TW201345719A - 表面保護膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種表面保護膜，藉由使用具有特定寬度方向之特定配向度之表面保護膜，從而於使用有相交尼科耳(Crossed Nichol)法之光學構件之檢查時，可抑制表面保護膜引起之彩虹狀不均，並順利地進行外觀檢查，且操作性優異。本發明之表面保護膜於基材之至少單面具有黏著劑層，上述基材為聚酯膜，上述聚酯膜之寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內。

Description

表面保護膜
本發明係關於一種用於光學構件表面等之表面保護膜。本發明之表面保護膜用於偏光板、相位差板等各種光學膜表面之保護。另外，藉由貼合於液晶顯示板之表面，而用於液晶顯示裝置等其他有機EL顯示裝置，PDP等各種影像顯示裝置之保護。
液晶顯示板中使用偏光板等光學膜，至安裝液晶單元為止之期間，為了保護偏光板表面，在上述偏光板之表面一般貼附有表面保護膜。
一直以來，作為上述表面保護膜，使用在雙向拉伸聚酯膜之單面形成黏著劑層並在偏光板表面貼附上述黏著劑層面者。
上述聚酯膜藉由進行雙向拉伸而可賦予優異之機械特性、耐熱性、電特性、耐化學品性、耐候性等，因此在工業上用於各種領域。
作為雙向拉伸上述聚酯膜之方法，可藉由一邊將形成片狀之樹脂膜(未拉伸膜)加熱，一邊沿正交之雙軸方向拉伸而製造。作為將未拉伸膜進行拉伸之拉伸方法，已知有逐次雙向拉伸法和同時雙向拉伸法，前者是將未拉伸膜預先沿長度(豎)方向拉伸後再沿寬度(橫)方向拉伸，後者是將未拉伸膜向縱橫兩個方向同時進行拉伸。
逐次雙向拉伸法、同時雙向拉伸法均是用排列成二列之多個 夾子把持未拉伸膜之寬度方向兩端部，並且將膜之寬度方向之夾子之間隔(寬度方向間隔)擴展，藉此將未拉伸膜沿寬度(橫)方向拉伸。再者，在同時雙向拉伸法中，夾子之寬度(橫)間隔擴大之同時，膜之長度(豎)方向之夾子之間隔(縱向間隔)亦擴大，從而於縱橫二方向同時拉伸膜。
在該等雙向拉伸法中，發生有如下問題：膜之寬度(橫)方向中央部之變形比寬度(橫)方向端部之變形先進行，或者膜之寬度(橫)方向中央部之變形比寬度(橫)方向端部之變形相比較為延遲之所謂之彎曲(bowing)現象。又，對於橫向拉伸步驟而言，在拉伸開始初期，產生膜之寬度(橫)方向中央部與該方向之端部相比，朝膜之行進方向突出之彎曲現象，且自拉伸後半開始到拉伸後之加熱處理步驟，發生膜之寬度(橫)方向之中央部與該方向之端部相比，朝與膜之行進方向相反之方向突出之彎曲現象。這樣之彎曲現象擾亂聚酯膜之寬度(橫)方向之物性之均一性，且擾亂得到之聚酯膜之寬度(橫)方向之分子配向分佈，藉此使物性不均。
其中，在專利文獻1中提出利用使用有加熱輥之加熱處理方法來製造聚酯膜，另外，在專利文獻2中，提出在寬度拉伸步驟與加熱處理步驟之間設置冷卻步驟。
但是，在上述方法中，在膜之中央部以外之部分，難以充分抑制物性不均，另外，因上述物性不均，於將使用有上述膜之表面保護膜貼附于偏光板等光学膜之狀態下藉由相交尼科耳法進行外觀檢查等情形，產生彩虹狀不均，檢查精度下降，進而生產率差，於實用上產生問題。
專利文獻1：日本特公昭39-29214號公報
專利文獻2：日本專利2936688號
於是，本發明為了消除以往表面保護膜之問題，目的在於提供如下之表面保護膜，即藉由使用具有特定寬度方向之特定配向度之表面保護膜，從而在利用了相交尼科耳法之光學構件之檢查時，可抑制表面保護膜引起之彩虹狀不均，並順利地進行外觀檢查，且操作性優異。
本發明之發明人等為了解決上述課題而反復進行深入研究，結果發現下述表面保護膜，從而完成本發明。
即，本發明之表面保護膜係在基材之至少單面具有黏著劑層，且上述基材為聚酯膜，上述聚酯膜之寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內。
本發明之表面保護膜之配向度較佳在75~90°之範圍內。
本發明之表面保護膜之總厚度較佳為5~150μm。
本發明之表面保護膜較佳上述黏著劑層由丙烯酸系黏著劑形成。
本發明之表面保護膜較佳為上述基材在與具有上述黏著劑層之面相反側之面具有抗靜電層。
本發明之光學構件較佳為藉由上述表面保護膜所保護者。
本發明提供如下之表面保護膜，即，藉由使用將具有特定寬度方向之調整為特定範圍之配向度之聚酯膜用作基材之表面保護膜，從而在利用有相交尼科耳法之光學構件之檢查時，可抑制表面保護膜引起之彩虹狀不均，進而可順利地進行外觀檢查，且操作性優異，從而有用。
本發明之表面保護膜之係在基材之至少單面具有黏著劑層，且上述基材為聚酯膜，上述聚酯膜之寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內，較佳為77~90°，更佳為79~90°。若在上述範圍內，則成為低配向性之聚酯膜，在膜之中央部以外之大部分，亦可抑制物性不均(彩虹狀不均)，實現外觀檢查之精度提高，進而可無浪費地使用膜，生產性優異，成為實用上較佳之狀態。
在本發明中使用之聚酯(聚酯膜)是藉由將二羧酸成分和二元醇成分、或將羥基羧酸作為主要構成成分之單體成分進行聚合而得到。
作為上述二羧酸成分，並無特別限定，但從機械強度之觀點考慮，更佳為芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸。
作為上述芳香族二羧酸，例如，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯碸二羧酸等。
作為上述脂肪族二羧酸，例如可舉出己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酮酸等。其中較佳可舉出對苯二甲酸和間苯二甲酸。這些單體成分可以單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
另外，作為二元醇成分，並無特別限定，但例如可舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二 醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亞烷基二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷等。其中，較佳為使用乙二醇。這些單體成分可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
另外，作為上述羥基羧酸成分，並無特別限定，但例如可舉出對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸等。這些單體成分可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為用於本發明之聚酯膜之聚酯，較佳為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、對苯二甲酸乙二醇酯與間苯二甲酸乙二醇酯之共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)及其共聚物、以及聚對苯二甲酸己二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸己二醇酯及其共聚物等，尤其更佳為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
本發明中之聚酯可以用先前已知之方法製造。例如有如下方法：藉由使二羧酸成分與二醇成分直接進行酯化反應後，將該反應生成物在減壓下加熱而除去剩餘之二醇成分，同時進行縮合聚合而製造之方法；使用二烷基酯作為二羧酸成分，使其與二醇成分進行酯交換反應後，與上述同樣地進行縮合聚合而製造之方法等。
另外，亦可根據需要，使用以往公知之催化劑作為反應催化劑，例如可使用鹼金屬、鹼土類金屬、錳、鈷、鋅、銻、鍺、鈦化合物等。
作為本發明之聚酯膜之製造方法，只要是可製造具有寬度方 向1.5m之配向度在75~90°之範圍內之低配向性(調整為窄配向度)之聚酯膜之方法，可無限制地使用先前公知之方法。另外，藉由採用此種可得到低配向性之聚酯膜之製造方法，從而在膜之中央部以外之大部分亦可抑制物性不均(彩虹狀不均)，可實現外觀檢查之精度提高，進而可無浪費地使用膜，生產性優異，成為實用上較佳之狀態。再者，所謂本發明中之「寬度方向1.5m」係指於聚酯膜之製造步驟中在寬度(橫)方向，1.5m之範圍內之配向度被調整為75~90°之範圍內者。
作為製造在本發明中使用之、寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內之類之低配向性之聚酯膜之方法，例如採用使用了拉幅機(tenter，橫向拉伸機)之雙向拉伸之製膜方法。更具體而言，將熔融聚酯供給到擠出機，利用T型模頭等而熔融擠出為片狀，然後，在鑄造滾筒上冷卻固化，成為未拉伸(無拉伸)膜。將該未拉伸膜直接、或於80℃以上且小於120℃之拉伸溫度沿長度(豎)方向1階段、或分多階段拉伸為2.5倍~5倍，導入拉幅機。從抑制彎曲現象、得到低配向性(配向度在75~90°之範圍內)之聚酯膜之觀點考慮，較佳為調整成拉伸溫度為100℃以上、拉伸倍率為3.5倍以下。
接著，以拉幅機一邊利用夾子把持膜端部，一邊向聚酯膜之寬度(橫)方向進行橫向拉伸，同時，需要於使軌道上之夾子間隔收縮1~20%之長度(豎)方向實施鬆弛處理。此時之橫向拉伸溫度為80℃~110℃，拉伸倍率為3倍~5倍。
另外，從抑制彎曲現象以及厚度不均之劣化之觀點考慮，較佳之態樣為橫向拉伸溫度為80℃~100℃及3.7~5倍之橫向拉伸倍率。
另外，將未拉伸(無拉伸)膜導入拉幅機時，進行如下逐次雙向拉伸亦為較佳之態樣，即在與上述相同之寬度(橫)方向進行橫向拉伸後，以80℃~120℃之拉伸溫度於長度(豎)方向擴大夾子間隔，藉此進行拉伸倍率2.5~5倍之長度(豎)方向拉伸。
在本發明中，於膜拉伸結束後接著實施加熱處理步驟之前，較佳為設置玻璃轉移溫度(Tg)以下之冷卻步驟，更佳為設置70℃以下之冷卻步驟。進而較佳為：加熱處理步驟分為3個溫度區域，一面在第1加熱處理區間(橫向拉伸溫度+40℃以下)、然後在第2加熱處理區間(200~240℃)進行1~20%橫向拉伸，最後一面在第3加熱處理區間(橫向拉伸溫度~第二加熱處理區間)在寬度(橫)方向實施1~20%之鬆弛處理。藉由利用如此步驟，可抑制彎曲現象，可容易得到低配向性之聚酯膜，從而成為較佳態樣。
在本發明中使用之聚酯中可根據需要進而調配阻燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、脂肪酸酯、蠟等有機潤滑劑或矽氧烷等消泡劑等。作為潤滑劑，可以使用有機潤滑劑、無機潤滑劑。作為其形狀，可以使用凝聚粒子、正球狀粒子、珠狀粒子、金平糖狀粒子、鱗片狀粒子等形狀粒子。另外，作為其材質，例如作為無機系可舉出氧化矽、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、矽酸鋁、雲母、黏土、滑石、氧化鎂等，作為有機系可舉出聚醯亞胺系樹脂、烯烴或改質烯烴系樹脂、交聯或無交聯聚苯乙烯系樹脂、交聯或無交聯丙烯酸樹脂、氟系樹脂、矽系樹脂等樹脂，另外作為有機潤滑劑，可舉出硬脂醯胺、油醯胺、富馬醯胺等各種醯胺化合物。
作為上述基材之聚酯膜之表面可根據需要實施慣用之表面處理以提高與黏著劑層、抗靜電層等之密接性，例如，可實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑之塗布等。
作為上述基材之聚酯膜之厚度可適當選擇，例如，較佳為150μm以下，更佳為5~100μm左右，特佳為10~50μm左右。若於上述範圍內，則操作性、外觀檢查性優異，成為較佳態樣。
另外，作為上述寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內之聚酯膜之市售品之具體例，例如，可舉出三菱樹脂(株)公司製造之T190系列、帝人杜邦膜(株)公司製造之GFK系列等。
本發明之表面保護膜在基材之至少單面具有黏著劑層，但作為構成上述黏著劑層之黏著劑，並無特別限制，例如可以適當選擇使用將(甲基)丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醯胺、聚醚、氟系、橡膠系等聚合物作為基質聚合物之黏著劑。
特別是，作為在本發明中使用之上述黏著劑層，較佳由丙烯酸系黏著劑形成。上述丙烯酸系黏著劑由於光學透明性優異，顯示適當之潤濕性、凝聚性和黏接性等黏著特性，耐候性、耐熱性等優異，因此成為較佳態樣。
作為上述丙烯酸系黏著劑，含有以具有碳原子數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合物是更較佳之方式。再者，本發明中之(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲 基丙烯酸酯。
作為上述以具有碳原子數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯為主成分之(甲基)丙烯酸系聚合物，相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物之全部結構單元(總單體成分)100重量%，具有碳原子數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯作為單體成分，較佳含有50~99.9重量%，更佳含有60~99重量%，進而較佳含有70~98重量%。如果上述單體成分在上述範圍內，則從用於形成黏著劑(層)之黏著劑組成物可得到適度之潤濕性和凝聚力之觀點考慮，成為較佳之狀態。
作為上述具有碳原子數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯之具體例，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，由於作為表面保護膜使用，因此，較佳舉出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數6~14之烷基之(甲基)丙烯酸酯。通過使用具有碳原子數6~14之烷基之(甲 基)丙烯酸酯，可容易將對被黏接體之黏著力控制在較低，可得到再剝離性優異之表面保護膜。
另外，作為其他聚合性單體成分，為了容易獲得黏著性能之平衡，在不損害本發明之效果之範圍，可使用用於調整(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度、剝離性之聚合性單體等，使得Tg為0℃以下(通常-100℃以上)。
作為在上述(甲基)丙烯酸系聚合物中使用之其他聚合性單體，只要是具有例如含羧基、磺酸酯基、磷酸基、酸酐基之單體等之(甲基)丙烯酸酯以外之成分，可無特別限定地使用。其中，特別是由於容易進行交聯之控制，所以更較佳使用具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(含羥基之(甲基)丙烯酸系單體)。
作為上述含羥基之單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸基酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷基酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲基酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙基醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。
在包含上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體時，相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物之全部結構單元(總單體成分)100重量%，含羥基之(甲基)丙烯酸系單體較佳為15重量%以下，更佳為1~13重量%，進而較佳為2~11重量%，最佳為3.5~10重量%。若於上述範圍內，則容 易控制黏著劑組成物之潤濕性和凝聚力之平衡，因此較佳。
另外，在上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，作為上述單體以外之其他聚合性單體，例如可以適當使用含氰基之單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等提高凝聚力．耐熱性之成分，或含醯胺基之單體、含醯亞胺基之單體、含氨基之單體、含環氧基之單體、N-丙烯醯嗎啉、乙烯基醚單體等具有提高黏著力、發揮作為交聯化基點之作用之官能基之成分。該等單體成分可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述含氰基之單體，例如可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作為上述乙烯基酯單體，例如可舉出，乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯等。
作為上述芳香族乙烯基單體，例如可舉出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
作為上述含醯胺基之單體，例如可舉出丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯醯胺N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺等。
作為上述含醯亞胺基之單體，例如可舉出環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、衣康醯亞胺等。
作為上述含氨基之單體，例如，可舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基) 丙烯酸酯等。
作為上述含環氧基之單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯、烯丙基環氧丙醚等。
作為上述乙烯基醚單體，例如可舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體以外之其他聚合性單體可單獨使用，亦可將2種以上混合使用，但在上述(甲基)丙烯酸系聚合物之全部結構單元(總單體成分)中，較佳為0~40重量%，更佳為0~35重量%，進而較佳為0~30重量%。藉由於上述範圍內使用上述其他聚合性單體，可適當調節良好之再剝離性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物之重均分子量(Mw)可為10萬~500萬、較佳為20萬~400萬、進而較佳為30萬~300萬。重均分子量小於10萬之情形時，有因黏著劑組成物之凝聚力變小而產生糊劑殘留之虞。另一方面，重均分子量超過500萬之情形時，聚合物之流動性降低，例如對偏光板之潤濕不充分，有成為於偏光板與黏著片(表面保護膜)之黏著劑組成物層之間產生之膨脹之原因之虞。再者，重均分子量是利用GPC(凝膠滲透層析)測定而得到者。
另外，上述(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下，更佳為-10℃以下，進而較佳為-41℃以下，特佳為-51℃以下，最佳為-61℃以下(通常-100℃以上)。玻璃轉移溫度高於0℃之情形時，聚合物難以流動，例如，對偏光板之潤濕不充分，有成為在偏光板與黏著 片(表面保護膜)之黏著劑組成物層之間發生之膨脹之原因之虞。尤其是藉由使玻璃轉移溫度為-61℃以下，容易得到對偏光板之潤濕性和輕剝離性優異之黏著劑組成物。再者，(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度可以藉由適當改變所使用之單體成分、組成比而在上述範圍內進行調整。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物之聚合方法並無特別限制，可藉由溶液聚合、乳液聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等公知之方法進行聚合，特別是從操作性之觀點、對被保護體之低污染性等特性方面考慮，溶液聚合是更佳之態樣。另外，得到之聚合物可以是無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等。
本發明之表面保護膜較佳為於可形成上述黏著劑層之黏著劑組成物含有交聯劑。藉由適當調節上述(甲基)丙烯酸系聚合物之結構單元、構成比率、交聯劑之選擇和添加比率等而進行交聯，可得到耐熱性更優異之黏著劑層。
作為上述交聯劑，可以使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮丙啶衍生物和金屬螯合物等，尤其異氰酸酯化合物之使用為較佳之態樣。另外，該等交聯劑可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述異氰酸酯化合物，例如可舉出三亞甲基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二聚物酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類，環戊烯二異氰酸酯、環己烯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等脂肪族異氰酸酯類，2,4-亞甲苯基二異氰酸酯、 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)等芳香族異氰酸酯類，將上述異氰酸酯利用脲基甲酸酯鍵、縮二脲鍵、異氰脲酸酯(isocyanurate)鍵、脲二酮(uretdione)鍵、脲鍵、碳二亞胺鍵、脲酮亞胺鍵、噁二嗪三酮鍵等進行改質之多異氰酸酯改質體。例如，作為市售品，可舉出商品名TAKENATE 300S、TAKENATE 500、TAKENATE D165N、TAKENATE D178N(以上由武田藥品工業公司製)、Sumidur T80、Sumidur L、Desmodur N3400(以上由Sumika Bayer Urethane公司製)、MILLIONATE MR、MILLIONATE MT、CORONATEL、CORONATE HL、CORONATE HX(以上由日本聚氨酯工業公司製)等。異氰酸酯化合物可混合2種以上而使用，亦可併用2官能之異氰酸酯化合物和3官能以上之異氰酸酯化合物。藉由併用交聯劑，可兼顧黏著性和耐反發性，可得到黏著特性(接著可靠性)更優異之表面保護膜。
作為上述環氧化合物，例如，可舉出N,N,N’,N’,-四環氧丙基-間甲苯二胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化學公司製)、1,3-雙(N,N-二環氧丙基氨基甲基)環己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化學公司製)等。
作為上述三聚氰胺系樹脂，可舉出六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物，例如可舉出作為市售品之商品名HDU、TAZM、TAZO(以上，相互藥工公司製)等。
作為上述金屬螯合化合物，作為金屬成分，可舉出鋁、鐵、錫、鈦、鎳等，作為螯合成分，可舉出乙炔、乙醯乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，用於本發明之交聯劑之含量較佳含有0.01~10重量份，更佳含有0.1~8重量份，進而較佳含有0.5~5重量份。上述含量少於0.01重量份時，交聯劑所致之交聯形成不充分，黏著劑組成物之凝聚力小，有時得不到充分之耐熱性，另外有成為糊劑殘留之原因之趨勢。另一方面，含量超過10重量份時，聚合物之凝聚力大，流動性降低，對偏光板之潤濕不充分，有成為在偏光板與黏著劑組成物層之間發生之膨脹之原因之虞。另外，這些交聯劑可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
進而，本發明之表面保護膜所使用之黏著劑組成物中亦可含有其他公知之添加劑，例如可根據使用之用途而適當添加離子性化合物等抗靜電劑、著色劑、顏料等粉體、界面活性劑、塑化劑、增黏劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、調平劑、抗氧化劑、防腐劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、矽烷偶合劑、無機填充劑或有機填充劑、金屬粉、粒子狀物、箔狀物等。
作為上述黏著劑層之形成方法，可採用先前公知之方法，例如，可基於如下之公知之黏著片(表面保護膜)之製造方法來進行，即，將黏著劑組成物(黏著劑組成物溶解於溶劑之黏著劑組成物溶液、熱熔融液)塗布於上述基材並進行乾燥而形成黏著劑層之方法；將上述黏著劑組成物塗布於上述基材並進行乾燥而形成黏著劑組成物層，進而藉由進行交聯處理而形成黏著劑層之方法；將在剝離襯墊上塗布、形成之黏著劑層轉移黏著(轉印)至基材上之方法；將黏著劑層形成材料在基材上擠出形成塗布之方法；將基材和黏著劑層以二層或多層擠出之方法；在基材上單層 層疊黏著劑層之方法等。再者，本發明中之膜包括帶、片材等。
作為塗布上述黏著劑組成物(溶液)之方法，可採用以往公知之方法，例如可舉出利用輥塗法、凹版塗布法、反轉輥塗法、輥刷法、氣刀塗布法、噴塗法、模塗等之擠出塗布法等。
作為上述剝離襯墊，並無特別限定，可適當使用以往公知之剝離襯墊。例如，可使用在基材(剝離襯墊用基材)之至少單面形成有剝離塗布層者。再者，剝離襯墊用基材可使用單層、多層之任一形態。
作為上述剝離襯墊用基材，可以使用塑膠膜、紙、發泡體、金屬箔等各種薄片體等，特佳為塑膠膜。另外，作為塑膠膜之原料，例如可舉出聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。
上述剝離襯墊用基材之厚度可根據目的而適當選擇。
就上述黏著劑層之形成而言，並無特別限制，例如，塗布黏著劑組成物(溶液)後，作為進行乾燥之溫度，通常為60~150℃，較佳為70~140℃。
進而，本發明之表面保護膜較佳為上述基材在與具有上述黏著劑層之面相反一側之面具有抗靜電層。藉由上述表面保護膜具有抗靜電層，可抑制表面保護膜本身之靜電，難以吸附塵埃，從而成為較佳之態樣。
上述抗靜電層，可舉出將由抗靜電劑和樹脂成分構成之抗靜電性樹脂或含有導電性聚合物、導電性物質之導電性樹脂進行塗布之方法；將導電性物質進行蒸鍍或鍍敷之方法。
作為於上述抗靜電性樹脂包含之抗靜電劑，可舉出四級銨鹽、吡啶鎓鹽、第一氨基、第二氨基、第三氨基等具有陽離子性官能團之陽離子型抗靜電劑，磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能團之陰離子型抗靜電劑，烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等兩性型抗靜電劑，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑，進而將具有上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型之離子導電性基之單體進行聚合或共聚而得到之離子導電性聚合物。該等化合物可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述陽離子型之抗靜電劑，例如可舉出烷基三甲基銨鹽、醯基醯胺丙基三甲基銨硫酸甲酯、烷基苄基甲基銨鹽、醯基氯化膽鹼、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等具有四級銨基之(甲基)丙烯酸酯共聚物，聚乙烯苄基三甲基氯化銨等具有季銨基之苯乙烯共聚物，聚二烯丙基二甲基氯化銨等具有四級銨基之二烯丙基胺共聚物等。該等化合物可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述陰離子型之抗靜電劑，例如可舉出烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基之苯乙烯共聚物。該等化合物可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述兩性離子型之抗靜電劑，例如可舉出烷基甜菜鹼、烷基咪唑鎓甜菜鹼、羰基甜菜鹼接枝共聚物。該等化合物可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述非離子型之抗靜電劑，例如可舉出脂肪酸烷基醇醯胺、二(2-羥基乙基)烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧亞乙基二胺、由聚醚、聚酯和聚醯胺構成之共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。這些化合物可以單獨使用，或者可以將2種以上混合使用。
作為上述導電性聚合物，例如可舉出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。該等化合物可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
作為上述導電性物質，例如可舉出氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、以及其等之合金或混合物。
作為用於上述抗靜電性樹脂和導電性樹脂之樹脂成分，可以使用聚酯、丙烯酸類、聚乙烯、氨酯、三聚氰胺、環氧類等通用樹脂。再者，於高分子型抗靜電劑之情況，亦可不含有樹脂成分。另外，於抗靜電樹脂成分亦可含有作為交聯劑之羥甲基化或烷基醇化之三聚氰胺系、脲系、乙二醛系、丙烯醯胺系等化合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物。
作為上述抗靜電層之形成方法，例如可藉由將上述抗靜電性樹脂、導電性聚合物、導電性樹脂利用有機溶劑或水等溶劑進行稀釋，將該塗布液塗布於塑膠膜並進行乾燥而形成。
作為上述抗靜電層之形成中使用之有機溶劑，例如可舉出甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二噁烷、環己酮、正己烷、甲苯、 二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。該等溶劑可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
對於上述抗靜電層之形成中之塗布方法，可使用公知之塗布方法，具體而言，例如可舉出輥塗法、凹版塗布法、反轉塗布法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗布法、含浸以及簾式塗布法。
作為上述導電性物質之蒸鍍或鍍敷之方法，例如可舉出真空蒸鍍、濺鍍、離子鍍、化學蒸鍍、噴霧熱分解、化學鍍敷、電鍍法等。
作為上述抗靜電性樹脂層、導電性聚合物、導電性樹脂之厚度，通常為0.001~5μm左右，較佳為0.03~1μm左右。若於上述範圍內，則損害塑膠膜之耐熱性、耐溶劑性和可撓性之可能性小，因此較佳。
作為上述導電性物質層之厚度，通常為0.002~1μm，較佳為0.005~0.5μm。若於上述範圍內，則損害塑膠膜之耐熱性、耐溶劑性和可撓性之可能性小，因此較佳。
另外，本發明之表面保護膜較佳為配向度在75~90°之範圍內，更佳在77~90°之範圍內，最佳在79~90°之範圍內。若於上述範圍內，則成為低配向性，即，配向度調節到窄範圍內，因此於將表面保護膜貼附於偏光板等光學膜之狀態，利用相交尼科耳法進行外觀檢查等時，彩虹狀不均之發生被抑制，可順利進行外觀檢查，可不降低檢查精度地使用，成為較佳之態樣。再者，上述黏著劑層較佳為使用丙烯酸系黏著劑形成，作為其原因是黏著特性、透明性優異，外觀檢查之精度提高、生產率優異，從而有用。再者，上述抗靜電層之厚度薄，對上述配向度不造成影響。
本發明之表面保護膜之總厚度較佳為1~150μm，更佳為3~120μm，最佳為5~100μm。若於上述範圍內，則黏著特性、操作性、外觀特性優異，成為較佳之態樣。另外，上述總厚度是指包含基材、黏著劑層和抗靜電層等全部之層之總計厚度。
另外，本發明之光學構件較佳由上述表面保護膜所保護。藉由使用上述表面保護膜，於使用有相交尼科耳法之上述光學構件之檢查時，可抑制上述表面保護膜引起之彩虹狀不均，可順利進行上述光學構件之外觀檢查，操作性變得優異，從而有用。
以下，對具體表示本發明之構成和效果之實施例等進行說明，但本發明並不限定於此。再者，實施例等中之評價項目以如下方式進行測定。
<重均分子量(Mw)之測定>
重均分子量(Mw)係利用東曹股份有限公司製造之GPC裝置(HLC-8220GPC)進行測定。測定條件如下。
樣品濃度：0.2重量%(THF溶液)
樣品注入量：10μl
溶析液：THF
流速：0.6ml/min
測定溫度：40℃
管柱：樣品管柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
參考管柱：TSKgel SuperH-RC(1根)
檢測器：示差折射計(RI)
再者，重均分子量是以聚苯乙烯換算值求得之。
<玻璃轉移溫度之理論值>
玻璃轉移溫度Tg(℃)是利用下述文獻值作為各單體之均聚物之玻璃轉移溫度Tgn(℃)並利用下述式而求出之。
式：1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
〔式中，Tg(℃)表示共聚物之玻璃轉移溫度，Wn(-)表示各單體之重量百分率，Tgn(℃)表示各單體之均聚物之玻璃轉移溫度，n表示各單體之種類。〕
文獻值：丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：-70℃
丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)：-15℃
再者，作為文獻值，係參考“丙烯酸樹脂之合成．設計和新用途開展”(中央經營開發中心出版部發行)和“Polymer Handbook”(John Wiley& Sons)。
<玻璃轉移溫度之測定>
玻璃轉移溫度(Tg)(℃)是利用動態黏彈性測定裝置(Rheometric公司製，ARES)用下述方法而求出之。
積層(甲基)丙烯酸系聚合物之片(厚度：20μm)而形成約2mm之厚度，將其沖切為φ7.9mm，製作圓柱狀之顆粒，作為玻璃轉移溫度測定用樣品。
將上述測定樣品固定於φ7.9mm平行板之夾具，利用上述動態黏彈性測定裝置測定損失彈性模數G’’之溫度依賴性，將所得之G’’曲線達到極大之溫度作為玻璃轉移溫度(℃)。
測定條件如下。
‧測定：剪切模式
‧温度範圍：-70℃~150℃
‧升温速度：5℃/min
‧頻率：1Hz
[實施例1]
<抗靜電處理膜之製作>
使用由水30重量份和甲醇70重量份構成之混合溶劑，將抗靜電劑(Solvex公司製，MICRO-SOLVER RMd-142，以氧化錫和聚酯樹脂作為主成 分)10重量份稀釋而製備抗靜電劑溶液。
利用邁爾棒將得到之抗靜電劑溶液塗布於作為基材之雙向拉伸後之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(三菱樹脂股份有限公司製，T190-38，厚度：38μm，配向度83°)上，藉由130℃乾燥1分鐘而除去溶劑，形成抗靜電層(厚度：0.2μm)，製作抗靜電處理膜。
<丙烯酸系聚合物之製備>
在具備攪拌槳、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)200重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)8重量份、作為聚合起始劑之2,2’-偶氮雙異丁腈0.4重量份、乙酸乙酯312重量份，一邊緩慢攪拌一邊導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持在65℃附近，進行6小時之聚合反應，製備丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)。上述丙烯酸系聚合物之重均分子量為54萬，玻璃轉移溫度(Tg)為-68℃。
<黏著劑溶液之製備>
將上述丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)以乙酸乙酯稀釋至20重量%，在該溶液100重量份加入作為交聯劑之三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯(tolylenediisocyanate，日本聚氨酯工業公司製，CORONATEL，75重量%)1.0重量份、作為交聯催化劑之二月桂酸二丁錫(1重量%乙酸乙酯溶液)0.4重量份，進行混合攪拌，製備丙烯酸系黏著劑溶液。
<表面保護膜之制作>
將上述丙烯酸系黏著劑溶液塗布於上述抗靜電處理膜之抗靜電處理面之相反面，於130℃加熱2分鐘，形成厚度20μm之黏著劑層。接著，在上 述黏著劑層之表面貼合經單面實施矽酮處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(剝離襯墊，厚度25μm)之矽酮處理面，製作表面保護膜(配向度：83℃)。
[實施例2]
代替作為實施例1之基材之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(三菱樹脂股份有限公司製，T190-38，厚度38μm，配向度：83°)，使用雙向拉伸後之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(帝人杜邦膜公司製，GFK38，厚度38μm，配向度：87°)，除此以外，以與實施例1相同之方法製作表面保護膜(配向度：87°)。
[比較例1]
代替作為實施例1之基材之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(三菱樹脂股份有限公司製，T190-38，厚度38μm，配向度：83°)，使用雙向拉伸後之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(三菱樹脂股份有限公司製，T100-38，厚度38μm，配向度：55°)，除此以外，以與實施例1相同之方法製作表面保護膜(配向度：55°)。
對於上述實施例和比較例中得到之表面保護膜，進行以下評價。將評價結果示於表1。
<聚酯膜之配向度>
使用大塚電子股份有限公司製RETS-100，在實施例和比較例中使用之基材之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之寬度(橫)方向(1.5m)上以等間隔(37.5cm間隔)測定共計5點，將其最小值作為配向度(°)。
<表面保護膜之配向度>
使用大塚電子股份有限公司製RETS-100，在從實施例和比較例之表面保護膜剝離上述剝離襯墊後之表面保護膜之寬度(橫)方向(1.5m)上以等間隔(37.5cm間隔)測定共計5點，將其最小值作為配向度(°)。
<彩虹狀不均(相交尼科耳法)>
在處於相交尼科耳狀態之2片偏光板(日東電工股份有限公司製，SEG1423DU)之間，以表面保護膜之MD(縱)方向與一方之偏光板之透射軸平行之方式配置在實施例和比較例中得到之表面保護膜，以目視觀察從偏光板之下側照射螢光燈之光時之彩虹狀不均之發生程度，並進行評價。
○：不發生彩虹狀不均
×：發生彩虹狀不均
由上述表1之評價結果可確認在實施例1和2中，藉由使用將作為基材之聚酯膜單體之配向度調整到特定範圍內之表面保護膜，從而抑制了彩虹狀不均之發生，可以良好之精度進行外觀檢查。另一方面，可確認在比較例1中，因使用基材單體之配向度脫離特定範圍者，觀察到彩虹狀不均之發生，外觀檢查之精度降低。

Claims (6)

  1. 一種表面保護膜，其在基材之至少單面具有黏著劑層，該基材為聚酯膜，該聚酯膜之寬度方向1.5m之配向度在75~90°之範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1項之表面保護膜，其配向度在75~90°之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項之表面保護膜，其總厚度為5~150μm。
  4. 如申請專利範圍第1項之表面保護膜，該黏著劑層由丙烯酸系黏著劑形成。
  5. 如申請專利範圍第1項之表面保護膜，該基材於與具有該黏著劑層之面相反側之面具有抗靜電層。
  6. 一種光學構件，係由申請專利範圍第1項~第5項中任一項之表面保護膜所保護者。
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