the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet having a film thickness of 50 ⁇ m obtained by the method described in the column was peeled, and a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 100 ⁇ m was bonded to prepare a test piece.
  • the test piece was peeled off from the polyethylene terephthalate film, and the probe tack of the exposed adhesive-coated surface was measured.
  • the probe was SUS having a diameter of 5 mm, the contact time was 1 second, the probe speed was 1 cm / sec, and the load was 20 g.
  • the water vapor transmission rate was evaluated according to JIS Z0208. That is, the above 3.2. After peeling the polyethylene terephthalate film on both sides of the adhesive sheet for evaluation having a film thickness of 50 ⁇ m obtained by the method described in the column and bonding the nonwoven fabric together, a moisture permeable cup (inner diameter 60 mm) containing about 10 g of calcium chloride An adhesive sheet for evaluation sandwiched between non-woven fabrics was placed on top and sealed. Then, the moisture permeable cup was left still in 40 degreeC x 90% RH environment, and the measurement was performed.
  • Storage elastic modulus 3.2 The pressure-sensitive adhesive sheets for evaluation having a film thickness of 50 ⁇ m obtained by the method described in the column are pasted together several times in an environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH, treated for 20 minutes in an autoclave of 50 ° C. ⁇ 5 atm, and thickness 1 A 0.0 mm pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • This pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1.0 mm was subjected to a dynamic viscoelasticity measurement method (temperature range ⁇ 40 ° C. to 160 ° C., heating rate 3.67) in accordance with JIS K7244 using “Physica MCR300” manufactured by Anton Paar. The viscoelasticity spectrum was measured under the conditions of ° C / min and frequency of 1 Hz, and the storage elastic modulus at a temperature of 25 ° C was determined.
  • a copper foil having a film thickness of 100 ⁇ m is coated with the above 3.2.
  • An evaluation pressure-sensitive adhesive sheet having a film thickness of 50 ⁇ m obtained by the method described in the column was affixed, and further adhered to a copper foil having a film thickness of 100 ⁇ m to obtain a measurement sample.
  • a relative dielectric constant was calculated under the conditions of a frequency of 100 Hz and 23 ° C. ⁇ 65% RH by using a Toyo Technica LCR meter 6440B.
  • each component used by the Example and the comparative example is as follows.
  • Polymer 2 A mixture of SEP (50% by mass) and SEPS (50% by mass) (styrene content 20% by mass, polymerization average molecular weight 170,000)
  • Polymer 3 A mixture of SEP (60% by mass) and SEPS (40% by mass) (styrene content 15% by mass, polymerization average molecular weight 130,000)
  • Polymer 5 Mixture of SEP (60% by mass) and SEPS (40% by mass) (styrene content 35% by mass, polymerization average molecular weight 130,000)
  • TH-130 Terpene phenol type tackifying resin having a softening point of 130 ⁇ 5 ° C.
  • FMR-0150 Aromatic tackifying resin having a softening point of 145 ° C. (Mitsui Chemicals, weight average molecular weight: 2,040)
  • FTR-6100 Aromatic tackifying resin having a softening point of 100 ° C. (Mitsui Chemicals, Inc., weight average molecular weight: 1,210) ⁇ Solvent Toluene (Sankyo Chemical Co., Ltd.)
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 12 of the present application include the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D), and the component (B).
  • the content of component (C) relative to the content (content of component (C) / content of component (B)) is 0.05 or more and 0.70 or less, the adhesive force is maintained for a long period of time and is high. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having transparency, low dielectric constant, and excellent adhesion, weather resistance, flexibility, flexibility, tack, step following ability and wet heat whitening resistance.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 12 measured by the evaluation method was 92%. From this, it can be understood that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 12 is excellent in transparency.

Abstract

 粘着剤組成物は、(A)X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体と、(B)常温(23℃)で液体である軟化剤と、(C)テルペン系粘着付与樹脂と、(D)芳香族系粘着付与樹脂と、を含み、前記(A)ブロック共重合体100質量部に対して、それぞれ、前記(B)軟化剤が10質量部以上300質量部以下含まれ、前記(C)テルペン系粘着付与樹脂が1質量部以上30質量部以下含まれ、前記(D)芳香族系粘着付与樹脂が1質量部以上50質量部以下含まれ、かつ、前記(B)軟化剤の含有量に対する前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量(前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量/前記(B)軟化剤の含有量)が0.05以上0.70以下である。

Description

粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置
 本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置に関する。
 近年、粘着剤組成物に様々な機能を付与させる開発が盛んに行われている(例えば、特許公報1)。
特開2011-63639号公報
 本発明者らは、特定の成分を有する粘着剤組成物を用いて形成された粘着シートが、長期保存した際においても、粘着シートの経時劣化(粘着力の低下等)が生じにくいことを見出し、本発明の低極性粘着剤組成物を完成するに至った。本発明は、粘着力が長期間維持され、高い透明性を有し、低誘電率であり、かつ、密着性、耐候性、柔軟性、可撓性、タック、段差追従性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる粘着剤組成物、並びに該組成物を用いて得られる粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置を提供する。
 1.本発明の一態様に係る粘着剤組成物は、
 (A)X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体と、
 (B)常温(23℃)で液体である軟化剤と、
 (C)テルペン系粘着付与樹脂と、
 (D)芳香族系粘着付与樹脂と、を含み、
 前記(A)ブロック共重合体100質量部に対して、それぞれ、前記(B)軟化剤が10質量部以上300質量部以下含まれ、前記(C)テルペン系粘着付与樹脂が1質量部以上30質量部以下含まれ、前記(D)芳香族系粘着付与樹脂が1質量部以上50質量部以下含まれ、かつ、
 前記(B)軟化剤の含有量に対する前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量(前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量/前記(B)軟化剤の含有量)が0.05以上0.70以下である。
 2.上記1に記載の粘着剤組成物において、前記(A)ブロック共重合体が、X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体の混合物であることができる。
 3.上記1または2に記載の粘着剤組成物において、前記(A)ブロック共重合体のスチレン含有率が、10質量%以上35質量%以下であることができる。
 4.上記1ないし3のいずれかに記載の粘着剤組成物において、該粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下であることができる。
 5.上記1ないし4のいずれかに記載の粘着剤組成物において、該粘着剤組成物から得られる膜厚50μmの粘着剤層の水蒸気透過率が、JIS Z0208、40℃×90%RHにおいて100g/m・day未満であることができる。
 6.上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物において、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。
 7. 上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物において、有機ELディスプレイを構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。
 8. 本発明の一態様に係る積層体は、上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、バリア性フィルムとを含む。
 9.本発明の一態様に係る粘着シートは、上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される膜を乾燥して得ることができる。
 10.本発明の一態様に係る画像表示装置は、上記1ないし5のいずれか1に記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。
 11.本発明の一態様に係る入出力装置は、上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。
 上記1ないし5のいずれかに記載の粘着剤組成物によれば、前記(A)ブロック共重合体、前記(B)軟化剤、前記(C)テルペン系粘着付与樹脂、及び前記(D)芳香族系粘着付与樹脂が所定の割合で含まれる(配合されている)ことにより、粘着性能に優れ、かつ粘着シートにした際の経時劣化が生じにくい、粘着剤組成物を提供することができる。
 また、上記粘着剤組成物は、前記(A)ブロック共重合体、前記(B)軟化剤、前記(C)テルペン系粘着付与樹脂及び前記(D)芳香族系粘着付与樹脂を上記の割合で含むことにより、低極性かつ疎水性であるため、得られる粘着剤層の比誘電率が低く、また、水蒸気バリア性に優れるという特徴を有する。
 これにより、上記粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層(粘着シート)は、例えば、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせや、水蒸気バリア性が求められる用途(例えば、有機ELディスプレイ等の画像表示装置や入出力装置等の水に対して脆弱性を有する用途)に使用することができる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。
図1は、本発明の一実施形態に係る入出力装置(タッチパネル式入出力装置)の構成を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む、水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。 図3は、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む、水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。 図4は、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物から形成された粘着剤層を含む、水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。
 1.粘着剤組成物
 本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、(A)X-Y-X型水添(水素添加:hydrogenated)スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体(以下、単に「(A)成分」と記載する場合もある。)と、(B)常温(23℃)で液体である軟化剤(以下、単に「(B)成分」と記載する場合もある。)と、(C)テルペン系粘着付与樹脂(以下、単に「(C)成分」と記載する場合もある。)と、(D)芳香族系粘着付与樹脂(以下、単に「(D)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。
 本実施形態に係る粘着剤組成物は、(A)成分100質量部に対して、それぞれ、(B)成分が10質量部以上300質量部以下含まれ、(C)成分が1質量部以上30質量部以下含まれ、(D)成分が1質量部以上50質量部以下含まれる。
 また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、(B)成分の含有量に対する(C)成分の含有量((C)成分の含有量/(B)成分の含有量)が0.05以上0.70以下である。
 本発明者らは、本実施形態に係る粘着剤組成物に含まれる(C)成分が、粘着シートの経時劣化を抑制することができることを見出した。より具体的には、本発明者らは、本実施形態に係る粘着剤組成物において、(B)成分が粘着剤層(粘着シート)の表面に移行してくるのを(C)成分が防止する結果、粘着剤層(粘着シート)の経時劣化を抑制できることを見出した。
 なかでも、(B)成分が低分子量(例えば、重量平均分子量5,000以下)である場合、低分子量であることが故に、粘着剤層(粘着シート)の表面に移行しやすいため、粘着剤層(粘着シート)の経時劣化が生じやすい。この場合、本実施形態に係る粘着剤組成物に(C)成分を配合することによって、粘着剤層(粘着シート)の経時劣化を効果的に抑制することができる。
 (C)成分が、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着シートの経時劣化を抑制するメカニズムは明らかではないが、(C)成分が、(A)成分及び(B)成分との相溶性が良好であること、及び/又は、(C)成分が本実施形態に係る粘着剤組成物より得られる粘着剤層の表面に配置されることにより、(B)成分が粘着剤層の表面に移行するのを防止していると考えられる。これにより、粘着シートを長期保存した際においても、粘着力等が低下することのない、経時劣化が生じにくい粘着シートを提供できると推測される。
 また、本願発明者らは、本実施形態に係る粘着剤組成物において、(C)成分の含有量/(B)成分の含有量を0.05以上0.70以下とすることにより、粘着力の経時劣化の防止と、良好な段差追従性及び粘着力の発現との両立を達成できることを見いだした。
 本発明において「相溶性を有する(compatible)」又は「相溶する(compatibilizing)」とは、異なる2つの成分を混合して得られる混合物において、濁り又は相分離が目視にて確認されないことをいう。
 1.1.(A)成分
 (A)成分は、X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体である。(A)成分は、低極性及び疎水性であるため、本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤層の低い比誘電率及び水蒸気バリア性に寄与することができる。
 (A)成分であるX-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分に由来するハードセグメント(X)と、共役ジエン単量体の重合体成分に由来するソフトセグメント(Y)とを有する熱可塑性エラストマーである。ここで、より具体的には、芳香族ビニル化合物はスチレン、α-メチルスチレンであることが好ましく(より好ましくはスチレン)、共役ジエン化合物はブタジエン、イソプレンであることが好ましい。
 (A)成分の具体例としては、例えば、スチレン-(エチレン-プロピレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEPS)(スチレン-イソプレン-スチレン型ブロック共重合体(SIS)の水素添加物)、スチレン-(エチレン-ブチレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEBS)(スチレン-ブタジエン-スチレン型ブロック共重合体(SBS)の水素添加物)、スチレン-(ブタジエン-ブチレン)-スチレン型ブロック共重合体(SBBS)(スチレン-ブタジエン-スチレン型ブロック共重合体(SBS)の部分水素添加物)などのX-Y-X型トリブロック共重合体、スチレン-(エチレン-プロピレン)型ブロック共重合体(SEP)(スチレン-イソプレン型ブロック共重合体(SI)の水素添加物)、スチレン-(エチレン-ブチレン)型ブロック共重合体(SEB)(スチレン-ブタジエン型ブロック共重合体(SB)の水素添加物)などのX-Y型ジブロック共重合体が挙げられる。(A)成分として、これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 また、(A)成分がX-Y-X型トリブロック共重合体(以下、単に「トリブロック共重合体」と記載することもある。)及びX-Y型ジブロック共重合体(以下、単に「ジブロック共重合体」と記載することもある。)の混合物である場合、トリブロック共重合体の含有量は、該混合物に対して20質量%以上95質量%以下であることが好ましく、30質量%以上90質量%以下であることがより好ましい。また、ジブロック共重合体の含有量は、該混合物に対して5質量%以上80質量%以下であることが好ましく、10質量%以上70質量%以下であることがより好ましい。
 (A)成分としては、市販の水添ブロック共重合体、例えば、SEP型のセプトン1001及び1020、SEPS型のセプトン2002、2004、2005、2006、2007、2063及び2104、SEBS型のセプトン8004、8006、8007、8076及び8104(上記のセプトンシリーズはいずれもクラレ社製)、SEBS型のタフテックH1221、H1662、H1052、H1053、H1041、H1051、H1517、H1043、H1272及びN504、SBBS型のタフテックP1500、P2000及びJT83X(上記のタフテックシリーズはいずれも旭化成社製)などを使用することもできる。
 本実施形態に係る粘着剤組成物に耐熱性を付与する観点で、(A)成分におけるハードセグメント(X:例えばスチレン)の含有率は10質量%以上35質量%以下であることが好ましく、10質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。(A)成分におけるハードセグメント(X)の含有率が10質量%未満であると耐熱性に劣り、一方、35質量%を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、被着体との密着性が劣る場合がある。
 また、耐候性に優れている観点から、(A)成分を構成する共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率(水素添加率)(以下、単に「水添率」ともいう。)は90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい(なお、水添率は100%であることが望ましいが、痕跡量(例えば、0.001%以上0.1%以下)の二重結合が残存しても差し支えない)。すなわち、本発明において、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率とは、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合のうち、水素添加により飽和されているものの割合をいう。
 粘着剤層に適度な柔軟性、可撓性、ならびに段差追従性を付与できる点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における(A)成分の重量平均分子量は1万以上30万以下(より好ましくは5万以上30万以下)であることが好ましい。また、(A)成分が、上述したトリブロック共重合体及びジブロック共重合体の混合物である場合、該(A)成分の重量平均分子量は混合物の重量平均分子量を意味する。
 1.2.(B)成分
 (B)成分は、常温(23℃)で液体である軟化剤である。(B)成分は、(A)成分を構成するソフトセグメント(Y)に相溶する性質を有する。(B)成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の柔軟性(濡れ性)に寄与することができる。また、(B)成分に起因して、被着体への密着性及びタックを高めることができるうえ、該組成物を用いて得られる粘着剤層に可撓性を付与することができる。
 なお、本発明において「液体」とは、粘稠な粘弾性(viscoelastic)液体や、その他低粘度の液体も含むものである。
 また、(B)成分が前記(A)成分のソフトセグメント(Y)に相溶するか否かは、前記(A)成分のソフトセグメント(Y)に相当する成分、すなわち、共役ジエン単量体のみから合成される重合体と、(B)成分と、を用いて評価することとする。
 より具体的には、共役ジエン単量体のみから重合される重合体と(B)成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、又は、該重合体を含有する相と(B)成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、(B)成分は前記(A)成分のソフトセグメント(Y)に相溶するものとし、一方、上述の濁り又は相分離が目視にてみられる場合、(B)成分は前記(A)成分のソフトセグメント(Y)に相溶しないものする。
 本実施形態に係る粘着剤組成物に含まれる(B)成分が、前記(A)成分のソフトセグメント(Y)に相溶するため、該粘着剤層の濡れ性(wet-ability)を高めることによる結果として、被着体への密着性及びタックを高めることができるうえ、該組成物を用いて得られる粘着剤層に可撓性を付与することができる。
 (B)成分は例えば、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物、ポリイソプレン系化合等の脂肪族炭化水素を含む軟化剤であることができる。
 (B)成分として使用可能な軟化剤としては、市販の軟化剤、例えばポリブテン系化合物として日石ポリブテンLV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300、HV-1900及びSV-7000(いずれもJX日鉱日石エネルギー社製)、ポリイソブチレン系化合物としてテトラックス3T、4T、5T及び6T、ハイモール4H、5H、5.5H及び6H(いずれもJX日鉱日石エネルギー社製)、ポリイソプレン系化合物としてクラプレンLIR-290(クラレ社製)などを使用することもできる。(B)成分として、これらの成分を単独で使用してもよく、あるいは、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 (A)成分との相溶性をより高めることができる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における(B)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であることがより好ましく、20質量部以上であることがさらに好ましく、一方、300質量部以下であることが好ましく、250質量部以下であることがより好ましく、200質量部以下であることがさらに好ましい。
 本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて、柔軟性がより優れた粘着剤層を得ることができる観点から、(B)成分の分子量(数平均分子量)は、5,000以下であるのが好ましく、500以上3,000以下であることがより好ましい。
 1.3.(C)成分
 (C)成分であるテルペン系粘着付与樹脂は、テルペン化合物に由来する粘着付与樹脂(tackifier resin)である。
 (A)成分と(B)成分とを混合すると、(B)成分が粘着剤層の表面に移行する傾向がある。本実施形態に係る粘着剤組成物では、(C)成分を配合することにより、(B)成分が粘着剤層の表面に移行するのを防ぐことができる。また、(C)成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の粘着物性(粘着力及びタック)の向上にも寄与することができる。
 (C)成分であるテルペン系粘着付与樹脂は、(A)成分に相溶する性質を有する。より具体的には、(C)成分は、(A)成分を構成するハードセグメント(X)及びソフトセグメント(Y)の双方に相溶することができる。
 (C)成分が(A)成分を構成するハードセグメント(X)及びソフトセグメント(Y)の双方に相溶するか否かは、前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相当する成分、すなわち、芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体と、前記(A)成分を構成するソフトセグメント(Y)に相当する成分、すなわち、共役ジエン単量体のみから合成される重合体と、(C)成分と、を用いて評価することとする。
 より具体的には、(i)(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相当する芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体と(C)成分とを必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物、(ii)(A)成分を構成するソフトセグメント(Y)に相当する共役ジエン単量体のみから合成される重合体と(C)成分とを必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物、(iii)(A)成分と(C)成分とを必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において、濁りの発生、又は、相分離が目視にてみられない場合は、(C)成分は(A)成分に相溶するものとし、一方、上述の(i)ないし(iii)のいずれかの混合物において濁り又は相分離が目視にてみられる場合、(C)成分は(A)成分に相溶しないものする。
 また、(C)成分は(B)成分に相溶する性質を有することが好ましい。
 より具体的には、(B)成分と(C)成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、又は、(B)成分を含有する相と(C)成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、(C)成分は(B)成分に相溶するものとし、一方、上述の濁り又は相分離が目視にてみられる場合、(C)成分は(B)成分に相溶しないものする。
 (C)成分としては、例えば、YSレジンPX1250(軟化点125±5℃)、YSレジンPX1150(軟化点115±5℃)、YSレジンPX1000(軟化点100±5℃)、YSレジンPX1150N(軟化点115±5℃)、YSポリスターU130(軟化点130±5℃)、YSポリスターU115(軟化点115±5℃)、YSポリスターT160(軟化点160±5℃、)、YSポリスターT145(軟化点145±5℃)、YSポリスターT130(軟化点130±5℃)、YSポリスターT115(軟化点115±5℃)、YSポリスターT100(軟化点100±5℃)、YSポリスターS145(軟化点145±5℃)、YSポリスターG150(軟化点150±5℃)、YSポリスターG125(軟化点125±5℃)、YSポリスターN125(軟化点125±5℃)、YSポリスターK140(軟化点140±5℃)、YSポリスターK125(軟化点125±5℃)、YSポリスターTH130(軟化点130±5℃)、YSポリスターUH115(軟化点115±5℃)、クリアロンP150(軟化点152±5℃)、クリアロンP135(軟化点135±5℃)、クリアロンP125(軟化点125±5℃)、クリアロンP115(軟化点115±5℃)、クリアロンP105(軟化点105±5℃)、クリアロンM125(軟化点125±5℃)、クリアロンM115(軟化点115±5℃)、クリアロンM105(軟化点105±5℃)、クリアロンK100(軟化点100±5℃)、クリアロンK4100(軟化点100±5℃)、YSレジンTO125(軟化点125±5℃)、YSレジンTO115(軟化点115±5℃)、YSレジンTO105(軟化点105±5℃)、YSレジンTR105(軟化点105±5℃)(いずれもヤスハラケミカル株式会社製)を使用することができる。(C)成分として、これらの成分を単独で使用してもよく、あるいは、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 (A)成分との相溶性をより高めることができる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における(C)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがさらに好ましく、一方、30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましい。
 本実施形態に係る粘着剤組成物における粘着力の経時劣化をより効果的に抑制できる点で、(B)成分の含有量に対する(C)成分の含有量((C)成分の含有量/(B)成分の含有量)が0.05以上であることが好ましく、0.07以上であることがより好ましく、0.10以上であることがさらに好ましく、一方、0.70以下であることが好ましく、0.60以下であることがより好ましく、0.50以下であることがさらに好ましい。
 本実施形態に係る粘着剤組成物において、(A)成分と、(B)成分及び(C)成分との相溶性をより高めることができる観点で、(B)成分の含有量及び(C)成分の含有量の合計が、(A)成分の含有量100質量部に対して11以上であることが好ましく、18以上であることがより好ましく、25以上であることがさらに好ましく、一方、330以下であることが好ましく、275以下であることがより好ましく、220以下であることがさらに好ましい。
 また、本実施形態に係る粘着剤組成物において、(D)成分と、(B)成分及び(C)成分との相溶性をより高めることができる観点で、(B)成分の含有量及び(C)成分の含有量の合計が、(D)成分の含有量に対して0.5以上10.0以下であることができ、0.7以上であることが好ましく、0.8以上であることがより好ましく、一方、9.0以下であることが好ましく、8.0以下であることがより好ましい。
 高い接着力を付与できる点で、(C)成分の軟化点は100℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、145℃以上(通常300℃以下)であることがさらに好ましい。
 相溶性をより高めることができる点で、(C)成分の重量平均分子量は200以上5,000以下であることが好ましい。
 1.4.(D)成分
 (D)成分である芳香族系粘着付与樹脂(芳香族環を有する粘着付与樹脂)は、(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相溶する性質を有し、軟化点(softening point)が80℃以上である。(D)成分は、本実施形態に係る粘着剤組成物の凝集性及び粘着物性(粘着力)の向上に寄与することができる。
 また、(D)成分が前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相溶するか否かは、前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相当する成分、すなわち、芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体と、(D)成分と、を用いて評価することとする。
 より具体的には、芳香族ビニル単量体のみから重合される重合体と(D)成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、又は、該重合体を含有する相と(D)成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、(D)成分は前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相溶するものとし、一方、上述の濁り又は相分離が目視にてみられる場合、(D)成分は前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相溶しないものする。
 本実施形態に係る粘着剤組成物に含まれる(D)成分が、前記(A)成分を構成するハードセグメント(X)に相溶するため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層にある程度の硬さを付与し、該粘着剤層の耐熱性及び粘着力を高めることができる。
 (D)成分として使用可能なものの例としては、例えば、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α-メチルスチレン系重合体、スチレン-(α-メチルスチレン)系共重合体、スチレン-脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン-(α-メチルスチレン)-脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン-芳香族炭化水素系共重合体などがあげられる。より具体的には、例えば市販のスチレン-芳香族炭化水素系共重合体としてのFMR-0150(軟化点145℃、三井化学社製)、スチレン-脂肪族炭化水素系共重合体としてのFTR-6100(軟化点100℃、三井化学社製)、FTR-6110(軟化点110℃、三井化学社製)及びFTR-6125(軟化点125℃、三井化学社製)、スチレン-(α-メチルスチレン)-脂肪族炭化水素系共重合体としてのFTR-7100(軟化点100℃、三井化学社製)、スチレン系重合体としてのFTR-8120(軟化点120℃、三井化学社製)及びSX-100(軟化点100℃、ヤスハラケミカル社製)、α-メチルスチレン系重合体としてのFTR-0100(軟化点100℃、三井化学社製)、スチレン-(α-メチルスチレン)系共重合体としてのFTR-2120(軟化点120℃、三井化学社製)、FTR-2140(軟化点145℃、三井化学社製)、クリスタレックス3100(軟化点100℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス3085(軟化点85℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス5140(軟化点140℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス1120(軟化点120℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックスF85(軟化点85℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックスF100(軟化点100℃、イーストマンケミカル社製)及びクリスタレックスF115(軟化点115℃、イーストマンケミカル社製)、などを使用することもできる。(D)成分として、これらの成分を単独で使用してもよく、あるいは、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 本実施形態に係る粘着剤組成物に耐久性を付与して、耐久性及び粘着力をより高めることができる観点から、(D)成分の軟化点は80℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、120℃以上であることがさらに好ましい。
 (D)成分は、良好な相溶性及び粘着性の観点から、重量平均分子量5,000以下であるのが好ましく、500以上3,000以下であることがより好ましい。
 (A)成分との相溶性を高めることができる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における(D)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、10質量部以上であることがさらに好ましく、一方、50質量部以下であることが好ましく、40質量部以下であることがより好ましく、30質量部以下であることがさらに好ましい。
 なお、本実施形態に係る粘着剤組成物において、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分の合計含有量は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい(通常100質量%以下)。
 1.5.組成物の形態
 本実施形態に係る粘着剤組成物は、溶剤に溶解して使用することができる。前記溶剤は例えば、23℃にて液体である、脂肪族炭化水素及び/又は芳香族炭化水素から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
 溶剤として使用可能な脂肪族炭化水素としては、例えば、n-ペンタン、メチルペンタン、n-ヘキサン、イソヘキサン、n-ヘプタン、n-ヘプタン、イソヘプタン、n-オクタン、イソオクタン等の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素,シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素が挙げられる。
 また、溶剤として使用可能な芳香族炭化水素としては、例えば、トルエン、ベンゼン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼンが挙げられる。溶剤として、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素のうち1種又は2種を組み合わせて用いることができる。なお、本実施形態に係る粘着剤組成物は、溶剤として、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素以外の溶剤(例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等の粘着剤に一般的に使用される有機溶剤)を含んでいてもよい。
 また、溶剤を使用する場合の含有量は、本実施形態に係る粘着剤組成物全体100重量部に対して、1000質量%以下であることが好ましく、900質量%以下であることがより好ましい。
 1.6.比誘電率
 本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率は、周波数が100Hzにおいて測定された比誘電率の値である。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率は1以上3.5以下であり、1以上3.2以下であることが好ましく、1以上2.8以下であることがさらに好ましい。
 このように、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、幅広い周波数帯域において低い比誘電率を示すため、該粘着剤層が設けられた画像表示装置又は入出力装置において、高周波パルスによる誤作動を防止することができる。
 1.7.水蒸気バリア性
 本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、優れた水蒸気バリア性を有する。より具体的には、本実施形態に係る粘着剤組成物において、該粘着剤組成物から得られる膜厚50μmの粘着剤層の水蒸気透過率が、JIS Z0208、40℃×90%RHにおいて100g/m・day未満であることができ、70g/m・day未満であることが好ましく、50g/m・day未満であることがより好ましく、40g/m・day未満(通常、1×10-4g/m・day以上)であることがさらに好ましい。
 本発明において、「粘着剤層の水蒸気透過率」とは、膜厚50μmに調整した粘着剤単層のZ0208、40℃×90%RHにおける水蒸気透過率の測定値(g/m・day)を意味する。
 1.8.粘着力の長期持続性
 本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤層(粘着シート)は、長期間にわたって保存した際も、粘着シートの経時劣化が生じにくい性質を有する。より具体的には、本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される、膜厚50μmの粘着剤層を60℃dry環境下に1ヶ月間置いた後の粘着力が、該環境下に置く前の該粘着剤層の粘着力と比較して80%以上であり、90%以上であることが好ましい。
 1.9.用途
 本実施形態に係る粘着剤組成物の用途としては、密着性、透明性、柔軟性、可撓性、段差追従性、水蒸気等のガスバリア性、又は耐湿熱白化性が要求される用途であれば特に限定されない。例えば、粘着シート、粘着テープ、ラベル、感圧性シート、表面保護フィルム・シート、又は光学用途に使用することができる。
 本実施形態に係る粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる部材は、例えば、光学部材(例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム及びハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルム)、ITO層等の金属層、あるいは、ガラス又はプラスチックからなる基材であってもよい。
 より具体的には、本実施形態に係る粘着剤組成物を、画像表示装置(有機ELディスプレイ)や、タッチパネルを含む入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いることができる。
 近年、タッチパネルの操作時における誤作動が問題になっている。本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層は比誘電率が低いため、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した場合、タッチパネル操作時の誤作動を防止することができる。
 また、例えば、有機EL素子や有機薄膜太陽電池は水分の影響を受けやすいため、このような有機EL素子や有機薄膜太陽電池に使用される粘・接着性の樹脂材料には、高い水蒸気バリア性が要求されている。これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤層は水蒸気バリア性を有するため、有機EL素子や有機薄膜太陽電池等の水に対して脆弱性を有する用途に使用することにより、水分の侵入を防止することができる。
 1.9.1.タッチパネル用途
 本実施形態に係る粘着剤組成物より得られる粘着剤層(粘着シート)を、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図1を参照して説明する。
 図1は、本発明の一実施形態に係る入出力装置(タッチパネル式入出力装置100)の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式入出力装置100は、液晶表示装置(LCD)10と、タッチパネル部20と、LCD10とタッチパネル部20との間に設けられた粘着剤層30とを含む。粘着剤層30はLCD10とタッチパネル部20とを貼り合わせる。
 粘着剤層30は、例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物をセパレータ(図示せず)の表面に塗布し、乾燥して得られた粘着シートをセパレータから剥離して、LCD10とタッチパネル20との間に設置したものである。
 また、図1に示すように、LCD10は、偏光板11と、粘着剤層12と、液晶パネル13と、粘着剤層14と、偏光板15とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層12は偏光板11と液晶パネル13とを貼り合わせ、粘着剤層14は液晶パネル13と偏光板15とを貼り合わせる。
 また、図1に示すように、タッチパネル部20は、飛散防止フィルム16と、粘着剤層17と、ITO層18と、ガラスパネル19とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層17は、飛散防止フィルム16とITO層18とを貼り合わせる。
 粘着剤層12,14,17は、粘着剤層30と同じく、本実施形態に係る粘着剤組成物をセパレータ(図示せず)の表面に塗布し、揮発成分を乾燥して得られた粘着シートをセパレータから剥離して設置したものであってもよい。
 1.9.2.水蒸気バリア性積層体での使用
 本実施形態に係る粘着剤組成物より得られる粘着剤層(粘着シート)は、水蒸気バリア性積層体用途に用いることができる。すなわち、本発明の一実施形態に係る積層体は、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層と、バリア性フィルムとを含むことができる。
 図2、図3及び図4はそれぞれ、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の一例を模式的に示す断面図である。
 図2に示される粘着性水蒸気バリア性積層体110は、基材1と、基材1の上(基材1の表面)に設けられた粘着剤層2とを含む。基材1の材質は、ガラス等の無機材料、または、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチックに代表される有機材料であることができる。なお、図2においては、基材1が単層である場合を示している。
 あるいは、基材1は、無機材料(例えば、Si、Al、In、Sn、Zn、及びTiから選ばれる少なくとも1種の酸化物、窒化物または酸窒化物の層)であってもよい。
 図3に示される粘着性水蒸気バリア性積層体120は、基材111と、基材111の表面上に設けられた粘着剤層2と、を含む。図3においては、基材111が複数の層から構成されている例を示す。すなわち、図3に示されるように、基材111は、第1の層21と、第1の層21の表面に設けられた他の層(第2の層22)とを含み、この第2の層22の上に粘着剤層2が設けられていてもよい。
 第1の層21の材質は、ガラス等の無機材料、基材1として上記に例示されるプラスチック等の有機材料であることができる。第2の層22の材質は限定されず、金属、または酸化シリコン、酸窒化シリコン、窒化シリコン等のセラミックス等の無機系バリア性材料であってもよいし、基材1として上記に例示されるプラスチック等の有機材料であってもよい。
 より具体的には、第1の層21または第2の層22は、無機材料(例えば、Si、Al、In、Sn、Zn、及びTiから選ばれる少なくとも1種の酸化物、窒化物または酸窒化物の層(例えば、有機フィルム上に蒸着した蒸着フィルムなど)であってもよい。
 なお、図3において、粘着剤層2が基材111の第2の層22の上に設けられている例を示したが、基材111の第1の層21において、第2の層22が設けられている側とは反対側に粘着剤層2が設けられていてもよく、あるいは、第1の層21と第2の層22との間に粘着剤層2が設けられていてもよい。
 図4は、画像表示装置である積層体130が有機EL素子3を含む例を示す。すなわち、図4に示される積層体130は、基材1と、基材1の上に設けられた有機EL素子3と、基材1の上に有機EL素子3を覆うように設けられた粘着剤層2とを含む。
 図4に示される積層体130によれば、粘着剤層2が、有機EL素子3を覆うように設けられていることにより、有機EL素子3が密封されているため、有機EL素子3への水蒸気の浸入を遮断することができる。
 図2、図3及び図4の積層体110、120、130によれば、粘着剤層2の端面(図2、図3、図4の紙面横方向)からの水蒸気の浸入を遮断することができる。また、積層体110、120、130において、例えば、前記積層体の製造工程の途中のように、粘着剤層2の表面上に他の層が設けられない状態では、粘着剤層2の表面と垂直方向(図2、図3、図4の紙面縦方向)からの水蒸気の浸入も遮断することができる。
 図2、図3及び図4の粘着剤層2は、後述する粘着剤組成物を基材1または基材111の表面に直接塗布することにより形成することができるが、剥離性フィルム上に形成した粘着剤層2を基材1または基材111の表面に転写することにより、基材1または基材111の表面に粘着剤層2を形成することもできる。基材1または基材111の水蒸気透過率は、JIS Z0208、40℃×90%RH(カップ法)(1976年版)において30g/m・day未満であることができ、10g/m・day未満であるのが好ましく、1g/m・day未満であるのがより好ましい(通常、1×10-6g/m・day以上である)。例えば、基材1、111の水蒸気透過率が、粘着剤層2の水蒸気透過率がよりも低い場合(より具体的には、基材1、111が水蒸気バリア性を有する場合(すなわち、水蒸気バリア性フィルムである場合))、本発明の粘着剤層は端面からの水の浸入を抑制できることから、積層体110、120、130の水蒸気透過率は実質的に、基材1、111の水蒸気透過率となりうる。
 基材1,111の膜厚は、通常1μm以上500μm以下であり、5μm以上200μm以下であることが好ましい。
 また、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体が透明性を有する場合(例えば、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の全光線透過率が、JIS K7361法(1997年版)において85%以上である場合)、基材1、111の全光線透過率は、JIS K7361法において85%以上(通常100%以下)であることが好ましく、87%以上であることがより好ましい。
 1.10.作用効果
 第1に、本実施形態に係る粘着剤組成物は、(C)成分に起因して、(B)成分が粘着剤層の表面に移行することを防止し、該粘着剤組成物より得られる粘着シートを長期保存した際の経時劣化が抑制されている。
 第2に、本実施形態に係る粘着剤組成物は、低極性でかつ疎水性であることに起因して、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層の比誘電率が低く、かつ、水蒸気バリア性に優れている。
 第3に、本実施形態に係る粘着剤組成物は、(B)成分に起因して、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層が柔軟性(濡れ性)及び可撓性を有するため、段差追従性に優れている。
 第4に、本実施形態に係る粘着剤組成物が(C)成分及び(D)成分を含むことにより、粘着性が付与されるため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層は粘着力及び粘着力の経時安定性に優れている。
 第5に、本実施形態に係る粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、(A)成分及び(C)成分及び(D)成分に起因して、耐久性を有する。
 このように、本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、該粘着剤組成物より得られる粘着シートを長期保存した際の粘着力の経時劣化が抑制されており、比誘電率が低く、水蒸気バリア性、柔軟性、可撓性、段差追従性、密着性及び耐久性に優れている。このため、例えば、タッチパネル式入出力装置や有機ELディスプレイ等に好適に用いることができる。
 2.粘着剤層(粘着シート)及びその製造方法
 本発明の一実施形態に係る粘着剤層(粘着シート)は、本実施形態に係る粘着剤組成物から形成される膜を乾燥して得られる。より具体的には、本発明の一実施形態に係る粘着剤層(粘着シート)は、(A)成分100質量部と、(B)成分10質量部以上300質量部以下と、(C)成分1質量部以上30質量部以下と、(D)成分1質量部以上50質量部以下とを含む。ここで、(C)成分の含有量/(B)成分の含有量が0.05以上0.70以下である。
 本実施形態に係る粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着剤組成物を溶剤に溶解して塗工し溶剤を乾燥除去することにより得ることができる。すなわち、本発明の一実施形態に係る粘着剤層(粘着シート)の製造方法は、溶剤に溶解した上記実施形態に係る粘着剤組成物を基材上に塗工して膜を得る工程と、前記膜を乾燥させることにより溶剤を除去して、粘着剤層を得る工程と、を含む。
 例えば、溶剤に溶解した本実施形態に係る粘着剤組成物を剥離基材(セパレータ)の表面に塗布し、例えば溶剤が蒸発する温度に該セパレータを保持することにより、本実施形態に係る粘着剤層(粘着シート)を得ることができる。
 より具体的には、剥離基材上に、溶剤に溶解した本実施形態に係る粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、塗布された該粘着剤組成物を常温(例えば15℃以上40℃以下)で保持するか、又は適宜加熱することにより(例えば40℃以上200℃以下)、乾燥させて、本実施形態に係る粘着剤層を作製することができる。
 あるいは、本実施形態に係る粘着剤組成物を被着体に直接塗布することにより、本実施形態に係る粘着剤層を作製してもよい。
 本実施形態に係る粘着剤層は、透明性に優れる点で、全光線透過率が、JIS K7361法において85%以上であることができ、90%以上であることが好ましい。
 また、本実施形態に係る粘着剤層は、耐久性及び可撓性に優れる点で、25℃、1Hzにおける貯蔵弾性率が1×10Pa以上2×10Pa以下であることができ、5×10Pa以上1×10Pa以下であることが好ましい。
 本実施形態に係る粘着剤層の膜厚は、通常は10μm以上500μm以下、好ましくは20μm以上300μm以下の範囲である。
 3.実施例
 以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
 3.1.粘着剤組成物の調製
 表1に示される配合にて各成分を混合して、実施例1ないし12及び比較例1ないし3の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。
 すなわち、(A)成分及びその他の成分をあわせて溶剤(トルエン150質量部)に溶解させて、実施例1ないし12及び比較例1ないし3の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。
 実施例1ないし12の粘着剤組成物において、目視にて固体が粘着剤組成物中に確認されず、くすみや白濁も該粘着剤組成物に見られないことを確認し、さらに、目開き1μmの濾紙で濾過した際に目詰まりを生じさせず、濾紙上に残渣がないことを確認した。このことから、実施例1ないし12及び比較例1ないし3の粘着剤組成物において、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分が溶剤に溶解しているのが確認された。
 3.2.評価用粘着シートの製造
 実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に乾燥後の膜厚が50μmになるように塗工し、90℃の乾燥機で有機溶剤(トルエン)を除去した。次いで、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルムを粘着剤層の塗工面に貼り合わせて、膜厚50μmの評価用粘着シートを得た。
 3.3.評価方法
 3.3.1.粘着力
 (初期)
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、膜厚100μmのポリエチレンテレフタラートフィルムを貼り合わせ、幅25mmに裁断して試験片を作成した。
 試験片の剥離処理されたポリエチレンテレフタラートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面を2kgのローラーを用いてガラスに圧着した。貼付から20分後にガラス板から粘着シートを剥離し(23℃、剥離角度180°、剥離速度300mm/分)、初期粘着力を測定した。
 (老化後)
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、膜厚100μmのポリエチレンテレフタラートフィルムを貼り合わせ、幅25mmに裁断して試験片を作成した。
 得られた試験片を60℃、dry環境下で1ヶ月間放置し、23℃×50%RH環境下に1時間放置した後、試験片の剥離処理されたポリエチレンテレフタラートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面を2kgのローラーを用いてガラスに圧着した。貼付から20分後にガラス板から粘着シートを剥離し(23℃、剥離角度180°、剥離速度300mm/分)、老化後粘着力を測定した。
 3.3.2.段差追従性
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートを、膜厚100μmのポリエチレンテレフタラートフィルムに転写して、50mm×50mmに裁断して評価試験片を得た。
 次いで、15mm×15mmに裁断した膜厚25μmのポリエチレンテレフタラートフィルムをガラス板上に置き、ガラス板上のポリエチレンテレフタラートフィルム(15mm×15mm)の全面に粘着剤層が覆うように、試験片(50mm×50mm)を貼り付け、オートクレーブ処理(50℃、5atm、20分間)した後、常温下に1時間放置して、段差部分の外観を目視によって観察した。
 上記内容を踏まえ、粘着剤組成物によって得られる粘着剤層の段差追従性を以下の評価基準にて評価した。
 (評価)
 ○:目視で、貼り付け段差部分に空隙や気泡が確認されない。
 △:目視で、貼り付け段差部分に空隙や気泡が僅かに確認された。
 ×:貼り付け段差部分に、明らかな空隙や気泡が確認された。
 3.3.3.初期タック(プローブタック)
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、膜厚100μmのポリエチレンテレフタラートフィルムを貼り合わせ試験片を作成した。試験片の剥離処理されたポリエチレンテレフタラートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面のプローブタックを測定した。プローブは直径5mmのSUS、接触時間は1秒、プローブ速度1cm/sec、荷重は20gとした。
 3.3.4.水蒸気透過率
 水蒸気透過率の評価は、JIS Z0208に準じて行った。すなわち、上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートの両面のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離して不織布を貼り合わせた後、塩化カルシウム約10gを入れた透湿カップ(内径60mm)の上に、不織布で挟んだ評価用粘着シートを被せて周囲を封止した。その後、透湿カップを40℃×90%RH環境下に静置し測定を行った。
 3.3.5.貯蔵弾性率
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シート同士を23℃×50%RH環境下で複数回貼り合わせ、50℃×5atmのオートクレーブで20分間処理して、厚さ1.0mmの粘着剤層を作製した。この厚さ1.0mmの粘着剤層について、Anton Paar製「Physica MCR300」を用いて、JIS K7244に準拠した動的粘弾性測定法(温度範囲-40℃~160℃、昇温速度3.67℃/分、周波数1Hzの条件)により粘弾性スペクトルを測定し、温度25℃における貯蔵弾性率を決定した。
 3.3.6.比誘電率
 膜厚100μmの銅箔に、上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートを貼り付け、更に膜厚100μmの銅箔へ貼り付けて測定サンプルとした。東陽テクニカ製LCRメータ6440Bを用いて銅箔へ接続して、周波数100Hz、23℃×65%RHの条件下で比誘電率を算出した。
 3.3.7.全光線透過率
 上記3.2.欄に記載された方法で得られた膜厚50μmの評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、ガラスに貼り合わせて試験片を作成した。試験片をオートクレーブ処理した(50℃、5atm、20分間)後、もう一方のポリエチレンテレフタラートフィルムを除去し粘着剤層の全光線透過率をヘイズメーター(型名「HM-150」、村上色彩技術研究所社製)を用いて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、実施例及び比較例で用いた各成分は以下の通りである。
・(A)成分
 ポリマー1:SEP(50質量%)とSEPS(50質量%)との混合物(スチレン含有率15質量%、重合平均分子量15万)
 ポリマー2:SEP(50質量%)とSEPS(50質量%)との混合物(スチレン含有率20質量%、重合平均分子量17万)
 ポリマー3:SEP(60質量%)とSEPS(40質量%)との混合物(スチレン含有率15質量%、重合平均分子量13万)
 ポリマー4:SEP(30質量%)とSEPS(70質量%)との混合物(スチレン含有率15質量%、重合平均分子量20万)
 ポリマー5:SEP(60質量%)とSEPS(40質量%)との混合物(スチレン含有率35質量%、重合平均分子量13万)
 なお、ポリマー1~5で使用するSEP及びSEPSの水添率は90%以上であった。
・(B)成分
 LV-100:ポリブテン(Mn=500)(JX日鉱日石エネルギー株式会社製)
 HV-300:ポリブテン(Mn=1,400)(JX日鉱日石エネルギー株式会社製)
・(C)成分
 P-150:軟化点152±5℃のテルペン系樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製)
 TH-130:軟化点の130±5℃のテルペンフェノール型粘着付与樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製)
・(D)成分
 FMR-0150:軟化点145℃の芳香族系粘着付与樹脂(三井化学株式会社製、重量平均分子量:2,040)
 FTR-6100:軟化点100℃の芳香族系粘着付与樹脂(三井化学株式会社製、重量平均分子量:1,210)
・溶剤
 トルエン(三協化学社製)
 3.4.評価結果
 表1の結果から、本願実施例1ないし12の粘着剤組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含み、かつ、(B)成分の含有量に対する(C)成分の含有量((C)成分の含有量/(B)成分の含有量)が0.05以上0.70以下であることにより、粘着力が長期間維持され、高い透明性を有し、低誘電率であり、かつ、密着性、耐候性、柔軟性、可撓性、タック、段差追従性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる。
 これに対して、表1に示すように、本願比較例1の組成物は(B)成分を含まないため、段差追従性に劣ることが理解できる。なお、本願比較例1の組成物から得られる粘着剤層を用いて得られた粘着シートはタックが低く、膜厚50μmの粘着シートを積層して1mmの厚さに貼り合わせることができなかった。また、本願比較例2の組成物は(C)成分を含まないため、粘着力が経時劣化したことが理解できる。また、本願比較例3の組成物は(D)成分を含まないため、粘着力に劣ることが理解できる。
 また、上記評価方法によって測定された、実施例1ないし12の粘着剤組成物から形成された上記粘着剤層の全光線透過率はいずれも92%であった。このことから、実施例1ないし12の粘着剤組成物から形成された上記粘着剤層は、透明性に優れていることが理解できる。

Claims (11)

  1.  (A)X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体と、
     (B)常温(23℃)で液体である軟化剤と、
     (C)テルペン系粘着付与樹脂と、
     (D)芳香族系粘着付与樹脂と、を含み、
     前記(A)ブロック共重合体100質量部に対して、それぞれ、前記(B)軟化剤が10質量部以上300質量部以下含まれ、前記(C)テルペン系粘着付与樹脂が1質量部以上30質量部以下含まれ、前記(D)芳香族系粘着付与樹脂が1質量部以上50質量部以下含まれ、かつ、
     前記(B)軟化剤の含有量に対する前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量(前記(C)テルペン系粘着付与樹脂の含有量/前記(B)軟化剤の含有量)が0.05以上0.70以下である、粘着剤組成物。
  2.  前記(A)ブロック共重合体が、X-Y-X型水添スチレン系ブロック共重合体及びX-Y型水添スチレン系ブロック共重合体の混合物である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  前記(A)ブロック共重合体のスチレン含有率が、10質量%以上35質量%以下である、請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
  4.  請求項1ないし3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  5.  請求項1ないし4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から得られる膜厚50μmの粘着剤層の水蒸気透過率が、JIS Z0208、40℃×90%RHにおいて100g/m・day未満である、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  6.  タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  7.  有機ELディスプレイを構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  8.  請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から得られる粘着剤層と、バリア性フィルムとを含む、積層体。
  9.  請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から形成される膜を乾燥して得られる、粘着シート。
  10.  請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む、画像表示装置。
  11.  請求項1ないし5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む、入出力装置。
PCT/JP2015/065248 2014-07-11 2015-05-27 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置 WO2016006353A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580037908.2A CN106536661B (zh) 2014-07-11 2015-05-27 粘合剂组合物、粘合片、叠层体、图像显示装置及输出输入装置
KR1020167033688A KR102116598B1 (ko) 2014-07-11 2015-05-27 점착제 조성물, 점착 시트, 적층체, 화상 표시 장치 및 입출력 장치

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014143540A JP6371615B2 (ja) 2014-07-11 2014-07-11 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置
JP2014-143540 2014-07-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016006353A1 true WO2016006353A1 (ja) 2016-01-14

Family

ID=55063995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/065248 WO2016006353A1 (ja) 2014-07-11 2015-05-27 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6371615B2 (ja)
KR (1) KR102116598B1 (ja)
CN (1) CN106536661B (ja)
TW (1) TWI669364B (ja)
WO (1) WO2016006353A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2999760B1 (en) * 2013-05-23 2022-04-13 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on low melting point polypropylene homopolymers

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6722001B2 (ja) * 2016-03-03 2020-07-15 東京応化工業株式会社 接着剤組成物、積層体、及び、積層体の製造方法
CN109071984A (zh) * 2016-05-10 2018-12-21 阪东化学株式会社 导电性墨水
JP7001000B2 (ja) * 2018-06-15 2022-01-19 王子ホールディングス株式会社 粘着剤層及び積層体
JP7295690B2 (ja) * 2019-04-05 2023-06-21 日東シンコー株式会社 防湿コート用組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055552A (ja) * 1999-08-20 2001-02-27 Daicel Chem Ind Ltd ポリオレフィン用接着剤組成物
JP2010512426A (ja) * 2006-12-07 2010-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ブロックコポリマーとアクリル接着剤とのブレンド
JP2010512428A (ja) * 2006-12-07 2010-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 複数の粘着付与剤を含むブロックコポリマーブレンド接着剤
JP2012246477A (ja) * 2011-05-02 2012-12-13 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
WO2014069398A1 (ja) * 2012-10-29 2014-05-08 リンテック株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56145963A (en) * 1980-04-14 1981-11-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Hot-melt adhesive composition
JPS5692978A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Asahi Chem Ind Co Ltd Hot-melt adhesive composition
JPH0757868B2 (ja) * 1989-11-16 1995-06-21 カネボウ・エヌエスシー株式会社 ホツトメルト接着剤組成物
US5286781A (en) * 1991-04-18 1994-02-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same
JP3303467B2 (ja) * 1993-09-03 2002-07-22 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US20110021102A1 (en) * 2009-03-31 2011-01-27 Kentarou Inoue Hot Melt Adhesive
JP5540219B2 (ja) 2009-09-15 2014-07-02 綜研化学株式会社 粘着剤組成物
CN105051141B (zh) * 2013-02-28 2018-01-30 综研化学株式会社 光学用粘接剂组合物、光学用粘接片、图像显示装置和输入输出装置
CN103540280B (zh) * 2013-09-27 2016-01-20 沈阳建筑大学 一种导热、导电热熔胶及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055552A (ja) * 1999-08-20 2001-02-27 Daicel Chem Ind Ltd ポリオレフィン用接着剤組成物
JP2010512426A (ja) * 2006-12-07 2010-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ブロックコポリマーとアクリル接着剤とのブレンド
JP2010512428A (ja) * 2006-12-07 2010-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 複数の粘着付与剤を含むブロックコポリマーブレンド接着剤
JP2012246477A (ja) * 2011-05-02 2012-12-13 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
WO2014069398A1 (ja) * 2012-10-29 2014-05-08 リンテック株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2999760B1 (en) * 2013-05-23 2022-04-13 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on low melting point polypropylene homopolymers

Also Published As

Publication number Publication date
CN106536661B (zh) 2019-03-26
JP2016020403A (ja) 2016-02-04
CN106536661A (zh) 2017-03-22
JP6371615B2 (ja) 2018-08-08
TW201606021A (zh) 2016-02-16
TWI669364B (zh) 2019-08-21
KR102116598B1 (ko) 2020-05-28
KR20170031089A (ko) 2017-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5796126B2 (ja) 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、画像表示装置および入出力装置
JP6371615B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、積層体、画像表示装置及び入出力装置
JP6376870B2 (ja) 粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置
TWI732784B (zh) 黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之光學薄膜、光學構件及影像顯示裝置
JP6131153B2 (ja) 光学用粘着剤組成物、画像表示装置および入出力装置
JP4414016B2 (ja) 表面保護フィルム
KR20150092187A (ko) 접착제 조성물, 접착 시트 및 전자 디바이스
WO2015182369A1 (ja) 粘着剤組成物及びその製造方法、ならびに、粘着剤層及びその製造方法
JP5814037B2 (ja) 粘着テープ
WO2021024303A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート並びに通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤
JP6924697B2 (ja) 粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置
WO2017047703A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学部材、及び画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15818534

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167033688

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15818534

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1