WO2021024303A1

WO2021024303A1 - 粘着剤組成物、粘着シート並びに通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤

Info

Publication number: WO2021024303A1
Application number: PCT/JP2019/030504
Authority: WO
Inventors: 洋平金塚
Original assignee: Ａｐｍジャパン株式会社
Priority date: 2019-08-02
Filing date: 2019-08-02
Publication date: 2021-02-11

Abstract

【課題】　低い誘電率と高いガスバリア性とを備えた粘着剤組成物を提供する。【解決手段】　ベースポリマーと軟化剤とを含む粘着剤組成物において、前記ベースポリマーを、芳香族ビニル化合物の重合体からなる重合体ブロックＡと、イソブテンの重合体からなる重合体ブロックＢとを有するＡ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体とし、前記軟化剤を、炭化水素系軟化剤とした。これにより、粘着剤組成物の誘電率を低く抑えることができるとともに、ガスバリア性を高めることができる。

Description

粘着剤組成物、粘着シート並びに通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤

　本発明は、粘着剤組成物に関する。本発明はまた、この粘着剤組成物を用いた粘着シートにも関する。本発明はさらに、この粘着剤組成物を用いた通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤にも関する。

　近年、デバイス開発の分野において、フレキシブルディスプレイやフレキシブル基板等を用いた、いわゆるフレキシブルデバイスが注目されている。このようなフレキシブルデバイスにおける屈曲又は湾曲可能な部材同士の貼り合わせや、要封止部材を封止するための封止材等としては、一般的な（フレキシブルデバイスでない）デバイスで広く用いられているエポキシ系の硬化型樹脂等ではなく、柔軟性を有する粘着剤を用いる必要があると考えられる。

　この点、特許文献１には、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着剤が記載されている。

特開２０１８－０４５２１３号公報

　ところで、このようなフレキシブルデバイスは、その多くがネットワークに接続するための無線データ通信機能を備えたものであると考えられる。無線データ通信の分野においては、いわゆる第５世代通信（５Ｇ通信）に代表されるように、今後ますます通信速度が高速化することが見込まれるが、通信速度が高速になればなるほど、電波がデバイス等を通過した際の伝送損失が大きくなる傾向があるため、この伝送損失をいかに低く抑えるかが重要となる。伝送損失を低く抑えるためには、デバイス等を構成する部材や、その部材同士を貼り合わせる粘着剤等に、低い誘電率及び誘電正接を有する材料を用いることが有効である。

　しかし、特許文献１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着剤は、同文献の段落００３１等にも記載されているように、主にアクリル系樹脂をベースポリマーとして使用したものであった。一般的に、アクリル系樹脂は極性が高く、誘電率や誘電正接が高い傾向にある。このため、同文献に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着剤を用いたデバイスでは、伝送損失を低く抑えることが難しくなるおそれがあった。加えて、フレキシブルデバイスの中には、水蒸気等のガスにより劣化しやすい部材（例えば、有機ＥＬ素子等）が用いられることもあるため、これらの封止材として粘着剤を用いる場合には、低い誘電率だけでなく高いガスバリア性も求められる。

　本発明は、上記課題を解決するために為されたものであり、低い誘電率と高いガスバリア性とを備えた粘着剤組成物を提供するものである。また、この粘着剤組成物を用いた粘着シートを提供することも本発明の目的である。さらに、この粘着剤組成物を用いた通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤を提供することも本発明の目的である。

　上記課題は、
　ベースポリマーと、
　軟化剤と
を含む粘着剤組成物であって、
　前記ベースポリマーが、芳香族ビニル化合物の重合体からなる重合体ブロックＡと、イソブテンの重合体からなる重合体ブロックＢとを有するＡ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体であり、
　前記軟化剤が、炭化水素系軟化剤である
ことを特徴とする粘着剤組成物
を提供することによって解決される。

　ここで、「炭化水素系」という語は、炭素原子及び水素原子のみで構成されるものだけでなく、炭素原子及び水素原子を主構成原子としつつ、一定量以下の他の原子を含有するものも含む概念を意味するものとして使用している。

　本発明の粘着剤組成物は、後で詳しく説明するように、低い誘電率と高いガスバリア性とを備えたものとなっている。このため、本発明の粘着剤組成物は、無線データ通信機能を備えたフレキシブルデバイスにおける屈曲又は湾曲可能な部材同士の貼り合わせや、要封止部材を封止するための封止材等に好適に用いることができる。

　本発明の粘着剤組成物は、被塗布面に塗布して粘着剤層を形成した際に、該粘着剤層の比誘電率が１以上３．５以下となるものとすることが好ましい。

　本発明の粘着剤組成物においては、前記炭化水素系軟化剤の、ＡＳＴＭＤ３２３８に準拠して測定される％Ｃ_Ａが、４０以下となるようにすると好ましい。この理由については、後で詳しく説明する。なお、「ＡＳＴＭＤ３２３８に準拠して測定される％Ｃ_Ａ」（以下、単に「％Ｃ_Ａ」と記載することがある。）とは、いわゆる環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）にて算出される、全炭素数に対する芳香族炭素数の百分率のことをいう。

　本発明の粘着剤組成物においては、前記炭化水素系軟化剤の重量平均分子量を、１０００以上１０万以下とすると好ましい。この理由についても、後で詳しく説明する。

　本発明の粘着剤組成物においては、また、前記炭化水素系軟化剤を、高分子炭化水素化合物を主成分とする第一軟化剤と、低分子炭化水素化合物を主成分とする第二軟化剤との両方を含むものとすることも好ましい。この場合には、第一軟化剤の重量平均分子量を１０００以上１０万以下とし、第二軟化剤の重量平均分子量を２０以上２０００未満とすることも好ましい。また、第一軟化剤の含有量を、ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上１５０重量部以下とすることも好ましい。さらに、第二軟化剤の含有量を、ベースポリマー１００重量部に対して１重量部以上１００重量部以下とすることも好ましい。これらの理由についても、後で詳しく説明する。

　本発明の粘着剤組成物は、これを膜状に成形して粘着シートとして用いることもできるものとなっている。本発明の粘着剤組成物は、また、通信機器用粘着剤や光学パネル用粘着剤等の用途にも好適に用いることができる。この場合において、当該通信機器用粘着剤や光学パネル用粘着剤等には、本発明の粘着剤組成物以外の組成物を加えてもよい。

　以上のように、本発明によって、低い誘電率と高いガスバリア性とを備えた粘着剤組成物を提供することが可能になる。また、この粘着剤組成物を用いた粘着シートを提供することも可能になる。さらに、この粘着剤組成物を用いた通信機器用粘着剤及び光学パネル用粘着剤を提供することも可能になる。

　以下、本発明の粘着剤組成物について、詳細に説明する。

１．粘着剤組成物
　本発明の粘着剤組成物は、ベースポリマーと、軟化剤とを含むものとなっている。ベースポリマーは、芳香族ビニル化合物の重合体からなる重合体ブロックＡと、イソブテンの重合体からなる重合体ブロックＢとを有するＡ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体を使用している。また、軟化剤は、炭化水素系軟化剤を使用している。

　本発明の粘着剤組成物においては、ベースポリマーとしてブロック共重合体を使用していることにより、粘着剤組成物を被塗布面に塗布して粘着剤層を形成した際の、該粘着剤層の誘電率（以下、単に「粘着剤組成物の誘電率」と記載することがある。）を低く抑えることができるようになっている。加えて、該粘着剤層のガスバリア性（特に、水蒸気等の極性分子に対するバリア性。以下、単に「粘着剤組成物のガスバリア性」と記載することがある。）も高めることができるようになっている。これらの効果は、ベースポリマーとしてアクリル系樹脂を用いた場合に比べて、粘着剤組成物中における酸素原子の含有量を低く抑えることができるため、粘着剤組成物を低極性かつ疎水的なものとすることができることに起因する。

　また、本発明の粘着剤組成物においては、ブロック共重合体の重合体ブロックＢをイソブテンの重合体からなるものとしたことにより、重合体ブロックＢの立体障害性を高めて、粘着剤組成物のガスバリア性をより高めることができるようになっている。さらに、軟化剤を加えることによって、粘着剤組成物の柔軟性を高めることができるようになっている。さらにまた、その軟化剤として炭化水素系軟化剤を用いることにより、粘着剤組成物中における酸素原子の含有量をより低く抑えて、粘着剤組成物の誘電率をより低く抑えることができるとともに、粘着剤組成物のガスバリア性をさらに高めることができるようになっている。

　以下、本発明の粘着剤組成物を構成する各要素について、詳しく説明する。

１．１　ベースポリマー
　ベースポリマーとして用いられるＡ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体のうち、重合体ブロックＡは、芳香族ビニル化合物の重合体で構成されている。このような芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等が挙げられる。重合体ブロックＡは、１種類の芳香族ビニル化合物の単重合体としてもよいし、２種類以上の芳香族ビニル化合物の共重合体としてもよい。

　ベースポリマーとして使用するブロック共重合体の具体例としては、例えば、スチレン－イソブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等が挙げられる。ベースポリマーは、１種類のブロック共重合体のみで構成してもよいし、２種類以上のブロック共重合体で構成してもよい。本実施態様においては、ベースポリマーとしてＳＩＢＳを用いている。

　ベースポリマーとして使用するブロック共重合体における重合体ブロックＡの含有率は、特に限定されない。しかし、重合体ブロックＡの含有率が低すぎると、粘着剤組成物が充分な凝集力を得られないおそれがある。このため、ベースポリマーとして使用するブロック共重合体における重合体ブロックＡの含有率は、５重量％以上とすることが好ましく、７重量％以上とするとより好ましく、１０重量％以上とするとさらに好ましい。一方、重合体ブロックＡの含有率が高すぎると、粘着剤組成物の柔軟性が損なわれるおそれがある。加えて、芳香族化合物は、そのπ電子によって脂肪族化合物よりも分極しやすい性質を有するため、重合体ブロックＡの含有率を高くしすぎると、粘着剤組成物の誘電率を低く抑えにくくなるおそれや、ガスバリア性を高めにくくなるおそれがある。このため、ベースポリマーとして使用するブロック共重合体における重合体ブロックＡの含有率は、３０重量％以下とすることが好ましく、２５重量％以下とするとより好ましく、２０重量％以下とするとさらに好ましい。

　ベースポリマーとして使用するブロック共重合体としては、市販のものを用いることもできる。ＳＩＢＳとしては、例えば、カネカ社製の「ＳＩＢＳＴＡＲ」等を用いることができる。

１．２　軟化剤
　本発明の粘着剤組成物において使用する軟化剤は、炭化水素系軟化剤であれば、その種類を特に限定されない。しかし、炭化水素系軟化剤であっても、芳香族化合物を多く含むものを用いた場合には、上で説明したように、π電子の影響により粘着剤組成物の誘電率を低く抑えにくくなるおそれや、ガスバリア性を高めにくくなるおそれがある。このため、炭化水素系軟化剤は、％Ｃ_Ａが０以上４０以下のものを用いると好ましい。炭化水素系軟化剤は、％Ｃ_Ａが０以上３５以下のものを用いるとより好ましく、％Ｃ_Ａが０以上３０以下のものを用いるとさらに好ましい。

　本発明の粘着剤組成物に用いる軟化剤としては、比較的分子量の大きい炭化水素化合物（以下、「高分子炭化水素化合物」と呼ぶことがある。）を主成分とする軟化剤（以下、「高分子系軟化剤」と呼ぶことがある。）を使用すると、いわゆるブリードアウト現象が生じにくくすることができるとともに、粘着剤組成物の凝集力を高めることができるため好ましい。

　高分子系軟化剤の重量平均分子量は、通常、１０００以上とされ、２０００以上とすると好ましく、５０００以上とするとより好ましい。一方、高分子系軟化剤の分子量が大きすぎると、軟化剤としての効果が充分に得られないおそれがある。このため、高分子系軟化剤の重量平均分子量は、通常、１０万以下とされ、好ましくは７万以下とされる。

　高分子系軟化剤は、その具体的な種類を特に限定されない。高分子系軟化剤の具体例としては、例えば、ポリイソブテン系化合物、ポリブテン系化合物、ポリイソプレン系化合物、ポリブタジエン系化合物等の脂肪族炭化水素化合物が挙げられる。中でも、ポリイソブテン系化合物を用いると、後の実施例でも示すように、粘着剤組成物のガスバリア性をより高めやすくなるため好ましい。高分子系軟化剤は、１種類の高分子炭化水素化合物のみを主成分とするものとしてもよいし、２種類以上の高分子炭化水素化合物を主成分とするものとしてもよい。

　高分子系軟化剤としては、市販のものを用いることもできる。ポリイソブテン系化合物としては、例えば、ＪＸＴＧエネルギー社製の「テトラックス」３Ｔ、４Ｔ、５Ｔ、６Ｔや、同社製の「ハイモール」４Ｈ、５Ｈ、５．５Ｈ、６Ｈ等を用いることができる。

　本発明の粘着剤組成物においては、軟化剤として高分子系軟化剤のみを用いることもできる。しかし、軟化剤として高分子系軟化剤のみを用いると、粘着剤組成物の用途によっては、不都合が生じる場合があった。すなわち、上述したように、本発明の粘着剤組成物は、フレキシブルデバイスにおける使用を想定したものであるところ、このような用途の中には、例えば、有機ＥＬディスプレイにおける有機ＥＬ素子の封止材として用いる場合等、高い透明性が要求される用途もある。一方、高分子系軟化剤は、上述のような利点を有しているものの、単位量当たりの軟化剤としての効果はさほど高くはないため、フレキシブルデバイスに使用するうえで必要とされる充分な柔軟性を得るためには、含有量をある程度多めにする必要がある。ところが、本発明の発明者らの経験上、ブロック共重合体をベースポリマーとして使用した場合に、高分子系軟化剤を多く加えすぎると、粘着剤組成物やこれを用いて形成した粘着剤層に「くすみ」が生じやすくなり、透明性が損なわれがちであるという問題があった。

　そこで、本実施態様の粘着剤組成物においては、軟化剤を２種類用いている。すなわち、高分子系軟化剤である第一軟化剤に加えて、比較的分子量の小さい炭化水素化合物（以下、「低分子炭化水素化合物」と呼ぶことがある。）を主成分とする軟化剤（以下、「低分子系軟化剤」と呼ぶことがある。）である第二軟化剤も用いている。低分子系軟化剤は、少量で高い軟化効果を得ることができるものとなっている。これにより、本実施態様の粘着剤組成物は、高い柔軟性を有しつつ、高分子系軟化剤の含有量が多くなりすぎないようにして、高い透明性も達成することができるものとなっている。なお、軟化剤は、必要に応じて３種類以上を加えてもよい。

　低分子系軟化剤（第二軟化剤）の重量平均分子量は、通常、２０以上２０００未満とされ、好ましくは５０以上１５００未満とされる。

　低分子系軟化剤は、その具体的な種類を特に限定されない。低分子系軟化剤の具体例としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、低分子量脂肪族炭化水素（例えば、低分子量ポリイソブテン、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソプレン、低分子量ポリブタジエン等）等が挙げられる。低分子系軟化剤は、１種類の低分子炭化水素化合物のみを主成分とするものとしてもよいし、２種類以上の低分子炭化水素化合物を主成分とするものとしてもよい。

　本発明の粘着剤組成物に加える軟化剤の含有量（軟化剤を複数種類用いる場合には、全ての軟化剤の総含有量のこと。以下、本段落において同じ。）は、使用する軟化剤の種類や粘着剤組成物の用途等によっても異なり、特に限定されないが、粘着剤組成物の柔軟性を効果的に高めるためには、ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上とすると好ましく、４０重量部以上とするとより好ましく、５０重量部以上とするとさらに好ましい。しかし、軟化剤を多く加えすぎると、粘着剤組成物のガスバリア性や透明性が損なわれるおそれがある。このため、軟化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して３００重量部以下とすると好ましく、２００重量部以下とするとより好ましく、１５０重量部以下とするとさらに好ましい。

　軟化剤として高分子系軟化剤を用いる場合における高分子系軟化剤の含有量も、特に限定されない。しかし、粘着剤組成物の柔軟性及び凝集力を効果的に高めるためには、高分子系軟化剤の含有量を、ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上とすると好ましく、４０重量部以上とするとより好ましく、５０重量部以上とするとさらに好ましい。しかし、高分子系軟化剤の含有量を多くしすぎると、粘着剤組成物の透明性が損なわれるおそれがある。このため、高分子系軟化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して１５０重量部以下とすると好ましく、１００重量部以下とするとより好ましく、８０重量部以下とするとさらに好ましい。

　高分子系軟化剤（第一軟化剤）に加えて低分子系軟化剤（第二軟化剤）も用いる場合における低分子系軟化剤の含有量も特に限定されないが、粘着剤組成物の柔軟性を効果的に高めるためには、低分子系軟化剤の含有量を、ベースポリマー１００重量部に対して１重量部以上とすると好ましく、５重量部以上とするとより好ましく、１０重量部以上とするとさらに好ましい。しかし、低分子系軟化剤の含有量を多くしすぎると、粘着剤組成物の凝集力が低下するおそれがある。このため、低分子系軟化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して１００重量部以下とすると好ましく、８０重量部以下とするとより好ましく、６０重量部以下とするとさらに好ましい。

１．３　粘着付与剤
　本発明の粘着剤組成物には、ベースポリマーと軟化剤に加えて、粘着付与剤（タッキファイヤ）を添加することもできる。これにより、粘着剤組成物の粘着力を所望の強さに調整することができる。粘着付与剤は、その種類を特に限定されないが、後述する光学パネル用粘着剤等、透明性が求められる用途に本発明の粘着剤組成物を用いる場合には、淡色の粘着付与剤を用いると、粘着剤組成物の透明性や無色性を損ないにくいため好ましい。

　粘着付与剤としては、例えば、テルペン系樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ロジン系樹脂等を用いることができる。より具体的には、水添テルペンフェノール、水添脂環族飽和炭化水素樹脂（特にシクロペンタジエン系樹脂）、淡色化ロジン系樹脂等を用いることができる。粘着付与剤は、１種類だけ用いてもよいし、２種類以上のものを組み合わせて用いてもよい。本実施態様においては、高い粘着付与効果を有するとともに、ベースポリマーとして使用するブロック共重合体の重合体ブロックＢとの相溶性に優れていることから、粘着付与剤として、水添テルペンフェノールを採用している。

　粘着付与剤は、市販のものを用いることもできる。水添テルペンフェノールとしては、例えば、ヤスハラケミカル社製の「ＹＳポリスター」ＴＨ１３０、Ｕ１３０、Ｕ１１５、Ｔ１６０、Ｔ１４５、Ｔ１３０、Ｔ１１５、Ｔ１００、Ｓ１４５、Ｇ１５０、Ｇ１２５、Ｎ１２５、Ｋ１２５、ＵＨ１１５等を用いることができる。水添脂環族飽和炭化水素樹脂としては、例えば、荒川化学社製の「アルコン」Ｐ－１００、Ｐ－１１５、Ｐ－１２５、Ｐ－１４０、Ｍ－１００、Ｍ－１１５、Ｍ－１３５等を用いることができる。淡色化ロジン系樹脂としては、例えば、荒川化学社製の「パインクリスタル」ＫＥ３１１等を用いることができる。

　粘着付与剤を加える場合における粘着付与剤の含有量は、使用する粘着付与剤の種類や粘着剤組成物の用途等によっても異なり、特に限定されない。粘着付与剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して５重量部以上とすると好ましく、１０重量部以上とするとより好ましい。しかし、粘着付与剤を多く加えすぎると、粘着剤組成物の誘電率を低く抑えにくくなるおそれがある。このため、粘着付与剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して１００重量部以下とすると好ましく、７０重量部以下とするとより好ましく、５０重量部以下とするとさらに好ましい。

１．４　その他の添加剤
　本発明の粘着剤組成物には、上述したもの以外の添加剤を添加することもできる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤（老化防止剤）、安定剤、滑剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール系酸化剤）、リン酸エステル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種類だけ添加しても、２種類以上を添加してもよい。これらの添加剤の含有量は、添加剤の種類によっても異なり、特に限定されないが、通常、ベースポリマー１００重量部に対して０重量部以上１．０重量部以下とされる。

１．５　溶剤
　本発明の粘着剤組成物は、溶剤を加えないホットメルト型のものとしてもよいが、本実施態様の粘着剤組成物は、溶剤を加えた溶剤型としている。溶剤の種類は、特に限定されず、一般的に粘着剤に用いられているものを用いることができる。溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、ベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン等）や、直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素（例えば、ｎ－ペンタン、メチルペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－ヘプタン、イソヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン等）や、環状脂肪族炭化水素（例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）等を用いることができる。本実施態様においては、溶剤として、トルエンを用いている。溶剤は、１種類だけ用いてもよいし、２種類以上のものを組み合わせて用いてもよい。

　溶剤の添加量は、使用する溶剤の種類や粘着剤組成物の用途等によっても異なり、特に限定されないが、粘着剤組成物全体における、溶剤以外の構成要素（以下、「不揮発性成分」と呼ぶことがある。）が１０重量％以上７０重量％以下程度となるようにすると好ましい。本実施態様においては、粘着剤組成物における不揮発性成分の割合が３０～５０重量％程度となるように溶剤を添加している。

１．６　作用効果
　本発明の粘着剤組成物は、後の実施例で詳しく述べるように、低い誘電率を有するものとなっている。具体的には、本発明の粘着剤組成物を被塗布面に塗布して粘着剤層を形成した際の、該粘着剤層の比誘電率を、１以上３．５以下とすることができる。該粘着剤層の比誘電率は、１以上３．０以下であることが好ましく、１以上２．７以下であることがより好ましい。

　また、本発明の粘着剤組成物は、後の実施例で詳しく述べるように、高いガスバリア性を有するものとなっている。具体的には、本発明の粘着剤組成物を被塗布面に塗布して膜厚５０μｍの粘着剤層を形成した際の、該粘着剤層の水蒸気透過率（ＪＩＳ　Ｚ０２０８に準拠して４０°Ｃ、相対湿度９０％において測定した水蒸気透過率のこと。以下同じ。）を、５０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下とすることができる。該粘着剤層の水蒸気透過率は、３５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。該粘着剤層の水蒸気透過率は、通常、１ｘ１０^－６ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以上とされる。

　さらに、本実施態様の粘着剤組成物は、低い誘電率と高いガスバリア性に加えて、高い透明性も有するものとなっている。具体的には、本実施態様の粘着剤組成物を被塗布面に塗布して膜厚５０μｍの粘着剤層を形成した際の、該粘着剤層のヘイズを、０．５％以下とすることができる。該粘着剤層のヘイズは、０．４％以下であることが好ましく、０．３％以下であることがより好ましい。該粘着剤層のヘイズの下限は、特に限定されず、０％であってもよいが、通常、０．１％以上とされる。

１．７　用途
　本発明の粘着剤組成物は、その用途を特に限定されるものではないが、いわゆるフレキシブルデバイスと呼ばれるデバイスにおいて、粘着剤層の形成や要封止部材の封止に用いることを想定したものである。本発明の粘着剤組成物は、誘電率を低く抑えたものであるため、特に、５Ｇ通信等の高速通信を採用した通信機器用粘着剤として好適に用いることができる。また、本発明の粘着剤組成物は、高いガスバリア性も有しているため、ガス（特に水蒸気）によって劣化しやすい部材の封止材等としても好適に用いることができる。より具体的には、本発明の粘着剤組成物は、例えば、フレキシブルＯＬＥＤディスプレイにおける有機ＥＬ素子の封止や、フレキシブル基板における絶縁体シートや保護シート等の貼り合わせ等の用途に好適に用いることができる。

　加えて、本実施態様における粘着剤組成物は、高い透明性も有しているため、光学パネル用粘着剤としても適している。すなわち、光学パネルにおける、光源（ＯＬＥＤディスプレイ等においては、発光層のこと。また、液晶ディスプレイ等においては、バックライトのこと。以下同じ。）よりも上層側（光取り出し側）に粘着剤層や封止層を形成する場合にも好適に用いることができる。より具体的には、本実施態様の粘着剤組成物は、種々のフレキシブルＯＬＥＤディスプレイの中でも、封止層が発光層の上層側に配される構造を有するもの（例えば、トップエミッション方式のもの）において、封止層を形成する封止材として特に好適に用いることができる。本実施態様の粘着剤組成物は、また、フレキシブルディスプレイにおいて、光源よりも上層側に配される保護シートや光学シート等の貼り合わせ等にも好適に用いることができる。

２．粘着シート
　本発明の粘着剤組成物は、これを膜状に成形した粘着シートとして供給することができる。本実施態様においては、剥離基材（セパレータ）上に、本実施態様の粘着剤組成物を塗布し、これを常温（例えば、１５°Ｃ以上４０°Ｃ以下）又は加熱環境（例えば、４０°Ｃ以上２００°Ｃ以下）において乾燥させることで溶剤を除去して、粘着シートを作製している。粘着剤組成物を塗布する方法は、特に限定されないが、通常、コンマコーター、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等を用いることができる。このようにして作製した粘着シートの厚みは、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下とされ、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下とされる。

　以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明の粘着剤組成物をより詳しく説明するが、本発明の実施態様は、以下の実施例に限定されるものではない。

［粘着剤組成物の調製］
　表１及び表２に示される配合にて各成分を混合し、トルエンで所定の濃度に溶解することで、実施例１～２１及び比較例１、２の粘着剤組成物を調製した。なお、表１及び表２に示す各成分の具体的内容は、以下の通りである。
　ＳＩＢＳ：カネカ社製「ＳＩＢＳＴＡＲ」１０２Ｔ（スチレン含有率１５％）
　ＳＥＰＳ：クラレ社製「セプトン」２０６３（スチレン含有率１３％）
　ＳＩＳ：ＪＳＲ社製「ＪＳＲＳＩＳ」５２２９（スチレン含有率１５％）
　ポリイソブテン：ＪＸＴＧエネルギー社製「テトラックス」３Ｔ（粘度平均分子量３万）
　ポリブテン：ＪＸＴＧエネルギー社製「日石ポリブテン」ＨＶ－３００（数平均分子量１４００）
　パラフィン系オイル：出光興産社製「ダイアナプロセスオイル」ＮＰ－２４
　ナフテン系オイル：出光興産社製「ダイアナプロセスオイル」ＮＳ－９０Ｓ
　芳香族系軟化剤：出光興産社製「ダイアナプロセスオイル」ＡＣ－１２
　テルペンフェノール系樹脂：ヤスハラケミカル社製「ＹＳポリスター」ＴＨ１３０（軟化点１３０±５°Ｃ）

[評価用粘着シートの作製]
　上記［粘着剤組成物の調製］で得られた粘着剤組成物を、剥離処理したポリエチレンテレフタラートフィルム上に、乾燥後の膜厚が５０μｍになるように塗工し、９０℃の乾燥機で有機溶剤（トルエン）を除去した。次いで、剥離処理した別のポリエチレンテレフタラートフィルムを、乾燥後の粘着剤層に貼り合わせて、膜厚５０μｍの粘着剤層が２枚のポリエチレンテレフタラートフィルムに挟まれた状態の評価用粘着シートを得た。

［評価方法］
〈比誘電率の評価〉
　上記[評価用粘着シートの作製]で得られた評価用粘着シートの一方のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層に膜厚１００μｍの銅箔を貼り合わせた。次いで、他方のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層に別の膜厚１００μｍの銅箔を貼り合わせて、粘着剤層が２枚の銅箔の間に挟まれた状態の測定サンプルを作製した。この測定サンプルにおける銅箔に、東陽テクニカ社製ＬＣＲメータ６４４０Ｂを接続して、周波数１×１０＾６Ｈｚ、２３℃、６５％ＲＨ条件下で比誘電率を算出した。

〈ガスバリア性の評価〉
　ガスバリア性の評価は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８に準じて行った。すなわち、上記[評価用粘着シートの作製]で得られた評価用粘着シートの両面のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離して、露出した粘着剤層の両面に不織布を貼り合わせた後、塩化カルシウム約１０ｇを入れた透湿カップ（内径６０ｍｍ）の上に、不織布で挟んだ評価用粘着シートを被せて周囲を封止した。その後、透湿カップを４０℃、９０％ＲＨ環境下に静置し、塩化カルシウムの吸湿重量の前後差から透過した水蒸気量を導き、ガスバリア性を算出した。

〈粘着力の評価〉
　粘着力の評価は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠して行った。すなわち、上記[評価用粘着シートの作製]で得られた評価用粘着シートの片面のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層に膜厚５０μｍのポリエチレンテレフタラートフィルム（保持用フィルム）を貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を得た。この試験片から、剥離処理されたポリエチレンテレフタラートフィルム（保持用フィルムではない方のフィルム）を剥がし、露出した粘着剤層を２ｋｇのローラーを用いてガラス板に圧着した。貼付から２０分後に、粘着剤層を保持用フィルムごとガラス板から剥離し（２３℃、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分）、粘着力を測定した。

〈透明性の評価〉
　上記[評価用粘着シートの作製]で得られた評価用粘着シートの片面のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層をガラスに貼り合わせて試験片を作成した。試験片をオートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ、２０分間）したあと、もう一方のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離したうえで、粘着剤層のヘイズを、村上色彩技術研究所社製ヘイズメーターＨＭ－１５０を用いて測定した。

［結果］
　評価結果を表１及び表２に示す。

　表１及び表２に示されるように、本発明に係る実施例１～２１は、低い誘電率と高いガスバリア性とを併せ持つものであることが確認された。また、表２に示される比較例１及び比較例２と実施例１～２１との対比から、ベースポリマーとしてＳＩＢＳ（重合体ブロックＢがイソブテンの重合体からなるブロック共重合体）を用いることにより、ガスバリア性を向上させることができることを確認した。

　実施例１～２１に示されるように、炭化水素系軟化剤を適切な割合で配合することによって、粘着シートとして適した柔軟性を得られ、結果として粘着力を操作できることを確認した。特に、高分子系軟化剤と低分子系軟化剤とを適切な割合で配合することにより、粘着剤組成物の透明性を損なうことなく柔軟性（粘着力）を操作できることが示された。

　実施例２０と実施例５等との対比により、高分子系軟化剤としてポリイソブテン系化合物を用いることで、ガスバリア性をさらに高めることができることが示された。また、実施例２１と実施例５～８や実施例１１～１３等との対比により、芳香族系化合物の含有量が少ない軟化剤を用いることによって、ガスバリア性をさらに高めることができることが示された。

　以上のように、粘着剤組成物に用いる材料選択において極性に着目し、酸素原子や芳香族系化合物の含有量を低く抑えることで、粘着剤組成物の比誘電率を低く抑えるとともにガスバリア性を高めることが可能であり、炭化水素によって構成される構成が優れていることを確認した。

Claims

　ベースポリマーと、
　軟化剤と
を含む粘着剤組成物であって、
　前記ベースポリマーが、芳香族ビニル化合物の重合体からなる重合体ブロックＡと、イソブテンの重合体からなる重合体ブロックＢとを有するＡ－Ｂ－Ａ型トリブロック共重合体であり、
　前記軟化剤が、炭化水素系軟化剤である
ことを特徴とする粘着剤組成物。
　被塗布面に塗布して粘着剤層を形成した際に、該粘着剤層の比誘電率が１以上３．５以下となる請求項１に記載の粘着剤組成物。
　前記炭化水素系軟化剤の、ＡＳＴＭＤ３２３８に準拠して測定される％Ｃ_Ａが、４０以下である請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
　前記炭化水素系軟化剤の重量平均分子量が、１０００以上１０万以下である請求項１～３いずれか記載の粘着剤組成物。
　前記炭化水素系軟化剤が、高分子炭化水素化合物を主成分とする第一軟化剤と、低分子炭化水素化合物を主成分とする第二軟化剤との両方を含むものである請求項１～３いずれか記載の粘着剤組成物。
　第一軟化剤の重量平均分子量が１０００以上１０万以下であり、第二軟化剤の重量平均分子量が２０以上２０００未満である請求項５に記載の粘着剤組成物。
　第一軟化剤の含有量が、ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上１５０重量部以下である請求項５又は６記載の粘着剤組成物。
　第二軟化剤の含有量が、ベースポリマー１００重量部に対して１重量部以上１００重量部以下である請求項５～７いずれか記載の粘着剤組成物。
　請求項１～８いずれか記載の粘着剤組成物を膜状に成形した粘着シート。
　請求項１～８いずれか記載の粘着剤組成物を含む通信機器用粘着剤。
　請求項１～８いずれか記載の粘着剤組成物を含む光学パネル用粘着剤。