JP7008404B2 - 化学線および電子ビーム線硬化性の水をベースとする電極結合剤およびこの結合剤を組み込んだ電極 - Google Patents
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Description
[0001]本出願は米国仮特許出願61/824613号(2013年5月17日提出)の出願利益について権利請求するものであり、その仮特許出願の内容は参考文献として本明細書に取り込まれる。
1)ポリマー結合材料を溶媒とともに溶液に形成し、この際、その溶液が、固体粒子と混合した後に集電体に塗布するための適度に低い粘度を有するようにする。
2)溶媒の約20~80重量%として、特に溶媒の約50重量%として、低粘度の結合剤溶液を電極の固体粒子と混合し、それによりペーストを形成する。
3)慣用のコーティング法を用いて集電体の上にペーストを(典型的に10~200ミクロンの)薄い層としてコーティングする。
4)コーティングを施した集電体を熱乾燥オーブンに通して、溶媒を飛ばし、そして結合剤ポリマーを固定させる。
5)狭い隙間(例えば、5~200ミクロン)によって分離された一対の回転するローラーに電極を通し、それにより集電体のコーティングを特定の厚さに圧縮する。
6)典型的に、電極集電体の両側を固体のアノード粒子またはカソード粒子でコーティングし、そして上述の各工程に従って加工処理する。
a)ポリマー結合材料を溶解するために用いられた溶媒を蒸発させなければならず、それには相当な熱エネルギーの投入を必要とする。
b)熱による乾燥と関連する相当なエネルギーの非効率性が存在する。
c)蒸発させた溶媒を回収し、そして処分するか、あるいは再生利用する必要がある。
d)ポリマー結合材料を乾燥させるために必要なオーブンは相当な製造スペースを占め、それにはかなりの資本費用がかかる。
e)ポリマー結合材料を乾燥オーブンの中で乾燥させるのに要する時間によって、電極を製造するのに要する時間が長くなる。
1.0<A+B<3.5
ここで、Aはアセチル基によるヒドロキシル基の置換度であり、Bは3個以上の炭素原子を有するアシル基によるヒドロキシル基の置換度である。
[0043]当然であるが、ポリマー先駆物質は複数の異なる主鎖のセグメントを含むことができる。例えば、イソプレン-ブタジエンコポリマーをポリマー先駆物質として用いることができる。
a)電極の結合材料を硬化させるための処理時間の相当な低減。
b)熱硬化用オーブンを用いる必要性が解消することと、これに関連して化学線および/または電子ビーム線による硬化を行う位置の代わりに熱乾燥を行うエネルギーの非効率性が解消することによる資本および運転のコストのかなりの低減。
c)熱硬化に伴うスペース、建物、施設および補修管理の相当な低減。例えば、自動車の電池のための現行の加熱ラインは長さが300フィートで1分間当り10~20フィート稼動される。(298フィートの製造ラインに代えて)2フィートの長さに2個の紫外線ランプを設置することができ、200フィート/分で電池を製造する。従って、200フィート/分で稼動するように加熱ラインを拡張するために、製造ラインの加熱部分を少なくとも3000フィートの長さに拡大する必要があり、あるいは建物は0.57マイルの長さを追加する必要がある。
d)コーティングは通常クリーンルームの中で施されるので、製造エリアの除湿に関連するエネルギーと資本の相当な低減。
e)より短い加工ラインを使用するということは、長い乾燥処理を行う間に薄片を張力と自重に耐えられるほどに厚くする必要がないことも意味する。より薄い薄片を用いると電池の重量も軽くなり、このことは、電池自体の重量と車両の重量を移動させるために電池のエネルギーが用いられる車両の用途において極めて有益である。
f)有機溶剤を使用する必要性がかなり低減するか、あるいは解消し、それにより揮発性有機化合物(VOC)の調達、回収および処分の費用をかなり低減または解消することができる。
ポリマーの先駆物質
PP1- Cytec Industries, Inc. から入手できるUcecoat(登録商標)7689アクリル化ポリウレタン分散剤
PP2- Cytec Industries, Inc. から入手できるUcecoat(登録商標)7699脂肪族ポリウレタン分散剤
光開始剤
PI 1- 2-ヒドロキシ-メチル-1-フェニルプロパノン
PI 2- ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド
PI 3- 1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
PI 4- ベンゾフェノン
固体電極粒子
SEP1- メソカーボンマイクロビーズ黒鉛(MSMB)
SEP2- カーボンブラック
SEP3- 酸化リチウム(ニッケルコバルトマンガン)
分散剤
Disp1- Tamol(登録商標)1254-Dow Chemical Co. から入手できる多酸分散剤
Disp2- Lubrizol Corp. から入手できるSolsperse(登録商標)41000
促進剤
トリエタノールアミン
光増感剤
チオキサントンとイソプロパノールの混合物
脱泡剤
Def1- Cytec Industries, Inc. から入手できるAdditol(登録商標)VXW
Def2- BYK Chemie から入手できるBYK(登録商標)-028
湿潤剤
Dow Chemical Co. から入手できるDowanol(登録商標)PMグリコールエーテル。
[0069]アノード結合剤を形成するための水性混合物を形成した。この水性混合物の成分内容を下の表に記載する。
[0072]アノード結合剤を形成するための水性混合物を形成した。この水性混合物の成分内容を下の表に記載する。
[0075]カソード結合剤を形成するための水性混合物を形成した。この水性混合物の成分内容を下の表に記載する。
従って、本開示は上記の態様、方法および実施例によって限定されるべきではなく、特許請求の範囲の開示の範囲と精神に含まれる全ての態様と方法によって確定されるべきである。
[発明の態様]
[1]
電極を形成する方法であって、次の各工程:
電極の集電体に水性混合物を塗布することによって集電体の上に層を形成する工程、ここで、水性混合物はポリマーの先駆物質、固体の電極粒子および水を含み、ポリマーの先駆物質は水の中に分散または溶解されている;および
層に電子ビーム線および/または化学線を当てることによってポリマーの先駆物質を重合および架橋させる工程、それにより固体の電極粒子を集電体に結合させる電極結合剤が形成し、そして電極が形成する;
を含む、前記方法。
[2]
水性混合物はさらに、架橋剤と、場合により光開始剤を含み、水性混合物はさらに添加剤を含み、例えば重量で約5重量%未満の混合有機溶媒を含む、1に記載の方法。
[3]
電極はカソードまたはアノードである、1または2に記載の方法。
[4]
ポリマーの先駆物質はモノマーまたはオリゴマーを含み、例えばオリゴマーはポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ゴム、ラテックス、ポリスルフィド、アクリル樹脂またはシリコーンであり、オリゴマーのポリマー先駆物質は、例えば約150000未満の数平均分子量を有する、1から3のいずれかに記載の方法。
[5]
水性混合物はポリマー先駆物質を約2重量%から約25重量%までの量で含み、そして/または、固体の電極粒子を約50重量%から約90重量%までの量で含む、1から4のいずれかに記載の方法。
[6]
固体の電極粒子は炭素の粒状物質、ケイ素をベースとする材料、金属酸化物の塩、セラミック材料、またはこれらの組み合わせを含む、1から5のいずれかに記載の方法。
[7]
層は、グラビア、フレキソ、スロットダイ、リバースロール、ロール式ナイフ塗布、フラットおよび回転スクリーン印刷、押出し、またはオフセットから選択されるコーティング法によって形成され、層の厚さは約1ミクロンから約500ミクロンまでである、1から6のいずれかに記載の方法。
[8]
層に隣接して電解質を付与することをさらに含み、そして場合により電解質の中に電解質のセパレーターを含める、1から7のいずれかに記載の方法。
[9]
第一の電極に隣接して第二の電極を組み合わせることをさらに含み、場合により第二の電極は第一の電極と同じものであり、この方法はさらに、第一および第二の電極を、これら第一および第二の電極の間に設ける電解質およびセパレーターと組み合わせることを含む、1から8のいずれかに記載の方法。
[10]
集電体とこの集電体の上の層を含む電極であって、その層は電極結合剤の中に保持された固体の電極粒子を含み、電極結合剤はポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリスルフィド、アクリル樹脂、シリコーン、またはポリオレフィンの先駆物質から選択される架橋したポリマー先駆物質を含む、前記電極。
[11]
電極結合剤は、反応した化学線硬化性または電子ビーム硬化性の架橋剤であってポリマー先駆物質に共有結合した架橋剤をさらに含み、そして場合により、ポリマー先駆物質に共有結合した反応した光開始剤をさらに含む、10に記載の電極。
[12]
電極結合剤は架橋したモノマー先駆物質をさらに含む、10または11に記載の電極。
[13]
電極はカソードまたはアノードである、10から12のいずれかに記載の電極。
[14]
固体の電極粒子は炭素の粒状物質、ケイ素をベースとする材料、金属酸化物の塩、セラミック材料、リチウム化した化合物、またはこれらの組み合わせを含む、10から13のいずれかに記載の電極。
[15]
10から14のいずれかに記載の電極を含む電池または二重層コンデンサー、例えばリチウムイオン電池。
Claims (25)
- 電極を形成する方法であって、次の各工程:
電極の集電体に水性混合物を塗布することによって集電体の上に層を形成する工程、ここで、水性混合物は50000以下の数平均分子量を有するオリゴマーの形態の先駆物質を含み、且つ固体の電極粒子、光開始剤および水を含み、先駆物質は水の中に分散または溶解されている;および
層に化学線を当てることによってオリゴマーを互いに重合および架橋させて、重合および架橋したオリゴマーを集電体へ結合させ、それにより固体の電極粒子を集電体に結合させる電極結合剤を形成する工程;
を含む、前記方法。 - 水性混合物はさらに、架橋剤を含み、水性混合物は任意にさらに水性混合物の約5重量%未満の有機溶媒を含む、請求項1に記載の方法。
- 電極はカソードまたはアノードである、請求項1または2に記載の方法。
- オリゴマーはポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ゴム、ラテックス、ポリスルフィド、アクリル樹脂またはシリコーンを含む、請求項1から3のいずれかに記載の方法。
- 水性混合物は先駆物質を約2重量%から約25重量%までの量で含み、そして/または、固体の電極粒子を約50重量%から約90重量%までの量で含む、請求項1から4のいずれかに記載の方法。
- 固体の電極粒子は炭素の粒状物質、ケイ素をベースとする材料、金属酸化物の塩、セラミック材料、またはこれらの組み合わせを含む、請求項1から5のいずれかに記載の方法。
- 層は、グラビア、フレキソ、スロットダイ、リバースロール、ロール式ナイフ塗布、フラットおよび回転スクリーン印刷、押出し、またはオフセットから選択されるコーティング法によって形成され、層の厚さは約1ミクロンから約500ミクロンまでである、請求項1から6のいずれかに記載の方法。
- 層に隣接して電解質を付与することをさらに含み、そして電解質の中に電解質のセパレーターを含めてよい、請求項1から7のいずれかに記載の方法。
- 第一の電極に隣接して第二の電極を組み合わせることをさらに含み、第二の電極は第一の電極と同じものであってよく、この方法はさらに、第一および第二の電極を、これら第一および第二の電極の間に設ける電解質およびセパレーターと組み合わせることを含む、請求項1から8のいずれかに記載の方法。
- 集電体とこの集電体に結合した層を含む電極であって、その層は電極結合剤の中に保持された光開始剤及び固体の電極粒子を含み、電極結合剤は50000以下の数平均分子量を有するオリゴマーが互いに架橋し集電体に結合したものを含み、
オリゴマーが官能化したポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリスルフィド、アクリル樹脂、またはシリコーンから選択され、そしてこれらオリゴマーは官能性を有する結果これらオリゴマーは水分散性か又は水溶性である、
前記電極。 - 電極結合剤は、反応した化学線硬化性または電子ビーム硬化性の架橋剤であってオリゴマーに共有結合した架橋剤をさらに含み、そして任意に、オリゴマーに共有結合した光開始剤をさらに含む、請求項10に記載の電極。
- 電極結合剤は架橋したモノマーをさらに含む、請求項10または11に記載の電極。
- 電極はカソードまたはアノードである、請求項10から12のいずれかに記載の電極。
- 固体の電極粒子は炭素の粒状物質、ケイ素をベースとする材料、金属酸化物の塩、セラミック材料、リチウム化した化合物、またはこれらの組み合わせを含む、請求項10から13のいずれかに記載の電極。
- 請求項10から14のいずれかに記載の電極を含む電池。
- オリゴマーが水分散性か又は水溶性のオリゴマーである、請求項10~14のいずれかに記載の電極。
- 集電体とこの集電体に結合した層とを含む電極であって、層が電極結合剤中に保持された光開始剤及び固体電極粒子を含み、電極結合剤が、50000以下の数平均分子量を有するオリゴマーが互いに架橋し且つ集電体に結合しているものを含み、そしてこれらオリゴマーは官能性を有し、その結果これらオリゴマーは水分散性か又は水溶性である、電極。
- オリゴマーが官能化したポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリスルフィド、アクリル樹脂、またはシリコーンから選択される、請求項17に記載の電極。
- 電極結合剤が架橋したモノマーをさらに含む、請求項17または18に記載の電極。
- 固体の電極粒子は炭素の粒状物質、ケイ素をベースとする材料、金属酸化物の塩、セラミック材料、リチウム化した化合物、またはこれらの組み合わせを含む、請求項17から19のいずれかに記載の電極。
- 請求項17から20のいずれかに記載の電極を含む電池。
- リチウムイオン電池である、請求項21に記載の電池。
- 請求項17から20のいずれかに記載の電極を含む二重層コンデンサー。
- リチウムイオン電池である、請求項15に記載の電池。
- 請求項10から14のいずれかに記載の電極を含む二重層コンデンサー。
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