TW201708466A - 表面保護膜 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷或異物混入之檢出率較高之表面保護膜。並且提供一種黏貼有此種表面保護膜之光學零件或電子零件。本發明之表面保護膜係具有以聚酯樹脂為主要成分之基材層及黏著劑層之表面保護膜,該基材層係具有著色層之著色基材層,該表面保護膜之總透光率為5%以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力為1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力為0.1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃之潤濕速度為0.05cm2/秒以上。
Description
本發明係關於一種表面保護膜。並且,本發明係關於一種黏貼有此種表面保護膜之光學零件及電子零件。
LCD、有機EL、使用該等之觸控屏、照相機之透鏡部、電子設備等之光學零件、或電子零件為了防止加工、組裝、檢查、運輸等時表面受損,一般而言於露出面側黏貼有表面保護膜。
此種表面保護膜通常具有基材層及黏著劑層,為了保護黏著劑層之表面而設置有隔離件。此種表面保護膜於剝離隔離件使黏著劑層露出後,黏貼於光學零件、或電子零件等被接著體,然後,於不再需要表面保護之時刻,自光學零件、或電子零件等被接著體剝離(例如專利文獻1、2)。因此,要求可容易地獲得自被接著體剝離之起點,並且能夠輕鬆剝離。
於光學零件、或電子零件之製造步驟中,為了檢出不良品,要求進行針對該光學零件、或該電子零件之損傷、或異物混入之檢出。
然而,黏貼有先前之表面保護膜之光學零件、或電子零件由於整體上透明性較高,因此存在製造步驟中之損傷、或異物混入之檢出率較低之問題。
[專利文獻1]日本專利特開2005-306996號公報
[專利文獻2]日本專利特開2005-309071號公報、
本發明之課題在於提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率較高之表面保護膜。並且,本發明之課題在於提供一種黏貼有此種表面保護膜之光學零件、或電子零件。
本發明之表面保護膜係具有以聚酯樹脂為主要成分之基材層及黏著劑層之表面保護膜,該基材層係具有著色層之著色基材層,該表面保護膜之總透光率為5%以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力為1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力為0.1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃之潤濕速度為0.05cm2/秒以上。
作為1個實施形態,上述黏著劑層含有選自胺基甲酸酯系黏著劑及丙烯酸系黏著劑中之至少1種黏著劑。
作為1個實施形態,上述著色層為印刷層。
本發明之光學零件黏貼有本發明之表面保護膜。
本發明之電子零件黏貼有本發明之表面保護膜。
根據本發明,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率較高之表面保護膜。並且,根據本發明,能夠提供一種黏貼有此種表面保護膜之光學零件、或電子零件。
1‧‧‧基材層
2‧‧‧黏著劑層
3‧‧‧隔離件
10‧‧‧表面保護膜
11‧‧‧著色層
圖1係基於本發明之較佳實施形態之表面保護膜之概略剖面圖。
本發明之表面保護膜具有以聚酯樹脂為主要成分之基材層及黏著劑層。
圖1係基於本發明之1個實施形態之表面保護膜之概略剖面圖。表面保護膜10依次具備基材層1及黏著劑層2。本發明之表面保護膜可根據需要而進而具有任意合適之其他層。例如如圖1所示,可於黏著劑層2之與基材層1相反之面具有隔離件3。
如圖1所示,基材層1具有著色層11。著色層11較佳為如圖1所示,基材層1於該基材層1之與黏著劑層2相反側之最外部分具有著色層11。
隔離件可為包含單層者,亦可為包含複數層者。
隔離件之厚度可根據用途而設定為任意合適之厚度。自為了充分表現本發明之效果之觀點而言,較佳為20μm~100μm,更佳為25μm~90μm,進而較佳為30μm~80μm,特別較佳為35μm~70μm。
作為隔離件之材料,可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之材料。作為此種材料,例如可列舉塑膠、紙、金屬膜、不織布等。此種材料之中,較佳為塑膠。隔離件可由1種材料構成,亦可由2種以上之材料構成。
對於基材層1之不設置黏著劑層2之面,為了形成容易捲回之捲繞體等,例如可於基材層中添加脂肪醯胺、聚乙烯亞胺、長烷烴基系添加劑等進行脫模處理,或者設置包含有機矽系、長烷烴基系、氟系等任意合適剝離劑之塗層。
本發明之表面保護膜之厚度可根據用途而設定為任意合適之厚度。就為了充分表現本發明之效果之觀點而言,較佳為35μm~145μm,更佳為40μm~130μm,進而較佳為45μm~110μm,特別較佳
為45μm~85μm。
本發明之表面保護膜之總透光率為5%以下,較佳為4.5%以下,更佳為4%以下,進而較佳為3.5%以下,特別較佳為3%以下。總透光率之下限值較佳為0%。藉由將本發明之表面保護膜之總透光率調整於上述範圍內,能夠提供一種損傷、或異物混入之檢出率較高之表面保護膜。再者,上述總透光率之測定方法之細節於後面說明。
本發明之表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力為1N/25mm以下,較佳為0.8N/25mm以下,更佳為0.5N/25mm以下,進而較佳為0.3N/25mm以下,特別較佳為0.1N/25mm以下,最佳為0.08N/25mm以下。該起始剝離力之下限值較佳為0.01N/25mm。藉由將本發明之表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力調整於上述範圍內,可容易地獲得黏貼於被接著體之本發明之表面保護膜之剝離之起點。再者,上述起始剝離力之測定方法之細節於後面說明。
本發明之表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力為0.1N/25mm以下,較佳為0.08N/25mm以下,更佳為0.06N/25mm以下,進而較佳為0.05N/25mm以下,特別較佳為0.04N/25mm以下,最佳為0.03N/25mm以下。該剝離力之下限值較佳為0.005N/25mm。藉由將本發明之表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力調整於上述範圍內,能夠輕鬆剝離黏貼於被接著體之本發明之表面保護膜。再者,上述剝離力之測定方法之細節於後面說明。
本發明之表面保護膜相對於玻璃之潤濕速度為0.05cm2/秒以上,較佳為0.08cm2/秒以上,更佳為0.1cm2/秒以上,進而較佳為1cm2/秒以上,特別較佳為5cm2/秒以上,最佳為10cm2/秒以上。該潤濕速度之上限值較佳為1000cm2/秒,更佳為100cm2/秒,進而較佳為50cm2/
秒,特別較佳為20cm2/秒。藉由將本發明之表面保護膜相對於玻璃之潤濕速度調整於上述範圍內,可抑制氣泡、或異物之捲入,能夠提供一種損傷、或異物混入之檢出率較高之表面保護膜。再者,上述潤濕速度之測定方法之細節於後面說明。
本發明之表面保護膜如上所述,藉由滿足下述所有條件:(a)總透光率為5%以下,(b)相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力為1N/25mm以下,(c)相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力為0.1N/25mm以下,(d)相對於玻璃之潤濕速度為0.05cm2/秒以上,可容易地獲得自被接著體剝離之起點,並且能夠輕鬆剝離,進而損傷、或異物混入之檢出率提高。
基材層以聚酯樹脂為主要成分。具體而言,基材層中之除著色層部分以外之聚酯樹脂之含有比率較佳為50重量%~100重量%,更佳為70重量%~100重量%,進而較佳為90重量%~100重量%,特別較佳為92重量%~100重量%,最佳為95重量%~100重量%。藉由將基材層中之除著色層部分以外之聚酯樹脂之含有比率調整於上述範圍內,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
作為聚酯樹脂,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等。基材層中之聚酯樹脂可僅為1種,亦可為2種以上。
基材層可為包含單層者,亦可為包含複數層者。基材層可為未拉伸者,亦可為經拉伸者。
基材層之厚度可根據用途而設定為任意合適之厚度。就為了充分表現本發明之效果之觀點而言,較佳為20μm~150μm,更佳為25μm~125μm,進而較佳為30μm~100μm,特別較佳為35μm~75μm。
基材層係具有著色層之著色基材層。基材層較佳為於該基材層之與黏著劑層相反側之最外部分具有著色層。著色層可為1層,亦可為2層以上。
就充分表現本發明之效果之觀點而言,著色層較佳為黑色層。
著色層可於不損害本發明之效果之範圍內用任意合適之方法形成。作為此種方法,例如可列舉利用照相凹版印刷法、柔性印刷法、膠版印刷法、凸版印刷法、絲網印刷法等印刷法形成著色層之方法。例如,於形成黑色層之情形時,進行照相凹版印刷法、絲網印刷法等。
就充分表現本發明之效果之方面而言,著色層之厚度較佳為0.5μm~20μm,更佳為1μm~15μm,進而較佳為3μm~15μm,特別較佳為5μm~10μm。
基材層可根據需要而含有任意合適之添加劑。作為可含有於基材層中之添加劑,例如可列舉:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗靜電劑、填充劑、顏料等。可含有於基材層中之添加劑之種類、數、量可根據目的而合適地設定。
作為抗氧化劑,可採用任意合適之抗氧化劑。作為此種抗氧化劑,例如可列舉:酚系抗氧化劑、磷系加工熱穩定劑、內酯系加工熱穩定劑、硫系耐熱穩定劑、苯酚-磷系抗氧化劑等。相對於基材層中之聚酯樹脂,抗氧化劑之含有比率較佳為1重量%以下,更佳為0.5重量%以下,進而較佳為0.01重量%~0.2重量%。
作為紫外線吸收劑,可採用任意合適之紫外線吸收劑。作為此
種紫外線吸收劑,例如可列舉:苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑等。相對於基材層中之聚酯樹脂,紫外線吸收劑之含有比率較佳為2重量%以下,更佳為1重量%以下,進而較佳為0.01重量%~0.5重量%。
作為光穩定劑,可採用任意合適之光穩定劑。作為此種光穩定劑,例如可列舉:受阻胺系光穩定劑、苯甲酸酯系光穩定劑等。相對於基材層中之聚酯樹脂,光穩定劑之含有比率較佳為2重量%以下,更佳為1重量%以下,進而較佳為0.01重量%~0.5重量%。
作為填充劑,可採用任意合適之填充劑。作為此種填充劑,例如可列舉除黑色顏料以外之無機系填充劑等。相對於基材層中之聚酯樹脂,填充劑之含有比率較佳為20重量%以下,更佳為10重量%以下,進而較佳為0.01重量%~10重量%。
進而,作為添加劑,為了賦予抗靜電性,亦可列舉:界面活性劑、無機鹽、多元醇、金屬化合物、碳等無機系抗靜電劑,低分子量系抗靜電劑,高分子量系抗靜電劑。
基材層可於不損害本發明之效果之範圍內利用任意合適之方法製作。就充分表現本發明之效果之觀點而言,例如於具有擠出機之製膜裝置中,將乾燥之聚酯樹脂之晶片與乾燥之黑色顏料之主晶片與視需要而定之其他添加劑之混合物供給至加熱為260~300℃之擠出機,進行熔融並導入T模金屬口內進行擠出成型。藉由靜電於冷卻至表面溫度10~60℃之轉鼓上對該熔融片進行密接冷卻固化,製作未拉伸膜。如此獲得之未拉伸膜可直接使用,亦可主要沿長度方向及寬度方向進行雙軸拉伸成型為所需最佳厚度之薄片。拉伸可進行按序雙軸拉伸,亦可同時沿兩方向進行同時雙軸拉伸。此外,可進而沿長度及/或寬度方向進行再拉伸。按序雙軸拉伸之一個例中,將未拉伸膜引導至加熱為70~120℃之輥組,沿長度方向(縱向、即膜之行進方向)拉
伸2~5倍,用20~30℃之輥組進行冷卻。繼而,一面將沿長度方向進行拉伸之膜之兩端用夾子夾住,一面將其引導至展幅機,於加熱為90~150℃之氣氛中沿與長度方向垂直之方向(寬度方向)拉伸2~5倍。拉伸之面積倍率(縱向拉伸倍率×橫向拉伸倍率)較佳為6~20倍。若面積倍率未達6倍,則存在所獲得之膜之強度容易變得不充分之傾向,反之,若超過20倍,則存在於拉伸時變得容易發生破裂之傾向。如此獲得之雙軸拉伸膜為了使晶體取向完成來賦予平面性、或尺寸穩定性,於展幅機內於150~238℃下經過1~30秒鐘之熱處理步驟,均勻地緩慢冷卻後,冷卻至室溫,結束捲取步驟,切開為恰當尺寸後,可獲得基材層。再者,熱處理步驟之中,可根據需要而沿寬度方向或者長度方向實施3~12%之鬆弛處理。此外,對於與該方法類似之製作未拉伸片並進行同時雙軸拉伸之情形,拉伸之面積倍率亦較佳為6~20倍。此外,於雙軸拉伸後,可沿縱向、橫向中之任一方向或者兩個方向進行再拉伸。此外,拉伸溫度及倍率較佳為根據添加於聚酯樹脂中之黑色顏料、或其他添加劑之添加量相應地適當選擇。
黏著劑層較佳為含有選自胺基甲酸酯系黏著劑及丙烯酸系黏著劑中之至少1種黏著劑。黏著劑層藉由含有選自胺基甲酸酯系黏著劑及丙烯酸系黏著劑中之至少1種黏著劑,能夠製成一種起始剝離力較輕、180度剝離之剝離力較輕、潤濕速度較快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
黏著劑層可為包含單層者,亦可為包含複數層者。
黏著劑層之厚度可根據用途而設定為任意合適之厚度。就為了充分表現本發明之效果之觀點而言,較佳為5μm~50μm,更佳為6
μm~40μm,進而較佳為7μm~30μm,特別較佳為8μm~20μm。
黏著劑層中之黏著劑之含有比率較佳為96重量%~100重量%,更佳為97重量%~100重量%,進而較佳為98重量%~100重量%,特別較佳為99重量%~100重量%。藉由將黏著劑層中之黏著劑之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力較輕、180度剝離之剝離力較輕、潤濕速度較快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
[胺基甲酸酯系黏著劑]
胺基甲酸酯系黏著劑含有聚胺基甲酸酯系樹脂。
對於胺基甲酸酯系黏著劑中之聚胺基甲酸酯系樹脂之含有比率,作為下限值,較佳為40重量%以上,更佳為50重量%以上,進而較佳為55重量%以上,進而較佳為60重量%以上,特別較佳為65重量%以上,最佳為70重量%以上,作為上限值,較佳為99.999重量%以下,更佳為99.99重量%以下,進而較佳為99.9重量%以下,進而較佳為99重量%以下,特別較佳為95重量%以下,最佳為90重量%以下。藉由將胺基甲酸酯系黏著劑中之聚胺基甲酸酯系樹脂之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
聚胺基甲酸酯系樹脂可僅為1種,亦可為2種以上。
聚胺基甲酸酯系樹脂係使含有多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)之組合物硬化而獲得之聚胺基甲酸酯系樹脂。
作為多元醇(A),可僅為1種,亦可為2種以上。
作為多元醇(A),只要為具有2個以上OH基之多元醇,則可採用任意合適之多元醇。作為此種多元醇(A),例如可列舉:具有2個OH基之多元醇(二元醇)、具有3個OH基之多元醇(三元醇)、具有4個OH基之多元醇(四元)、具有5個OH基之多元醇(五元)、具有6個OH基之多元醇(六元醇)等。
於本發明中,作為多元醇(A),較佳為採用具有3個OH基之多元醇(三元醇)作為必要成分。如此若作為多元醇(A)採用具有3個OH基之多元醇(三元醇)作為必要成分,則例如能夠製成一種起始剝離力較輕、180度剝離之剝離力較輕、潤濕速度較快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。多元醇(A)中具有3個OH基之多元醇(三元醇)之含有比率較佳為50重量%~100重量%,更佳為70重量%~100重量%,進而較佳為80重量%~100重量%,進而較佳為90重量%~100重量%,特別較佳為95重量%~100重量%,最佳為實質上100重量%。
作為多元醇(A),較佳為含有數量平均分子量Mn為400~20000之多元醇。多元醇(A)中數量平均分子量Mn為400~20000之多元醇之含有比率較佳為50重量%~100重量%,更佳為70重量%~100重量%,進而較佳為90重量%~100重量%,特別較佳為95重量%~100重量%,最佳為實質上100重量%。藉由將多元醇(A)中數量平均分子量Mn為400~20000之多元醇之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
於本發明中,作為多元醇(A)採用具有3個OH基之多元醇(三元
醇)作為必要成分之情形時,較佳為併用數量平均分子量Mn為7000~20000之三元醇、數量平均分子量Mn為2000~6000之三元醇及數量平均分子量Mn為400~1900之三元醇,更佳為併用數量平均分子量Mn為8000~15000之三元醇、數量平均分子量Mn為2000~5000之三元醇及數量平均分子量Mn為500~1800之三元醇,進而較佳為併用數量平均分子量Mn為8000~12000之三元醇、數量平均分子量Mn為2000~4000之三元醇及數量平均分子量Mn為500~1500之三元醇。若併用此3種三元醇,則能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
作為多元醇(A),例如可列舉:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇等。
作為聚酯多元醇,例如可藉由多元醇成分與酸成分之酯化反應而獲得。
作為多元醇成分,例如可列舉:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己烷三元醇(Hexanetriol)、聚丙二醇等。
作為酸成分,例如可列舉:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4'-聯苯二羧酸、該等之酸酐等。
作為聚醚多元醇,例如可列舉:以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)、雙酚類(雙酚A等)、二羥基苯(鄰苯二酚、間苯二酚、氫醌等)等作為起始劑使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷進行加成聚合而獲得之聚醚多元醇。具體而言,例如可列舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。
作為聚己內酯多元醇,例如可列舉藉由ε-己內酯、σ-戊內酯等環狀酯單體之開環聚合而獲得之己內酯系聚酯二醇等。
作為聚碳酸酯多元醇,例如可列舉:使上述多元醇成分與光氣進行縮聚反應而獲得聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯類進行酯交換縮合而獲得之聚碳酸酯多元醇;併用2種以上之上述多元醇成分而獲得之共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含接基化合物進行酯化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行醚化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物進行酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物進行縮聚反應而獲得之聚酯系聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與環氧烷進行共聚而獲得之共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇;等。
作為蓖麻油系多元醇,例如可列舉使蓖麻油脂肪酸與上述多元醇成分進行反應而獲得之蓖麻油系多元醇。具體而言,例如可列舉使蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇進行反應而獲得之蓖麻油系多元醇。
多官能異氰酸酯化合物(B)可僅為1種,亦可為2種以上。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),可採用能夠用於胺基甲酸酯化
反應之任意合適之多官能異氰酸酯化合物。作為此種多官能異氰酸酯化合物(B),例如可列舉:多官能脂肪族系異氰酸酯化合物、多官能脂環族系異氰酸酯、多官能芳香族系異氰酸酯化合物等。
作為多官能脂肪族系異氰酸酯化合物,例如可列舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為多官能脂環族系異氰酸酯化合物,例如可列舉:1,3-環戊烯二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能芳香族系二異氰酸酯化合物,例如可列舉:伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),亦可列舉:如上所述之各種多官能異氰酸酯化合物之三羥甲基丙烷加合物、與水反應而成之縮二脲體、具有異氰脲酸酯環之三聚體等。此外,亦可將該等併用。
對於多官能異氰酸酯化合物(B)之含有比率,相對於多元醇(A),多官能異氰酸酯化合物(B)較佳為5重量%~60重量%,更佳為8重量%~60重量%,進而較佳為10重量%~60重量%。藉由將多官能異氰酸酯化合物(B)之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之
檢出率更高之表面保護膜。
對於多元醇(A)與多官能異氰酸酯化合物(B)中NCO基與OH基之當量比,按NCO基/OH基計,超過1.0且為5.0以下,較佳為1.1~5.0,更佳為1.2~4.0,進而較佳為1.5~3.5,特別較佳為1.8~3.0。藉由將NCO基/OH基之當量比調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
聚胺基甲酸酯系樹脂使含有多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)之組合物硬化而獲得。於此種組合物中,可於不損害本發明之效果之範圍內含有除多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)以外之任意合適之其他成分。作為此種其他成分,例如可列舉:催化劑、除聚胺基甲酸酯系樹脂以外之其他樹脂成分、賦黏劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、增塑劑、防老劑、導電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑等。
聚胺基甲酸酯系樹脂較佳為含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑之類之劣化防止劑。藉由聚胺基甲酸酯系樹脂含有劣化防止劑,即便於黏貼於被接著體上後於加溫狀態下保存亦不容易於被接著體上產生殘膠等,殘膠防止性能夠變優異。劣化防止劑可僅為1種,亦可為2種以上。作為劣化防止劑,特別較佳為抗氧化劑。
相對於多元醇(A),劣化防止劑之含有比率較佳為0.01重量%~20重量%,更佳為0.02重量%~15重量%,進而較佳為0.03重量%~10重量%,進而較佳為0.05重量%~7重量%,進而較佳為0.1重量%~5重量%,特別較佳為0.1重量%~3重量%,最佳為0.1重量%~1重量%。
藉由將劣化防止劑之含有比率調整於上述範圍內,即便於黏貼於被接著體上後於加溫狀態下保存亦不容易於被接著體上產生殘膠等,殘膠防止性能夠變得更為優異。若劣化防止劑之含有比率過少,則存在無法充分表現殘膠防止性之虞。若劣化防止劑之含有比率過多,則存在發生於成本上變得不利之問題,或發生無法維持黏著特性之問題,或發生被接著體被污染之問題之虞。
作為抗氧化劑,例如可列舉:自由基鏈抑制劑、過氧化物分解劑等。
作為自由基鏈抑制劑,例如可列舉:酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。
作為過氧化物分解劑,例如可列舉:硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。
作為酚系抗氧化劑,例如可列舉:單酚系抗氧化劑、雙酚系抗氧化劑、高分子型酚系抗氧化劑等。
作為單酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚、丁基化羥基茴香醚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、硬脂酸-β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。
作為雙酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。
作為高分子型酚系抗氧化劑,例如可列舉:1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、四[亞甲基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-
二第三丁基-4'-羥基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作為硫系抗氧化劑,例如可列舉:二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫代二丙酸酯等。
作為磷系抗氧化劑,例如可列舉:三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯等。
作為紫外線吸收劑,例如可列舉:二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、草醯苯胺系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑等。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6",-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2,2'亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作為水楊酸系紫外線吸收劑,例如可列舉:水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑,例如可列舉:2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯等。
作為光穩定劑,例如可列舉:受阻胺系光穩定劑、紫外線穩定劑等。
作為受阻胺系光穩定劑,例如可列舉:[癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)]、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等。
作為紫外線穩定劑,例如可列舉:雙(辛基苯基)硫化鎳、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚)]-正丁基胺鎳、複合-3,5-二第三丁基-4-羥基苄基-磷酸單乙醇鎳、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、苯甲酸酯型之猝滅劑、二丁基二硫代胺基甲酸鎳等。
作為劣化防止劑,較佳為具有受阻酚結構之劣化防止劑。作為劣化防止劑含有具有受阻酚結構之劣化防止劑之情形時,相對於多元醇(A),其含有比率較佳為0.01重量%~10重量%,更佳為0.05重量%~10重量%,進而較佳為0.1重量%~10重量%。藉由將具有受阻酚結構之劣化防止劑之含有比率調整於上述範圍內,於黏貼於被接著體上後於加溫狀態下保存更不容易於被接著體上產生殘膠等,殘膠防止性能夠更為優異。若具有受阻酚結構之劣化防止劑之含有比率過少,則存在無法充分表現殘膠防止性之虞。若具有受阻酚結構之劣化防止劑之含有比率過多,則存在發生於成本上變得不利之問題,或發生無法維持黏著特性之問題,或發生被接著體被污染之問題之虞。
作為具有受阻酚結構之劣化防止劑,例如只要為具有於苯酚之OH基所鍵合之芳香族環上碳原子之相鄰碳原子中之至少一者上鍵合有第三丁基等位阻較大之基之受阻酚結構之劣化防止劑,則可採用任意合適之劣化防止劑。認為藉由使用具有此種受阻酚結構之劣化防止劑之特定之劣化防止劑,與先前相比,抑制多元醇之分子量降低之效果變得非常大,因此,殘膠防止性與先前相比,能夠表現出格外優異之效果。
作為此種具有受阻酚結構之劣化防止劑,具體而言,例如可列舉:二丁基羥基甲苯(BHT);商品名「IRGANOX1000」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1010FF」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1035」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1005FF」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1076」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1076FD」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1076DWJ」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1098」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1135」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1330」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1726」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1425WL」(BASF製造)、商品名「IRGANOX1520L」(BASF製造)、商品名「IRGANOX245」(BASF製造)、商品名「IRGANOX245FF」(BASF製造)、商品名「IRGANOX259」(BASF製造)、商品名「IRGANOX3114」(BASF製造)、商品名「IRGANOX565」(BASF製造)、商品名「IRGANOX295」(BASF製造)等受阻酚系抗氧化劑;商品名「TINUVIN P」(BASF製造)、商品名「TINUVIN PFL」(BASF製造)、商品名「TINUVIN234」(BASF製造)、商品名「TINUVIN326」(BASF製造)、商品名「TINUVIN326FL」(BASF製造)、商品名「TINUVIN328」(BASF製造)、商品名「TINUVIN329」(BASF製造)、商品名「TINUVIN329FL」(BASF製造)等苯并三唑系紫外線吸收劑;商品名「TINUVIN213」(BASF製造)、商品名「TINUVIN571」(BASF製造)等液狀紫外線吸收劑;商品名「TINUVIN1577ED」(BASF製造)等三嗪系紫外線吸收劑;商品名「TINUVIN120」(BASF製造)等苯甲酸酯系紫外線吸收劑;商品名「TINUVIN144」(BASF製造)等受阻胺系光穩定劑;等等。
聚胺基甲酸酯系樹脂較佳為含有脂肪酸酯。藉由聚胺基甲酸酯
系樹脂含有脂肪酸酯,能夠提高潤濕速度。脂肪酸酯可僅為1種,亦可為2種以上。
相對於多元醇(A),脂肪酸酯之含有比率較佳為5重量%~50重量%,更佳為7重量%~40重量%,進而較佳為8重量%~35重量%,特別較佳為9重量%~30重量%,最佳為10重量%~20重量%。藉由將脂肪酸酯之含有比率調整於上述範圍內,能夠進一步提高潤濕速度。若脂肪酸酯之含有比率過少,則存在無法充分提高潤濕速度之虞。若脂肪酸酯之含有比率過多,則存在發生於成本上變得不利之問題,或發生無法維持黏著特性之問題,或發生被接著體被污染之問題之虞。
脂肪酸酯之數量平均分子量Mn較佳為200~400,更佳為210~395,進而較佳為230~380,特別較佳為240~360,最佳為270~340。藉由將脂肪酸酯之數量平均分子量Mn調整於上述範圍內,能夠更進一步提高潤濕速度。若脂肪酸酯之數量平均分子量Mn過小,則存在即便添加份數增多、潤濕速度亦不提高之虞。若脂肪酸酯之數量平均分子量Mn過大,則存在乾燥時之黏著劑之固化性變差、不僅係潤濕特性亦會對其他黏著特性產生不良影響之虞。
作為脂肪酸酯,可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之脂肪酸酯。作為此種脂肪酸酯,例如可列舉:聚氧乙烯雙酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸單甘油酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸膽固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四棕櫚酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸異十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
聚胺基甲酸酯系樹脂較佳為含有流平劑。藉由聚胺基甲酸酯系
樹脂含有流平劑,能夠防止由橘皮導致之外觀凹凸不平。流平劑可僅為1種,亦可為2種以上。
相對於多元醇(A),流平劑之含有比率較佳為0.001重量%~1重量%,更佳為0.002重量%~0.5重量%,進而較佳為0.003重量%~0.1重量%,特別較佳為0.004重量%~0.05重量%,最佳為0.005重量%~0.01重量%。藉由將流平劑之含有比率調整於上述範圍內,能夠進一步防止由橘皮導致之外觀凹凸不平。若流平劑之含有比率過少,則存在無法防止由橘皮導致之外觀凹凸不平之虞。若流平劑之含有比率過多,則存在發生於成本上變得不利之問題,或發生無法維持黏著特性之問題,或發生被接著體被污染之問題之虞。
作為流平劑,可於不損害本發明效果之範圍內採用任意合適之流平劑。作為此種流平劑,例如可列舉:丙烯酸系流平劑、氟系流平劑、矽系流平劑等。作為丙烯酸系流平劑,可列舉:POLYFLOW No.36、POLYFLOW No.56、POLYFLOW No.85HF、POLYFLOW No.99C(均為共榮社化學股份有限公司製造)等。作為氟系流平劑,可列舉:Megafac F470N、Megafac F556(均為DIC股份有限公司製造)等。作為矽系流平劑,可列舉:GRANDIC PC4100(DIC股份有限公司製造)等。
作為使含有多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)之組合物硬化獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法,可於不損害本發明效果之範圍內採用使用塊狀聚合或溶液聚合等胺基甲酸酯化反應方法等任意合適之方法。然而,先前經由所謂之胺基甲酸酯預聚物獲得之聚胺基甲酸酯系樹脂存在無法表現本發明效果之虞,因此作為使含有多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)之組合物硬化獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法,較佳為除經由胺基甲酸酯預聚物獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法以外之方法。
為了使含有多元醇(A)及多官能異氰酸酯化合物(B)之組合物硬化,較佳為使用催化劑。作為此種催化劑,例如可列舉:有機金屬系化合物、三級胺化合物等。
作為有機金屬系化合物,例如可列舉:鐵系化合物、錫系化合物、鈦系化合物、鋯系化合物、鉛系化合物、鈷系化合物、鋅系化合物等。該等之中,就反應速度及黏著劑層之使用壽命之方面而言,較佳為鐵系化合物、錫系化合物。
作為鐵系化合物,例如可列舉:乙醯丙酮鐵、2-乙基己酸鐵等。
作為錫系化合物,例如可列舉:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基甲醇錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙醇錫、三丁基乙醇錫、二辛基氧化錫、二辛基二月桂酸錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、2-乙基己酸錫等。
作為鈦系化合物,例如可列舉:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等。
作為鋯系化合物,例如可列舉:環烷酸鋯、乙醯丙酮鋯等。
作為鉛系化合物,例如可列舉:油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環烷酸鉛等。
作為鈷系化合物,例如可列舉:2-乙基己酸鈷、苯甲酸鈷等。
作為鋅系化合物,例如可列舉:環烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等。
作為三級胺化合物,例如可列舉:三乙基胺、三伸乙基二胺、1,8-二氮雜雙環-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化劑可僅為1種,亦可為2種以上。此外,可併用催化劑及交聯延遲劑等。相對於多元醇(A),催化劑之量較佳為0.02重量%~0.10重量%,更佳為0.02重量%~0.08重量%,進而較佳為0.02重量%~0.06重量%,特別較佳為0.02重量%~0.05重量%。藉由將催化劑之量
調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力較輕、180度剝離之剝離力較輕、潤濕速度較快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
胺基甲酸酯系黏著劑可包含含有氟有機陰離子之離子性液體。藉由胺基甲酸酯系黏著劑包含含有氟有機陰離子之離子性液體,能夠提供一種抗靜電性非常優異之胺基甲酸酯系黏著劑。可含有於胺基甲酸酯系黏著劑中之離子性液體可僅為1種,亦可為2種以上。
於本發明中,離子性液體係指於25℃下呈液狀之熔融鹽(離子性化合物)。
只要離子性液體為含有氟有機陰離子之離子性液體,則可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之離子性液體。作為此種離子性液體,較佳由氟有機陰離子及鎓陽離子構成之離子性液體。藉由作為離子性液體採用由氟有機陰離子及鎓陽離子構成之離子性液體,能夠提供一種抗靜電性極其優異之胺基甲酸酯系黏著劑。
作為能夠構成離子性液體之鎓陽離子,可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之鎓陽離子。作為此種鎓陽離子,較佳為選自含氮之鎓陽離子、含硫之鎓陽離子、含磷之鎓陽離子中之至少1種。藉由選擇該等鎓陽離子,能夠提供一種抗靜電性極其優異之胺基甲酸酯系黏著劑。
作為能夠構成離子性液體之鎓陽離子,較佳為選自具有通式(1)~(5)所示之結構之陽離子中之至少1種。
[化1]
通式(1)中,Ra表示碳數4~20之烴基,可含有雜原子,Rb及Rc相同或不同,表示氫或碳數1~16之烴基,可含有雜原子。其中,氮原子含有雙鍵之情形時,無Rc。
通式(2)中,Rd表示碳數2~20之烴基,可含有雜原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氫或碳數1~16之烴基,可含有雜原子。
通式(3)中,Rh表示碳數2~20之烴基,可含有雜原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氫或碳數1~16之烴基,可含有雜原子。
通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳數1~20之烴基,可含有雜原子。其中,Z為硫原子之情形時,無Ro。
通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作為通式(1)所示之陽離子,例如可列舉:吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子等。
作為通式(1)所示之陽離子之具體例,例如可列舉:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓陽離子、1,1-二甲基吡咯烷鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷
鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丙基吡咯烷鎓陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丁基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-丙基哌啶鎓陽離子、1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1,1-二甲基哌啶鎓陽離子、1,1-二丙基哌啶鎓陽離子、1,1-二丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;2-甲基-1-吡咯啉陽離子;1-乙基-2-苯基吲哚陽離子;1,2-二甲基吲哚陽離子;1-乙基咔唑陽離子;等。
該等之中,就能夠更進一步表現本發明之效果之方面而言,較佳為可列舉:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌
啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;等,更佳為1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子。
作為通式(2)所示之陽離子,例如可列舉:咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。
作為通式(2)所示之陽離子之具體例,例如可列舉:1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子等四氫嘧啶鎓陽離子,1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子等二氫嘧啶鎓陽離子;等。
該等之中,就能夠更進一步表現本發明之效果之方面而言,較佳為1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-
甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子,更佳為1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
作為通式(3)所示之陽離子,例如可列舉:吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。
作為通式(3)所示之陽離子之具體例,例如可列舉:1-甲基吡唑鎓陽離子、3-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子等吡唑鎓陽離子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子等吡唑啉鎓陽離子;等。
作為通式(4)所示之陽離子,例如可列舉:四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子、或上述烷基之一部分經烯基、或烷氧基、進而環氧基所取代之陽離子等。
作為通式(4)所示之陽離子之具體例,例如可列舉:四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基丙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、三甲基鋶陽離子、三乙基鋶陽離子、三丁基鋶陽離子、三己基鋶陽離子、二乙基甲基鋶陽離子、二丁基乙基鋶陽離子、二甲基癸基鋶陽離子、四甲基鏻陽離子、四乙基鏻陽離子、四丁基鏻陽離子、四己基鏻陽離子、四辛基鏻陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子等。
該等之中,就能夠更進一步表現本發明之效果之方面而言,較佳為可列舉:三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、二乙基甲基鋶陽離子、二丁基乙基鋶陽離子、二甲基癸基鋶陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子等非對稱之四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子、或N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二丙基-N,N-二己基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子等,更佳為三甲基丙基銨陽離子。
作為能夠構成離子性液體之氟有機陰離子,可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之氟有機陰離子。此種氟有機陰離子可
完全經氟化(全氟化),亦可部分經氟化。
作為此種氟有機陰離子,例如可列舉:被氟化之芳基磺酸酯、全氟烷烴磺酸酯、雙(氟磺醯基)醯亞胺、雙(全氟烷烴磺醯基)醯亞胺、氰基全氟烷烴磺醯基醯胺、雙(氰基)全氟烷烴磺醯基甲基化物、氰基-雙-(全氟烷烴磺醯基)甲基化物、三(全氟烷烴磺醯基)甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟烷烴磺醯基)甲基化物、(全氟烷烴磺醯基)三氟乙醯醯胺等。
該等氟有機陰離子之中,更佳為全氟烷基磺酸酯、雙(氟磺醯基)醯亞胺、雙(全氟烷烴磺醯基)醯亞胺,更具體而言,例如為三氟甲磺酸酯、五氟乙磺酸酯、七氟丙磺酸酯、九氟丁磺酸酯、雙(氟磺醯基)醯亞胺、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺。
作為可含有於胺基甲酸酯系黏著劑中之離子性液體之具體例,可自上述陽離子成分與上述陰離子成分之組合中適當選擇使用。作為此種離子性液體之具體例,例如可列舉:1-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丁
基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷
鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺醯基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯
亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N,N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙
基戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯醯胺、四己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸酯、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鋰雙(氟磺醯基)醯亞胺等。
該等離子性液體之中,更佳為1-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-
甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鋰雙(氟磺醯基)醯亞胺。
離子性液體可使用市售者,亦可以如下方式進行合成。作為離子性液體之合成方法,只要為目標之離子性液體則無特別限定,一般可使用如文獻「離子性液體-開發之最前線與未來-」(CMC股份有限公司出版發行)中記載之鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成法及中和法等。
下述對於鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、錯合物形成法及中和法以含氮鎓鹽為例表示其合成方法,而對於其他含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體,亦可利用同樣之方法獲得。
鹵化物法係利用如反應式(1)~(3)所示之反應進行之方法。首先使三級胺與鹵化烷基反應獲得鹵化物(反應式(1),作為鹵素使用氯、溴、碘)。
使所獲得之鹵化物與具有目標之離子性液體之陰離子結構(A-)之酸(HA)或者鹽(MA、M係與銨、鋰、鈉、鉀等目標之陰離子形成鹽之陽離子)反應獲得目標之離子性液體(R4NA)。
[化2](1)R3N+RX→R4MX(X:Cl,Br,I) (2)R4NX+HA→R4NA+HX (3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氫氧化物法係利用反應式(4)~(8)所示之反應進行之方法。首先
使鹵化物(R4NX)通過離子交換膜法電解(反應式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應式(5))或與氧化銀(Ag2O)之反應(反應式(6))獲得氫氧化物(R4NOH)(作為鹵素,使用氯、溴、碘)。
對於所獲得之氫氧化物,與上述鹵化法同樣,藉由使用反應式(7)~(8)之反應獲得目標之離子性液體(R4NA)。
[化3](4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I) (5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型離子交換樹脂) (6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX (7)R4NOH+HA→R4NA+H2O (8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法係藉由如反應式(9)~(11)所示之反應進行之方法。首先使三級胺(R3N)與酸酯反應獲得酸酯物(反應式(9),作為酸酯,使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸之酯、或甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有機酸之酯等)。
對於所獲得酸酯物,與上述鹵化法同樣,藉由使用反應式(10)~(11)之反應,可獲得目標之離子性液體(R4NA)。此外,作為酸酯,藉由使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,亦可直接獲得離子性液體。
中和法係藉由如反應式(12)所示之反應進行之方法。可藉由使三級胺與CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有機酸反應來獲得。
[化5](12)R3N+HZ→R3HN+Z-[HZ:CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有機酸]
上述反應式(1)~(12)中記載之R表示氫或碳數1~20之烴基,可含有雜原子。
作為離子性液體之調配量,根據所使用之聚合物及離子性液體之相容性而改變,無法一概定義,一般而言,相對於聚胺基甲酸酯系樹脂100重量份,較佳為0.001重量份~50重量份,更佳為0.01重量份~40重量份,進而較佳為0.01重量份~30重量份,特別較佳為0.01重量份~20重量份,最佳為0.01重量份~10重量份。藉由將離子性液體之調配量調整於上述範圍內,能夠提供一種抗靜電性非常優異之胺基甲酸酯系黏著劑。若離子性液體之上述調配量未達0.01重量份,則存在無法獲得充分之抗靜電特性之虞。若離子性液體之上述調配量超過50重量份,則存在對被接著體之污染增加之傾向。
胺基甲酸酯系黏著劑除了如上述之聚胺基甲酸酯系樹脂、離子性液體以外,亦可於不損害本發明之效果之範圍內含有任意合適之其他成分。作為此種其他成分,例如可列舉:除聚胺基甲酸酯系樹脂以外之其他樹脂成分、賦黏劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、增塑劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、表面潤滑劑、流平劑、抗腐蝕劑、耐熱穩定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑等。
胺基甲酸酯系黏著劑可含有改性矽油。藉由胺基甲酸酯系黏著劑含有改性矽油,可更進一步有效地表現本發明之效果。
於胺基甲酸酯系黏著劑含有改性矽油之情形時,相對於聚胺基甲酸酯系樹脂100重量份,其含有比例較佳為0.001重量份~50重量份,更佳為0.01重量份~40重量份,進而較佳為0.01重量份~30重量份,特別較佳為0.01重量份~20重量份,最佳為0.01重量份~10重量份。藉由將改性矽油之含有比例調整於上述範圍內,可更進一步有效地表現本發明之效果。
作為改性矽油,可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意合適之改性矽油。作為此種改性矽油,例如可列舉可由信越化學工業股份有限公司獲取之改性矽油。
作為改性矽油,較佳為聚醚改性矽油。藉由採用聚醚改性矽油,可更進一步有效地表現本發明之效果。
作為聚醚改性矽油,可列舉:側鏈型之聚醚改性矽油、兩末端型之聚醚改性矽油等。該等之中,就可進一步充分表現本發明之效果之方面而言,較佳為兩末端型之聚醚改性矽油。
[丙烯酸系黏著劑]
丙烯酸系黏著劑含有丙烯酸系聚合物。
對於丙烯酸系黏著劑中之丙烯酸系聚合物之含有比率,作為下限值,較佳為為40重量%以上,更佳為50重量%以上,進而較佳為55重量%以上,進而較佳為60重量%,特別較佳為65重量%,最佳為70重量%,作為上限值,較佳為99.999重量%以下,更佳為99.99重量%以下,進而較佳為99.9重量%以下,進而較佳為99重量%以下,特別較佳為95重量%以下,最佳為90重量%以下。藉由將丙烯酸系黏著劑中之丙烯酸系聚合物之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑
層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
丙烯酸系聚合物係作為構成單體成分含有丙烯酸系單體(分子中具有(甲基)丙烯醯基之單體)之聚合物。
丙烯酸系聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。丙烯酸系單體可僅為1種,亦可為2種以上。
丙烯酸系聚合物較佳為作為構成聚合物之單體成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳數6~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。該等之中,較佳為具有碳數7~13之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可僅為1種,亦可為2種以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率較佳為70重量%~98重量%,更佳為80重量%~98重量%,進而較佳為85重量%~98重量%,特別較佳為90重量%~98重量%。藉由將(甲基)丙烯酸烷基酯相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可
容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
構成丙烯酸系聚合物之單體成分較佳為進而含有含羥基單體。作為含羥基單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚等。含羥基單體可僅為1種,亦可為2種以上。
含羥基單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率較佳為0.1重量%~15重量%,更佳為0.5重量%~13重量%,進而較佳為2重量%~10重量%,特別較佳為3重量%~8重量%。藉由將含羥基單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率調整於上述範圍內,由於形成交聯點而獲得凝聚力,因此能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
就能夠於丙烯酸系聚合物中導入交聯結構、獲得合適之凝聚力之觀點而言,於構成丙烯酸系聚合物之單體成分中可含有例如多官能單體。
作為多官能單體,例如可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺等。多官能單體可僅為1
種,亦可為2種以上。
多官能單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率較佳為0.1重量%~30重量%,更佳為0.1重量%~10重量%。藉由將多官能單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率調整於上述範圍內,由於形成交聯點而獲得凝聚力,因此能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
於構成丙烯酸系聚合物之單體成分中可含有含環氧烷基反應性單體。含環氧烷基反應性單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為含環氧烷基反應性單體之氧伸烷基單元之平均加成莫耳數,就使用界面活性劑時與界面活性劑之相容性之觀點而言,較佳為3~40,更佳為4~35,進而較佳為5~30。藉由將含環氧烷基反應性單體之氧伸烷基單元之平均加成莫耳數調整於上述範圍內,可高效地獲得由使用界面活性劑帶來之被保護體之污染減小效果。氧伸烷基鏈之末端可保持原樣為羥基,亦可經其他官能基等所取代。
含環氧烷基反應性單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率較佳為10重量%以下,更佳為7重量%以下,進而較佳為5重量%以下,特別較佳為3重量%以下,最佳為1重量%以下。藉由將含環氧烷基反應性單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率調整於上述範圍內,可高效地獲得由使用界面活性劑帶來之被保護體之污染減小效果。
作為含環氧烷基反應性單體之氧伸烷基單元,較佳為可列舉具有碳數1~6之伸烷基之氧伸烷基單元,例如可列舉:氧亞甲基、氧伸乙基、氧伸丙基、氧伸丁基等。氧伸烷基鏈之烴基可為直鏈,亦可為
支鏈。
含環氧烷基反應性單體較佳為具有例如環氧乙烷基之反應性單體。藉由使用含有具有環氧乙烷基之反應性單體作為構成成分之丙烯酸系聚合物,丙烯酸系聚合物與界面活性劑之相容性提高,對被接著體之滲出得到適宜地抑制,可獲得低污染性之丙烯酸系黏著劑。
作為含環氧烷基反應性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸環氧烷加成物;於分子中具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基等反應性取代基之反應性界面活性劑;等。
作為(甲基)丙烯酸環氧烷加成物,例如可列舉:聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
對於作為含環氧烷基反應性單體之反應性界面活性劑,例如可列舉:具有(甲基)丙烯醯基或烯丙基之陰離子型反應性界面活性劑、非離子型反應性界面活性劑、陽離子型反應性界面活性劑等。
作為陰離子型反應性界面活性劑,例如可列舉式(A1)~式(A10)所表示者等。
式(A1)中之R1表示氫或甲基,R2表示碳數1~30之烴基或醯基,X表示陰離子性親水基,R3及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A2)中之R1表示氫或甲基,R2及R7相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,R3及R5相同或不同,表示氫或烷基,R4及R6相同或不同,表示氫、烷基、苄基或苯乙烯基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A3)中之R1表示氫或甲基,R2表示碳數1~6之伸烷基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(A4)中之R1表示氫或甲基,R2表示碳數1~30之烴基或醯基,R3及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A5)中之R1表示烴基、胺基、羧酸殘基,R2表示碳數1~6之伸烷基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(A6)中之R1表示碳數1~30之烴基,R2表示氫或碳數1~30之烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示碳數1~6之伸烷基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(A7)中之R1表示氫或甲基,R2及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,R3表示碳數1~30之烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A8)中之R1及R5相同或不同,表示氫或甲基,R2及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,R3表示碳數1~30之烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A9)中之R1表示碳數1~6之伸烷基,R2表示碳數1~30之烴基,M表示氫、鹼金屬、銨基或烷醇銨基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(A10)中之R1、R2及R3相同或不同,表示氫或甲基,R4表示碳數0~30之烴基(碳數0之情況表示無R4),R5及R6相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(A1)~式(A6)及式(A10)~式(A10)中之X表示陰離子性親水基。作為陰離子性親水基,可列舉式(a1)~式(a2)所示者。
[化16]-SO3M1 (a1)
式(a1)中之M1表示氫、鹼金屬、銨基或烷醇銨基。
[化17]
式(a2)中之M2及M3相同或不同,表示氫、鹼金屬、銨基或烷醇銨基。
作為非離子型反應性界面活性劑,例如可列舉式(N1)~式(N6)所示者等。
式(N1)中之R1表示氫或甲基,R2表示碳數1~30之烴基或醯基,R3及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(N2)中之R1表示氫或甲基,R2、R3及R4相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,平均加成莫耳數n、m及l為0~40,(n+m+l)表示3~40之數。
式(N3)中之R1表示氫或甲基,R2及R3相同或不同,表示碳數1~6
之伸烷基,R4表示碳數1~30之烴基或醯基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(N4)中之R1及R2相同或不同,表示碳數1~30之烴基,R3表示氫或丙烯基,R4表示碳數1~6之伸烷基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(N5)中之R1及R3相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,R2及R4相同或不同,表示氫、碳數1~30之烴基、或醯基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
式(N6)中之R1、R2、及R3相同或不同,表示氫或甲基,R4表示碳數0~30之烴基(碳數0之情況表示無R4),R5及R6相同或不同,表示碳數1~6之伸烷基,平均加成莫耳數m及n為0~40,其中,(m+n)表示3~40之數。
作為含環氧烷基反應性單體,例如可使用BLEMMER PME-400、
BLEMMER PME-1000、BLEMMER 50POEP-800B(以上均為日本油脂股份有限公司製造),LATEMUL PD-420、LATEMUL PD-430(以上均為花王股份有限公司製造),ADEKA REASOAP ER-10、ADEKA REASOAP NE-10(以上均為旭電化工業股份有限公司製造)等市售品。
於構成丙烯酸系聚合物之單體成分中可含有除(甲基)丙烯酸烷基酯、含羥基單體、多官能單體、含環氧烷基反應性單體以外之單體(其他單體)。作為其他單體,例如可列舉:含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體、含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、乙烯醚單體、N-丙烯醯嗎啉等。該等之中,就提高凝聚力、耐熱性之觀點而言,較佳為含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體。此外,就黏接力之提高、具有發揮交聯點之作用之官能基之觀點而言,較佳為含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、乙烯醚單體、N-丙烯醯嗎啉。其他單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為含氰基單體,例如可列舉:丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為乙烯基酯單體,例如可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯系。
作為芳香族乙烯基單體,例如可列舉出:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
作為含醯胺基單體,例如可列舉:丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。
作為含醯亞胺基單體,例如可列舉:環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、衣康醯亞胺等。
作為含胺基單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯等。
作為含環氧基單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為乙烯醚單體,例如可列舉:甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等。
其他單體相對於構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分(100重量%)之含有比率較佳為0~40重量%,更佳為多於0重量%且為40重量%以下,進而較佳為多於0重量%且為35重量%以下,特別較佳為多於0重量%且為30重量%以下。
就抑制對被接著體之黏著力之上升性之觀點而言,構成丙烯酸系聚合物之單體成分較佳為不含含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體、含酸酐基單體之。即,於其他單體中較佳為不包括含羧基單體、含磺基單體、含磷酸基單體、含酸酐基單體。
丙烯酸系聚合物可藉由對構成該丙烯酸系聚合物之單體成分進行聚合來獲得。作為聚合方法,例如可列舉:溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合、光聚合(活性能量射線聚合)等。該等之中,就成本、或生產性之觀點而言,較佳為溶液聚合。所獲得之丙烯酸系聚合物可為無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中之任一種。
作為溶液聚合之方法,例如可列舉:將單體成分、聚合起始劑等溶於溶劑,加熱進行聚合,獲得含有丙烯酸系聚合物之丙烯酸系聚合物溶液之方法。
作為溶液聚合中使用之溶劑,可使用各種一般溶劑。作為此種溶劑,例如可列舉:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己
烷等脂環式烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類;等有機溶劑。溶劑可僅為1種,亦可為2種以上。
例如相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量份),溶劑之調配比例較佳為10重量份~1000重量份,更佳為50重量份~500重量份。
作為溶液聚合中使用之聚合起始劑,例如可列舉:過氧化物系聚合起始劑、偶氮系聚合起始劑等。作為過氧化物系聚合起始劑,例如可列舉:過氧化碳酸酯、過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧化二醯、過氧化酯等,更具體而言,可列舉:過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、二第三丁基過氧化物、第三丁基過氧化苯甲酸酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)環十二烷等。作為偶氮系聚合起始劑,例如可列舉:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。聚合起始劑可僅為1種,亦可為2種以上。
例如相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量份),聚合起始劑之調配比例較佳為0.01重量份~5重量份,更佳為0.05重量份~3重量份。
作為溶液聚合中加熱進行聚合時之加熱溫度,例如可列舉50℃~80℃。作為加熱時間,例如可列舉1小時~24小時。
丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為10萬~500萬,更佳為
20萬~400萬,進而較佳為30萬~300萬。藉由將丙烯酸系聚合物之重量平均分子量調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。於重量平均分子量小於10萬之情形時,存在凝聚力變小之可能性,存在於將本發明之表面保護膜剝離後之被接著體表面產生殘膠,無法獲得剝離後之被接著體表面之均勻之潤濕性、黏著性之效果之虞。若重量平均分子量超過500萬,則將本發明之表面保護膜剝離後之被接著體表面之潤濕性有時會變得不充分。
丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下,更佳為-10℃以下。藉由將丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。於玻璃轉移溫度高於0℃之情形時,將本發明之表面保護膜剝離後之被接著體表面之潤濕性有時會變得不充分。再者,丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度可藉由改變構成丙烯酸系聚合物之單體成分之組成比進行調整。
於設由各單體獲得之均聚物之玻璃轉移溫度為Tgn(℃)時,玻璃轉移溫度(Tg)可利用下述式求出。
1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
式中,Tg(℃)表示共聚物之玻璃轉移溫度,Wn(-)表示各單體之質量分數,Tgn(℃)表示由各單體獲得之均聚物之玻璃轉移溫度,n表示各單體之種類。
丙烯酸系聚合物之酸值較佳為15以下。酸值可使用自動滴定裝
置(平沼產業股份有限公司製造,COM-550)進行測定,利用以下公式算出。
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:樣品溶液之滴定量(ml)
X:混合溶劑僅50g之溶液之滴定量(ml)
f:滴定溶液之係數
M:聚合物樣品之重量(g)
測定條件如下所述。
樣品溶液:將聚合物樣品約0.5g溶於混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水=50/49.5/0.5、重量比)50g作為樣品溶液。
滴定溶液:0.1N、2-丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業股份有限公司製造,石油產品中和值試驗用)
電極:玻璃電極;GE-101、對比電極;RE-201
測定模式:石油產品中和值試驗1
就本發明之表面保護膜之潤濕性進一步提高之觀點而言,丙烯酸系黏著劑可含有界面活性劑。
作為界面活性劑,例如可列舉:聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基山梨醇脂肪酸酯類、聚氧伸烷基烷基醚類、聚氧伸烷基烷基烯丙醚類、聚氧伸烷基烷基苯基醚類、聚氧伸烷基衍生物、聚氧伸烷基烷基胺類、聚氧伸烷基烷基胺脂肪酸酯類等非離子性界面活性劑,烷基苯磺酸鈉等磺酸鹽、月桂基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺基丁二酸鹼金屬鹽等磺基丁二酸鹽、高級脂肪酸鹼金屬鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽系、聚氧伸烷基烷基醚磷酸酯鹽系、聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽系、聚氧伸烷基烷基苯基醚磷酸酯鹽系等陰離子性界面活性劑,具有
環氧烷基之陽離子性界面活性劑、或兩性離子性界面活性劑等。此外,於分子中可具有(甲基)丙烯醯基、烯丙基等反應性取代基。界面活性劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為界面活性劑,就可充分表現本發明之效果之方面而言,較佳為陰離子性界面活性劑。作為可獲得特別優異之效果之陰離子性界面活性劑,可列舉:聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸酯鹽類(特別係聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸銨)、二烷基磺基丁二酸鹼金屬鹽(特別係二辛基磺基丁二酸鈉)。此外,作為可獲得優異之效果之界面活性劑,亦可列舉式(1)及式(2)列舉之化合物。
式(1)中之R表示碳數1~12之烴基(特別係碳數10之烴基、或碳數12之烴基),X表示陰離子性親水基,平均加成莫耳數n表示3~40之數。
式(2)中之X表示陰離子性親水基。
作為式(1)列舉之化合物及式(2)列舉之化合物中之陰離子性親水基,可列舉式(a1)~(a2)所示之基。
作為式(1)列舉之化合物,例如可列舉:聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨等。作為式(2)列舉之化合物,例如可列舉:聚氧乙
烯苯乙烯化苯基醚硫酸銨等。
陰離子性界面活性劑可使用一般之市售品,例如可列舉:商品名「Aquaron HS-10」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「NEOCOL P」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「HITENOL N-08」(第一工業製藥股份有限公司製造)等。此外亦可列舉:商品名「HITENOL NF-13」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「HITENOL NF-17」(第一工業製藥股份有限公司製造)、商品名「Aquaron KH-10」(第一工業製藥股份有限公司製造)等。
相對於黏著劑層之總重量(100重量%),界面活性劑之調配量較佳為0.1重量%~4重量%,更佳為0.15重量%~3重量%。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份,界面活性劑之調配量較佳為0.2重量份~4重量份,更佳為0.2重量份~3重量份,進而較佳為0.3重量份~3重量份。藉由將界面活性劑相對於丙烯酸系聚合物100重量份之調配量調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
就獲得適度之凝聚力之觀點而言,丙烯酸系黏著劑可含有交聯劑。作為交聯劑,例如可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑及金屬螯合物系交聯劑等。該等之中,就可充分表現本發明之效果之方面而言,較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為異氰酸酯系交聯劑,例如可列舉:伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類、伸環戊基二異氰酸
酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類,2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類,三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物(商品名「CORONATE L」日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成物(商品名「CORONATE HL」日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司製造)、六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(商品名「CORONATE HX」日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司製造)等異氰酸酯加成物等。
作為環氧系交聯劑,例如可列舉:雙酚A、表氯醇型之環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺(商品名「TETRAD-X」三菱瓦斯化學股份有限公司製造)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(商品名「TETRAD-C」三菱瓦斯化學股份有限公司製造)等。
相對於黏著劑層之總重量(100重量%),交聯劑之調配量較佳為0.01重量%~15重量%,更佳為0.5重量%~10重量%。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份,交聯劑之調配量較佳為0.01重量份~15重量份,更佳為0.5重量份~10重量份,進而較佳為2重量份~9重量份,特別較佳為6重量份~8重量份。藉由將交聯劑相對於丙烯酸系聚合物100重量份之調配量調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。
丙烯酸系黏著劑可含有交聯催化劑。作為交聯催化劑,例如可
列舉:鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、乙醯丙酮鐵、丁基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等金屬系交聯催化劑(特別係錫系交聯催化劑)。交聯催化劑可僅為1種,亦可為2種以上。
相對於黏著劑層之總重量(100重量%),交聯催化劑之調配量較佳為0.004重量%~0.05重量%,更佳為0.004重量%~0.03重量%。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份,交聯催化劑之調配量較佳為0.001重量份~0.05重量份,更佳為0.003重量份~0.04重量份,進而較佳為0.005重量份~0.03重量份。藉由將交聯催化劑相對於丙烯酸系聚合物100重量份之調配量調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。此外,藉由將交聯催化劑相對於丙烯酸系聚合物100重量份之調配量調整於上述範圍內,使交聯迅速進行,因此能夠提高生產性。
丙烯酸系黏著劑可含有交聯延遲劑。作為交聯延遲劑,例如可列舉:乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油酯、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂酯等β-酮酸酯,或乙醯丙酮、2,4-己烷二酮、苯甲醯基丙酮等β-二酮。該等之中,就可充分表現本發明之效果之方面而言,較佳為乙醯丙酮。交聯延遲劑可僅為1種,亦可為2種以上。
相對於黏著劑層之總重量(100重量%),交聯延遲劑之調配量較佳為0.1重量%~10重量%,更佳為01重量%~3重量%。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份,交聯延遲劑之調配量較佳為0.1重量份~10重量份,更佳為0.1重量份~5重量份,進而較佳為0.1重量份~3重量份。藉由將交聯延遲劑相對於丙烯酸系聚合物100重量
份之調配量調整於上述範圍內,能夠製成一種起始剝離力更輕、180度剝離之剝離力更輕、潤濕速度更快之黏著劑層,藉由與本發明中採用之特定之基材層組合,能夠提供一種可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率更高之表面保護膜。此外,藉由將交聯延遲劑相對於丙烯酸系聚合物100重量份之調配量調整於上述範圍內,能夠延長丙烯酸系黏著劑之可使用時間。
丙烯酸系黏著劑可含有溶劑。作為溶劑,例如可列舉:上述溶液聚合方法中使用之溶劑。
丙烯酸系黏著劑可於不損害本發明之效果之範圍內含有增塑劑、防老劑、著色劑(顏料、或染料等)、抗靜電劑、賦黏樹脂等添加劑。
丙烯酸系黏著劑例如可將丙烯酸系聚合物、交聯劑、交聯催化劑、交聯延遲劑、其他添加劑等混合來製備。
本發明之表面保護膜可利用任意合適之方法來製造。
本發明之表面保護膜可較佳為藉由製造基材層與黏著劑層之積層體來獲得。
基材層與黏著劑層之積層體例如可利用下述方法等任意合適之方法來準備:(1)將黏著劑層之形成材料之溶液、或熱熔融液塗佈於基材層上之方法,(2)將根據(1)於隔離件上塗佈、形成之黏著劑層轉移於基材層上之方法,(3)將黏著劑層之形成材料擠出於基材層上進行形成塗佈之方法,
(4)以二層或複數層擠出基材層及黏著劑層之方法,(5)於基材層上對黏著劑層進行單層層壓之方法或與層壓層一起對黏著劑層進行二層層壓之方法,(6)對黏著劑層及膜、或層壓層等基材層形成材料進行二層或多層層壓之方法。
本發明之表面保護膜由於可容易地獲得自被接著體剝離之起點、並且能夠輕鬆剝離、進而損傷、或異物混入之檢出率較高,因此能夠適宜地用於光學零件、或電子零件之表面保護。即,本發明之光學零件係黏貼有本發明之表面保護膜者。本發明之電子零件係黏貼有本發明之表面保護膜者。
以下,利用實施例對本發明進行具體說明,但本發明完全不限於該等實施例。另外,實施例等中之試驗及評價方法如下所述。再者,記載為「份」之情形時,於未特別說明之情形時表示「重量份」,記載為「%」之情形時,於未特別說明之情形時表示「重量%」。
重量平均分子量係指利用凝膠滲透色譜(GPC)法進行測定而得之參數。更具體而言,例如可使用商品名「HLC-8220GPC」(東曹股份有限公司製造)作為GPC測定裝置,於下述之條件下測定,利用標準聚苯乙烯換算值來算出。
(分子量測定條件)
.樣品濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液)
.樣品注入量:10μL
.樣品色譜柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel
SuperHZM-H(2根)
.參比色譜柱;TSKgel SuperH-RC(1根)
.溶離液:四氫呋喃(THF)
.流量:0.6mL/min
.檢出器:示差折射計(RI)
.管柱溫度(測定溫度):40℃
根據JIS K7361「塑膠-透明材料之總透光率之試驗方法」中規定之方法,使用霧度儀(村上色彩技術研究所製造,HM-150型)測定總透光率。
使用2kg之輥將切成25mm寬並剝離了隔離件之表面保護膜之黏著劑層側貼合於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:顯微鏡載玻片S)之表面後,於23℃、50%RH之條件下放置20分鐘,於剝離角度90度、剝離速度0.3m/分鐘之條件下剝離,讀取表面保護膜開始剝離之時刻之最大之力,作為起始剝離力。
使用2kg之輥將切成25mm寬並剝離隔離件之表面保護膜之黏著劑層側貼合於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:顯微鏡載玻片S)之表面後,於23℃、50%RH之條件下放置20分鐘,於剝離角度180度、剝離速度0.3m/分鐘之條件下剝離,測定表面保護膜之剝離力。
(1)於使試驗片(切割成2.5cm×150cm之表面保護膜)之黏著劑層面之一部分與被接著體(玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:顯微鏡載玻片S))接觸之狀態下,用手保持使得角度為20度~
30度。
(2)繼而,自手裏鬆開試驗片,用攝像機記錄試驗片之黏著劑層面與玻璃板接觸並自接觸部沿一個方向潤濕開來之樣子。再者,上述(1)中,在自使試驗片之黏著劑層面之一部分與被接著體之玻璃板接觸之部分以外之部分潤濕開來之狀態之情形時,未進行測定.記錄。
(3)記錄直至試驗片全部潤濕開來為止之時間,按潤濕速度(cm2/秒)=測定面積(25cm2)/所記錄之秒數(秒)算出,作為潤濕速度(cm2/秒)。
(4)再者,測定獨立進行3次,採用其平均值。此外,測定於10000級之無塵室(溫度23℃、濕度50%RH)之環境下進行。
用玻璃切刀於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,商品名:顯微鏡載玻片S)上形成約2mm長之損傷,於與形成損傷之面相反之面黏貼表面保護膜,若以反射法、目視能夠容易地確認到其損傷則評價為○,若難以確認則評價為×。
[製造例1]:著色基材(A)之製造
將利用照相凹版印刷法於透明之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東麗股份有限公司製造,Lumirror S10、厚度=38μm)之單側之表面塗覆5次以上黑色墨之膜作為著色基材(A)。
[製造例2]:透明基材(B)之製造
將透明之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東麗股份有限公司製造,Lumirror S10,厚度=38μm)作為透明基材(B)。
[實施例1]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子股份有限公司製造,Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業股份有限公司製造,Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業股
份有限公司製造,Mn=1000)2重量份,調配作為多官能異氰酸酯化合物之多官能脂環族系異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司):18重量份、催化劑(日本化學產業股份有限公司製造,商品名:乙醯丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑之Irganox1010(BASF製造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑之肉豆蔻酸異丙酯(花王股份有限公司製造,商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為稀釋溶劑之乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,獲得胺基甲酸酯系黏著劑組合物。
用塗膜器將所獲得之胺基甲酸酯系黏著劑組合物塗佈於製造例1中獲得之著色基材(A),使乾燥後之厚度為10μm,於乾燥溫度130℃、乾燥時間2分鐘之條件下固化並乾燥。如此於著色基材(A)上製作包含胺基甲酸酯系黏著劑(A)之黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面黏貼一側之面實施有機矽處理之厚度25μm之包含聚酯樹脂之基材之有機矽處理面,獲得表面保護膜(1)。
結果示於表1。
[實施例2]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子股份有限公司製造,Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業股份有限公司製造,Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業股份有限公司製造,Mn=1000)2重量份,調配作為多官能異氰酸酯化合物之多官能脂環族系異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司):18重量份、催化劑(日本化學產業股份有限公司製造,商品名:乙醯丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑之Irganox1010(BASF製造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑之肉豆蔻酸異丙酯(花王股份有限公司製造,商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為抗靜電劑之1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺
(第一工業製藥股份有限公司製造,商品名:ELEXCEL AS110):1.25重量份、改性有機矽(信越化學工業股份有限公司製造,商品名:KF-6004):0.01重量份、作為稀釋溶劑之乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,獲得胺基甲酸酯系黏著劑組合物。
用塗膜器將所獲得之胺基甲酸酯系黏著劑組合物塗佈於製造例1中獲得之著色基材(A),使乾燥後之厚度為10μm,於乾燥溫度130℃、乾燥時間2分鐘之條件下固化並乾燥。如此於著色基材(A)上製作包含胺基甲酸酯系黏著劑(B)之黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面黏貼一側之面實施有機矽處理之厚度25μm之包含聚酯樹脂之基材之有機矽處理面,獲得表面保護膜(2)。
結果示於表1。
[比較例1]
作為多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子股份有限公司製造,Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業股份有限公司製造,Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業股份有限公司製造,Mn=1000)2重量份,調配作為多官能異氰酸酯化合物之多官能脂環族系異氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚胺基甲酸酯工業股份有限公司):18重量份、催化劑(日本化學產業股份有限公司製造,商品名:乙醯丙酮鐵):0.08重量份、作為劣化防止劑之Irganox1010(BASF製造):0.5重量份、作為潤濕性添加劑之肉豆蔻酸異丙酯(花王股份有限公司製造,商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作為稀釋溶劑之乙酸乙酯:210重量份,用分散器攪拌,獲得胺基甲酸酯系黏著劑組合物。
用塗膜器將所獲得之胺基甲酸酯系黏著劑組合物塗佈於製造例2中獲得之透明基材(B),使乾燥後之厚度為10μm,於乾燥溫度130℃、乾燥時間2分鐘之條件下固化並乾燥。如此於透明基材(B)上製作
包含胺基甲酸酯系黏著劑(A)之黏著劑層。繼而,於黏著劑層之表面黏貼一側之面實施有機矽處理之厚度25μm之包含聚酯樹脂之基材之有機矽處理面,獲得表面保護膜(C1)。
結果示於表1。
[實施例3]
將實施例1中獲得之表面保護膜(1)之隔離件剝離,將黏著劑層側黏貼於作為光學零件之偏光板(日東電工股份有限公司製造,商品名「TEG1465DUHC」),獲得黏貼有表面保護膜之光學零件。
[實施例4]
將實施例2中獲得之表面保護膜(2)之隔離件剝離,將黏著劑層側黏貼於作為光學零件之偏光板(日東電工股份有限公司製造,商品名「TEG1465DUHC」),獲得黏貼有表面保護膜之光學零件。
[實施例5]
將實施例1中獲得之表面保護膜(1)之隔離件剝離,將黏著劑層側黏貼於作為電子零件之導電性膜(日東電工股份有限公司製造,商品名「ELECRYSTA V270L-TFMP」),獲得黏貼有表面保護膜之電子零件。
[實施例6]
將實施例2中獲得之表面保護膜(2)之隔離件剝離,將黏著劑層側黏貼於作為電子零件之導電性膜(日東電工股份有限公司製造,商品名「ELECRYSTA V270L-TFMP」),獲得黏貼有表面保護膜之電子零件。
本發明之表面保護膜可適宜地用於光學零件、或電子零件之表面保護。
1‧‧‧基材層
2‧‧‧黏著劑層
3‧‧‧隔離件
10‧‧‧表面保護膜
11‧‧‧著色層
Claims (5)
- 一種表面保護膜,其係具有以聚酯樹脂為主成分之基材層及黏著劑層者,該基材層係具備著色層之著色基材層,該表面保護膜之總透光率為5%以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度90度下之起始剝離力為1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃於剝離速度0.3m/分鐘、剝離角度180度下之剝離力為0.1N/25mm以下,該表面保護膜相對於玻璃之潤濕速度為0.05cm2/秒以上。
- 如請求項1之表面保護膜,其中上述黏著劑層含有選自胺基甲酸酯系黏著劑及丙烯酸系黏著劑中之至少1種黏著劑。
- 如請求項1之表面保護膜,其中上述著色層為印刷層。
- 一種光學零件,其黏貼有如請求項1至3中任一項之表面保護膜。
- 一種電子零件,其黏貼有如請求項1至3中任一項之表面保護膜。
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