TW201440293A - 電池電極或分隔板塗布膜組成物、具有使用其所得塗布膜的電池電極或分隔板、及具有此電池電極或分隔板的電池 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題為提供一種電池電極或分隔板塗布膜組成物，其係可抑制捲曲(curling)之發生，並可形成具有高耐熱性的塗布膜。本發明為包含黏結劑、溶劑及黏彈性粒子的電池電極或分隔板塗布膜組成物。

Description

電池電極或分隔板塗布膜組成物、具有使用其所得塗布膜的電池電極或分隔板、及具有此電池電極或分隔板的電池
本發明係關於電池電極或分隔板塗布膜組成物、其表面具有使用前述組成物所得塗布膜的電池電極或分隔板、及具有此電池電極或分隔板的電池。
輕量、高電壓且容量亦大的鋰離子蓄電池，已一部份被實用化於作為行動電話或筆記型電腦等的可移動式機器、電動工具或車等的動力工具用電源。然而，以往的電池因來自於差的耐熱性或耐壓潰性而安全性為低，又，於製造階段混入之導電性異物刺穿分隔板而導致短路之問題。又，鋰離子蓄電池之內部電阻高，於高速率之充電及放電特性在實用上並不充分，充電及放電容量亦不充分，於長期間使用時之活性物質層之劣化亦加劇。
如上述般，作為鋰離子蓄電池之無法提供充分安全性之一理由，可列舉如導電性異物之混入、樹枝狀晶之發生、電池破損等之因分隔板之絕緣性遭破壞而短路 並發熱之際，用來防止於熱暴衝導致破壞進行之構造或耐熱性尚不充分。
作為上述問題之改善對策，已思考出對塗布於集電體的活性物質塗布層形成由氧化鋁粉末或氧化矽粉末所成的多孔質膜，以保護活性物質之從電極脫落之方法(專利文獻1)。此種多孔性保護膜會發揮抑制樹枝狀晶的發生，或多孔質膜亦作為保持電解液之層的作用，藉由此多孔性保護膜成為離子供給源而使內部電阻降低亦有助於高速率下之放電特性提高。又，該多孔性保護膜可使因伴隨著電極表面之不均勻而使電極反應集中所致之局部劣化加速獲得緩衝並均勻化，藉此亦有防止長期間使用後之活性物質層劣化之效果。
另一方面，已思考出在以接著層來接著電極與分隔板的電池中，接著層為多孔性樹脂層，利用溶劑蒸散時之路徑來連續形成多孔質的保護層之方法(專利文獻2)。藉由使液體電解液保持於如此般的多孔性樹脂層之貫穿孔中，可確保電極電解質界面的良好離子傳導性。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平7-220759
〔專利文獻2〕WO1999/026307
然而，專利文獻1及2中，關於形成為電極或分隔板的多孔性樹脂層係具有捲曲(curling)之發生之問題。以專利文獻1中所記載之方法時，由於電極與多孔性保護膜之彈性率及線膨脹係數之差異，因產生應力而使捲曲發生。又，以專利文獻2中所記載之方法時，溶劑之蒸散之同時由於塗膜會收縮，因於分隔板及多孔性樹脂層間產生應力，而發生捲曲。此捲曲不僅會使組裝時之操作性變差，亦為皺褶產生之因素。當產生皺褶時，電極間距離會局部性改變。因而，具有所謂產生電氣化學反應之局部化，並使電池之充放電特性或壽命降低之問題。
因此，本發明之課題為提供一種電池電極或分隔板塗布膜組成物，其係可抑制捲曲之發生，並可形成具有高耐熱性的塗布膜。
本發明人對於以往技術所應解決的上述問題點進行檢討之結果，發現藉由使用黏彈性粒子來作為形成塗布膜的組成物中所包含的成分，可抑制塗布膜之捲曲之發生並具有高耐熱性，且具備具有使用該塗布膜組成物所得到的塗布膜的電池電極及/或分隔板的電池，耐熱性高、內部電阻低、充電及放電循環特性優異，充電及放電容量大，長期間經多次循環充電及放電後之活性物質層之劣化小，而為長壽命。
本發明之要旨如同下述。
本發明1為一種電池電極或分隔板塗布膜組成物，其係包含黏結劑、溶劑及黏彈性粒子。
本發明2係如本發明1之電池電極或分隔板塗布膜組成物，其中，黏彈性粒子之黏彈性率較黏結劑之黏彈性率為低。
本發明3係如本發明1或2之電池電極或分隔板塗布膜組成物，其中，黏彈性粒子具有形狀異向性。
本發明4為一種電池電極或分隔板，其係具有使用本發明1~3中任一項之電池電極或分隔板塗布膜組成物所得塗布膜。
本發明5係如本發明4之電池電極或分隔板，其中，黏彈性粒子具有形狀異向性，對電池電極或分隔板之基材之收縮方向而言，黏彈性粒子之最長軸係以平行配向。
本發明6為一種電池，其係具有本發明5之電池電極及/或分隔板。
藉由本發明，可提供一種電池電極或分隔板塗布膜組成物，其係可抑制捲曲之發生，並可得到具有高耐熱性的電池電極或分隔板塗布膜。藉由將具有本發明塗布膜的電池電極或分隔板使用於電池，可防止伴隨著事故造成之電池之壓壞或導電性異物之混入或熱暴衝等造成之分隔板之熔解等所致之正負極之短路。
又，本發明之塗布膜係藉由成為電極或分隔板表面之電解液之保持層或電解液中之離子之去溶劑化層而減低離子傳導電阻，故發揮所謂可以高速率來充電及放電，可防止長期間經多次循環充電及放電後或在充電狀態下高溫放置時之電池特性劣化之效果。因此，本發明之電池為耐熱性高、內部電阻低、充電及放電循環特性優異，充電及放電容量大，長期間經多次循環充電及放電後之活性物質層之劣化小，而為長壽命。
另一方面，作為抑制捲曲發生之方法，亦有降低黏結劑之黏彈性率之方法。然而，黏結劑係藉由黏結粒子間而具有保持多孔質構造之構造。因此，相較於使粒子具緩和應力之機能之情形時，黏結劑之應力緩和能相對為弱，耐熱性亦低。相較於此，使用黏彈性粒子的本發明之方法，由於黏彈性粒子難以變形至黏彈性粒子之變形量以上，故相較於使黏結劑之黏彈性率降低之方法，可抑制捲曲之發生，且可得到耐熱性高的塗布膜。
又，本發明之塗布膜係藉由使具有離子傳導性的固體或凝膠含浸於多孔質構造中，亦可作為固體電解質膜或凝膠電解質膜使用。
1‧‧‧電池電極或分隔板塗布膜
2‧‧‧活性物質層
3‧‧‧集電體
4‧‧‧分隔板
5‧‧‧基材之搬送方向
〔圖1〕圖1為具有電池電極或分隔板塗布膜的電池用電極之剖面圖。
〔圖2〕圖2為具有電池電極或分隔板塗布膜的分隔板之剖面圖。
〔圖3〕圖3為具有實施例8的塗布膜的分隔板之光學顯微鏡照片。箭頭表示基材之搬送方向。
〔實施發明之的最佳形態〕
電池電極或分隔板塗布膜組成物為具有(1)黏彈性粒子、(2)黏結劑、及(3)溶劑。
〔黏彈性粒子〕
對於本發明之(1)黏彈性粒子進行說明。本發明中所謂「黏彈性粒子」，指具有對於應力為不可逆塑性變形之性質、與可逆彈性變形之性質之粒子。藉由使電池電極或分隔板塗布膜組成物包含黏彈性粒子，在塗布膜中，該粒子可不可逆變形，使所得到的塗布膜之黏彈性率下降。藉此，可降低與電池電極或分隔板基材之應力。在電池之製造中使用凹版塗布器等，並以捲繞式(roll to roll)來進行塗布之際，基材係以被施加張力之狀態下塗布，使乾燥之同時進行捲取。將此捲取的基材以在後續步驟裁切時，由於塗布時之張力會被放開，而亦成為捲曲之原因。塗布膜中的黏彈性粒子藉由緩和與基材之應力而可降低捲曲之發生，故即使是藉由捲繞式手段來製造電池之情形，操作性亦為良好，又，可抑制皺褶之發生。藉此，可提供 高品位的電池。
作為黏彈性粒子之材質，可示例各種聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚氯乙烯、賽璐珞(celluloid)、聚乙烯醇、聚酯、聚乙酸乙烯酯、具有聚乙二醇構造的高分子、具有碳酸酯基的高分子、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、苯乙烯‧丁二烯橡膠、聚異戊二烯、氯丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、具有氰基的高分子、胺基甲酸酯橡膠、乙烯丙烯橡膠、表氯醇橡膠、丁二烯橡膠、氟橡膠、乙烯-乙烯醇共聚物、丙烯酸-乙烯醇共聚物、環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、多糖類、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚矽氧、具有羰基的高分子(例如，具有β-二酮構造的高分子)及該等共聚物。
作為具有氰基的高分子衍生物，具體而言可示例如氰乙基化乙烯醇、氰乙基化羧甲基纖維素、氰乙基化聚三葡萄糖、氰乙基化纖維素、氰乙基化澱粉、氰乙基化酯化澱粉、氰乙基化糊精、氰乙基化膠原蛋白、及腈橡膠等。作為具有聚乙二醇構造的高分子衍生物，具體而言可示例如聚乙二醇丙烯酸醯胺苯乙烯共聚物、聚乙二醇聚乳酸共聚物、將聚乙二醇鏈作為側鏈的聚乙烯醇等。作為具有羰基的高分子之例，可示例如JAPAN VAM & POVAL製的D聚合物(具有羰基的PVA)、Kuraray(股)製的Isoban等。作為具有β-二酮構造的高分子， 具體而言可示例如，將乙醯乙酸烯丙酯等具有β-二酮構造的乙烯基化合物與丙烯酸酯，藉由自由基共聚合而可製作的具有β-二酮構造的聚丙烯酸酯共聚物，或進而與乙酸乙烯酯共聚合的聚乙烯醇等。作為具有碳酸酯基的高分子，具體而言可示例如聚碳酸酯、CO2-philic Co-polymer(CO2兩親分子共聚物)等。作為黏彈性粒子之材質，較佳為胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯。
黏彈性粒子可單獨使用，亦可組合複數種使用。又，黏彈性粒子亦可為分散於分散媒(例如，水)中的分散液狀態。
黏彈性粒子之平均粒徑，較佳為0.001~100μm之範圍，又較佳為0.01~50μm之範圍，更佳為0.05~10μm之範圍。由於可更提高塗布膜之空隙率，故黏彈性粒子之粒度分布以狹窄者為佳。即，相對於黏彈性粒子之平均粒徑，將該1/5倍設為A，該5倍設為B時，較佳為黏彈性粒子中80體積%以上為具有A~B範圍粒徑之粒子，又較佳為90體積%以上。平均粒徑及粒度分布，可例如使用雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置來測定，具體而言可使用(股)堀場製作所製的LA-920等。黏彈性粒子可以各種習知方法來生產，可使粉碎、乳化聚合、再結晶、噴霧、或使用強制薄膜微反應器來製作。
黏彈性粒子之形狀未特別限定。黏彈性粒子，可舉例具有形狀等向性或形狀異向性的黏彈性粒子。本發明中，黏彈性粒子以具有形狀異向性者為佳。
當黏彈性粒子具有形狀異向性時，將包含具有形狀異向性的黏彈性粒子的電極電池或分隔板塗布膜組成物予以塗布至電池電極或分隔板之基材之際，藉由塗布時的剪切力，可使具有形狀異向性的黏彈性粒子朝塗布之流動方向配向。又，外加磁場或電場等，可使黏彈性粒子之最長軸，以對電池電極或分隔板之基材之收縮方向而言為平行之方式來配向。藉此，可使伴隨於該粒子之變形之應力緩和能更為提高，同時可使塗布層中的細孔配向，而可進而提高電池特性。
作為具有形狀等向性的黏彈性粒子之形狀，可舉例立方體狀、球狀等。作為具有形狀異向性的黏彈性粒子之形狀，可舉例扁平形狀(例如，直方體的板狀)、纖維狀、彎折的纖維狀、線圈狀等。當分隔板具有易收縮方向之情形時，可使用黏彈性粒子朝對於緩和收縮應力為有效之方向來配向。扁平形狀的黏彈性粒子之中，板狀的黏彈性粒子係可藉由將粒子輕叩、破壞、或將纖維切成薄片等，以自我組織化使成為板狀之方式來製作。纖維狀粒子係可藉由將紡絲的高分子切短、或以靜電紡絲法來製作。藉由將此纖維狀粒子切短、或於靜電紡絲法進行紡絲之際，以電場之開關控制(on-off)來製作短纖維，可製作能利用來作為具有形狀異向性粒子的短纖維。
黏彈性粒子之進行彈性變形之性質之程度，可以藉由下述測定方法1所求得的彈性率：h3表示。本發明中的黏彈性粒子之h3，較佳為0.95以下，又較佳為 0.9以下。又，黏彈性粒子之h3未特別限定，可為0.5以上，較佳為0.6以上。黏彈性粒子之進行塑性變形之性質之程度，可以藉由下述測定方法2所求得的塑性變形率：h6表示。本發明中的h6，較佳為0.85以下，又較佳為0.75以下。又，黏彈性粒子之h6未特別限定，較佳為0.5以上，又較佳為0.6以上。黏彈性粒子之h3及h6只要是前述上限值以下，應力緩和能會變高並可有效抑制捲曲。黏彈性粒子之h3及h6只要是前述下限值以上，可更提高耐熱性。h3及h6皆為表示易變形之程度之參數，當數值越小時，皆表示越容易變形。因此，當h3及h6為更小時，可更抑制捲曲。然而，因彈性變形所致的變形，會殘留變形應力。另一方面，因塑性變形所致的變形，不會殘留變形應力。在此，變形應力係成為可產生捲曲之力。因此，相較於彈性變形率：h3為小之情形，塑性變形率：h6為小者可更抑制捲曲之發生。
〔測定方法1〕
(1)得到試驗粒子之步驟、(2)於內徑10mm、外徑110mm、高150mm的丙烯酸製筒中，以成為高100mm之方式來填裝步驟(1)所得到的試驗粒子，使用萬能試驗機(autograph)壓入外徑10mm、長200mm的鐵製棒之步驟、(3)測定以1kgf壓入時的高h1，及之後鬆緩壓入力，測定以0.5kgf壓入時的高h2之步驟、(4)藉由h1/h2=h3而求得黏彈性粒子之彈性率：h3之步驟。
〔測定方法2〕
(1)得到試驗粒子之步驟、(2)於內徑10mm、外徑110mm、高150mm的丙烯酸製筒中，以成為高100mm之方式來填裝試驗粒子，使用萬能試驗機壓入外徑10mm、長200mm的鐵製棒之步驟、(3)施加1kgf之荷重後，求得使荷重回復至0.5kgf為止的高h4，接著，以100kgf壓入鐵製棒後，求得使荷重回復至0.5kgf為止的高h5。(4)藉由h5/h4=h6而求得黏彈性粒子之塑性變形率：h6之步驟。
尚，當黏彈性粒子之平均粒徑為50μm以上時，將試驗對象的黏彈性粒子以篩孔距50μm之篩來過篩，使成為試驗粒子。又，容易網眼阻塞的粒子，藉由使成為水分散體並進行過濾，來使成為試驗粒子。
黏彈性粒子之含有量，在除去溶劑後的塗布膜組成物中所包含的成分之中，以0.1~99.9重量%以上，較佳為0.5~99.5重量%，又較佳為1~99重量%。只要是如此般範圍，可使伴隨於黏彈性粒子之變形或低彈性率化之應力緩和能更為提高，並可有效抑制捲曲。尚，溶劑係包含用於後述黏結劑之溶劑、及黏彈性粒子為分散液形態情形時之分散媒。
〔黏結劑〕
對於本發明之(2)黏結劑進行說明。本發明之電池 電極或分隔板塗布膜組成物係包含黏結劑。作為黏結劑，可舉例固體(例如，粒子狀)黏結劑或液體黏結劑。黏結劑亦可為：分散於溶劑中之狀態、溶解於溶劑中之狀態、或分散於溶劑中之狀態及溶解於溶劑中之狀態。
〔固體黏結劑〕
作為固體黏結劑，可使用各種習知的固體黏結劑。固體黏結劑方面，可舉例熱塑性的有機物之粒子、有機物之結晶、及熱熔著時進行交聯的有機物之粒子。固體黏結劑之平均粒徑未特別限定，可使成為0.01~500μm。又，固體黏結劑中不包含對於應力為具有不可逆塑性變形之性質及可逆彈性變形之性質的粒子(即，黏彈性粒子)。
熱塑性的有機物之粒子係以熱熔來使粒子熱熔著，只要是能使黏結者即可，未特別限定，舉例如熱塑性高分子之粒子。
作為熱塑性高分子，可示例如黏彈性粒子之材質。熱塑性的有機物之粒子可單獨使用，亦可組合複數種使用。作為熱塑性的有機物之粒子，就與離子之容易相互作用性、離子傳導之觀點而言，較佳為：具有氰基的高分子衍生物之粒子、具有聚乙二醇構造的高分子衍生物之粒子、具有羰基的高分子衍生物之粒子(較佳為具有β-二酮構造的高分子之粒子)、及具有碳酸酯基的高分子之粒子；又較佳為：具有氰基的高分子衍生物之粒子、具有聚乙二醇構造的高分子之粒子、及具有碳酸酯基的高分子 之粒子。
可將熱塑性的有機物之粒子，以於-40~300℃之範圍具有融點或軟化點之程度來調整該分子量或交聯密度。
熱塑性的有機物之粒子，亦可作為乾燥粉末來使用，亦可作為以界面活性劑或水溶性高分子使成為保護膠體粒子的水性乳液來使用。又，以調整融點為目的，亦可進而加入乙二醇、丙三醇、二乙二醇、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、及異佛爾酮等之沸點為80℃以上之高沸點溶劑。
〔有機物之結晶〕
作為有機物之結晶，可示例如醯肼結晶、酸酐結晶、胺結晶、咪唑結晶、及三嗪結晶、或該等之混晶。有機物之結晶之融點，以40℃以上為佳，又較佳為50~300℃。
作為醯肼結晶，可示例如己二酸二醯肼(融點177~180℃)、1,3-雙(醯肼碳乙基)-5-異丙基乙內醯脲(融點120℃)、7,11-十八碳二烯-1,18-二碳醯肼(融點160℃)等。作為酸酐結晶，可示例如馬來酸酐(融點53℃)、鄰苯二甲酸酐(融點131℃)、苯均四酸二酐(融點286℃)等。作為胺結晶，可示例如尿素(融點132℃)、二氰二醯胺(融點208℃)等。作為咪唑結晶，可示例如咪唑(融點89~91℃)、2-甲基咪唑(融點140~148℃)、苯基咪唑(融點174~184℃)等。作為三 嗪結晶，可示例如2,4-二胺基-6-乙烯基-S-三嗪(融點240℃)、2,4-二胺基-6-甲基丙烯醯氧基乙基-S-三嗪(融點170℃)等。有機物之結晶，以調整融點或軟化點為目的，亦可混合2種以上成為固熔體使用。
〔熱熔著時進行交聯的有機物之粒子〕
熱熔著時進行交聯的有機物之粒子係各種習知的潛在性硬化型之固形樹脂之粒子。作為潛在性硬化型之固形樹脂，舉例如環氧樹脂、環氧樹脂與環氧乙烷(oxirane)化合物之混合物、(甲基)丙烯酸酯、及具有活性氫基的預聚物。因此，作為熱熔著時進行交聯的有機物之粒子，舉例如：固形的環氧樹脂中調配有潛在性熱起始劑之粒子；固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物中調配有潛在性熱起始劑之粒子；包含固形的(甲基)丙烯酸酯、與硬化劑或起始劑的系之粒子；以及具有活性氫基的預聚物與交聯劑之組合之粒子。本發明中所謂的「(甲基)丙烯酸酯」，指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
作為固形的環氧樹脂，可示例如DIC(股)製的EPICLON 1050(軟化點64~74℃的雙酚A型環氧樹脂)、DIC(股)製的EPICLON N-660(軟化點62~70℃的甲酚酚醛型環氧樹脂)、DIC(股)製的EPICLON N-770(軟化點65~75℃的酚酚醛型環氧樹脂)、DIC(股)製的HP-7200HH(軟化點88~98℃的二環戊二烯型環氧樹脂)、DIC(股)製的EPICLON HP-4700(軟化點85~95 ℃的萘型環氧樹脂)、Nagasechemtex(股)製的EX-721(融點94~96℃的單官能固形環氧鄰苯二甲醯亞胺骨架)、Nagasechemtex(股)製的EX-171(融點40℃的月桂醇(EO)15縮水甘油醚)等。尚，本說明書中所謂的「EO」，指環氧乙烷；「PO」指環氧丙烷。
作為環氧乙烷化合物，舉例如氧雜環丁烷化合物。環氧乙烷化合物，具體而言可示例如：3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-(甲基)烯丙氧基甲基-3-乙基氧雜環丁烷、(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)乙基]苯醚、異丁氧基甲基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、異冰片氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、異冰片基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二環戊二烯(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二環戊烯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二環戊烯基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、四氫糠基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、2-羥基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基) 醚、2-羥基丙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、3,7-雙(3-氧雜環丁烷基)-5-氧雜壬烷、3,3’-(1,3-(2-甲烯基(methylenyl))丙烷二基雙(氧基亞甲基))雙-(3-乙基氧雜環丁烷)、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二環戊烯基雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三環癸烷二基二亞甲基(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三羥甲基丙烷參(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇參(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、季戊四醇肆(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、聚乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二季戊四醇陸(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二季戊四醇伍(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、二季戊四醇肆(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、己內酯改質二季戊四醇陸(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、己內酯改質二季戊四醇伍(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、雙三羥甲基 丙烷肆(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、EO改質雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、PO改質雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、EO改質氫化雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、PO改質氫化雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、EO改質雙酚F(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、氧雜環丁烷基倍半矽氧烷等。
對於環氧樹脂或環氧乙烷化合物之潛在性熱起始劑係陽離子聚合用觸媒，可示例如：二苯基錪‧六氟磷酸鹽、二苯基錪‧六氟銻酸鹽、二苯基錪‧四氟硼酸鹽、二苯基錪‧肆(五氟苯基)硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪‧六氟磷酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪‧六氟銻酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪‧四氟硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪‧肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪‧六氟磷酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪‧六氟銻酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪‧四氟硼酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪‧肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-甲氧基二苯基錪‧六氟磷酸鹽、雙(4-甲基苯基)錪‧六氟磷酸鹽、雙(4-t-丁基苯基)錪‧六氟磷酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪‧甲苯基枯烯基錪六氟磷酸鹽等之錪鹽；三烯丙基鋶六氟銻酸鹽等之鋶鹽；三苯基芘基甲基鏻鹽等之鏻鹽；(η6-苯)(η5-環戊二烯基)鐵(II)六氟銻酸鹽；o-硝基苄基矽烷醚與乙醯基丙酮酸鋁之組合；倍半矽氧烷與乙醯基丙酮酸鋁 之組合等。
熱起始劑之調配量，相對於固形的環氧樹脂或前述固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物100重量份，較佳為0.001~50重量份，又較佳為0.01~20重量份，更佳為0.1~10重量份。
固形的環氧樹脂中為調配有潛在性熱起始劑者，及固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物中為調配有潛在性熱起始劑者，可進而含有羧酸、羧酸酐、胺、及醯肼等之硬化劑粒子。藉此，亦可使於熱熔著時進行交聯反應。藉由調配硬化劑粒子，可使熱熔著之同時進行交聯反應，可得到相互成為連續相且交聯之構造。硬化劑之調配量，相對於後述固形的預聚物之粒子100重量份，較佳為1~500重量份，又較佳為2~200重量份。
固形的環氧樹脂中為調配有潛在性熱起始劑者之粒子、或固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物中為調配有潛在性熱起始劑者之粒子，係將前述固形的環氧樹脂或前述固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物、潛在性熱起始劑、及情況所調配的硬化劑混合，接著藉由進行粉碎，而可製造作為固形的預聚物之粒子。又，藉由將固形的環氧樹脂之粒子或前述固形的環氧樹脂與環氧乙烷化合物之混合物之粒子、起始劑粒子、及硬化劑粒子混合，亦可得到作為固形的預聚物之粒子。
作為包含固形的(甲基)丙烯酸酯、與硬化劑或起始劑的系，熱硬化性的系方面，可示例如甲基丙烯 酸酯及熱起始劑之混合物(EBECRYL 767(Daicel‧cytec(股)製)：PerhexaHC(日油(股)製)=100：5混合物)；光硬化性的系方面，可示例如甲基丙烯酸酯及光起始劑之混合物(EBECRYL 740-40TP(Daicel‧cytec(股)製)：1-羥基-環己基-苯基-酮=100：5)等。
具有活性氫基的預聚物與交聯劑之組合中，作為交聯劑可示例如羧酸或羧酸酐、金屬螯合物等。具有活性氫基的預聚物與交聯劑之組合方面，可示例如聚乙烯醇與聚羧酸及該等衍生物之混合物、聚乙烯醇或其衍生物與金屬螯合物或烷氧化物之混合物等、硼酸。作為聚羧酸之例，可示例如檸檬酸、丁烷四羧酸、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸、六氫鄰苯二甲酸、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮(酸酐)、丙三醇雙偏苯三酸酐單乙酸酯(酸酐)、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸、乙二醇雙偏苯三酸酐酯(酸酐)、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸、乙二醇雙偏苯三酸酐酯、甲基雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、天門冬胺酸、均苯四酸、苯六甲酸、含磷酯基四羧酸、苯基乙炔基鄰苯二甲酸、氧基二鄰苯二甲酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、及其衍生物等。之中，就反應性之觀點而言，以芳香族羧酸為佳，就反應性或交聯密度之觀點而言，以一分子中具有3個以上羧基者為佳。又，亦可使用示例之聚羧酸中之相當於酸酐者。作為金屬螯合物，可示例如四異丙氧化鈦、四正丁氧化鈦、二異丙氧基鈦雙(乙醯基丙酮酯)、 四乙醯基丙酮鈦、乳酸鈦銨鹽、二異丙氧基鈦雙(三乙醇胺化物)般的鈦螯合物或烷氧化物、四正丙氧化鋯、四乙醯基丙酮鋯、二丁氧基鋯雙(乙基乙醯基乙酸酯)、三丁氧基單硬脂酸鋯般的鋯螯合物或烷氧化物、異丙氧化鋁般的鋁螯合物等各種習知的金屬化合物。又，具有活性氫基的預聚物與交聯劑之組合，視情況可含有前述硬化劑及熱起始劑。具有活性氫基的預聚物與交聯劑之組合之粒子，將具有活性氫基的預聚物、交聯劑、以及視情況存在的硬化劑及起始劑進行混合之際，以不因熱而反應之方式，於對該等為良溶劑中混合，並將薄薄地澆鑄且在室溫使溶劑乾燥者邊冷卻邊粉碎，可製造作為於熱熔著時進行交聯的有機物粒子型之黏結劑使用。
包含熱熔著時進行交聯的有機物粒子來作為黏結劑的電極電池或分隔板塗布膜組成物，於塗布組成物後，藉由使溶劑蒸散，並於組成物與電池電極或分隔板熔著之同時及/或熔著後，藉由加熱或照射能量線，可使交聯進行。藉此，可得到機械強度優異且耐熱性高的保護膜。
〔液狀黏結劑〕
作為本發明之黏結劑，亦可使用液狀黏結劑。
作為液狀黏結劑，可使用各種習知的液狀黏結劑。液狀黏結劑方面，具體而言舉例如：液狀預聚物與起始劑之混合物；使固形高分子物質溶解於溶劑中而成 者；藉由溶膠-凝膠反應成為固形的無機物者；及水玻璃。
(液狀預聚物與起始劑之混合物)
作為液狀預聚物與起始劑之混合物，可示例如：光自由基起始劑或熱自由基產生劑與具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、乙烯基、馬來醯亞胺基等之化合物之組合；光陽離子起始劑或熱陽離子起始劑與具有環氧基、氧雜環丁烷環等之環氧乙烷環、乙烯醚、環狀乙縮醛等之化合物之組合；以及，光陰離子起始劑與具有環氧基之化合物及/或具有氰基丙烯酸酯基之化合物之組合。尚，(甲基)丙烯酸基係包含丙烯酸基及甲基丙烯酸基。
對於光自由基起始劑或熱自由基產生劑與具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、乙烯基、馬來醯亞胺基等之化合物之組合進行說明。
作為光自由基起始劑，可示例如4-苯氧基二氯苯乙酮、4-t-丁基-二氯苯乙酮、4-t-丁基-三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1等之苯乙酮系；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苄基二甲基縮酮、α-烯丙基苯偶姻、α- 烯丙基苯偶姻芳醚等之苯偶姻系；二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等之二苯甲酮系；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、及2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮系；1-苯基-1,2-丙烷二酮-2(O-乙氧基羰基)肟、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、9,10-菲醌(phenanthrenequinone)、樟腦醌(camphorquinone)、二苯并環庚酮(dibenzosuberone)、2-乙基蒽醌、4’,4”-二乙基間苯二苯甲酮(isophthalophenone)、3,3’,4,4’-四(t-丁基過氧基羰基)二苯甲酮、1-[4-(3-巰基丙硫基)苯基1-2-甲基-2-嗎啉-4-基-丙烷-1-酮、1-[4-(10-巰基癸硫基)苯基]-2-甲基-2-嗎啉-4-基-丙烷-1-酮、1-(4-{2-[2-(2-巰基-乙氧基)乙氧基]乙硫基}苯基)-2-甲基-2-嗎啉-4-基-丙烷-1-酮、1-[3-(巰基丙硫基)苯基]-2-二甲基胺基-2-苄基-丙烷-1-酮、1-[4-(3-巰基丙基胺基)苯基]-2-二甲基胺基-2-苄基-丙烷-1-酮、1-[4-(3-巰基-丙氧基)苯基]-2-甲基-2-嗎啉-4-基-丙烷-1-酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]鈦、1,2-辛二酮、1-4-(苯硫基)-，2-(O-苯甲醯基肟)]、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙醯基肟)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、及1,3-雙(p-二 甲基胺基亞苄基)丙酮等。光自由基起始劑之中，對於如二苯甲酮、米其勒酮、二苯并環庚酮、2-乙基蒽醌、樟腦醌、異丁基噻噸酮般分子間奪氫型之光起始劑，可添加電子供體(供氫體)來作為起始助劑。作為如此般的電子供體，舉例如具有活性氫的脂肪族胺及芳香族胺。脂肪族胺方面，具體而言可示例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺。芳香族胺方面，具體而言可示例如4,4’-二甲基胺基二苯甲酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮、2-二甲基胺基苯甲酸乙酯、及4-二甲基胺基苯甲酸乙酯。
作為熱自由基產生劑，可示例如4-疊氮苯胺鹽酸鹽、及4,4’-二硫代雙(1-疊氮苯)等之疊氮化物；4,4’-二乙基-1,2-二硫雜環戊烷、四甲基秋蘭姆二硫醚、及四乙基秋蘭姆二硫醚等之二硫醚；辛醯基過氧化物、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、琥珀酸過氧化物、苯甲醯基過氧化物、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物、m-甲苯甲醯基過氧化物般之二醯基過氧化物；二-n-丙基過氧基二碳酸酯、二異丙基過氧基二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯、及二-(2-乙氧基乙基)過氧基二碳酸酯般之過氧基二碳酸酯；t-丁基過氧基異丁酸酯、t-丁基過氧基三甲基乙酸酯、t-丁基過氧基辛酸酯、辛基過氧基辛酸酯、t-丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、t-丁基過氧基新十二烷酸酯、辛基過氧基新十二烷酸酯、t-丁基過氧基月桂酸酯、及t-丁基過氧基苯甲酸酯般之過氧基酯；二-t-丁基過氧化物、t-丁基異丙 苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烷、及2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基)己炔-3之二烷基過氧化物；2,2-雙(t-丁基過氧基)丁烷、1,1-雙(t-丁基過氧基)環己烷、1,1-雙(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、及n-丁基-4,4-雙(t-丁基過氧基)戊酸酯般之過氧基縮酮；甲基乙基酮過氧化物般之酮過氧化物；p-薄荷烷過氧化氫、及異丙苯過氧化氫等之過氧化物；2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲醯胺、及2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等之偶氮腈類；2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-苯基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(4-氯苯基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(4-羥基苯基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(4-苯基甲基)丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-丙烯基)丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羥基乙基)-2-甲基丙脒]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等之偶氮醯胺類；2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、及2,2’-偶氮雙(2-甲基丙烷)等之烷基偶氮化合物類；以及，其他的二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’- 偶氮雙(4-氰基戊酸)、及2,2’-偶氮雙[2-(羥基甲基)丙酸酯]等之偶氮化合物；吡啶；具有過渡金屬的起始劑(例如，氯化銅(I)及氯化銅(II))；甲基2-溴丙酸酯、乙基2-溴丙酸酯、乙基2-溴異丁酸酯等之鹵素化合物。
對於上述熱自由基產生劑，可併用分解促進劑。作為分解促進劑，可示例如硫脲衍生物、有機金屬錯合物、胺化合物、磷酸酯化合物、甲苯胺衍生物、苯胺衍生物。
作為硫脲衍生物，舉例如N,N’-二甲基硫脲、四甲基硫脲、N,N’-二乙基硫脲、N,N’-二丁基硫脲、苯甲醯基硫脲、乙醯基硫脲、亞乙基硫脲、N,N’-二亞乙基硫脲、N,N’-二苯基硫脲、及N,N’-二月桂基硫脲，較佳為四甲基硫脲或苯甲醯基硫脲。作為有機金屬錯合物，舉例如環烷酸鈷、環烷酸釩、環烷酸銅、環烷酸鐵、環烷酸錳、硬脂酸鈷、硬脂酸釩、硬脂酸銅、硬脂酸鐵、及硬脂酸錳等。作為胺化合物，可示例如以烷基或伸烷基之碳數為1~18之整數表示之1~3級之烷基胺類或烷二胺類、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基苄基胺、參-二甲基胺基甲基酚、參-二乙基胺基甲基酚、1,8-二氮雜雙環(5,4,0)十一碳烯-7、1,8-二氮雜雙環(5,4,0)十一碳烯-7、1,5-二氮雜雙環(4,3,0)-壬烯-5、6-二丁基胺基-1,8-二氮雜雙環(5,4,0)-十一碳烯-7、2-甲基咪唑、及2-乙基-4-甲基咪唑等。作為磷酸酯化合物，可示例如甲基丙烯酸磷酸酯、 二甲基丙烯酸磷酸酯、單烷基酸式磷酸酯、二烷基磷酸酯、三烷基磷酸酯、二烷基亞磷酸酯、及三烷基亞磷酸酯等。作為甲苯胺衍生物，可示例如N,N-二甲基-p-甲苯胺、及N,N-二乙基-p-甲苯胺等。作為苯胺衍生物，可示例如N,N-二甲基苯胺、及N,N-二乙基苯胺等。
具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、乙烯基、或馬來醯亞胺基之化合物為液狀預聚物。作為具有(甲基)丙烯酸基的化合物，可示例如丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸t-丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸n-己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇400二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四氫糠醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基苯二甲酸酯、N-(甲基)丙烯醯氧基-N-羧基哌啶、N-(甲基)丙烯醯氧基-N,N-二羧甲基-p-苯二胺、羥基萘氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸苯酯、4-(甲基)丙烯醯氧基乙基偏苯三酸酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸鹽、長鏈脂肪族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、丁氧基 三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ECH改質丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸t-丁基胺基乙酯、己內酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、脂環式改質新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸十五氟癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、氯化2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基銨、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇1000(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化環癸三烯(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羥基 丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、EO改質苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸(甲基)丙烯酸酯、EO改質鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO、PO改質鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇90(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇400(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇500(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇800(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、EO改質琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、磺酸鈉乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、四氫糠基(甲基)EO改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯、己內酯改質四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸化異氰尿酸酯、雙(丙烯醯氧基新戊二醇)己二酸酯、EO改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質雙酚S二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、EO改質雙酚AD二(甲基)丙烯酸酯、EO改質雙酚AF二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基) 丙烯酸二環戊酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH(環氧氯丙烷)改質二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、倍半矽氧烷(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改質季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、己內酯改質參(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、參(甲基丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、二(甲基)丙烯酸鋅、異氰酸酯基乙基丙烯酸酯、氯菌酸(chlorendic acid)二(甲基)丙烯 酸酯、甲氧醚(甲基)丙烯酸酯、及2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲基鋁‧雙(三氟甲基磺醯基)胺陰離子等。
作為具有乙烯基的化合物，可示例如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基三甲氧基矽烷、1-乙烯基-3,4-環氧環己烷、乙烯乙酸酯等。作為烯丙基的化合物，可示例如烯丙基醇、3-胺基丙烯、溴化烯丙基、氯化烯丙基、二烯丙醚、二烯丙基硫醚、蒜精、二硫化烯丙基、烯丙基異硫氰酸酯等。作為具有馬來醯亞胺基的化合物，可示例如馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、4,4’-二苯基甲烷馬來醯亞胺、m-苯馬來醯亞胺、雙酚A二苯醚雙馬來醯亞胺、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷雙馬來醯亞胺、4-甲基-1,3-苯雙馬來醯亞胺、及1,6’-雙馬來醯亞胺-(2,2,4-三甲基)己烷等。該等化合物之中，較佳為具有(甲基)丙烯酸基、及乙烯基的化合物。該等化合物，即使是在光自由基起始劑之不存在下，亦能以電子線使其硬化。
光自由基起始劑及熱自由基產生劑，亦可組合2種以上使用。該等光自由基起始劑及熱自由基產生劑，相對於液狀預聚物的具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、乙烯基、或馬來醯亞胺基之化合物100重量份，較佳為添加0.01~50重量份，又較佳為0.1~20重量份，更佳為1~10重量份。當併用光自由基起始劑及熱自由基產生劑時，上述含有量為光自由基起始劑及熱自由基產生劑之合計含有量。又，電子供體之含有量，相對於光自由基起始 劑100重量份，較佳為10~500重量份。分解促進劑之含有量，相對於熱自由基產生劑100重量份，較佳為1~500重量份。
對於光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑或光陰離子起始劑，與具有環氧基、氧雜環丁烷環等之環氧乙烷環、乙烯醚、環狀乙縮醛等之化合物之組合進行說明。
作為光陽離子起始劑，舉例在前述對於環氧樹脂或環氧乙烷化合物之潛在性熱起始劑中，倍半矽氧烷與乙醯基丙酮酸鋁之組合以外之化合物。
光陽離子起始劑中可併用增感劑。作為如此般的增感劑，可示例如9,10-丁氧基蒽、吖啶橙(acridine orange)、吖啶黃、苯并黃素(benzoflavin)、硫代磺素(Setoflavine)T、苝、芘、蒽、吩噻嗪、1,2-苯并蒽、蔻、噻噸酮、茀酮、二苯甲酮、及蒽醌等。
作為熱陽離子起始劑，舉例如前述的對於環氧樹脂或環氧乙烷化合物之潛在性熱起始劑。
作為光陰離子起始劑，可示例如於o-硝基苄基醇化合物使二官能基以上之異氰酸酯封端而成之2-硝基苄基胺基甲酸酯化合物、及喹啉疊氮磺酸酯化合物與N-烷基氮丙啶化合物之組合等。光陰離子起始劑係使用於使具有環氧基之化合物，具有氰基丙烯酸酯基的化合聚合之用途。
具有環氧基、氰基丙烯酸酯基、環硫化物(episulfide)、氧雜環丁烷環、螺原碳酸酯、或乙烯醚基 的化合物為液狀預聚物，係具有藉由光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑及/或光陰離子起始劑進行交聯的反應性取代基之化合物。
具有環氧基的化合物，可示例如(3’,4’-環氧基環己烷)甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯、4-乙烯基環己烯氧化物、1-甲基-4-(2-甲基環氧乙基)-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷、環氧化丁烷四羧酸肆-(3-環己烯基甲基)修飾之ε-己內酯、環氧化之聚丁二烯、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物、3,4-環氧基環己烯基甲基-3’,4’-環氧基環己烯基羧酸酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯、α-烯烴環氧化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物之環氧化物、雙酚A型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AF型環氧樹脂、酚酚醛型環氧樹脂、甲酚酚醯型環氧樹脂、α-萘酚酚醛型環氧樹脂、雙酚A酚醛型環氧樹脂、四溴雙酚A型環氧樹脂、四縮水甘油基二胺基二苯基甲烷、二羥基萘‧二縮水甘油醚、聯苯型環氧樹脂、倍半矽氧烷型環氧樹脂、異戊二烯型環氧樹脂、異莰基骨架、雙酚S型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、環氧丙烷加成之雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、環氧改質之聚矽氧、及環氧改質之倍半矽氧烷等。
具有氰基丙烯酸酯基的化合物，可示例如氰 基丙烯酸甲酯、及氰基丙烯酸乙酯。
具有環硫化物的化合物，其係上述具有環氧基的化合物之氧原子經硫原子所取代的化合物，可示例如環硫乙烷、環硫丙烷、1-丁烯硫醚、2-丁烯硫醚、環硫異丁烷、1-戊烯硫醚、2-戊烯硫醚、1-己烯硫醚、1-辛烯硫醚、1-十二碳烯硫醚、環戊烯硫醚、環己烯硫醚、苯乙烯硫醚、乙烯基環己烯硫醚、3-苯基環硫丙烷、3,3,3-三氟環硫丙烷、3-萘基環硫丙烷、3-苯氧基環硫丙烷、3-萘氧基環硫丙烷、丁二烯單硫醚、3-三甲基矽烷基氧基環硫丙烷等。
作為具有氧雜環丁烷環的化合物，舉例如前述氧雜環丁烷化合物。
作為具有螺原碳酸酯的化合物，可示例如螺二醇二烯丙醚、雙環原酯等。
作為具有乙烯醚的化合物，可示例如n-丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、n-丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、環己基乙烯醚、烯丙基乙烯醚、羥基乙基乙烯醚、羥基丁基乙烯醚、9-羥基壬基乙烯醚、4-羥基環己基乙烯醚、環己烷二甲醇單乙烯醚、三乙二醇單乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、壬二醇二乙烯醚、環己二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、三甲基丙烷三乙烯醚、及季戊四醇四乙烯醚等。
具有環氧基、氰基丙烯酸酯基、環硫化物、 氧雜環丁烷環、螺原碳酸酯、或乙烯醚基的化合物，以具有氧雜環丁烷環的化合物為佳。
光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑及光陰離子起始劑，亦可組合2種以上使用。該等光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑及光陰離子起始劑，相對於液狀預聚物的具有環氧基、氰基丙烯酸酯基、環硫化物、氧雜環丁烷環、螺原碳酸酯、或乙烯醚基的化合物100重量份，較佳為添加0.01~50重量份，又較佳為0.1~20重量份，更佳為1~10重量份。當併用光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑及光陰離子起始劑時，上述含有量為光陽離子起始劑、熱陽離子起始劑及光陰離子起始劑之合計含有量。又，增感劑之含有量，相對於光陽離子起始劑100重量份，較佳為5~500重量份。
(將固形的高分子物質溶解於溶劑中的液狀黏結劑)
作為將固形的高分子物質溶解於溶劑中的液狀黏結劑，可示例如將前述高分子之粒子溶解於溶劑中者，及懸浮於溶劑中者。作為溶劑，可自能將固形高分子溶解的溶劑中適當選擇，亦可混合2種以上使用。
作為固形的高分子物質，可將完全皂化之聚乙烯醇(Kuraray(股)製的Kuraray Poval PVA-124，JAPAN VAM & POVAL(股)製的JC-25等)、部分皂化之聚乙烯醇(Kuraray(股)製的Kuraray Poval PVA-235，JAPAN VAM & POVAL(股)製的JP-33等)、改 質之聚乙烯醇(Kuraray(股)製的Kuraray K Polymer KL-118，Kuraray C Polymer CM-318，Kuraray R Polymer R-1130，Kuraray LM Polymer LM-10HD，JAPAN VAM & POVAL(股)製的D Polymer DF-20，陰離子改質之PVA AF-17、烷基改質之PVA ZF-15、羧基甲基纖維素(Daicel工業(股)製的H-CMC、DN-100L、1120、2200，日本製紙化學(股)製的MAC200HC等)、羥基乙基纖維素(Daicel工業(股)製的SP-400等)、聚丙烯醯胺(MT Aqua Polymer(股)製的Accofloc A-102)、聚氧乙烯(明成化學工業(股)製的ALKOX E-30)、環氧樹脂(Nagasechemtex(股)製的EX-614，Japan ChemTech(股)製的EPICOTE 5003-W55等)、聚伸乙亞胺(日本觸媒(股)製的EPOMIN P-1000)、聚丙烯酸酯(MT Aqua Polymer(股)製的Accofloc C-502等)、以及糖類及其衍生物(和光純藥工業(股)的甲聚糖5，日澱化學(股)製的酯化澱粉乳華，Glyco(股)製的曇狀糊精)、聚苯乙烯磺酸(TOSOH有機化學(股)製的BOLINAS PS-100等)等水溶性高分子，以溶解於水中之狀態來使用。
作為固形的高分子物質，可將丙烯酸酯聚合乳液(昭和電工(股)製的Polysol F-361、F-417、S-65、SH-502)、及乙烯‧乙酸乙烯酯共聚合乳液((股)Kuraray製的PANFLEX OM-4000NT、OM-4200NT、OM-28NT、OM-5010NT)等之乳液，以懸浮於水中之狀態來 使用。又，作為固形的高分子物質，可將聚偏二氟乙烯(Kureha(股)製的Kureha KF Polymer#1120、Kureha KF Polymer#9130)、改質聚乙烯醇(信越化學工業(股)製的氰基樹脂CR-V)、改質聚三葡萄糖(信越化學工業(股)製的氰基氰基樹脂CR-S)等的高分子，以溶解於N-甲基吡咯啶酮中之狀態來使用。
作為將固形的高分子物質溶解於溶劑中的液狀黏結劑，較佳為將水溶性高分子溶解於水中的液狀黏結劑、及將乳液懸浮於水中的黏結劑。
將固形的高分子物質溶解於溶劑中的液狀黏結劑，可藉由加熱及/或減壓來除去溶劑並使其固化。如此般的黏結劑，藉由將電解液含浸於塗布膜中使成為凝膠電解層，亦可提高塗布膜之離子傳導性。
(藉由溶膠-凝膠反應使成為固形的無機物的液狀黏結劑)
作為藉由溶膠-凝膠反應使成為固形的無機物的液狀黏結劑，具體可示例如下述各種偶合劑等：三乙氧基矽烷、三甲氧基矽烷、異丙氧化鋁、四異丙氧化鈦、四正丁氧化鈦、丁氧化鈦二聚物、四-2-乙基己氧化鈦、二異丙氧基鈦雙(乙醯基丙酮酸鹽)、四乙醯基丙銅酸鈦、二辛氧基鈦雙(辛二醇酸酯)、二異丙氧基鈦雙(乙基乙醯基乙酸酯)、二異丙氧基鈦雙(三乙醇胺化物)、乳酸鈦、聚羥基硬脂酸鈦、四正丙氧化鋯、四正丁氧化鋯、四乙醯 基丙酮酸鋯、三丁氧基單乙醯基丙酮酸鋯、單丁氧基乙醯基丙酮酸鋯雙(乙基乙醯基乙酸酯)、二丁氧基鋯雙(乙基乙醯基乙酸酯)、四乙醯基丙酮酸鋯、三丁氧基單硬脂酸鋯。又，該等可添加溶膠-凝膠反應用的觸媒。作為溶膠-凝膠反應用的觸媒，只要是用於使無機成分水解並縮聚合之反應的觸媒即可，未特別限定。作為如此般的觸媒，可舉例如：如鹽酸之酸；如氫氧化鈉之鹼；胺；或者二丁基錫二乙酸鹽、二丁基錫二辛酸鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫二馬來酸鹽、二辛基錫二月桂酸鹽、二辛基錫二馬來酸鹽、辛酸錫等之有機錫化合物；異丙基三異硬脂醯基鈦酸酯、異丙基參(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、四烷基鈦酸酯等之有機鈦酸酯化合物；四丁基鋯酸酯、肆(乙醯基丙酮酸)鋯、四異丁基鋯、丁氧基參(乙醯基丙酮酸)鋯、環烷酸鋯等之有機鋯化合物；參(乙基乙醯基乙酸)鋁、參(乙醯基丙酮酸)鋁等之有機鋁化合物；環烷酸鋅、環烷酸鈷、辛酸鈷等之有機金屬觸媒等。該等之中，作為市售品可具體舉例二丁基錫化合物(三共有機化學(股)製之SCAT-24)。該等化合物可使用1種，或組合2種以上使用。
當電池電極或分隔板塗布膜組成物包含後述的界面活性劑時，界面活性劑有形成微胞(micelle)之情形。此時，以微胞為鑄模，可使固形的無機物成為無機多孔質體。作為用以形成無機多孔質體的界面活性劑，較佳 為第四級銨鹽，具體可舉例如：丁基三甲基氯化銨、己基三甲基氯化銨、二丁基二甲基氯化銨、二己基二甲基氯化銨等。
(水玻璃)
藉由溶膠-凝膠反應使成為固形的無機物的液狀黏結劑以外，作為固形的無機物所得到的液狀黏結劑，可示例如水玻璃。具體而言可使用JIS規格表K1408之1號水玻璃、2號水玻璃、3號水玻璃、或偏矽酸鈉1種、偏矽酸鈉2種、1號矽酸鉀、2號矽酸鉀、矽酸鋰等。
黏結劑之進行彈性變形之性質之程度及進行塑性變形之性質之程度，與黏彈性粒子為相同地，可以彈性率(h3)及塑性變形率(h6)來表示。本發明中，黏結劑之h3較佳為0.95以下，又較佳為0.9以下。又，黏結劑之h3未特別限定，但可為0.5以上，較佳為0.6以上。本發明中，黏結劑之h6較佳為0.90以下，又較佳為0.85以下。又，h6未特別限定，但較佳為0.5以上，又較佳為0.6以上。黏結劑之h3及h6只要是前述上限值以下，應力緩和能為優異，且將基材彎曲時之密著力為優異。黏結劑之h3及h6只要前述下限值以上，可更提高機械強度或耐熱性。
本發明中，以黏彈性粒子之黏彈性率較黏結劑之黏彈性率為低者為佳。本發明中所謂的「黏彈性粒子之黏彈性率較黏結劑之黏彈性率為低」，意味著黏彈性粒子 之h3及h6較黏結劑之h3及h6為小。當黏彈性粒子之黏彈性率較黏結劑之黏彈性率為低時，黏結劑可應力緩和加熱時的強度，且黏彈性粒子可應力緩和加熱時的捲曲。因此，可得到耐熱性為更高，且可更抑制捲曲之發生的塗布膜。黏彈性粒子與黏結劑之h3之差(△h3=h3黏結劑-h3黏彈性粒子)，較佳為0.01~0.3，又較佳為0.05~0.2。只要黏彈性粒子與黏結劑之h3之差為0.01以上，可有效率地兼具提高耐熱性與抑制捲曲之發生；只要為0.3以下，可更提高耐熱性，且可更抑制捲曲之發生。又，黏彈性粒子與黏結劑之h6之差(△h6=h6黏結劑-h6黏彈性粒子)，較佳為0.01~0.3，又較佳為0.05~0.2。只要黏彈性粒子與黏結劑之h6之差為0.01以上，可有效率地兼具提高耐熱性與抑制捲曲之發生；只要為0.3以下，可更提高耐熱性，且可更抑制捲曲之發生。尚，對於抑制捲曲之發生而言，以表示塑性變形量的△h6為具支配性。
黏結劑之h3及h6，可與黏彈性粒子相同地進行測定。即，以使用黏結劑之條件下，使固化成厚度50μm的膜狀後，以液體氮冷卻，之後使用磨機(IKA製的M20汎用磨機)並藉由粉碎，而可得到黏結劑粒子。可使此黏結劑粒子設為[測定方法1]及[測定方法2]之步驟(1)的試驗對象之粒子。藉此，可求得黏結劑之h3及h6。
黏結劑之含有量，以不填埋產生於粒子間之空隙，並進而以實用上為充分的量之添加量為佳。本發明 之組成物中，黏結劑之含有量，相對於前述黏彈性粒子100重量份，較佳為0.01~49重量份，又較佳為0.5~30重量份，更佳為1~20重量份。
〔溶劑〕
對於本發明之(3)溶劑進行說明。本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物係用以產生伴隨於蒸散的空隙，又，用以調整流動性而具有溶劑。溶劑之蒸散，可藉由加熱乾燥、真空乾燥、凍結乾燥，或組合該等來進行。當黏結劑為利用光或電子線進行硬化的樹脂時，於凍結乾燥後，藉由以光或電子線來使其硬化，亦可利用著霜形狀而多孔質化。又，將使用於電池的電解液溶劑予以事先添加，亦可協助電解質之含浸。作為溶劑，可示例如：烴(丙烷、n-丁烷、n-戊烷、異己烷、環己烷、n-辛烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、戊基苯、萜烯油、蒎烯(pinene)等)、鹵系烴(甲基氯、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、甲基溴、乙基溴、氯苯、氯溴甲烷、溴苯、氟二氯甲烷、二氯二氟甲烷、二氟氯乙烷等)、醇(甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-戊醇、異戊醇、n-己醇、n-庚醇、2-辛醇、n-十二烷醇、壬醇、環己醇、環氧丙醇等)、醚、乙縮醛(乙醚、二氯乙醚、異丙醚、n-丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、乙基苄醚、呋喃、糠醛(furfural)、2-甲基呋喃、桉油酚(cineol)、甲縮醛(methylal))、酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基-n-丙基 酮、甲基-n-戊基酮、二異丁基酮、佛爾酮、異氟爾酮、環己酮、苯乙酮等)、酯(甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸-n-戊酯、乙酸甲基環己酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、硬脂酸丁酯等、碳酸伸丙酯、碳酸二乙酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸乙烯酯等)、多元醇與其衍生物(乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、甲氧基甲氧基乙醇、乙二醇單乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、丙二醇、丙二醇單乙醚等)、脂肪酸及酚(甲酸、乙酸、乙酸酐、丙酸、丙酸酐、丁酸、異戊酸、酚、甲酚、o-甲酚、苯二甲酚等)、氮化合物(硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、硝基苯、單甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、單乙基胺、二戊基胺、苯胺、單甲基苯胺、o-甲苯胺、o-氯苯胺、二氯己基胺、二環己基胺、單乙醇胺、甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、乙醯胺、乙腈、吡啶、α-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、喹啉、嗎啉等)、硫、磷、其他化合物(二硫化碳、二甲基亞碸、4,4-二乙基-1,2-二硫雜環戊烷、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、甲硫醇、丙烷磺內酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、碳酸二乙酯、碳酸伸乙酯、硼酸戊酯等)、無機溶劑(液體氨、聚矽氧油等)、水等之液體。
電池電極或分隔板塗布膜組成物中，為了配合塗布裝置而調整黏度，可以任意比率來添加溶劑。就塗布性之觀點而言，電池電極或分隔板塗布膜組成物之黏度 以1~10,000mPa‧s為佳，又較佳為2~5000mPa‧s之黏度，更佳為3~1,000mPa‧s之黏度，將剪切速度20秒-1時之黏度設為C，剪切速度200秒-1時之黏度設為D之情形時，黏度較佳為C/D=E時的1<E<3之範圍。可適當決定溶劑之種類及含有量以達如此般之黏度。本發明中，黏度為藉由圓錐-平板式回轉黏度計所求得之值。
在不損及本發明之目的範圍內，電池電極或分隔板塗布膜組成物亦可包含其他粒子、蕊殼(core shell)型之發泡劑、鹽、具有離子性的液體、偶合劑、安定劑、防腐劑、及界面活性劑。
〔其他粒子〕
電池電極或分隔板塗布膜組成物，可進而包含選自由有機填料、碳系填料及無機填料所構成之群之1種以上的粒子來作為其他粒子。其他粒子中不包含對於應力為具有不可逆塑性變形之性質及可逆彈性變形之性質的粒子(即，黏彈性粒子)。
作為有機填料之具體例，舉例如丙烯酸樹脂或環氧樹脂、聚醯亞胺等之高分子當中，經三次元交聯亦實質上未塑性變形的高分子或纖維素之粒子、聚矽氧粒子、或聚烯烴粒子，或該等之纖維、薄片等。有機填料可使用1種，或組合2種以上使用。
作為碳系填料之具體例，舉例如石墨、乙炔黑、及奈米碳管。碳系填料可使用1種，或組合2種以上 使用。碳系填料係以不損及絕緣性之程度而可添加之粒子。
作為無機填料之具體例，舉例如：氧化鋁、氧化矽、氧化鋯、氧化鈹、氧化鎂、氧化鈦、及氧化鐵等之金屬氧化物之粉末；膠質氧化矽或氧化鈦溶膠、氧化鋁溶膠等之溶膠、滑石、高嶺石、及膨潤石等之黏土礦物；碳化矽、及碳化鈦等之碳化物；氮化矽、氮化鋁、及氮化鈦等之氮化物；氮化硼、硼化鈦、及氧化硼等之硼化物；莫來石(Mullite)等之複合氧化物；氫氧化鋁、氫氧化鎂、及氫氧化鐵等之氫氧化物；鈦酸鋇、碳酸鍶、矽酸鎂、矽酸鋰、矽酸鈉、矽酸鉀、及玻璃等。又，作為不損及絕緣性之程度而可添加的無機填料，舉例如鈷酸鋰、橄欖石型磷酸鐵鋰。無機填料可使用1種，或適當組合2種以上使用。
為使表面之活性氫基活性化，無機填料較佳以200℃左右之高溫乾燥約1小時。藉由使活性氫基活性化，可提高對有機物粒子之密著性，提高機械強度或耐熱性，且藉由使電解質中之離子安定化而提高離子傳導性。
無機填料可使用粉體，亦可以如氧化矽溶膠或氧化鋁溶膠般之水分散膠體之形態或如有機溶膠般之分散於有機溶劑中之狀態使用。該等亦可含於前述經熱熔著之有機物粒子中，亦可以密著於前述經熱熔著之有機物粒子表面之狀態使用，亦可以與前述經熱熔著之有機物粒子為獨立之狀態添加。
其他粒子之大小，較佳為0.001~100μm之範圍，更佳為0.005~10μm之範圍。更，就提升空隙率之觀點而言，亦以使用多孔質體的其他粒子為宜，具體而言，作為其他粒子亦可使用氧化矽凝膠或多孔質氧化鋁、各種沸石等的無機填料。
其他粒子之表面，可經各種偶合劑予以修飾。作為偶合劑，舉例如矽烷系偶合劑及鈦系偶合劑。
作為矽烷系偶合劑，氟系的矽烷偶合劑方面，舉例如(十三氟-1,1,2,2-四氫辛基)三乙氧基矽烷；溴系的矽烷偶合劑方面，舉例如(2-溴-2-甲基)丙醯氧基丙基三乙氧基矽烷；氧雜環丁烷改質矽烷偶合劑方面，舉例如：東亞合成(股)製偶合劑(商品名：TESOX)，或者乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(市售品方面有KBM-403(信越化學工業(股)製))、β-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、氰醇矽烷醚等之矽烷偶合劑。
作為鈦系偶合劑，可舉例如：三乙醇胺鈦酸酯、乙醯基丙酮酸鈦、乙基乙醯基乙酸鈦、乳酸鈦、乳酸鈦銨鹽、四硬脂基鈦酸酯、異丙基三異丙苯基苯基鈦酸 酯、異丙基三(N-胺基乙基-胺基乙基)鈦酸酯、二異丙苯基苯基氧基乙酸酯鈦酸酯、異丙基三辛醇鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酸基異硬脂醯基鈦酸酯、乳酸鈦乙酯、辛二醇鈦酸酯、異丙基三異硬脂醯基鈦酸酯、三異硬脂基異丙基鈦酸酯、異丙基三-十二烷基苯磺醯基鈦酸酯、肆(2-乙基己基)鈦酸酯、丁基鈦酸酯二聚物、異丙基異硬脂醯基二丙烯酸基鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基參(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四辛基雙(二-十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、肆(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(二-十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)伸乙基鈦酸酯、四-i-丙基鈦酸酯、四-n-丁基鈦酸酯、二異硬脂醯基伸乙基鈦酸酯等。
作為偶合劑，較佳為：鈦系偶合劑、及乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、及氰醇矽烷醚。矽烷系偶合劑及鈦系偶合劑可使用1種，或組合2種以上使用。
如此般的偶合劑，可藉由引起與電池電極表面或分隔板表面之相互作用而提高密著力。又，亦可藉由該等偶合劑來被覆其他粒子之表面，以偶合劑分子造成之排斥效果，可在其他粒子間產生間隙，於其間傳導離子藉而提高離子傳導性。又，藉由以偶合劑來被覆無機填料、聚矽氧粒子或聚烯烴粒子等之表面，可使該等粒子疏水化，因此，可更提高消泡性。又，藉由以矽烷偶合劑來取代其他粒子之表面之活性氫，可使表面吸附水之量減少，因此，可降低成為非水系電池內特性降低之原因的水分之量。又，其他粒子，以表面藉由接枝聚合所形成的高分子鏈被覆的粒子為佳。高分子鏈且包含其較佳者，可示例如在本發明之黏彈性粒子中所說明者。
同樣的效果亦可調配樹枝狀聚合物而獲得。離子傳導性之提高，較佳導入具有與介電率高之氰基或離子之相互作用強之聚氧乙烯等構造。對於等電點之pH為7以上之無機粒子可更好地應用鈦系的偶合劑，對於等電點之pH未達7之無機粒子則可更好地應用矽烷偶合劑。無機粒子之等電點之pH可使用例如等電點為以JIS R1638「微細陶瓷粉末之等電點之測定方法」中規定之方法測定之數值，可示例如：氧化矽(pH約1.8)、高嶺土(pH約5.1)、莫來石(pH約6.3；改變矽與鋁之比率可某種程度的控制等電點之pH)、氧化鈦(銳鈦礦型)(pH約6.2)、氧化錫(pH約6.9)、軟水鋁石(Boehmite)(pH約7.7)、γ-氧化鋁(pH約7.9)、α-氧化鋁(pH 約9.1)、氧化鈹(pH約10.1)、氫氧化鐵；Fe(OH)2(pH約12.0)、氫氧化錳(pH約12.0)、氫氧化鎂(pH約12.4)等。
在不使空隙率或空隙之連續性降低之範圍內，本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物可添加上述其他粒子，較佳相對於黏彈性粒子100重量份，可使含有0~90重量份，又較佳為含有0~50重量份。又，本發明之組成物中，不損及絕緣性之程度而可添加的碳系填料及無機填料之含有量，相對於黏彈性粒子100重量份，較佳為0.01~10重量份，又較佳為0.1~5重量份。
其他粒子，可使用2種以上。等電點之pH差異大的無機填料之組合，容易引起酸鹼基相互作用，但以使一方的活性氫增多之方式調配者，可提高另一方的活性氫之活性，故宜。具體而言較佳為，等電點之pH較小之氧化矽與等電點之pH較大之無機填料，如γ-氧化鋁、α-氧化鋁、氧化鈹、氫氧化鐵、氫氧化錳、氫氧化鎂之組合；又較佳為，氧化矽與α-氧化鋁之組合，或氧化矽與氫氧化鎂之組合。於Li離子電池時，等電點之pH較小之氧化矽之添加量，相對於等電點之pH較大之無機填料，較佳為0.1~100重量%之範圍，又較佳為1~10重量%之範圍。
〔蕊殼型之發泡劑〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可包含蕊 殼型之發泡劑。作為如此般的發泡劑，可使用EXPANCEL(日本FILLITE(股)製)等。殼由於為有機物故對電解液缺乏長期信賴性。因此，可使用以無機物進一步被覆該蕊殼型發泡劑而成者。作為如此般的無機物，可示例如：氧化鋁、氧化矽、氧化鋯、氧化鈹、氧化鎂、氧化鈦、及氧化鐵等之金屬氧化物；膠質氧化矽或氧化鈦溶膠、氧化鋁溶膠等之溶膠；氧化矽凝膠、及活性氧化鋁等之凝膠；莫來石等之複合氧化物；氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鐵等之氫氧化物、以及鈦酸鋇。該等無機物可藉由溶膠-凝膠反應或加熱而被覆於黏彈性粒子表面。又，無機物被覆前，表面經鉻酸鹽處理或電漿處理、添加PVA或羧基甲基纖維素、澱粉等水溶性高分子及該等前述之聚羧酸，以經酯交聯之調配物進行表面處理，可提高密著性。
藉由使用組合在一定溫度下軟化之殼與由藉加熱而蒸發等之體積會膨脹之材料所成之蕊而成之蕊殼型發泡劑，在電池熱暴衝時，可因發泡劑之發泡使電極間之距離擴大，藉此可發揮斷電機能。更，藉由使殼部大幅膨脹，可使電極間距離擴大，藉此可防止短路等。又，即使發熱結束膨脹的殼部亦可維持其形狀，因此亦可防止電極間再度變窄的再度短路。又，藉由以無機物來被覆蕊殼型發泡劑，可降低充放電時電分解之影響，進而亦可藉由使無機物表面之活性氫基成為離子傳導之相對離子(counter ion)而效率良好地提高離子傳導性。
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，相對於黏彈性粒子及黏結劑之合計100重量份，較佳含有上述蕊殼型發泡劑1~99重量份，又較佳為含有10~98重量份，更佳為含有20~97重量份。
〔鹽〕
本發明之電池電極或分隔板保護膜組成物，可調配成為各種離子源之鹽。據此，可提高離子傳導性。亦可添加所使用之電池之電解質。在鋰離子電池之情況下，作為電解質可示例如：氫氧化鋰、矽酸鋰、六氟化磷酸鋰、四氟化硼酸鋰、過氯酸鋰、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺鋰、及三氟甲烷磺酸鋰等，在鈉離子電池之情況下，可示例如：氫氧化鈉、及過氯酸鈉等。在鈣離子電池之情況下，作為電解質可示例如：氫氧化鈣、及過氯酸鈣等。在鎂離子電池之情況下，作為電解質可示例如：過氯酸鎂。在電雙層電容器之情況下，作為電解質可示例如：四氟化硼酸四乙基銨、三乙基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、及四乙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺等。
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，相對於黏彈性粒子及黏結劑之合計100重量份，較佳含有上述鹽0.1~300重量份，又較佳含有0.5~200重量份，更佳含有1~100重量份。上述鹽可以粉體添加，或成為多孔質添加，亦可溶解於調配成分中使用。
〔具有離子性的液體〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可包含具有離子性的液體。具有離子性的液體可為使前述鹽溶解於溶劑中之溶液或離子性液體。作為使鹽溶解於溶劑中之溶液，可示例如六氟化磷酸鋰或硼氟化四乙基銨等之鹽溶解於碳酸二甲酯等之溶劑中之溶液。
作為離子性液體之例，可示例如：1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙基磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓溴化物等之咪唑鎓鹽衍生物；3-甲基-1-丙基吡啶鎓雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺等之吡啶鎓鹽衍生物；四丁基銨十七氟辛烷磺酸鹽、四苯基銨甲烷磺酸鹽等之烷基銨衍生物；四丁基鏻甲烷磺酸鹽等之鏻鹽衍生物；聚烷撐二醇與過氯酸鋰等之複合物等之複合化導電性賦予劑等。
具有離子性的液體之含有量，相對於黏彈性粒子100重量份，較佳為0.01~40重量份，又較佳為0.1~30重量份，更佳為0.5~5重量份。
〔偶合劑〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可進而包含偶合劑。偶合劑且包含其較佳者，可示例如前述所示例的偶合劑。偶合劑之含有量，相對於黏彈性粒子100重量 份，較佳包含0.001~10重量份，又較佳包含0.01~5重量份。
〔安定劑〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可選擇並含有安定劑。作為如此般的安定劑，具體而言可舉例如：以2,6-二-tert-丁基酚、2,4-二-tert-丁基酚、2,6-二-tert-丁基-4-乙基酚、2,4-雙-(n-辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-tert-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪等所示例之酚系抗氧化劑；以烷基二苯基胺、N,N’-二苯基-p-苯二胺、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、N-苯基-N’-異丙基-p-苯二胺等所示例之芳香族胺系抗氧化劑；以二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二-十三烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、雙[2-甲基-4-{3-n-烷基硫代丙醯氧基}-5-tert-丁基-苯基]硫醚、2-巰基-5-甲基-苯并咪唑等所示例之硫醚系過氧化氫分解劑；以參(異癸基)亞磷酸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、3,5-二-tert-丁基-4-羥基-苄基磷酸二乙酯、雙(4-tert-丁基苯基)磷酸鈉等所示例之磷系過氧化氫分解劑；以水楊酸苯酯、4-tert-辛基苯基水楊酸酯等所示例之水楊酸酯系光安定劑；以2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等所示例之二苯甲酮系光安定劑；以2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)酚]等所 示例之苯并三唑系光安定劑；以苯基-4-哌啶基碳酸酯、癸二酸雙-[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]酯等所示例之受阻胺系光安定劑；以[2,2’-硫基-雙(4-tert-辛基酚酸酯)]-2-乙基己基胺-鎳-(II)所示例之Ni系光安定劑；氰基丙烯酸酯系光安定劑；草酸醯胺苯系光安定劑；富勒烯、氫化富勒烯、氫氧化富勒烯之富勒烯系光安定劑等。該等安定劑可使用1種或組合2種以上使用。
安定劑之含有量，相對於黏彈性粒子100重量份，較佳為0.01~10重量份，又較佳為0.05~5重量份，更佳為0.1~1重量份。
〔防腐劑〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可進而包含防腐劑，藉此，可調節該組成物之保存安定性。
作為防腐劑，可舉例：如苯甲酸、水楊酸、去氫乙酸、山梨酸般的酸；如苯甲酸鈉、水楊酸鈉、去氫乙酸鈉、及山梨酸鉀般的鹽；如2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、及1,2-苯并異噻唑啉-3-酮般的異噻唑啉系防腐劑；甲醇、乙醇、異丙醇、及乙二醇等的醇類；對羥基苯甲酸酯類、苯氧基乙醇、羥基氯苯胺、鹽酸克羅希西定(chlorhexidine hydrochloride)等。
該等防腐劑可使用1種，或組合2種以上使用。
防腐劑之含有量，相對於黏彈性粒子100重 量份，較佳為0.0001~1重量份，又較佳為0.0005~0.5重量份。
〔界面活性劑〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，以調節組成物之潤濕性或消泡性為目的，可進而包含界面活性劑。又，本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物進而以提高離子傳導性為目的，可包含離子性的界面活性劑。
作為界面活性劑，陰離子界面活性劑方面，可舉例如：皂、月桂基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽(例如，十二烷基苯磺酸鹽)、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯基醚硫酸酯鹽、甲基牛磺酸鹽、三氟甲烷磺酸鹽、五氟乙烷磺酸鹽、七氟丙烷磺酸鹽、九氟丁烷磺酸鹽等；相對陽離子(counter cation)方面，可使用鈉離子或鋰離子等。鋰離子電池中更好為鋰離子類型的界面活性劑，鈉離子電池中更好為鈉離子類的界面活性劑。
作為兩性界面活性劑，舉例如：鹽酸烷基二胺基乙基甘胺酸、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、脂肪酸烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、醯胺氧化物(amioxide)等。
作為非離子(nonion)型界面活性劑，舉例 如：聚乙二醇或乙炔二醇(acetylenic glycol)等之烷基酯型化合物、三乙二醇單丁醚等之烷基醚型化合物、聚氧山梨醇酐酯等之酯型化合物、烷基酚型化合物、氟型化合物、聚矽氧型化合物等。
界面活性劑可使用1種，或組合2種以上使用。
界面活性劑之含有量，相對於黏彈性粒子100重量份，較佳為0.01~50重量份，又較佳為0.05~20重量份，更佳為0.1~10重量份。
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物係使用用來保護電池電極或分隔板。即，本發明之組成物係作為用來形成於電池電極或分隔板之至少表面的塗布膜之組成物使用，且該一部份亦可進入電池電極或分隔板之內部。
〔電池電極或分隔板塗布膜組成物之製造〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，可藉由混合上述成分並攪拌而製作。尚，本發明之黏彈性粒子能以分散於溶劑中之狀態來混合。攪拌可使用葉片式混練機、行星式混練機、混合式混練機、捏合機、乳化用均質機、及超音波均質機等之攪拌裝置來進行。又，亦可視需要邊加熱或冷卻邊攪拌。
本發明中，表面經接枝聚合形成的高分子所被覆的黏彈性粒子，其製造方法包含下述步驟：將本發明 之黏彈性粒子與具有反應性取代基的偶合劑混合，而得到經表面修飾的黏彈性粒子之步驟；及，將經表面修飾的黏彈性粒子、與聚合性化合物(其係與經表面修飾的黏彈性粒子所具有的反應性取代基為能反應者)混合，並藉由接枝聚合，而得到表面經接枝聚合形成的高分子所被覆的黏彈性粒子之步驟。
藉由得到經表面修飾的黏彈性粒子之步驟，具有反應性取代基的矽烷偶合劑係固定化於黏彈性粒子之表面。前述接枝聚合可將固定化於表面修飾後表面的該反應性取代基作為反應起點來進行。尚，所謂的「固定化」，指化學性鍵結於黏彈性粒子表面之狀態或物理性吸附於黏彈性粒子表面之狀態之意思。
作為一端具有反應性取代基的偶合劑，舉例如前述矽烷系偶合劑及鈦系偶合劑，較佳為氟系的矽烷偶合劑及溴系的矽烷偶合劑；特佳為(2-溴-2-甲基)丙醯氧基丙基三乙氧基矽烷。
一端具有反應性取代基的偶合劑之使用量，相對於黏彈性粒子之固形分100重量份，較佳為0.1~200重量份，又較佳為1~150重量份。
本發明中，在得到經表面修飾的黏彈性粒子之步驟後，可包含使用前述溶劑來洗淨黏彈性粒子之步驟。藉此，可除去未反應的偶合劑等之反應殘渣。在洗淨黏彈性粒子之步驟中所使用的溶劑，只要是可溶解反應殘渣且不使表面修飾的高分子剝離者即可，未特別限定；使 用的溶劑之量，只要是可除去反應殘渣之量即可，未特別限定。
作為與經表面修飾的黏彈性粒子所具有的反應性取代基為能反應的聚合性化合物，舉例如前述的具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、乙烯基、馬來醯亞胺基之化合物、具有環氧基、氧雜環丁烷環等之環氧乙烷環、乙烯醚、環狀乙縮醛等之化合物，可選擇能與經表面修飾的黏彈性粒子所具有的反應性取代基反應並鍵結者。作為如此般的組合，例如反應性取代基為(2-溴-2-甲基)丙醯氧基時，作為聚合性化合物係舉例如具有(甲基)丙烯酸基、烯丙基、及乙烯基之化合物。聚合性化合物之量，只要是可得到經所希望的聚合物所被覆的黏彈性粒子之量即可，未特別限定，相對於原料的黏彈性粒子100重量份，較佳為100~300重量份。
聚合可在起始劑之存在下進行。起始劑可因應前述聚合性化合物之種類使用。作為如此般的起始劑，舉例如前述的潛在性熱起始劑、光陽離子起始劑、及熱陽離子起始劑，可因應所使用的聚合性化合物之種類使用。該等起始劑可單獨使用，亦可組合複數種使用。起始劑之使用量，可示例如前述潛在性熱起始劑、光陽離子起始劑、及熱陽離子起始劑之含有量。
在得到表面經接枝聚合形成的高分子所被覆的黏彈性粒子之步驟後，亦可包含洗淨以前述高分子所被覆的黏彈性粒子之步驟。洗淨可使用前述溶劑。
〔電池電極或分隔板表面保護方法〕
本發明之電池電極或分隔板表面保護方法包含下述步驟，其係在電池電極或分隔板表面形成1層以上如上述之電池電極或分隔板塗布膜組成物之層，並藉由使前述溶劑蒸散以形成具有空隙的塗布膜。藉由本發明之電池電極或分隔板塗布膜來保護電池電極或分隔板之表面。
〔電池電極或分隔板塗布膜之製造方法〕
本發明亦有關在前述電池電極或分隔板表面保護方法中，使用本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物所得到的塗布膜。即，使用本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物以得到塗布膜之製造方法，當黏結劑為溶解於溶劑中之狀態時，包含下述步驟：於電池電極或分隔板表面形成至少1層以上前述電池電極或分隔板塗布膜組成物之塗布層之步驟；及，使溶劑蒸散之步驟。又，當黏結劑為不溶於溶劑的固體時，包含下述步驟：於電池電極或分隔板表面形成至少1層以上前述電池電極或分隔板塗布膜組成物之塗布層之步驟；使溶劑蒸散之步驟；及，在前述使溶劑蒸散之溫度條件下而固體黏結劑為未熱熔著之情形時，使前述固體黏結劑加熱熔著之步驟。
〔塗布膜組成物之塗布層之形成方法〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜之製造方法中，可 利用凹版塗布器或狹長模嘴塗布器、噴霧塗布器、浸漬塗布器等來對於電池電極或分隔板形成塗布膜組成物之塗布層。塗布層之厚度較佳為0.01~100μm之範圍，就電特性及密著性之觀點而言，更佳為0.05~50μm之範圍。亦可為本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物之至少一部份含浸於電池電極或分隔板之內部之構造。藉由使本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物之至少一部份含浸於電池電極或分隔板之內部，可更抑制製程或加熱時的捲曲或變形。本發明中，塗布層之乾燥厚度(即，塗布膜之厚度)較佳為0.01~100μm之範圍，更佳為0.05~50μm之範圍。只要塗布膜之厚度為0.01μm以上，對於電子導電的絕緣性為良好，可抑制短路之危險性。只要塗布膜之厚度為100μm以下，由於電阻與厚度成比例增加，故相對於離子傳導的電阻為低，電池之充放電特性會提高。
當本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物之至少一部份為含浸於電池電極或分隔板之內部時，該組成物之含浸量，以不完全填埋電極或分隔板之細孔構造之量，即，以電極或分隔板之空隙率超過0%之量為佳，又較佳為電極或分隔板之空隙率為50%以上之量，更佳為電極或分隔板之空隙率為75%以上之量。
當黏彈性粒子為具有形狀異向性之粒子時，可藉由塗布時的剪切力來使具有形狀異向性之粒子朝塗布方向配向。例如，來自於將塗布時的分隔板之張力放開之際的收縮的捲曲，藉由將纖維狀粒子的長軸方向以平行於分隔板 的長軸方向之方式來進行塗布，相較於使相同長軸方向配向的纖維狀粒子呈無秩序般存在之情形，可更有效率地緩和應力。
〔溶劑之蒸散方法〕
溶劑可藉由加熱乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、或該等之組合來進行。加熱乾燥可使用熱風爐、紅外線加熱器、加熱輥等來進行。真空乾燥可藉由將塗布膜組成物之塗膜置入於反應室內並使成為真空來進行。凍結乾燥可於使用具有昇華性的溶劑之情形時採用。加熱乾燥的加熱溫度及加熱時間，只要是溶劑為蒸散之溫度及時間即可，未特別限定，可設為例如以80~120℃、0.1小時~2小時。藉由使溶劑蒸散，電池電極或分隔板塗布膜組成物之溶劑以外之成分會與電池電極或分隔板密著，當黏結劑為熱熔粒子時，藉由進行熱熔著而可形成本發明之塗布膜。
〔加熱方法〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜之製造方法中，當使用粒子狀的黏結劑時，使黏結劑彼此熱熔著而可使其固化。此情形時，可在使粒子完全熔融之溫度下予以熱熔著並固化，亦可僅使有機物粒子之表面熱熔解而以熔著且以相互密著之狀態冷卻，使粒子彼此以點密著且空出間隙之狀態固化。依據前者之熱熔著固化，成為連續相之部分較多，離子傳導性或機械強度及耐熱性較高。依據後者之熱 熔著固化，成為連續相之部分較少，通過熔著之有機物粒子之離子傳導性或機械強度及耐熱性差，但藉由使電解液含浸於粒子間之空隙，可提高離子傳導性。又，後者由於成為無規空開間隙之構造，故在產生樹枝狀晶之情況下，藉由阻礙其直線的成長亦可提高防止短路之效果。熱熔時之加熱熔著方法可使用熱風或加熱板、烘箱、紅外線、超音波熔著等各種習知之方法，亦可在加熱時以壓製而提高保護劑層之密度。又，冷卻除了自然冷卻以外，亦可使用冷卻氣體、壓向放熱板等各種習知之方法。又，黏結劑為加熱至熔融溫度之情形時，黏結劑能以熔融溫度加熱0.1~1000秒。
〔磁場及/或電場配向〕
本發明之電池電極或分隔板塗布膜之製造方法可使用磁場及/或電場，來使調配之材料以配向之狀態下固化。藉此，可形成離子傳導性或機械強度及耐熱性具有異向性之塗布膜。使用磁場及/或電場，藉由將黏彈性粒子以朝向易應力緩和之方向配向之狀態下固定時，可提高應力緩和能。前述高分子材料之情形時，可藉由延伸而對磁化率及/或介電率賦與異向性，故可利用磁場及/或電場予以配向。又，亦可使用纖維素等具有異向性之纖維。使如此般的高分子延伸而製作之纖維或纖維粉碎而成之粒子，可藉由使長軸方向以垂直於電極面立起之方式配向而提高離子傳導性。關於有機物結晶，可以磁場及/或電場使具有結 晶磁性及/或介電率異向性者配向，可發揮如前述之效果。磁場及/或電場可為靜磁場及/或電場，亦可為如旋轉磁場及/或電場之隨時間變動之磁場及/或電場，亦可同時施加磁場與電場。
藉由包含上述步驟的本發明之電池電極或分隔板塗布膜之製造方法，可得到其表面為具有塗布膜的電池電極或分隔板。尚，塗布膜之至少一部份亦可形成為進入電池電極或分隔板之內部。塗布膜之空隙率為40%以上，較佳為41~90%，又較佳為41~80%。
〔電池電極及/或分隔板〕
本發明係有關以上述電池電極或分隔板塗布膜所保護，或具有藉由上述電池電極或分隔板塗布膜之製造方法所製造的塗布膜的電池電極及/或分隔板。
以本發明之電池電極或分隔板塗布膜所保護的電池電極或分隔板，可藉由將本發明之組成物塗布於電池電極或分隔板上，接著，使溶劑蒸散而製造。作為電池電極，可示例如各種習知的電池或電雙層型電容器之正極及/或負極，且可於該等之至少一面上塗布或含浸電池電極或分隔板塗布膜組成物。作為分隔板，可示例如聚丙烯或聚乙烯製之多孔質材料或纖維素製之聚丙烯、聚乙烯、聚酯製之不織布等，可塗布並含浸於該等之兩面或一面上。本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物可以密著於對向之分隔板或電極上之狀態下使用，亦可於溶劑未蒸散之前將分隔 板與電極密著，之後，藉由乾燥或電池組裝後以進行熱壓製，來使該等構件密著。
電極或分隔板會因為電極活性物質層之塗布方向或分隔板之延伸及捲取方向等，而彈性率或線膨脹係數、加熱時之收縮量有產生異向性之情形。例如，經單軸延伸的聚乙烯製分隔板，當加熱時，延伸時之應力會被緩和，而於延伸方向之收縮量會變大，其結果，與塗布膜間之應力之異向性會變大，此情形時，較佳為具有使用本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物所得塗布膜的電池電極或分隔板，本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物係黏彈性粒子具有形狀異向性，對電池電極或分隔板之基材之收縮方向(即，延伸方向)而言，黏彈性粒子之最長軸係以平行配向。在此，所謂的「黏彈性粒子之最長軸」，指將黏彈性粒子之任意2點之端部以最短直線連接時，該最長之線。又，所謂的「電池電極或分隔板之基材」，指具有塗布膜的電池電極或分隔板中，該塗布膜以外之部分。對電池電極或分隔板之基材之收縮方向而言，當黏彈性粒子之最長軸係以平行配向時，塗布膜中的黏彈性粒子之變形量係以對延伸方向而言為變大之方式配向。因此，具有塗布膜的電池電極或分隔板中，塗布膜與電池電極或分隔板之基材之間之應力緩和能會變大，可抑制捲曲之發生，耐熱性會更提高。例如，將經延伸的聚乙烯纖維切短並作為黏彈性粒子，藉由使纖維之配向方向與分隔板之延伸方向成為一致，可提高應力緩和能，可更抑制捲曲之發 生，並可更提高耐熱性。
〔電池〕
本發明係有關包含以本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物所保護的電池電極及/或分隔板的電池。電池之製造可藉由習知的方法來進行。又，可使電解液含浸於塗布膜中，使用賦予有離子傳導性的塗布膜來製造電池。更，亦可使塗布膜組成物本身具有離子傳導性，以作為固體電解質膜而組入於電池中。使電解液含浸於塗布膜中時，將對於黏彈性粒子之黏結劑之量設為20重量%以下，並藉由使電解液含浸於以粒子之排外體積之效果所生成的空隙中，而可賦予離子傳導性。當設為無空隙之構造時，藉由以電解液來使黏結劑膨潤，而可賦予離子傳導性。
〔實施例〕
以下使用實施例具體的說明本發明，但本發明並不限於該等。添加量之表示若無指明時為重量份或重量%。
〔試驗例1〕
對於在後述實施例及比較例使用的黏彈性粒子及黏結劑，以下述之方法來評價彈性率與塑性變形率。在此，關於黏彈性粒子係將使用的黏彈性粒子之分散液過濾並使乾 燥，而得到試驗粒子。關於黏結劑係以使用的條件，來將使用的黏結劑以固化成厚度50μm的膜狀，之後，以液體氮冷卻後使用磨機(IKA製的M20汎用磨機)粉碎，使用篩孔距50μm的篩進行過篩，而得到試驗粒子。
(彈性率之測定)
於內徑10mm、外徑110mm、高150mm的丙烯酸製筒中，以成為高100mm之方式來填裝試驗粒子，使用萬能試驗機壓入外徑10mm、長200mm的鐵製棒。測定以1kgf壓入時的高h1，及之後鬆緩壓入力，測定以0.5kgf壓入時的高h2，將該比h1/h2=h3設為彈性率。
(塑性變形率之測定)
於上述測定施加1kgf之荷重後，求得使荷重回復至0.5kgf為止的高h4，接著，以100kgf壓入鐵製棒後，求得使荷重回復至0.5kgf為止的高h5，將該比h5/h4=h6設為塑性變形率。
〔試驗例2〕
對於在後述實施例及比較例所製造的鋰離子蓄電池，測定下述特性。
(初期容量測定)
為了測出初期容量，以0.005mA的恆定電流充電至電 壓達到4.2V，接著以4.2V的恆定電壓充電2小時。之後，以0.005mA的恆定電流放電至電壓達到3.5V。重複該等三次，以第三次之放電容量設為初期容量。
(初期內部電阻)
使測定了初期容量的電池晶胞處為4.2V之電位，以該電位為中心，在±15mV之電壓變化下測定1kHz之阻抗(impedance)。
(速率特性)
由初期容量求得放電速率，對各放電速率的放電容量進行測定。充電係在每次花費10小時以恆定電流使電壓上升至4.2V後，以4.2V之恆定電壓充電2小時。隨後，花費10小時以恆定電流放電至3.5V，以此時之放電容量設為0.1C之放電容量。接著經同樣之充電後，自以0.1C求得之放電容量後，求得以1小時放電結束之電流值放電之該時之放電容量作為1C時之放電容量。同樣的，求得3C、10C、30C時之放電容量，算出以0.1C時之放電容量作為100%時之容量維持率。
(循環壽命)
實施以1C充電至4.2V，以4.2V之恆定電壓充電2小時及以1C放電至3.5V之充電及放電試驗。此時，計算放電容量對於最初第一次放電成為多少%，以容量成為 80%時之充電及放電次數作為壽命。
(耐熱絕緣性試驗)
以1C充電至4.2V，且以4.2V之恆定電壓充電2小時成為充滿電之狀態下，實施以平均1小時10℃自25℃升溫至260℃，隨後以平均1小時20℃冷卻至25℃之試驗，以前述(初期內部電阻)之測定法確認耐久試驗後之電阻。評價基準如下。
1kHz之阻抗為
◎：10MΩ以上
○：100kΩ~未達10MΩ
△：1kΩ~未達100kΩ
×：未達1kΩ
(耐熱外觀試驗)
試驗法係與前述耐熱絕緣試驗相同，分解試驗後之電池並確認內部之樣態。評價基準如下。
◎：正極與負極未直接接觸並保持絕緣狀態，且電池電極保護層密著於電極及/或分隔板上。
○：正極與負極未直接接觸並保持絕緣狀態，但發現電池電極保護層部分隆起但並未剝離。
△：脫離進行，且正負極之一部份露出。
×：正負極接觸且為短路狀態。
〔試驗例3〕
在以後述實施例及比較例所製造的電極或分隔板中，測定下述特性。
(捲曲試驗)
將形成有塗布膜的電極或分隔板裁切成50mm方形，來確認捲曲狀態。評價基準如下。
◎：完全未捲曲。
○：端部捲起高度未達1mm。
△：端部捲起高度為1~5mm。
×：捲曲至輥上。
〔實施例1〕
實施例1為說明使用具有一塗布膜的負極來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於負極並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
(黏彈性粒子漿料1之製作)
於100L聚丙烯製槽中添加離子交換水10L與胺基甲酸酯粒子(根上工業(股)製的低彈性率胺基甲酸酯2μm粒子之60%水混合物；Art Pearl MM-120TW)50kg，攪拌12小時製作50%分散液。將分散液以篩孔距20μm的尼龍 篩孔過濾，進而以2T的電磁石除去磁性異物，添加在步驟中所失去的水，來製作包含黏彈性粒子50%的分散液。
(組成物之調配)
於前述分散液50kg中添加水20kg，進而加入聚氧乙烯(明成化學工業(股)製的ALKOX E-30)200g並攪拌6小時使溶解，得到電池電極或分隔板塗布膜組成物。尚，組成物中，除去溶劑後成分之中黏彈性粒子之含有量為99.2重量%。
(正極之製造)
於加裝冷卻套筒之10L行星式混練機中添加PVdF(聚偏二氟乙烯)之15% NMP(N-甲基吡咯啶酮)溶液((股)Kureha製的Kureha KF Polymer #1120)520份、鈷酸鋰(簡稱=LCO)(日本化學工業(股)製的Cellseed C-5H)1140份、乙炔黑(電氣化學工業(股)製的Denka Black HS-100)120份、NMP 5400份，以不使液溫超過30℃之方式邊冷卻邊攪拌至均勻。將該等以寬度180mm、厚度200μm塗布於壓延之鋁集電體(日本製箔(股)製造的寬度300mm，厚度20μm)上，以130℃之溫風爐乾燥30秒。將其以線壓530kgf/cm輥壓。壓製後之正極活性物質層之厚度為22μm。
(負極之製造)
於加裝冷卻套筒之10L行星式混練機中添加PVdF之15% NMP溶液((股)Kureha製的Kureha KF Polymer #9130)530份、石墨(日本石墨(股)製的GR-15)1180份、NMP 4100份，以不使液溫超過30℃之方式邊冷卻邊攪拌至均勻。將其以寬度180mm、厚度200μm塗布於壓延之銅箔集電體(日本製箔(股)製的寬度300mm、厚度20μm)上，以100℃之溫風爐乾燥2分鐘。將其以線壓360kgf/cm輥壓。壓製後之負極活性物質層之厚度為28μm。
(具有塗布膜的負極之製造)
使用凹版塗布器((股)康井精機製μcoater，圓筒(cylinder)# 100、搬送速度1m/min、圓筒/搬送速度比=1)，將前述組成物以乾燥厚度成為5μm之方式塗布於前述負極上，加熱100℃×60秒，來製作電池電極或分隔板塗布膜之厚度為5μm的具有塗布膜的負極。
(鋰離子蓄電池之製造)
將正極及塗布有塗布膜之負極，以包含於短邊10mm之寬度於兩端未塗布活性物質層之區域之方式，切成40mm×50mm，在金屬露出之部分，以電阻熔接，於正極接合鋁之接片，於負極接合鎳之接片。將分隔板(Celgard(股)製的# 2400)切成寬度45mm、長度120mm，且反折成三折，於其間以使成對向之方式夾入正 極及負極，且以將寬度50mm長度100mm之鋁層合電池晶胞對折而成者將其予以夾持，在相當於接片之部分夾入密封劑，使密封劑部分及與其直行之邊進行熱層合作成袋狀。將其置於100℃真空烘箱中真空乾燥24小時，接著在乾燥手套箱中注入六氟化磷酸鋰/EC：DEC=1：1 1M電解液(KISHIDA化學(股)製的LBG-96533)，經真空含浸後，吸出多餘的電解液，以真空封口機接合密封，製造鋰離子蓄電池。
〔實施例2〕
實施例2為說明使用具有一塗布膜的正極來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於正極並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
與實施例1以相同之方法來製造。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的正極之製造)
以實施例1之方法對於正極來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例3〕
實施例3為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
與實施例1以相同之方法來製造。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
與實施例1以相同方法對於分隔板來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例4〕
實施例4為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
(黏彈性粒子漿料1之製作)
於100L聚丙烯製槽中添加離子交換水10L與胺基甲酸酯粒子(根上工業(股)製的低彈性率胺基甲酸酯2μm粒子之60%水混合物；Art Pearl MM-120TW)50kg，攪拌12小時製作50%分散液。將分散液以篩孔距20μm的尼龍篩孔過濾，進而以2T的電磁石除去磁性異物，添加在步驟中所失去的水，來製作包含黏彈性粒子50%的分散液(黏彈性粒子漿料1)。
(組成物之調配)
於前述分散液12kg中添加水2kg，進而加入乙烯‧乙酸乙烯酯共聚合乳液((股)Kuraray製的PANFLEX OM-4000NT)0.1kg並攪拌6小時使溶解，接著添加十二烷基苯磺酸鋰之55%水溶液0.01kg，進而攪拌2小時，得 到電池電極或分隔板塗布膜組成物。尚，組成物中，除去溶劑後成分之中黏彈性粒子之含有量為99.2重量%。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
以實施例3之方法來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例5〕
實施例5為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
(黏彈性粒子漿料2之製作) 於100L聚丙烯製槽中添加離子交換水10L與聚乙烯
粒子(Unitika(股)製的聚乙烯0.2μm粒子之60%水混合物；CD-1200)50kg，攪拌12小時製作50%分散液。將分散液以篩孔距20μm的尼龍篩孔過濾，進而以2T的電磁石除去磁性異物，添加在步驟中所失去的水，來製作包含黏彈性粒子50%的分散液(黏彈性粒子漿料2)。
(組成物之調配)
於前述分散液12kg中添加水2kg，進而加入乙烯‧乙酸乙烯酯共聚合乳液((股)Kuraray製的PANFLEX OM-4000NT)0.1kg並攪拌6小時使溶解，接著添加十二烷基苯磺酸鋰之55%水溶液0.01kg，進而攪拌2小時，得到電池電極或分隔板塗布膜組成物。尚，組成物中，除去溶劑後成分之中黏彈性粒子之含有量為99.2重量%。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
以實施例3之方法來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例6〕
實施例6為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(組成物之製造)
(無機粒子分散漿料之製作)
於100L聚丙烯製槽中添加離子交換水50L與金剛砂(昭和電工(股)製的A-50-F)100kg，攪拌12小時製作67%分散液。將此邊冷卻邊使用容器容積20L的珠磨機(0.3mm氧化鋯珠粒80%充填，周速10m/s)循環粉碎1星期，來製作微粉碎漿料。將前述微粉碎漿料以篩孔距5μm的尼龍篩孔過濾，並滯留於100L聚丙烯製槽內靜置2天後，使用泵浦除去容積的1/5的上清液層，之後以泵浦分離殘餘的3/5作為中間層並滯留於100L聚丙烯製槽中，將殘留於容器底部的1/5作為沈降層而除去。對於已分離的3/5補足失去的水份使成為67%後，進而滯留於50L聚丙烯製槽內靜置2天，之後，相同地除去上清液層與沈降層。將此分離中間層之操作變更為在容量20L之聚丙烯製槽中進行，之後重複進行三次後，從最終分離的中間層中進而以2T的電磁石除去磁性異物，添加在步驟中 所失去的離子交換水，來製作包含金剛砂粒子67%的無機粒子分散漿料。
(組成物之調配)
於前述無機粒子分散漿料3kg中添加水1kg，進而加入聚氧乙烯(明成化學工業(股)製的ALKOX E-30)0.03kg並攪拌6小時使溶解，接著添加100g的CD-1200，進而攪拌2小時，得到電池電極或分隔板塗布膜組成物。尚，組成物中，除去溶劑後成分之中黏彈性粒子之含有量為2.9重量%。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
以實施例3之方法來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例7〕
實施例7為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(纖維狀彈性粒子之製造)
將聚乙烯製釣魚線(YKG YOZ-AMI製的G-soul Pe 0.3號)切成1mm寬度後，使50g分散於水5kg中，將此邊冷卻邊使用容器容積0.6L的珠磨機(0.3mm氧化鋯珠粒80%充填，周速10m/s)循環分散1天，來製作漿料。之後，以80℃加熱攪拌前述漿料來使水分揮發，使濃度提高至60%。
(組成物之製造)
除了放入上述漿料來取代實施例6中的CD-1200以外，與實施例6以相同之方法來製作組成物。
(正極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(負極之製造)
以實施例1之方法來製造。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
以實施例3之方法來製造。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔實施例8〕
實施例8為說明使用具有一塗布膜的分隔板來製造鋰離子蓄電池之方法，該塗布膜係藉由將由溶劑、黏結劑、與黏彈性粒子所成之電池電極或分隔板塗布膜組成物塗布於分隔板並使溶劑蒸散而得到。
(具有塗布膜的分隔板之製造)
除了將圓筒/搬送速度比設為2，使圓筒成為搬送速度之2倍，使纖維藉由圓筒與基材之剪切力而平行配向於基材之搬送方向之方式進行塗布以外，以實施例3之方法來製造。纖維配向之樣態為使用光學顯微鏡來觀察。
(鋰離子蓄電池之製造)
以實施例1之方法來製造。
〔比較例1〕
除了使用不具有電池電極或分隔板塗布膜的電極及分隔板以外，與實施例1以相同方法來製造鋰離子蓄電池。
〔比較例2〕
除了未使用黏彈性粒子以外，與實施例6以相同方法來製造鋰離子蓄電池。
將結果表示於表1~表3中。
〔產業利用性〕
藉由本發明之電池電極或分隔板塗布膜組成物，即使是塗布塗布膜，基材的電極或分隔板中亦可抑制捲曲之發生，且由於具有高耐熱性，故製程適切性為優異，由於未有伴隨於基材之皺褶的電氣化學的耐久性之劣化，故可提供長期間信頼性優異的電池。

Claims (6)

  1. 一種電池電極或分隔板塗布膜組成物，其係包含黏結劑、溶劑及黏彈性粒子。
  2. 如請求項1之電池電極或分隔板塗布膜組成物，其中，黏彈性粒子之黏彈性率較黏結劑之黏彈性率為低。
  3. 如請求項1或2之電池電極或分隔板塗布膜組成物，其中，黏彈性粒子具有形狀異向性。
  4. 一種電池電極或分隔板，其係具有使用請求項1~3中任一項之電池電極或分隔板塗布膜組成物所得塗布膜。
  5. 如請求項4之電池電極或分隔板，其中，黏彈性粒子具有形狀異向性，對電池電極或分隔板之基材之收縮方向而言，黏彈性粒子之最長軸係以平行配向。
  6. 一種電池，其係具有請求項4或5之電池電極及/或分隔板。
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