CN106256864A - 表面保护薄膜 - Google Patents

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佐佐木翔悟
野中崇弘
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Abstract

本发明提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率高的表面保护薄膜。并且提供粘贴有这种表面保护薄膜的光学部件、电子部件。本发明的表面保护薄膜是具有以聚酯树脂为主要成分的基材层和粘合剂层的表面保护薄膜,该基材层是具备着色层的着色基材层,该表面保护薄膜的总透光率为5%以下,该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力为1N/25mm以下,该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力为0.1N/25mm以下,该表面保护薄膜相对于玻璃的润湿速度为0.05cm2/秒以上。

Description

表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及表面保护薄膜。并且,本发明涉及粘贴有这种表面保护薄膜的光学部件和电子部件。
背景技术
LCD、有机EL、使用它们的触摸屏、照摄像机的镜片部、电子设备等的光学部件、电子部件为了防止加工、组装、检查、运输等时表面受损,一般在露出面侧粘贴表面保护薄膜。
这种表面保护薄膜通常具有基材层和粘合剂层,为了保护粘合剂层的表面而设置有隔膜。这种表面保护薄膜在剥离隔膜使粘合剂层露出后,粘贴于光学部件、电子部件等被粘物,然后,在不再需要表面保护时刻,自光学部件、电子部件等被粘物剥离(例如专利文献1、2)。因此,要求可容易地获得自被粘物剥离的起点,并且能够轻松剥离。
在光学部件、电子部件的制造工序中,为了检测不良品,要求进行针对该光学部件、该电子部件的损伤、异物混入的检测。
然而,粘贴有现有的表面保护薄膜的光学部件、电子部件由于整体上透明性高,因此存在制造工序中的损伤、异物混入的检测率低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-306996号公报
专利文献2:日本特开2005-309071号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率高的表面保护薄膜。并且,本发明的课题在于提供粘贴有这种表面保护薄膜的光学部件、电子部件。
用于解决问题的方案
本发明的表面保护薄膜是具有以聚酯树脂为主要成分的基材层和粘合剂层的表面保护薄膜,
该基材层是具备着色层的着色基材层,
该表面保护薄膜的总透光率为5%以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力为1N/25mm以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力为0.1N/25mm以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃的润湿速度为0.05cm2/秒以上。
作为1个实施方式,上述粘合剂层含有选自聚氨酯类粘合剂和丙烯酸类粘合剂中的至少1种粘合剂。
作为1个实施方式,上述着色层为印刷层。
本发明的光学部件粘贴有本发明的表面保护薄膜。
本发明的电子部件粘贴有本发明的表面保护薄膜。
发明的效果
根据本发明,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率高的表面保护薄膜。并且,根据本发明,能够提供粘贴有这种表面保护薄膜的光学部件、电子部件。
附图说明
图1是基于本发明的优选的实施方式的表面保护薄膜的剖视示意图。
附图标记说明
1 基材层
2 粘合剂层
3 隔膜
10 表面保护薄膜
11 着色层
具体实施方式
《表面保护薄膜》
本发明的表面保护薄膜具有以聚酯树脂为主要成分的基材层和粘合剂层。
图1是基于本发明的1个实施方式的表面保护薄膜的剖视示意图。表面保护薄膜10依次具备基材层1和粘合剂层2。本发明的表面保护薄膜可以根据需要而进一步具有任意合适的其他层。例如如图1所示,在粘合剂层2的与基材层1相反的一面具有隔膜3。
如图1所示,基材层1具有着色层11。着色层11优选如图1所示,基材层1在该基材层1的与粘合剂层2相反一侧的最外部分具有着色层11。
隔膜可以是由单层形成的,也可以是由多层形成的。
隔膜的厚度可以根据用途而设定为任意的合适的厚度。从为了充分表现本发明的效果的角度来看,优选为20μm~100μm,更优选为25μm~90μm,进一步优选为30μm~80μm,特别优选为35μm~70μm。
作为隔膜的材料,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的材料。作为这种材料,例如可列举出塑料、纸、金属膜、无纺布等。这种材料当中,优选塑料。隔膜可以由1种的材料构成,也可以由2种以上的材料构成。
对于基材层1的不设置粘合剂层2的面,为了形成容易解卷的卷起体等,例如可以在基材层中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基类添加剂等进行脱模处理,或者设置由有机硅类、长链烷基类、氟类等的任意的合适的剥离剂形成的涂层。
本发明的表面保护薄膜的厚度可以根据用途而设定为任意的合适的厚度。从为了充分表现本发明的效果的角度来看,优选为35μm~145μm,更优选为40μm~130μm,进一步优选为45μm~110μm,特别优选为45μm~85μm。
本发明的表面保护薄膜的总透光率为5%以下,优选为4.5%以下,更优选为4%以下,进一步优选为3.5%以下,特别优选为3%以下。总透光率的下限值优选为0%。通过将本发明的表面保护薄膜的总透光率调节至上述范围内,能够提供损伤、异物混入的检测率高的表面保护薄膜。需要说明的是,上述总透光率的测定方法的细节在后面说明。
本发明的表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力为1N/25mm以下,优选为0.8N/25mm以下,更优选为0.5N/25mm以下,进一步优选为0.3N/25mm以下,特别优选为0.1N/25mm以下,最优选为0.08N/25mm以下。该起始剥离力的下限值优选为0.01N/25mm。通过将本发明的表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力调节至上述范围内,可容易地获得粘贴于被粘物的本发明的表面保护薄膜的剥离的起点。需要说明的是,上述起始剥离力的测定方法的细节在后面说明。
本发明的表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力为0.1N/25mm以下,优选为0.08N/25mm以下,更优选为0.06N/25mm以下,进一步优选为0.05N/25mm以下,特别优选为0.04N/25mm以下,最优选为0.03N/25mm以下。该剥离力的下限值优选为0.005N/25mm。通过将本发明的表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力调节至上述范围内,能够轻松剥离粘贴于被粘物的本发明的表面保护薄膜。需要说明的是,上述剥离力的测定方法的细节在后面说明。
本发明的表面保护薄膜相对于玻璃的润湿速度为0.05cm2/秒以上,优选为0.08cm2/秒以上,更优选为0.1cm2/秒以上,进一步优选为1cm2/秒以上,特别优选为5cm2/秒以上,最优选为10cm2/秒以上。该润湿速度的上限值优选为1000cm2/秒,更优选为100cm2/秒,进一步优选为50cm2/秒,特别优选为20cm2/秒。通过将本发明的表面保护薄膜相对于玻璃的润湿速度调节至上述范围内,可抑制气泡、异物的卷入,能够提供损伤、异物混入的检测率高的表面保护薄膜。需要说明的是,上述润湿速度的测定方法的细节在后面说明。
本发明的表面保护薄膜如上所述,通过满足下述所有条件:
(a)总透光率为5%以下,
(b)相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力为1N/25mm以下,
(c)相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力为0.1N/25mm以下,
(d)相对于玻璃的润湿速度为0.05cm2/秒以上,
可容易地获得自被粘物剥离的起点,并且能够轻松剥离,进而损伤、异物混入的检测率提高。
<基材层>
基材层以聚酯树脂为主要成分。具体而言,基材层中的除着色层部分以外的聚酯树脂的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为92重量%~100重量%,最优选为95重量%~100重量%。通过将基材层中的除着色层部分以外的聚酯树脂的含有比率调节至上述范围内,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
作为聚酯树脂,例如可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。基材层中的聚酯树脂可以是仅1种,也可以是2种以上。
基材层可以是由单层形成的,也可以是由多层形成的。基材层可以是未拉伸的,也可以是经拉伸的。
基材层的厚度可以根据用途而设定为任意的合适的厚度。从为了充分表现本发明的效果的角度来看,优选为20μm~150μm,更优选为25μm~125μm,进一步优选为30μm~100μm,特别优选为35μm~75μm。
基材层是具有着色层的着色基材层。基材层优选在该基材层的与粘合剂层相反一侧的最外部分具有着色层。着色层可以是1层,也可以是2层以上。
从充分表现本发明的效果的角度来看,着色层优选为黑色层。
着色层可以在不损害本发明的效果的范围内用任意的合适的方法形成。作为这种方法,例如可列举出通过照相凹版印刷法、柔性印刷法、胶版印刷法、凸版印刷法、丝网印刷法等印刷法形成着色层的方法。例如,形成黑色层的情况下,进行照相凹版印刷法、丝网印刷法等。
从充分表现本发明的效果的角度来看,着色层的厚度优选为0.5μm~20μm,更优选为1μm~15μm,进一步优选为3μm~15μm,特别优选为5μm~10μm。
基材层可以根据需要而含有任意的合适的添加剂。作为可以含有在基材层中的添加剂,例如可列举出:抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。可以含有在基材层中的添加剂的种类、数、量可以根据目的而合适地设定。
作为抗氧化剂,可以采用任意的合适的抗氧化剂。作为这种抗氧化剂,例如可列举出:酚类抗氧化剂、磷类加工热稳定剂、内酯类加工热稳定剂、硫类耐热稳定剂、苯酚-磷类抗氧化剂等。相对于基材层中的聚酯树脂,抗氧化剂的含有比率优选为1重量%以下,更优选为0.5重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.2重量%。
作为紫外线吸收剂,可以采用任意的合适的紫外线吸收剂。作为这种紫外线吸收剂,例如可列举出:苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂等。相对于基材层中的聚酯树脂,紫外线吸收剂的含有比率优选为2重量%以下,更优选为1重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。
作为光稳定剂,可以采用任意的合适的光稳定剂。作为这种光稳定剂,例如可列举出:受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂等。相对于基材层中的聚酯树脂,光稳定剂的含有比率优选为2重量%以下,更优选为1重量%以下,进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。
作为填充剂,可以采用任意的合适的填充剂。作为这种填充剂,例如可列举出除黑色颜料以外的无机类填充剂等。相对于基材层中的聚酯树脂,填充剂的含有比率优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为0.01重量%~10重量%。
进而,作为添加剂,为了赋予抗静电性,还可列举出:表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机类抗静电剂,低分子量类抗静电剂,高分子量类抗静电剂。
基材层可以在不损害本发明的效果的范围内通过任意的合适的方法制作。从充分表现本发明的效果的角度来看,例如在具有挤出机的制膜装置中,将干燥聚酯树脂的芯片与干燥黑色颜料的主芯片与视需要而定的其他添加剂的混合物供给至加热为260~300℃的挤出机,进行熔融并导入T模金属口内进行挤出成型。通过静电在冷却至表面温度10~60℃的转鼓上对该熔融片进行密合冷却固化,制作未拉伸薄膜。如此得到的未拉伸薄膜可以直接使用,也可以主要沿长度方向和宽度方向进行双轴拉伸成型为所需最佳厚度的薄片。拉伸可以进行按序双轴拉伸,也可以同时沿两方向进行同时双轴拉伸。此外,可以进一步沿长度和/或宽度方向进行再拉伸。按序双轴拉伸的一个例子中,将未拉伸薄膜引导至加热为70~120℃的辊组,沿长度方向(纵向、即薄膜的行进方向)拉伸2~5倍,用20~30℃的辊组进行冷却。接着,一边将沿长度方向进行了拉伸的薄膜的两端用夹子夹住,一边将其引导至展幅机,在加热为90~150℃的气氛中沿与长度方向垂直的方向(宽度方向)拉伸2~5倍。拉伸的面积倍率(纵向拉伸倍率×横向拉伸倍率)优选为6~20倍。如果面积倍率小于6倍,则存在所得薄膜的强度容易变得不充分的倾向,反之,如果超过20倍,则存在在拉伸时变得容易发生破裂的倾向。如此得到的双轴拉伸薄膜为了使晶体取向完成来赋予平面性、尺寸稳定性,在展幅机内于150~238℃下经过1~30秒钟的热处理工序,均匀地缓慢冷却后,冷却至室温,结束卷取工序,切开为恰当尺寸后,可以得到基材层。需要说明的是,热处理工序当中,可以根据需要而沿宽度方向或者长度方向实施3~12%的松弛处理。此外,对于与该方法类似的制作未拉伸片并进行同时双轴拉伸的情况,拉伸的面积倍率也优选为6~20倍。此外,在双轴拉伸后,可以沿纵向、横向中的任一方向或者两方向进行再拉伸。此外,拉伸温度和倍率优选根据添加到聚酯树脂中的黑色颜料、其他添加剂的添加量相应地适当选择。
<粘合剂层>
粘合剂层优选含有选自聚氨酯类粘合剂和丙烯酸类粘合剂中的至少1种粘合剂。粘合剂层通过含有选自氨基甲酸酯类粘合剂和丙烯酸类粘合剂中的至少1种粘合剂,能够制成起始剥离力轻、180度剥离的剥离力轻、润湿速度快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
粘合剂层可以是由单层形成的,也可以是由多层形成的。
粘合剂层的厚度可以根据用途而设定为任意的合适的厚度。从为了充分表现本发明的效果的角度来看,优选为5μm~50μm,更优选为6μm~40μm,进一步优选为7μm~30μm,特别优选为8μm~20μm。
粘合剂层中的粘合剂的含有比率优选为96重量%~100重量%,更优选为97重量%~100重量%,进一步优选为98重量%~100重量%,特别优选为99重量%~100重量%。通过将粘合剂层中的粘合剂的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力轻、180度剥离的剥离力轻、润湿速度快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
[聚氨酯类粘合剂]
聚氨酯类粘合剂含有聚氨酯类树脂。
对于聚氨酯类粘合剂中的聚氨酯类树脂的含有比率,作为下限值,优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为55重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为65重量%以上,最优选为70重量%以上,作为上限值,优选为99.999重量%以下,更优选为99.99重量%以下,进一步优选为99.9重量%以下,进一步优选为99重量%以下,特别优选为95重量%以下,最优选为90重量%以下。通过将聚氨酯类粘合剂中的聚氨酯类树脂的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
聚氨酯类树脂可以是仅1种,也可以是2种以上。
聚氨酯类树脂是使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得的聚氨酯类树脂。
作为多元醇(A),可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为多元醇(A),只要为具有2个以上OH基的多元醇,就可以采用任意的合适的多元醇。作为这种多元醇(A),例如可列举出:具有2个OH基的多元醇(二元醇)、具有3个OH基的多元醇(三元醇)、具有4个OH基的多元醇(四元)、具有5个OH基的多元醇(五元)、具有6个OH基的多元醇(六元醇)等。
在本发明中,作为多元醇(A),优选采用具有3个OH基的多元醇(三元醇)作为必要成分。如此作为多元醇(A)采用具有3个OH基的多元醇(三元醇)作为必要成分时,例如能够制成起始剥离力轻、180度剥离的剥离力轻、润湿速度快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。多元醇(A)中具有3个OH基的多元醇(三元醇)的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为80重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选为实质上100重量%。
作为多元醇(A),优选含有数均分子量Mn为400~20000的多元醇。多元醇(A)中数均分子量Mn为400~20000的多元醇的含有比率优选为50重量%~100重量%,更优选为70重量%~100重量%,进一步优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%,最优选为实质上100重量%。通过将多元醇(A)中数均分子量Mn为400~20000的多元醇的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
在本发明中,作为多元醇(A)采用具有3个OH基的多元醇(三元醇)作为必要成分的情况下,优选并用数均分子量Mn为7000~20000的三元醇、数均分子量Mn为2000~6000的三元醇和数均分子量Mn为400~1900的三元醇,更优选并用数均分子量Mn为8000~15000的三元醇、数均分子量Mn为2000~5000的三元醇和数均分子量Mn为500~1800的三元醇,进一步优选并用数均分子量Mn为8000~12000的三元醇、数均分子量Mn为2000~4000的三元醇和数均分子量Mn为500~1500的三元醇。如果并用这3种三元醇,则能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
作为多元醇(A),例如可列举出:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油类多元醇等。
作为聚酯多元醇,例如可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应来得到。
作为多元醇成分,例如可列举出:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己烷三元醇(Hexanetriol)、聚丙二醇等。
作为酸成分,例如可列举出:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
作为聚醚多元醇,例如可列举出:以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、氢醌等)等作为引发剂使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷进行加成聚合而得的聚醚多元醇。具体而言,例如可列举出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为聚己内酯多元醇,例如可列举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得的己内酯类聚酯二醇等。
作为聚碳酸酯多元醇,例如可列举出:使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得的聚碳酸酯多元醇;并用2种以上上述多元醇成分而得的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得的聚酯类聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷进行共聚而得的共聚聚醚类聚碳酸酯多元醇;等等。
作为蓖麻油类多元醇,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分进行反应而得的蓖麻油类多元醇。具体而言,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇进行反应而得的蓖麻油类多元醇。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以采用能够用于氨基甲酸酯化反应的任意的合适的多官能异氰酸酯化合物。作为这种多官能异氰酸酯化合物(B),例如可列举出:多官能脂肪族类异氰酸酯化合物、多官能脂环族类异氰酸酯、多官能芳香族类异氰酸酯化合物等。
作为多官能脂肪族类异氰酸酯化合物,例如可列举出:三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能脂环族类异氰酸酯化合物,例如可列举出:1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能芳香族类二异氰酸酯化合物,例如可列举出:亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),还可列举出:如上所述的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、与水反应得到的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。此外,还可以将它们并用。
对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率,相对于多元醇(A),多官能异氰酸酯化合物(B)优选为5重量%~60重量%,更优选为8重量%~60重量%,进一步优选为10重量%~60重量%。通过将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
对于多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)中NCO基与OH基的当量比,按NCO基/OH基计,超过1.0且为5.0以下,优选为1.1~5.0,更优选为1.2~4.0,进一步优选为1.5~3.5,特别优选为1.8~3.0。通过将NCO基/OH基的当量比调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
聚氨酯类树脂使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得到。在这种组合物中,可以在不损害本发明的效果的范围内含有除多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)以外的任意的合适的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:催化剂、除聚氨酯类树脂以外的其他树脂成分、赋粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、增塑剂、防老剂、导电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂等。
聚氨酯类树脂优选含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂之类的劣化防止剂。通过聚氨酯类树脂含有劣化防止剂,即使在粘贴在被粘物上后于加温状态下保存也不容易在被粘物上产生残胶等,残胶防止性能够变优异。劣化防止剂可以是仅1种,也可以是2种以上。作为劣化防止剂,特别优选抗氧化剂。
相对于多元醇(A),劣化防止剂的含有比率优选为0.01重量%~20重量%,更优选为0.02重量%~15重量%,进一步优选为0.03重量%~10重量%,进一步优选为0.05重量%~7重量%,进一步优选为0.1重量%~5重量%,特别优选为0.1重量%~3重量%,最优选为0.1重量%~1重量%。通过将劣化防止剂的含有比率调节至上述范围内,即使在粘贴在被粘物上后于加温状态下保存也不容易在被粘物上产生残胶等,残胶防止性能够变得更为优异。如果劣化防止剂的含有比率过少,则存在无法充分表现残胶防止性之虞。如果劣化防止剂的含有比率过多,则存在下述担忧:发生在成本上变得不利的问题,或发生无法维持粘合特性的问题,或发生被粘物被污染的问题。
作为抗氧化剂,例如可列举出:自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。
作为自由基链抑制剂,例如可列举出:酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂等。
作为过氧化物分解剂,例如可列举出:硫类抗氧化剂、磷类抗氧化剂等。
作为酚类抗氧化剂,例如可列举出:单酚类抗氧化剂、双酚类抗氧化剂、高分子型酚类抗氧化剂等。
作为单酚类抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酸-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等。
作为双酚类抗氧化剂,例如可列举出:2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。
作为高分子型酚类抗氧化剂,例如可列举出:1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作为硫类抗氧化剂,例如可列举出:二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3’-硫代二丙酸酯等。
作为磷类抗氧化剂,例如可列举出:三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯等。
作为紫外线吸收剂,例如可列举出:二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、草酰苯胺类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂等。
作为二苯甲酮类紫外线吸收剂,例如可列举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂,例如可列举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作为水杨酸类紫外线吸收剂,例如可列举出:水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
作为氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂,例如可列举出:2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等。
作为光稳定剂,例如可列举出:受阻胺类光稳定剂、紫外线稳定剂等。
作为受阻胺类光稳定剂,例如可列举出:[癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)]、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等。
作为紫外线稳定剂,例如可列举出:双(辛基苯基)硫化镍、[2,2’-硫代双(4-叔辛基酚)]-正丁基胺镍、复合-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙醇镍、二丁基二硫代氨基甲酸镍、苯甲酸酯型的猝灭剂、二丁基二硫代氨基甲酸镍等。
作为劣化防止剂,优选具有受阻酚结构的劣化防止剂。作为劣化防止剂含有具有受阻酚结构的劣化防止剂的情况下,相对于多元醇(A),其含有比率优选为0.01重量%~10重量%,更优选为0.05重量%~10重量%,进一步优选为0.1重量%~10重量%。通过将具有受阻酚结构的劣化防止剂的含有比率调节至上述范围内,在粘贴在被粘物上后于加温状态下保存更不容易在被粘物上产生残胶等,残胶防止性能够更为优异。如果具有受阻酚结构的劣化防止剂的含有比率过少,则存在无法充分表现残胶防止性之虞。如果具有受阻酚结构的劣化防止剂的含有比率过多,则存在下述担忧:发生在成本上变得不利的问题,或发生无法维持粘合特性的问题,或发生被粘物被污染的问题。
作为具有受阻酚结构的劣化防止剂,例如只要为具有在苯酚的OH基所键合的芳香族环上碳原子的相邻碳原子中的至少一者上键合有叔丁基等位阻大的基团的受阻酚结构的劣化防止剂,就可以采用任意的合适的劣化防止剂。认为通过使用具有这种受阻酚结构的劣化防止剂这样的特定的劣化防止剂,与以往相比,抑制多元醇的分子量降低的效果变得非常大,因此,残胶防止性与以往相比,能够表现出格外优异的效果。
作为这种具有受阻酚结构的劣化防止剂,具体而言,例如可列举出:二丁基羟基甲苯(BHT);商品名“IRGANOX1010”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1010FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1035”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1035FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076FD”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1076DWJ”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1098”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1135”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1330”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1726”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1425WL”(BASF制造)、商品名“IRGANOX1520L”(BASF制造)、商品名“IRGANOX245”(BASF制造)、商品名“IRGANOX245FF”(BASF制造)、商品名“IRGANOX259”(BASF制造)、商品名“IRGANOX3114”(BASF制造)、商品名“IRGANOX565”(BASF制造)、商品名“IRGANOX295”(BASF制造)等受阻酚类抗氧化剂;商品名“TINUVIN P”(BASF制造)、商品名“TINUVIN P FL”(BASF制造)、商品名“TINUVIN234”(BASF制造)、商品名“TINUVIN326”(BASF制造)、商品名“TINUVIN326FL”(BASF制造)、商品名“TINUVIN328”(BASF制造)、商品名“TINUVIN329”(BASF制造)、商品名“TINUVIN329FL”(BASF制造)等苯并三唑类紫外线吸收剂;商品名“TINUVIN213”(BASF制造)、商品名“TINUVIN571”(BASF制造)等液态紫外线吸收剂;商品名“TINUVIN1577ED”(BASF制造)等三嗪类紫外线吸收剂;商品名“TINUVIN120”(BASF制造)等苯甲酸酯类紫外线吸收剂;商品名“TINUVIN144”(BASF制造)等受阻胺类光稳定剂;等等。
聚氨酯类树脂优选含有脂肪酸酯。通过聚氨酯类树脂含有脂肪酸酯,能够提高润湿速度。脂肪酸酯可以是仅1种,也可以是2种以上。
相对于多元醇(A),脂肪酸酯的含有比率优选为5重量%~50重量%,更优选为7重量%~40重量%,进一步优选为8重量%~35重量%,特别优选为9重量%~30重量%,最优选为10重量%~20重量%。通过将脂肪酸酯的含有比率调节至上述范围内,能够进一步提高润湿速度。如果脂肪酸酯的含有比率过少,则存在无法充分提高润湿速度之虞。如果脂肪酸酯的含有比率过多,则存在下述担忧:发生在成本上变得不利的问题,或发生无法维持粘合特性的问题,或发生被粘物被污染的问题。
脂肪酸酯的数均分子量Mn优选为200~400,更优选为210~395,进一步优选为230~380,特别优选为240~360,最优选为270~340。通过将脂肪酸酯的数均分子量Mn调节至上述范围内,能够更进一步提高润湿速度。如果脂肪酸酯的数均分子量Mn过小,则存在即使添加份数增多、润湿速度也不提高之虞。如果脂肪酸酯的数均分子量Mn过大,则存在干燥时的粘合剂的固化性变差、不仅是润湿特性还会对其他粘合特性产生不良影响之虞。
作为脂肪酸酯,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的脂肪酸酯。作为这种脂肪酸酯,例如可列举出:聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、豆蔻酸肉豆蔻酯、豆蔻酸辛基十二烷酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
聚氨酯类树脂优选含有流平剂。通过聚氨酯类树脂含有流平剂,能够防止由橘皮导致的外观凹凸不平。流平剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
相对于多元醇(A),流平剂的含有比率优选为0.001重量%~1重量%,更优选为0.002重量%~0.5重量%,进一步优选为0.003重量%~0.1重量%,特别优选为0.004重量%~0.05重量%,最优选为0.005重量%~0.01重量%。通过将流平剂的含有比率调节至上述范围内,能够进一步防止由橘皮导致的外观凹凸不平。如果流平剂的含有比率过少,则存在无法防止由橘皮导致的外观凹凸不平之虞。如果流平剂的含有比率过多,则存在下述担忧:发生在成本上变得不利的问题,或发生无法维持粘合特性的问题,或发生被粘物被污染的问题。
作为流平剂,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的流平剂。作为这种流平剂,例如可列举出:丙烯酸类流平剂、氟类流平剂、硅类流平剂等。作为丙烯酸类流平剂,可列举出:POLYFLOW No.36、POLYFLOW No.56、POLYFLOW No.85HF、POLYFLOWNo.99C(均为共荣社化学株式会社制造)等。作为氟类流平剂,可列举出:Megafac F470N、Megafac F556(均为DIC株式会社制造)等。作为硅类流平剂,可列举出:GRANDIC PC4100(DIC株式会社制造)等。
作为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化得到聚氨酯类树脂的方法,可以在不损害本发明的效果的范围内采用使用本体聚合、溶液聚合等氨基甲酸酯化反应方法等任意的合适的方法。不过,现有的、经由所谓的氨基甲酸酯预聚物得到的聚氨酯类树脂存在无法表现本发明的效果之虞,因此作为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化得到聚氨酯类树脂的方法,优选除经由氨基甲酸酯预聚物得到聚氨酯类树脂的方法以外的方法。
为了使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化,优选使用催化剂。作为这种催化剂,例如可列举出:有机金属类化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属类化合物,例如可列举出:铁类化合物、锡类化合物、钛类化合物、锆类化合物、铅类化合物、钴类化合物、锌类化合物等。这些当中,从反应速度和粘合剂层的使用寿命的角度来看,优选铁类化合物、锡类化合物。
作为铁类化合物,例如可列举出:乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
作为锡类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基马来酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基硫化锡、三丁基甲醇锡、三丁基乙酸锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、二辛基二月桂酸锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。
作为钛类化合物,例如可列举出:二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为锆类化合物,例如可列举出:环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铅类化合物,例如可列举出:油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴类化合物,例如可列举出:2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌类化合物,例如可列举出:环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物,例如可列举出:三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化剂可以是仅1种,也可以是2种以上。此外,可以并用催化剂和交联延迟剂等。相对于多元醇(A),催化剂的量优选为0.02重量%~0.10重量%,更优选为0.02重量%~0.08重量%,进一步优选为0.02重量%~0.06重量%,特别优选为0.02重量%~0.05重量%。通过将催化剂的量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力轻、180度剥离的剥离力轻、润湿速度快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
聚氨酯类粘合剂可以包含含有氟有机阴离子的离子性液体。通过聚氨酯类粘合剂包含含有氟有机阴离子的离子性液体,能够提供抗静电性非常优异的聚氨酯类粘合剂。可以含有在聚氨酯类粘合剂中的离子性液体可以是仅1种,也可以是2种以上。
在本发明中,离子性液体是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
只要离子性液体为含有氟有机阴离子的离子性液体,就可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的离子性液体。作为这种离子性液体,优选由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体。通过作为离子性液体采用由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体,能够提供抗静电性极其优异的聚氨酯类粘合剂。
作为能够构成离子性液体的鎓阳离子,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的鎓阳离子。作为这种鎓阳离子,优选为选自含氮的鎓阳离子、含硫的鎓阳离子、含磷的鎓阳离子中的至少1种。通过选择这些鎓阳离子,能够提供抗静电性极其优异的聚氨酯类粘合剂。
作为能够构成离子性液体的鎓阳离子,优选为选自具有通式(1)~(5)所示的结构的阳离子中的至少1种。
[化学式1]
通式(1)中,Ra表示碳数4~20的烃基,可以含有杂原子,Rb和Rc相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。其中,氮原子含有双键的情况下,无Rc
通式(2)中,Rd表示碳数2~20的烃基,可以含有杂原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。
通式(3)中,Rh表示碳数2~20的烃基,可以含有杂原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以含有杂原子。
通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳数1~20的烃基,可以含有杂原子。其中,Z为硫原子的情况下,无Ro
通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作为通式(1)所示的阳离子,例如可列举出:吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
作为通式(1)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;2-甲基-1-吡咯啉阳离子;1-乙基-2-苯基吲哚阳离子;1,2-二甲基吲哚阳离子;1-乙基咔唑阳离子;等等。
这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选列举出:1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;等等,更优选1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子。
作为通式(2)所示的阳离子,例如可列举出:咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为通式(2)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等四氢嘧啶鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等二氢嘧啶鎓阳离子;等等。
这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子,更优选1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子。
作为通式(3)所示的阳离子,例如可列举出:吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。
作为通式(3)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子;等等。
作为通式(4)所示的阳离子,例如可列举出:四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被链烯基、烷氧基、还有环氧基所取代的阳离子等。
作为通式(4)所示的阳离子的具体例子,例如可列举出:四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。
这些当中,从能够更进一步表现本发明的效果的角度来看,优选列举出:三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等,更优选三甲基丙基铵阳离子。
作为能够构成离子性液体的氟有机阴离子,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的氟有机阴离子。这种氟有机阴离子可以完全被氟化(全氟化),也可以被部分氟化。
作为这种氟有机阴离子,例如可列举出:被氟化的芳基磺酸酯、全氟链烷磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟链烷磺酰基)酰亚胺、氰基全氟链烷磺酰基酰胺、双(氰基)全氟链烷磺酰基甲基化物、氰基-双-(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟链烷磺酰基)甲基化物、(全氟链烷磺酰基)三氟乙酰酰胺等。
这些氟有机阴离子当中,更优选全氟烷基磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟链烷磺酰基)酰亚胺,更具体而言,例如为三氟甲磺酸酯、五氟乙磺酸酯、七氟丙磺酸酯、九氟丁磺酸酯、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
作为可以含有在聚氨酯类粘合剂中的离子性液体的具体例子,可以从上述阳离子成分与上述阴离子成分的组合中适当选择使用。作为这种离子性液体的具体例子,例如可列举出:1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N,N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰酰胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸酯、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺等。
这些离子性液体当中,更优选1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺。
离子性液体可以使用市售的,也可以如下所述进行合成。作为离子性液体的合成方法,只要为目标的离子性液体就没有特别限定,一般可使用如文献“离子性液体-开发的最前线与未来-”(イオン性液体-開発の最前線と未来-、株式会社CMC出版发行)中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法等。
下述对于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法以含氮鎓盐为例给出其合成方法,而对于其他含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子性液体,也可以通过同样的方法得到。
卤化物法是通过如反应式(1)~(3)所示的反应进行的方法。首先使叔胺与卤化烷基反应得到卤化物(反应式(1)、作为卤素使用氯、溴、碘)。
使所得卤化物与具有目标的离子性液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或者盐(MA、M是与铵、锂、钠、钾等目标的阴离子形成盐的阳离子)反应得到目标的离子性液体(R4NA)。
[化学式2]
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氢氧化物法是通过反应式(4)~(8)所示的反应进行的方法。首先使卤化物(R4NX)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6))得到氢氧化物(R4NOH)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。
对于所得氢氧化物,与上述卤化法同样,通过使用反应式(7)~(8)的反应得到目标的离子性液体(R4NA)。
[化学式3]
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型离子交换树脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是通过如反应式(9)~(11)所示的反应进行的方法。首先使叔胺(R3N)与酸酯反应得到酸酯物(反应式(9),作为酸酯,使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
对于所得酸酯物,与上述卤化法同样,通过使用反应式(10)~(11)的反应,可得到目标的离子性液体(R4NA)。此外,作为酸酯,通过使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,也可以直接得到离子性液体。
[化学式4]
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
中和法是通过如反应式(12)所示的反应进行的方法。可以通过使叔胺与CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸反应来得到。
[化学式5]
(12)R3N+HZ→R3HN+Z-
[HZ:CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有机酸]
上述反应式(1)~(12)中记载的R表示氢或碳数1~20的烃基,可以含有杂原子。
作为离子性液体的配混量,根据所使用的聚合物和离子性液体的相容性而改变,无法笼统定义,一般,相对于聚氨酯类树脂100重量份,优选为0.001重量份~50重量份,更优选为0.01重量份~40重量份,进一步优选为0.01重量份~30重量份,特别优选为0.01重量份~20重量份,最优选为0.01重量份~10重量份。通过将离子性液体的配混量调节至上述范围内,能够提供抗静电性非常优异的聚氨酯类粘合剂。如果离子性液体的上述配混量小于0.01重量份,则存在无法获得充分的抗静电特性之虞。如果离子性液体的上述配混量超过50重量份,则存在对被粘物的污染增加的倾向。
聚氨酯类粘合剂除了上述这种聚氨酯类树脂、离子性液体以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意的合适的其他成分。作为这种其他成分,例如可列举出:除聚氨酯类树脂以外的其他树脂成分、赋粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、增塑剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂等。
聚氨酯类粘合剂可以含有改性硅油。通过聚氨酯类粘合剂含有改性硅油,可以更进一步有效地表现本发明的效果。
在聚氨酯类粘合剂含有改性硅油的情况下,相对于聚氨酯类树脂100重量份,其含有比例优选为0.001重量份~50重量份,更优选为0.01重量份~40重量份,进一步优选为0.01重量份~30重量份,特别优选为0.01重量份~20重量份,最优选为0.01重量份~10重量份。通过将改性硅油的含有比例调节至上述范围内,可以更进一步有效地表现本发明的效果。
作为改性硅油,可以在不损害本发明的效果的范围内采用任意的合适的改性硅油。作为这种改性硅油,例如可列举出可由信越化学工业株式会社购得的改性硅油。
作为改性硅油,优选聚醚改性硅油。通过采用聚醚改性硅油,可以更进一步有效地表现本发明的效果。
作为聚醚改性硅油,可列举出:侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。这些当中,从可以进一步充分表现本发明的效果的角度来看,优选两末端型的聚醚改性硅油。
[丙烯酸类粘合剂]
丙烯酸类粘合剂含有丙烯酸类聚合物。
对于丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类聚合物的含有比率,作为下限值,优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为55重量%以上,进一步优选为60重量%,特别优选为65重量%,最优选为70重量%,作为上限值,优选为99.999重量%以下,更优选为99.99重量%以下,进一步优选为99.9重量%以下,进一步优选为99重量%以下,特别优选为95重量%以下,最优选为90重量%以下。通过将丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类聚合物的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
丙烯酸类聚合物是作为构成单体成分含有丙烯酸类单体(分子中具有(甲基)丙烯酰基的单体)的聚合物。
丙烯酸类聚合物可以是仅1种,也可以是2种以上。丙烯酸类单体可以是仅1种,也可以是2种以上。
丙烯酸类聚合物优选作为构成聚合物的单体成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳数6~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些当中,优选具有碳数7~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以是仅1种,也可以是2种以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率优选为70重量%~98重量%,更优选为80重量%~98重量%,进一步优选为85重量%~98重量%,特别优选为90重量%~98重量%。通过将(甲基)丙烯酸烷基酯相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
构成丙烯酸类聚合物的单体成分优选进一步含有含羟基单体。作为含羟基单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己酯)、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯醚、4-羟丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚等。含羟基单体可以是仅1种,也可以是2种以上。
含羟基单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率优选为0.1重量%~15重量%,更优选为0.5重量%~13重量%,进一步优选为2重量%~10重量%,特别优选为3重量%~8重量%。通过将含羟基单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率调节至上述范围内,由于形成交联点而获得内聚力,因此能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
从能够在丙烯酸类聚合物中导入交联结构、获得合适的内聚力的角度来看,在构成丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有例如多官能单体。
作为多官能单体,例如可列举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺等。多官能单体可以是仅1种,也可以是2种以上。
多官能单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率优选为0.1重量%~30重量%,更优选为0.1重量%~10重量%。通过将多官能单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率调节至上述范围内,由于形成交联点而获得内聚力,因此能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
在构成丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有含环氧烷基反应性单体。含环氧烷基反应性单体可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为含环氧烷基反应性单体的氧亚烷基单元的平均加成摩尔数,从使用表面活性剂时与表面活性剂的相容性的角度来看,优选为3~40,更优选为4~35,进一步优选为5~30。通过将含环氧烷基反应性单体的氧亚烷基单元的平均加成摩尔数调节至上述范围内,可以高效地获得由使用表面活性剂带来的被保护体的污染减小效果。氧亚烷基链的末端可以保持原样为羟基,也可以被其他官能团等所取代。
含环氧烷基反应性单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率优选为10重量%以下,更优选为7重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为3重量%以下,最优选为1重量%以下。通过将含环氧烷基反应性单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率调节至上述范围内,可以高效地获得由使用表面活性剂带来的被保护体的污染减小效果。
作为含环氧烷基反应性单体的氧亚烷基单元,优选可列举出具有碳数1~6的亚烷基的氧亚烷基单元,例如可列举出:氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。氧亚烷基链的烃基可以是直链,也可以是支链。
含环氧烷基反应性单体优选为具有例如环氧乙烷基的反应性单体。通过使用含有具有环氧乙烷基的反应性单体作为构成成分的丙烯酸类聚合物,丙烯酸类聚合物与表面活性剂的相容性提高,对被粘物的渗出得到适宜地抑制,可以得到低污染性的丙烯酸类粘合剂。
作为含环氧烷基反应性单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸环氧烷加成物;在分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基的反应性表面活性剂;等等。
作为(甲基)丙烯酸环氧烷加成物,例如可列举出:聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
对于作为含环氧烷基反应性单体的反应性表面活性剂,例如可列举出:具有(甲基)丙烯酰基或烯丙基的阴离子型反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。
作为阴离子型反应性表面活性剂,例如可列举出式(A1)~式(A10)所示的物质等。
[化学式6]
式(A1)中的R1表示氢或甲基,R2表示碳数1~30的烃基或酰基,X表示阴离子性亲水基团,R3和R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式7]
式(A2)中的R1表示氢或甲基,R2和R7相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,R3和R5相同或不同,表示氢或烷基,R4和R6相同或不同,表示氢、烷基、苄基或苯乙烯基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式8]
式(A3)中的R1表示氢或甲基,R2表示碳数1~6的亚烷基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式9]
式(A4)中的R1表示氢或甲基,R2表示碳数1~30的烃基或酰基,R3和R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式10]
式(A5)中的R1表示烃基、氨基、羧酸残基,R2表示碳数1~6的亚烷基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式11]
式(A6)中的R1表示碳数1~30的烃基,R2表示氢或碳数1~30的烃基,R3表示氢或丙烯基,R4表示碳数1~6的亚烷基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式12]
式(A7)中的R1表示氢或甲基,R2和R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,R3表示碳数1~30的烃基,M表示氢、碱金属、铵基或烷醇铵基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式13]
式(A8)中的R1和R5相同或不同,表示氢或甲基,R2和R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,R3表示碳数1~30的烃基,M表示氢、碱金属、铵基或烷醇铵基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式14]
式(A9)中的R1表示碳数1~6的亚烷基,R2表示碳数1~30的烃基,M表示氢、碱金属、铵基或烷醇铵基,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式15]
式(A10)中的R1、R2及R3相同或不同,表示氢或甲基,R4表示碳数0~30的烃基(碳数0的情况表示无R4),R5和R6相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
式(A1)~式(A6)和式(A10)~式(A10)中的X表示阴离子性亲水基团。作为阴离子性亲水基团,可列举出式(a1)~式(a2)所示的基团。
[化学式16]
-SO3M1 (a1)
式(a1)中的M1表示氢、碱金属、铵基或烷醇铵基。
[化学式17]
式(a2)中的M2和M3相同或不同,表示氢、碱金属、铵基或烷醇铵基。
作为非离子型反应性表面活性剂,例如可列举出式(N1)~式(N6)所示的物质等。
[化学式18]
式(N1)中的R1表示氢或甲基,R2表示碳数1~30的烃基或酰基,R3和R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式19]
式(N2)中的R1表示氢或甲基,R2、R3及R4相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,平均加成摩尔数n、m和l为0~40,(n+m+l)表示3~40的数。
[化学式20]
式(N3)中的R1表示氢或甲基,R2和R3相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,R4表示碳数1~30的烃基或酰基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式21]
式(N4)中的R1和R2相同或不同,表示碳数1~30的烃基,R3表示氢或丙烯基,R4表示碳数1~6的亚烷基,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式22]
式(N5)中的R1和R3相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,R2和R4相同或不同,表示氢、碳数1~30的烃基、或酰基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
[化学式23]
式(N6)中的R1、R2、和R3相同或不同,表示氢或甲基,R4表示碳数0~30的烃基(碳数0的情况表示无R4),R5和R6相同或不同,表示碳数1~6的亚烷基,平均加成摩尔数m和n为0~40,其中,(m+n)表示3~40的数。
作为含环氧烷基反应性单体,例如可以使用BLEMMER PME-400、BLEMMER PME-1000、BLEMMER 50POEP-800B(以上均为日本油脂株式会社制造),LATEMUL PD-420、LATEMULPD-430(以上均为花王株式会社制造),ADEKA REASOAP ER-10、ADEKA REASOAP NE-10(以上均为旭电化工业株式会社制造)等市售品。
在构成丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有除(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体、多官能单体、含环氧烷基反应性单体以外的单体(其他单体)。作为其他单体,例如可列举出:含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体、含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、乙烯醚单体、N-丙烯酰吗啉等。这些当中,从提高内聚力、耐热性的角度来看,优选含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体。此外,从粘接力的提高、具有发挥交联点的作用的官能团的角度来看,优选含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、乙烯醚单体、N-丙烯酰吗啉。其他单体可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为含氰基单体,例如可列举出:丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为乙烯基酯单体,例如可列举出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯类。
作为芳香族乙烯基单体,例如可列举出:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。
作为含酰胺基单体,例如可列举出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作为含酰亚胺基单体,例如可列举出:环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含氨基单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等。
作为含环氧基单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为乙烯醚单体,例如可列举出:甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、异丁基乙烯醚等。
其他单体相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的含有比率优选为0~40重量%,更优选多于0重量%且为40重量%以下,进一步优选多于0重量%且为35重量%以下,特别优选多于0重量%且为30重量%以下。
从抑制对被粘物的粘合力的上升性的角度来看,构成丙烯酸类聚合物的单体成分优选不含含羧基单体、含磺基单体、含磷酸基单体、含酸酐基单体的。即,在其他单体中优选不包括含羧基单体、含磺基单体、含磷酸基单体、含酸酐基单体。
丙烯酸类聚合物可以通过对构成该丙烯酸类聚合物的单体成分进行聚合来得到。作为聚合方法,例如可列举出:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、光聚合(活性能量射线聚合)等。这些当中,从成本、生产率的角度来看,优选溶液聚合。所得丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任一种。
作为溶液聚合的方法,例如可列举出:将单体成分、聚合引发剂等溶于溶剂,加热进行聚合,得到含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类聚合物溶液的方法。
作为溶液聚合中使用的溶剂,可以使用各种常规溶剂。作为这种溶剂,例如可列举出:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类;等有机溶剂。溶剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
例如相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份),溶剂的配混比例优选为10重量份~1000重量份,更优选为50重量份~500重量份。
作为溶液聚合中使用的聚合引发剂,例如可列举出:过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂等。作为过氧化物类聚合引发剂,例如可列举出:过氧化碳酸酯、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化二酰、过氧化酯等,更具体而言,可列举出:过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二枯基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷等。作为偶氮类聚合引发剂,例如可列举出:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。聚合引发剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
例如相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份),聚合引发剂的配混比例优选为0.01重量份~5重量份,更优选为0.05重量份~3重量份。
作为溶液聚合中加热进行聚合时的加热温度,例如可列举出50℃~80℃。作为加热时间,例如可列举出1小时~24小时。
丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为10万~500万,更优选为20万~400万,进一步优选为30万~300万。通过将丙烯酸类聚合物的重均分子量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。重均分子量小于10万时,存在内聚力变小的可能性,存在于将本发明的表面保护薄膜剥离后的被粘物表面产生残胶,无法获得剥离后的被粘物表面的均匀的润湿性、粘合性的效果之虞。如果重均分子量超过500万,则将本发明的表面保护薄膜剥离后的被粘物表面的润湿性有时会变得不充分。
丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下,更优选为-10℃以下。通过将丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。在玻璃化转变温度高于0℃的情况下,将本发明的表面保护薄膜剥离后的被粘物表面的润湿性有时会变得不充分。需要说明的是,丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以通过改变构成丙烯酸类聚合物的单体成分的组成比进行调节。
在设由各单体得到的均聚物的玻璃化转变温度为Tgn(℃)时,玻璃化转变温度(Tg)可以通过下述式求出。
1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度,Wn(-)表示各单体的质量分数,Tgn(℃)表示由各单体得到的均聚物的玻璃化转变温度,n表示各单体的种类。
丙烯酸类聚合物的酸值优选为15以下。酸值可以使用自动滴定装置(平沼产业株式会社制造、COM-550)进行测定,通过以下公式算出。
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A:酸值
Y:样品溶液的滴定量(ml)
X:混合溶剂仅50g的溶液的滴定量(ml)
f:滴定溶液的系数
M:聚合物样品的重量(g)
测定条件如下所述。
样品溶液:将聚合物样品约0.5g溶于混合溶剂(甲苯/2-丙醇/蒸馏水=50/49.5/0.5、重量比)50g作为样品溶液。
滴定溶液:0.1N、2-丙醇性氢氧化钾溶液(和光纯药工业株式会社制造、石油产品中和值试验用)
电极:玻璃电极;GE-101、对比电极;RE-201
测定模式:石油产品中和值试验1
从本发明的表面保护薄膜的润湿性进一步提高的角度来看,丙烯酸类粘合剂可以含有表面活性剂。
作为表面活性剂,例如可列举出:聚氧亚烷基脂肪酸酯类、聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯类、聚氧亚烷基山梨醇脂肪酸酯类、聚氧亚烷基烷基醚类、聚氧亚烷基烷基烯丙醚类、聚氧亚烷基烷基苯基醚类、聚氧亚烷基衍生物、聚氧亚烷基烷基胺类、聚氧亚烷基烷基胺脂肪酸酯类等非离子性表面活性剂,烷基苯磺酸钠等磺酸盐、月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基丁二酸碱金属盐等磺基丁二酸盐、高级脂肪酸碱金属盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐类、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯盐类、聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧亚烷基烷基苯基醚磷酸酯盐类等阴离子性表面活性剂,具有环氧烷基的阳离子性表面活性剂、双离子性表面活性剂等。此外,在分子中可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基。表面活性剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为表面活性剂,从可以充分表现本发明的效果的角度来看,优选阴离子性表面活性剂。作为可获得特别优异的效果的阴离子性表面活性剂,可列举出:聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸酯盐类(特别是聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵)、二烷基磺基丁二酸碱金属盐(特别是二辛基磺基丁二酸钠)。此外,作为可获得优异的效果的表面活性剂,还可列举出式(1)和式(2)给出的化合物。
[化学式24]
式(1)中的R表示碳数1~12的烃基(特别是碳数10的烃基、碳数12的烃基),X表示阴离子性亲水基团,平均加成摩尔数n表示3~40的数。
[化学式25]
式(2)中的X表示阴离子性亲水基团。
作为式(1)给出的化合物和式(2)给出的化合物中的阴离子性亲水基团,可列举出式(a1)~(a2)所示的基团。
作为式(1)给出的化合物,例如可列举出:聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸铵等。作为式(2)给出的化合物,例如可列举出:聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸铵等。
阴离子性表面活性剂可以使用一般的市售品,例如可列举出:商品名“AquaronHS-10”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“NEOCOL P”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“HITENOL N-08”(第一工业制药株式会社制造)等。此外还可列举出:商品名“HITENOL NF-13”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“HITENOL NF-17”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“Aquaron KH-10”(第一工业制药株式会社制造)等。
相对于粘合剂层的总重量(100重量%),表面活性剂的配混量优选为0.1重量%~4重量%,更优选为0.15重量%~3重量%。
相对于丙烯酸类聚合物100重量份,表面活性剂的配混量优选为0.2重量份~4重量份,更优选为0.2重量份~3重量份,进一步优选为0.3重量份~3重量份。通过将表面活性剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
从获得适度的内聚力的角度来看,丙烯酸类粘合剂可以含有交联剂。作为交联剂,例如可列举出:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂和金属螯合物类交联剂等。这些当中,从可以充分表现本发明的效果的角度来看,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。交联剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
作为异氰酸酯类交联剂,例如可列举出:亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类、亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类,2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(商品名“CORONATE L”日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(商品名“CORONATE HL”日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(商品名“CORONATE HX”日本聚氨酯工业株式会社制造)等异氰酸酯加成物等。
作为环氧类交联剂,例如可列举出:双酚A、表氯醇型的环氧类树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺(商品名“TETRAD-X”三菱瓦斯化学株式会社制造)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名“TETRAD-C”三菱瓦斯化学株式会社制造)等。
相对于粘合剂层的总重量(100重量%),交联剂的配混量优选为0.01重量%~15重量%,更优选为0.5重量%~10重量%。
相对于丙烯酸类聚合物100重量份,交联剂的配混量优选为0.01重量份~15重量份,更优选为0.5重量份~10重量份,进一步优选为2重量份~9重量份,特别优选为6重量份~8重量份。通过将交联剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。
丙烯酸类粘合剂可以含有交联催化剂。作为交联催化剂,例如可列举出:钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮铁、丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等金属类交联催化剂(特别是锡类交联催化剂)。交联催化剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
相对于粘合剂层的总重量(100重量%),交联催化剂的配混量优选为0.004重量%~0.05重量%,更优选为0.004重量%~0.03重量%。
相对于丙烯酸类聚合物100重量份,交联催化剂的配混量优选为0.001重量份~0.05重量份,更优选为0.003重量份~0.04重量份,进一步优选为0.005重量份~0.03重量份。通过将交联催化剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。此外,通过将交联催化剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,使得交联迅速进行,因此能够提高生产率。
丙烯酸类粘合剂可以含有交联延迟剂。作为交联延迟剂,例如可列举出:乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酸酯,乙酰丙酮、2,4-己烷二酮、苯甲酰基丙酮等β-二酮。这些当中,从可以充分表现本发明的效果的角度来看,优选乙酰丙酮。交联延迟剂可以是仅1种,也可以是2种以上。
相对于粘合剂层的总重量(100重量%),交联延迟剂的配混量优选为0.1重量%~10重量%,更优选为0.1重量%~3重量%。
相对于丙烯酸类聚合物100重量份,交联延迟剂的配混量优选为0.1重量份~10重量份,更优选为0.1重量份~5重量份,进一步优选为0.1重量份~3重量份。通过将交联延迟剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,能够制成起始剥离力更轻、180度剥离的剥离力更轻、润湿速度更快的粘合剂层,通过与本发明中采用的特定的基材层组合,能够提供可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率更高的表面保护薄膜。此外,通过将交联延迟剂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的配混量调节至上述范围内,能够延长丙烯酸类粘合剂的可使用时间。
丙烯酸类粘合剂可以含有溶剂。作为溶剂,例如可列举出:上述溶液聚合方法中使用的溶剂。
丙烯酸类粘合剂可以在不损害本发明的效果的范围内含有增塑剂、防老剂、着色剂(颜料、染料等)、抗静电剂、赋粘树脂等添加剂。
丙烯酸类粘合剂例如可以将丙烯酸类聚合物、交联剂、交联催化剂、交联延迟剂、其他添加剂等混合来制备。
《表面保护薄膜的制造方法》
本发明的表面保护薄膜可以通过任意的合适的方法来制造。
本发明的表面保护薄膜可以优选通过制造基材层与粘合剂层的层叠体来得到。
基材层与粘合剂层的层叠体例如可以通过下述方法等任意的合适的方法来准备:
(1)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布在基材层上的方法,
(2)将根据(1)在隔膜上涂布、形成的粘合剂层转移到基材层上的方法,
(3)将粘合剂层的形成材料挤出到基材层上进行形成涂布的方法,
(4)以二层或多层挤出基材层和粘合剂层的方法,
(5)在基材层上对粘合剂层进行单层层压的方法或与层压层一起对粘合剂层进行二层层压的方法,
(6)对粘合剂层和薄膜、层压层等基材层形成材料进行二层或多层层压的方法。
《用途》
本发明的表面保护薄膜由于可容易地获得自被粘物剥离的起点、并且能够轻松剥离、进而损伤、异物混入的检测率高的,因此能够适宜地用于光学部件、电子部件的表面保护。即,本发明的光学部件是粘贴有本发明的表面保护薄膜的。本发明的电子部件是粘贴有本发明的表面保护薄膜的。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明完全不限于这些实施例。另外,实施例等中的试验和评价方法如下所述。需要说明的是,记载为“份”时,在没有特别说明的情况下表示“重量份”,记载为“%”时,在没有特别说明的情况下表示“重量%”。
<重均分子量>
重均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定而得的参数。更具体而言,例如可以使用商品名“HLC-8220GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置,在下述的条件下测定,通过标准聚苯乙烯换算值来算出。
(分子量测定条件)
·样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
·样品注入量:10μL
·样品色谱柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
·参比色谱柱;TSKgel SuperH-RC(1根)
·洗脱液:四氢呋喃(THF)
·流量:0.6mL/min
·检测器:差示折射计(RI)
·柱温(测定温度):40℃
<总透光率>
根据JIS K7361“塑料-透明材料的总透光率的试验方法”中规定的方法,使用雾度仪(村上色彩技术研究所制造、HM-150型)测定总透光率。
<相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力>
使用2kg的辊将切成25mm宽并剥离了隔膜的表面保护薄膜的粘合剂层侧贴合在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造、商品名:显微镜载玻片S)的表面后,在23℃、50%RH的条件下放置20分钟,在剥离角度90度、剥离速度0.3m/分钟的条件下剥离,读取表面保护薄膜开始剥离的时刻的最大的力,作为起始剥离力。
<相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力>
使用2kg的辊将切成25mm宽并剥离了隔膜的表面保护薄膜的粘合剂层侧贴合在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造、商品名:显微镜载玻片S)的表面后,在23℃、50%RH的条件下放置20分钟,在剥离角度180度、剥离速度0.3m/分钟的条件下剥离,测定表面保护薄膜的剥离力。
<相对于玻璃的润湿速度>
(1)在使试验片(切割成2.5cm×15.0cm的表面保护薄膜)的粘合剂层面的一部分与被粘物(玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造、商品名:显微镜载玻片S))接触的状态下,用手保持使得角度为20度~30度。
(2)接着,从手里松开试验片,用摄像机记录试验片的粘合剂层面与玻璃板接触并从接触部沿一个方向润湿开来的样子。需要说明的是,上述(1)中,在从使试验片的粘合剂层面的一部分与被粘物的玻璃板接触的部分以外的部分润湿开来的状态的情况下,未进行测定·记录。
(3)记录直至试验片全部润湿开来为止的时间,按润湿速度(cm2/秒)=测定面积(25cm2)/所记录的秒数(秒)算出,作为润湿速度(cm2/秒)。
(4)需要说明的是,测定独立进行3次,采用其平均值。此外,测定在10000级的无尘室(温度23℃、湿度50%RH)的环境下进行。
<易检查性>
用玻璃切刀在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造、商品名:显微镜载玻片S)上形成约2mm长的损伤,在与形成损伤的面相反的一面粘贴表面保护薄膜,如果以反射法、目视能够容易地确认到其损伤则评价为○,如果难以确认则评价为×。
[制造例1]:着色基材(A)的制造
将通过照相凹版印刷法在透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东丽株式会社制造、Lumirror S10、厚度=38μm)的单侧的表面涂覆了5次以上黑色墨的薄膜作为着色基材(A)。
[制造例2]:透明基材(B)的制造
将透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东丽株式会社制造、Lumirror S10、厚度=38μm)作为透明基材(B)。
[实施例1]
作为多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=1000)2重量份,配混作为多官能异氰酸酯化合物的多官能脂环族类异氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社):18重量份、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁):0.08重量份、作为劣化防止剂的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作为润湿性添加剂的豆蔻酸异丙酯(花王株式会社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯:210重量份,用分散器搅拌,得到聚氨酯类粘合剂组合物。
用涂膜器将所得聚氨酯类粘合剂组合物涂布于制造例1中得到的着色基材(A),使得干燥后的厚度为10μm,在干燥温度130℃、干燥时间2分钟的条件下固化并干燥。如此在着色基材(A)上制得由聚氨酯类粘合剂(A)形成的粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面粘贴一侧的面实施了有机硅处理的、厚度25μm的、由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(1)。
结果示于表1。
[实施例2]
作为多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=1000)2重量份,配混作为多官能异氰酸酯化合物的多官能脂环族类异氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社):18重量份、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁):0.08重量份、作为劣化防止剂的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作为润湿性添加剂的豆蔻酸异丙酯(花王株式会社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作为抗静电剂的1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺(第一工业制药株式会社制造、商品名:ELEXCEL AS110):1.25重量份、改性有机硅(信越化学工业株式会社制造、商品名:KF-6004):0.01重量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯:210重量份,用分散器搅拌,得到聚氨酯类粘合剂组合物。
用涂膜器将所得聚氨酯类粘合剂组合物涂布于制造例1中得到的着色基材(A),使得干燥后的厚度为10μm,在干燥温度130℃、干燥时间2分钟的条件下固化并干燥。如此在着色基材(A)上制得由聚氨酯类粘合剂(B)形成的粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面粘贴一侧的面实施了有机硅处理的、厚度25μm的、由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(2)。
结果示于表1。
[比较例1]
作为多元醇,使用Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000):85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=3000):13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工业株式会社制造、Mn=1000)2重量份,配混作为多官能异氰酸酯化合物的多官能脂环族类异氰酸酯化合物即CORONATE HX(日本聚氨酯工业株式会社):18重量份、催化剂(日本化学产业株式会社制造、商品名:乙酰丙酮铁):0.08重量份、作为劣化防止剂的Irganox1010(BASF制造):0.5重量份、作为润湿性添加剂的豆蔻酸异丙酯(花王株式会社制造、商品名:EXCEPARL IPM):30重量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯:210重量份,用分散器搅拌,得到聚氨酯类粘合剂组合物。
用涂膜器将所得聚氨酯类粘合剂组合物涂布于制造例2中得到的透明基材(B),使得干燥后的厚度为10μm,在干燥温度130℃、干燥时间2分钟的条件下固化并干燥。如此在透明基材(B)上制得由聚氨酯类粘合剂(A)形成的粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面粘贴一侧的面实施了有机硅处理的、厚度25μm的、由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(C1)。
结果示于表1。
[表1]
[实施例3]
将实施例1中得到的表面保护薄膜(1)的隔膜剥离,将粘合剂层侧粘贴于作为光学部件的偏光板(日东电工株式会社制造、商品名“TEG1465DUHC”),得到粘贴有表面保护薄膜的光学部件。
[实施例4]
将实施例2中得到的表面保护薄膜(2)的隔膜剥离,将粘合剂层侧粘贴于作为光学部件的偏光板(日东电工株式会社制造、商品名“TEG1465DUHC”),得到粘贴有表面保护薄膜的光学部件。
[实施例5]
将实施例1中得到的表面保护薄膜(1)的隔膜剥离,将粘合剂层侧粘贴于作为电子部件的导电性薄膜(日东电工株式会社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”),得到粘贴有表面保护薄膜的电子部件。
[实施例6]
将实施例2中得到的表面保护薄膜(2)的隔膜剥离,将粘合剂层侧粘贴于作为电子部件的导电性薄膜(日东电工株式会社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”),得到粘贴有表面保护薄膜的电子部件。
产业上的可利用性
本发明的表面保护薄膜可以适宜地用于光学部件、电子部件的表面保护。

Claims (5)

1.一种表面保护薄膜,其是具有以聚酯树脂为主成分的基材层和粘合剂层的表面保护薄膜,
该基材层是具备着色层的着色基材层,
该表面保护薄膜的总透光率为5%以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度90度下的起始剥离力为1N/25mm以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度下的剥离力为0.1N/25mm以下,
该表面保护薄膜相对于玻璃的润湿速度为0.05cm2/秒以上。
2.根据权利要求1所述的表面保护薄膜,其中,所述粘合剂层含有选自氨基甲酸酯类粘合剂和丙烯酸类粘合剂中的至少1种粘合剂。
3.根据权利要求1所述的表面保护薄膜,其中,所述着色层为印刷层。
4.一种光学部件,其粘贴有权利要求1~3中的任一项所述的表面保护薄膜。
5.一种电子部件,其粘贴有权利要求1~3中的任一项所述的表面保护薄膜。
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