KR20210121058A - 표면 보호 필름 - Google Patents

Abstract

높은 점착력과 높은 경박리성을 구비하고, 피착체(바람직하게는, 표면의 물 접촉각이 일정 레벨 이상인 피착체)에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있는 표면 보호 필름을 제공한다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층과 기재층을 포함하는 표면 보호 필름이며, 해당 점착제층의 펄스 NMR 측정에 의해 얻어지는 자유 유도 감쇠 시그널을 비선형 최소 제곱법에 의해 2성분으로 분리했을 때, 완화 시간이 짧은 성분을 하드 성분 (S), 완화 시간이 긴 성분을 소프트 성분 (L)이라 하고, 30℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₃₀과, 60℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₆₀의 비 T2(L)₆₀/T2(L)₃₀이 2.15 내지 3.05이고, 전단 점착력이 10N/㎠ 이상이며, 고속 박리력이 0.8N/25㎜ 이하이다.

Description

표면 보호 필름

본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다.

광학 부재나 전자 부재의 제조 공정에 있어서는, 가공, 조립, 검사, 수송 등 시의 표면의 손상 발생 방지를 위해서, 일반적으로 노출면에 표면 보호 필름이 접착된다. 이와 같은 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에, 광학 부재나 전자 부재로부터 박리된다(특허문헌 1).

표면 보호 필름은, 피착체에 첩부한 후에 압착시키기 위해서, 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하는 경우가 있다. 이와 같은 고온 고압 처리를 행한 후에는, 상온 상압으로 되돌리는 것이 필요해진다.

그런데, 종래의 표면 보호 필름은, 피착체에 첩부한 후에 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌리면, 기포가 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 특히, 경박리성이 요구되는 용도에 대한 적용을 고려하여 점착제가 굳게 되도록 설계된 표면 보호 필름은, 이물이나 가공 단부 거칠기(버) 등에 기인하는 미세한 기포(대표적으로는, 대략 직경이 수밀리 정도의 기포)가 발생하기 쉽다는 문제가 있다.

그래서, 이와 같은 문제를 해소할 수 있는 표면 보호 필름이 지금까지 제안되고 있다(특허문헌 2, 3).

특허문헌 2에 기재된 표면 보호 필름은, 박리가 무거워, 경박리성이 요구되는 용도에는 적용할 수 없다는 문제가 있다.

특허문헌 3에 기재된 편광판용 표면 보호 필름은, 터널형의 들뜸을 방지하는 것을 과제로 하는 것이며, 또한, 경박리성의 레벨도 충분한 것은 아니다.

특히, 표면 보호 필름이, 표면의 물 접촉각이 일정 레벨 이상인 피착체에 첩부하는 용도인 경우, 상기 기포 발생의 문제가 현저하게 보인다.

일본 특허 공개 제2016-17109호 공보 일본 특허 공개 평11-961호 공보 일본 특허 공개 제2007-304317호 공보

본 발명의 과제는, 높은 점착력과 높은 경박리성을 구비하고, 피착체(바람직하게는, 표면의 물 접촉각이 일정 레벨 이상인 피착체)에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있는 표면 보호 필름을 제공하는 데 있다.

본 발명의 표면 보호 필름은,

점착제층과 기재층을 포함하는 표면 보호 필름이며,

해당 점착제층의 펄스 NMR 측정에 의해 얻어지는 자유 유도 감쇠 시그널을 비선형 최소 제곱법에 의해 2성분으로 분리했을 때, 완화 시간이 짧은 성분을 하드 성분 (S), 완화 시간이 긴 성분을 소프트 성분 (L)이라 하고, 30℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₃₀과, 60℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₆₀의 비 T2(L)₆₀/T2(L)₃₀이, 2.15 내지 3.05이고,

전단 점착력이 10N/㎠ 이상이며,

고속 박리력이 0.8N/25㎜ 이하이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제층의 두께가 1㎛ 내지 500㎛이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층의 두께가 1㎛ 내지 500㎛이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제층이, 점착제 조성물로 형성되는 점착제로 구성되고, 해당 점착제 조성물이 (메트)아크릴계 공중합체 (A)와 다관능 알코올 (C)와 가교제 (D)를 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A)가, (a1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르, (a2 성분) OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 조성물 (a)로부터 중합에 의해 형성된다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 조성물 (a)가 (메트)아크릴산을 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 다관능 알코올 (C)의 관능기 수가 3 내지 6이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 다관능 알코올 (C)의 수 평균 분자량이 50 내지 10000이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제 조성물은, (b1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 조성물 (b)로부터 중합에 의해 형성되는 (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 조성물 (b)가, (b2 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 조성물 (b)가 머캅탄을 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B)의 Tg가 50℃ 내지 250℃이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B)의 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제 조성물이 이온성 액체를 포함한다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 고온 고압 처리 후 기포 발생 수가 10개 이하이다.

하나의 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 표면의 물 접촉각이 60도 이상인 피착체의 표면을 보호하기 위해서 사용된다.

본 발명에 따르면, 높은 점착력과 높은 경박리성을 구비하고, 피착체(바람직하게는, 표면의 물 접촉각이 일정 레벨 이상인 피착체)에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있는 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명의 표면 보호 필름의 하나의 실시 형태의 개략 단면도이다.
도 2는 피착체 (A)에 사용하는 편광판 (A)의 제작 방법을 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 피착체 (C)에 사용하는 편광자의 제조 방법을 나타내는 개략 단면도이다.

본 명세서 중에서 「중량」이라는 표현이 있는 경우에는, 무게를 나타내는 SI계 단위로서 관용되고 있는 「질량」으로 대체해도 된다.

본 명세서 중에서 「(메트)아크릴」이라는 표현이 있는 경우에는, 「아크릴 및/또는 메타크릴」을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」라는 표현이 있는 경우에는, 「아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트」를 의미하고, 「(메트)알릴」이라는 표현이 있는 경우에는, 「알릴 및/또는 메탈릴」을 의미하며, 「(메트)아크롤레인」이라는 표현이 있는 경우에는, 「아크롤레인 및/또는 메타크롤레인」을 의미한다.

≪≪표면 보호 필름≫≫

본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층과 기재층을 포함한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 점착제층과 기재층을 갖고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 부재를 구비하고 있어도 된다. 대표적으로는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재층과 점착제층으로 이루어진다.

도 1은, 본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다. 도 1에 있어서, 표면 보호 필름(10)은, 기재층(1)과 점착제층(2)을 구비한다. 도 1에 있어서, 기재층(1)과 점착제층(2)은 직접 적층되어 있다.

도 1에 있어서, 점착제층(2)의 기재층(1)의 반대측의 표면에는, 사용할 때까지의 보호 등을 위해서, 임의의 적절한 박리 라이너가 구비되어 있어도 된다(도시생략). 박리 라이너로서는, 예를 들어 종이나 플라스틱 필름 등의 기재(라이너 기재)의 표면이 실리콘 처리된 박리 라이너, 종이나 플라스틱 필름 등의 기재(라이너 기재)의 표면이 폴리올레핀계 수지에 의해 라미네이트된 박리 라이너 등을 들 수 있다. 라이너 기재로서의 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다. 라이너 기재로서의 플라스틱 필름으로서는, 바람직하게는 폴리에틸렌 필름이다.

박리 라이너의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛ 내지 450㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 400㎛이며, 특히 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛이다.

본 발명의 표면 보호 필름의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 400㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 350㎛이고, 특히 바람직하게는 25㎛ 내지 300㎛이며, 가장 바람직하게는 30㎛ 내지 250㎛이다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 폭 10㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 노출된 점착제층의 점착(접착) 면적이 1㎠가 되도록 표면의 물 접촉각이 60도 이상인 피착체(예를 들어, 후술하는 제조예 5에서 얻어지는 미비누화 TAC 편광판(폭 70㎜, 길이 100㎜, 물 접촉각=69.9도))에 접합하고, 23℃×50％ RH의 환경하에서 30분 정치 후, 박리 속도 0.06㎜/min으로, 전단 방향으로 박리하고, 그때의 최대 하중(N/㎠)을 전단 점착력이라 하고, 상기 조건에서 측정한 전단 점착력이, 바람직하게는 10N/㎠ 이상이고, 보다 바람직하게는 10N/㎠ 내지 80N/㎠이고, 더욱 바람직하게는 10N/㎠ 내지 50N/㎠이고, 특히 바람직하게는 15N/㎠ 내지 45N/㎠이며, 가장 바람직하게는 20N/㎠ 내지 40N/㎠이다. 상기 전단 점착력이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 표면 보호 필름은, 높은 점착력을 발현할 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 표면 보호 필름을 폭 25㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 물 접촉각이 60도 이상인 피착체(예를 들어, 후술하는 제조예 5에서 얻어지는 미비누화 TAC 편광판(폭 70㎜, 길이 100㎜, 물 접촉각=69.9도))의 표면에, 핸드 롤러로 압착한 후, 0.25MPa, 0.3m/min의 압착 조건에서 라미네이트하여, 평가 샘플을 제작하고, 평가 샘플의 편광판측의 세퍼레이터를 박리하여, 두께 1.3㎜, 폭 65㎜, 길이 165㎜의 슬라이드 글래스에 핸드 롤러로 압착하고, 23℃×50％ RH의 환경하에 30분 방치한 후에, 23℃×50％ RH의 환경하에서 만능 인장 시험기로, 표면 보호 필름의 한쪽 단부를, 인장 속도 30m/min, 박리 각도가 180도로 박리했을 때의 점착력을 고속 박리력이라 하고, 상기 조건에서 측정한 고속 박리력이, 바람직하게는 10N/25㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.01N/25㎜ 내지 10N/25㎜이고, 더욱 바람직하게는 0.01N/25㎜ 내지 5N/25㎜이고, 특히 바람직하게는 0.05N/25㎜ 내지 3N/25㎜이며, 가장 바람직하게는 0.05N/25㎜ 내지 2N/25㎜이다. 상기 고속 박리력이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 표면 보호 필름은, 높은 경박리성을 발현할 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 표면 보호 필름을 폭 65㎜, 길이 90㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 표면의 물 접촉각이 60도 이상인 피착체(예를 들어, 후술하는 제조예 5에서 얻어지는 미비누화 TAC 편광판(폭 70㎜, 길이 100㎜, 물 접촉각=69.9도))의 표면에, 핸드 롤러로 압착한 후, 0.25MPa, 0.3m/min의 압착 조건에서 라미네이트하고, 폭 50㎜, 길이 80㎜가 되도록 재단기로 표면 보호 필름측으로부터 4변을 절단하여, 평가 샘플로 하고, 편광판측의 세퍼레이터를 박리하여, 두께 1.3㎜, 폭 65㎜, 길이 165㎜의 슬라이드 글래스에 핸드 롤러로 압착하고, 23℃×50％ RH의 환경하에 30분간 방치한 후, 50℃, 5atm의 환경하에서 40분간 오토클레이브 처리를 행한 후에, 상온 상압으로 되돌리고, 직후의 편광판 단부에 발생하고 있는 기포를 카운트하여 기포 발생 수(고온 고압 처리 후 기포 발생 수)로 하고, 기포 발생 수가, 바람직하게는 10개 이하이고, 보다 바람직하게는 8개 이하이고, 더욱 바람직하게는 5개 이하이고, 특히 바람직하게는 3개 이하이며, 가장 바람직하게는 0개이다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 상기한 바와 같이 피착체에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법으로서는, 예를 들어,

(1) 점착제층의 형성 재료의 용액이나 열용융액을 기재층 상에 도포하는 방법,

(2) 점착제층의 형성 재료의 용액이나 열용융액을 세퍼레이터 상에 도포하여 형성한 점착제층을 기재층 상에 이착하는 방법,

(3) 점착제층의 형성 재료를 기재층 상에 압출하여 형성 도포하는 방법,

(4) 기재층과 점착제층을 2층 또는 다층으로 압출하는 방법,

(5) 기재층 상에 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 또는 라미네이트층과 함께 점착제층을 2층 라미네이트하는 방법,

(6) 점착제층과 필름이나 라미네이트층 등의 기재층 형성 재료를 2층 또는 다층 라미네이트하는 방법

등의, 임의의 적절한 제조 방법에 준하여 행할 수 있다.

도포의 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코터법, 콤마 코터법, 다이 코터법, 리버스 코터법, 실크스크린법, 그라비아 코터법 등을 이용할 수 있다.

≪점착제층≫

점착제층은, 점착제 조성물로 형성되는 점착제로 구성된다. 점착제층의 제조 방법으로서는, 임의의 적절한 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법으로서는, 예를 들어, 점착제 조성물을 기재층 상에 도포하고, 필요에 따라 가열이나 건조를 행하고, 기재층 상에 점착제층을 형성하는 방법을 들 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물을 기재층 상에 도포하는 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트 등을 들 수 있다.

점착제층의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 300㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 4㎛ 내지 150㎛이며, 가장 바람직하게는 5㎛ 내지 100㎛이다.

점착제 조성물로서는, 바람직하게는

(1) (메트)아크릴계 공중합체 (A)와 다관능 알코올 (C)와 가교제 (D)를 포함하는 점착제 조성물,

(2) 폴리올과 다관능 이소시아네이트를 포함하는 점착제 조성물

에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.

상기 (1)에서는 아크릴계 점착제가 얻어지고, 상기 (2)에서는 우레탄계 점착제가 얻어진다.

점착제 조성물은, 보다 바람직하게는, (메트)아크릴계 공중합체 (A)와 다관능 알코올 (C)와 가교제 (D)를 포함한다.

점착제층은, 바람직하게는 점착제 조성물이 특징적인 가교 반응을 일으킴으로써 형성된다. 구체적으로는, 다양한 검토 결과로부터, 점착제 조성물에 다관능 알코올 (C)가 포함됨으로써, 해당 다관능 알코올 (C)와 가교제 (D)가 조합되어, 특정한 종류의 모노머 성분을 필수로 하는 조성물로부터 얻어지는 (메트)아크릴계 공중합체 (A)에 대하여 특징적인 고가교 구조를 부여하는 것이라고 추정된다. 이에 의해, 점착제층은, 높은 점착력과 높은 경박리성을 구비하게 되어, 해당 점착제층을 갖는 본 발명의 표면 보호 필름은, 피착체에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있는 것으로 추정된다.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름이 갖는 점착제층(혹은, 그것을 구성하는 점착제)이 상기와 같은 특징적인 고가교 구조를 갖도록 설계함에 있어서, 점착제 조성물에, 후술하는 바와 같은 특징적인 (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 포함시키면, 경시에서의 점착력의 상승을 효과적으로 억제할 수 있어, 보다 우수한 경박리성을 발현할 수 있다는 것이 판명되었다.

점착제층이 고가교 구조를 갖는 것은, 몇몇의 시점에서 관찰된다. 이들 시점으로서는, 예를 들어 펄스 NMR에 의해 관찰되는 완화 시간을 들 수 있다.

스핀-스핀 완화 시간의 역수와 폴리머의 가교 밀도(분자 운동의 구속 정도)는 정(正)의 직선 상관을 나타내기 때문에, 스핀-스핀 완화 시간 T2는 점착제층을 구성하는 폴리머 성분의 가교 밀도 지표로 될 수 있다. 구체적으로는, 폴리머의 펄스 NMR을 측정하면, 1성분 이상의(예를 들어, 2 또는 3의) 스핀-스핀 완화 시간 T2가 얻어지고 스핀-스핀 완화 시간 T2의 대소는, 점착제층을 구성하는 폴리머 성분의 가교 밀도의 고저에 대응한다. 스핀-스핀 완화 시간의 대소에 의해 성분을 나누는 방법에 대해서는, 비선형 제곱법에 의해 나뉘고, 해석 잔사(오프셋)가 10％ 미만이면 분해능으로서 타당하다고 판단할 수 있다. 2성분으로 분리했을 때의 가교 밀도가 높은 성분을 S 성분, 낮은 성분을 L 성분이라 하고, 각각의 스핀-스핀 완화 시간을 T2(S), T2(L)이라고 하면, 분자 운동이 구속된 가교 밀도가 높은 폴리머 성분 S의 스핀-스핀 완화 시간 T2(S)는 작아질 수 있고, 가교 밀도가 낮은 폴리머 성분 L의 핀-스핀 완화 시간 T2(L)은 커질 수 있다.

점착제층의 펄스 NMR 측정에 의해 얻어지는 자유 유도 감쇠 시그널을 비선형 최소 제곱법에 의해 2성분으로 분리했을 때, 완화 시간이 짧은 성분을 하드 성분 (S), 완화 시간이 긴 성분을 소프트 성분 (L)이라 하고, 30℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₃₀과, 60℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₆₀의 비 T2(L)₆₀/T2(L)₃₀이, 바람직하게는 1 이상이고, 보다 바람직하게는 1 내지 5이고, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 4이고, 특히 바람직하게는 2 내지 3.5이며, 가장 바람직하게는 2.15 내지 3이다.

상기 T2(L)₃₀은, 바람직하게는 500μ초 내지 5000μ초이고, 보다 바람직하게는 700μ초 내지 4000μ초이고, 더욱 바람직하게는 800μ초 내지 3000μ초이고, 특히 바람직하게는 900μ초 내지 2500μ초이며, 가장 바람직하게는 1000μ초 내지 2300μ초이다.

상기 T2(L)₆₀은, 바람직하게는 500μ초 내지 9000μ초이고, 보다 바람직하게는 1000μ초 내지 8000μ초이고, 더욱 바람직하게는 1500μ초 내지 7000μ초이고, 특히 바람직하게는 2000μ초 내지 6500μ초이며, 가장 바람직하게는 2500μ초 내지 6000μ초이다.

점착제층이 고가교 구조를 갖는 것이, 팽윤도에 반영되는 경우도 있다. 점착제층이 고가교 구조를 갖는 경우에는, 점착제층의 팽윤도는, 바람직하게는 250％ 이하이고, 보다 바람직하게는 80％ 내지 250％이고, 더욱 바람직하게는 85％ 내지 240％이고, 특히 바람직하게는 90％ 내지 235％이며, 가장 바람직하게는 95％ 내지 230％이다.

팽윤도는, 예를 들어 다음의 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, 가교 반응 후의 폴리머를 약 0.1g 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코사제)로 둘러싼 후, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하여, 해당 중량을 침지 전 중량(폴리머와 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 총중량)으로 하고, 한편, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 한다. 다음으로 상기 폴리머를 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸 연실로 묶은 것(「샘플」이라 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣어, 23℃에서 7일간 정치하고, 그 후, 용기로부터 아세트산에틸 침지 후의 샘플을 취출하여, 웨스로 샘플에 부착되어 있는 아세트산에틸을 충분히 닦아내어 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량이라 하고, 또한 알루미늄제 컵으로 옮겨, 130℃에서 2시간 건조기 내에서 건조시키고, 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하여, 해당 중량을 건조 후 중량이라 하고, 하기의 식으로부터 팽윤도를 산출할 수 있다.

팽윤도(％)=(a-b)/(c-b)×100 (1)

또한, 식 (1)에 있어서 a는 침지 후 중량이고, b는 포대 중량이며, c는 건조 후 중량이다.

또한, 가교 후의 폴리머의 채취에 있어서는, 표면 보호 필름의 점착제층면으로부터 채취해도 무방하고, 별도 표면 보호 필름에 마련한 것과 동일한 점착제층을 실리콘 세퍼레이터 등에 도포 건조시킨 것으로부터 채취해도 된다.

≪점착제 조성물≫

점착제 조성물은, (메트)아크릴계 공중합체 (A)를 포함한다. (메트)아크릴계 공중합체 (A)는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착제 조성물 중의 (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 함유 비율은, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 50중량％ 내지 99.9중량％이고, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 99.5중량％이고, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 99중량％이고, 특히 바람직하게는 80중량％ 내지 99중량％이며, 가장 바람직하게는 85중량％ 내지 99중량％이다.

점착제 조성물은, 다관능 알코올 (C)를 포함한다. 다관능 알코올 (C)는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착제 조성물 중의 다관능 알코올 (C)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이고, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 7중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 5중량부이며, 특히 바람직하게는 0.2중량부 내지 3중량부이다.

점착제 조성물은 가교제 (D)를 포함한다. 가교제 (D)는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착제 조성물 중의 가교제 (D)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 50중량부이고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 내지 30중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 20중량부이며, 특히 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이다.

점착제 조성물은, (메트)아크릴계 공중합체 (A), 다관능 알코올 (C), 가교제 (D)를 포함하고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 다른 성분은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착제 조성물은, 그 구성 성분을, 임의의 적절한 방법에 의해 배합하여 조제할 수 있다.

<(메트)아크릴계 공중합체 (A)>

(메트)아크릴계 공중합체 (A)로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 공중합체를 채용할 수 있다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)의 중량 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 10만 내지 500만이고, 보다 바람직하게는 20만 내지 400만이고, 더욱 바람직하게는 25만 내지 350만이며, 특히 바람직하게는 30만 내지 300만이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)로서는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 (a1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르, (a2 성분) OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 조성물 (a)로부터 중합에 의해 형성되는 (메트)아크릴계 공중합체이다.

(a1 성분)은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. (a2 성분)은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a1 성분)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산2-에틸헥실이며, 보다 바람직하게는, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA)이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대한, 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a1 성분)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 50중량％ 내지 99.9중량％이고, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 99.9중량％이고, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 99.9중량％이고, 특히 바람직하게는 80중량％ 내지 99.9중량％이며, 가장 바람직하게는 85중량％ 내지 99.9중량％이다.

OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(a2 성분)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸이고, 보다 바람직하게는, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), 아크릴산 4-히드록시부틸(4HBA)이며, 특히 바람직하게는, 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대한, OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(a2 성분)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 50중량％이고, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 40중량％이고, 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 내지 30중량％이고, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 내지 20중량％이며, 가장 바람직하게는 1중량％ 내지 10중량％이다.

조성물 (a)는, (a1 성분) 및 (a2 성분) 이외의, 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

조성물 (a)는, 공중합성 모노머로서, (메트)아크릴산을 포함하고 있어도 된다. (메트)아크릴산으로서는, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있고, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 아크릴산이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대한, (메트)아크릴산의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 0중량％ 내지 10중량％이고, 보다 바람직하게는 0중량％ 내지 8중량％이고, 더욱 바람직하게는 0중량％ 내지 5중량％이고, 특히 바람직하게는 0중량％ 내지 2중량％이며, 가장 바람직하게는 0중량％ 내지 1중량％이다.

(메트)아크릴산 이외의 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머) 등의 카르복실기 함유 모노머(단, (메트)아크릴산을 제외함); (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머; 비닐술폰산 나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류나 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐 등을 들 수 있다.

공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 채용할 수 있다. 다관능성 모노머란, 1분자 중에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머를 말한다. 에틸렌성 불포화기로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 에틸렌성 불포화기를 채용할 수 있다. 이와 같은 에틸렌성 불포화기로서는, 예를 들어 비닐기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 비닐에테르기(비닐옥시기), 알릴에테르기(알릴옥시기) 등의 라디칼 중합성 관능기를 들 수 있다. 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 다관능성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르도 채용할 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

조성물 (a)는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 다른 성분으로서는, 예를 들어 중합 개시제, 연쇄 이동제, 용제 등을 들 수 있다. 이들 다른 성분의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다.

중합 개시제는, 중합 반응의 종류에 따라 열 중합 개시제나 광중합 개시제(광개시제) 등을 채용할 수 있다. 중합 개시제는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

열 중합 개시제는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머를 용액 중합에 의해 얻을 때에 채용될 수 있다. 이와 같은 열 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 이들 열 중합 개시제 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 특히 바람직하다. 이와 같은 아조계 중합 개시제는, 중합 개시제의 분해물이 가열 발생 가스(아웃 가스)의 발생 원인이 되는 부분으로서 아크릴계 폴리머 중에 잔류하기 어려운 점에서 바람직하다. 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, AMBN이라 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다. 아조계 중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 공중합체 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.001중량부 내지 1중량부이고, 보다 바람직하게는 0.005중량부 내지 1중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.005중량부 내지 0.8중량부이고, 특히 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.8중량부이며, 가장 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.7중량부이다.

광중합 개시제는, 바람직하게는 (메트)아크릴계 공중합체 (A)를 활성 에너지선 중합에 의해 얻을 때에 채용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등등을 들 수 있다.

벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실 티오크산톤 등을 들 수 있다.

광중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 공중합체 (A)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.001중량부 내지 10중량부이고, 보다 바람직하게는 0.005중량부 내지 8중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 5중량부이고, 특히 바람직하게는 0.02중량부 내지 5중량부이며, 가장 바람직하게는 0.05중량부 내지 3중량부이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (A)를 얻는 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등의, (메트)아크릴계 공중합체의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다.

<다관능 알코올 (C)>

다관능 알코올 (C)로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다관능 알코올을 채용할 수 있다.

다관능 알코올 (C)의 관능기 수로서는, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 2 이상이고, 보다 바람직하게는 3 내지 6이고, 더욱 바람직하게는 3 내지 5이고, 특히 바람직하게는 3 내지 4이며, 가장 바람직하게는 3이다.

다관능 알코올 (C)로서는, 예를 들어 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올로서는, 예를 들어 폴리프로필렌글리콜(2관능), 비스페놀 A에 프로필렌옥시드를 부가시킨 디올(2관능), 글리세린에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 트리메틸올프로판에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 에틸렌디아민의 활성 수소에 프로필렌옥시드를 부가시킨 테트라올(4관능), 소르비톨 또는 슈클로즈에 프로필렌옥시드를 부가시킨 폴리올(다관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 트리올(3관능), 에틸렌디아민의 활성 수소에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 테트라올이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 테트라올(4관능), 폴리프로필렌폴리에틸렌글리콜이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 폴리프로필렌폴리에틸렌글리콜(2관능), 비스페놀 A에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 디올이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 디올(2관능), 트리메틸올프로판에 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 폴리프로필렌폴리에틸렌글리콜이며 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 랜덤으로 부가된 폴리프로필렌폴리에틸렌글리콜(2관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 랜덤으로 부가된 트리올(3관능), 난연 폴리올(2관능) 등을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올의 시판품으로서는, 예를 들어 아데카(ADEKA)사의 아데카 폴리올(예를 들어, P 시리즈, BPX 시리즈, G 시리즈, T 시리즈, EDP 시리즈, SP 시리즈, SC 시리즈, R 시리즈, RD 시리즈, AM 시리즈, BM 시리즈, CM 시리즈, EM 시리즈, GM 시리즈, PR 시리즈, GR 시리즈, 난연 폴리올 등), 산요가세이고교사의 폴리올(예를 들어, 산닉스 GP 시리즈, 산닉스 PP 시리즈, 산닉스 TP-400 시리즈, 산닉스 SP-750 시리즈, 산닉스 PL-2100·PP 시리즈, 산에스터 시리즈, 프라임폴 시리즈, 뉴폴 시리즈, 멜폴 시리즈, PEG 시리즈, 마크로골 시리즈 등) 등을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올로서는, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 글리세린에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 트리메틸올프로판에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 트리올(3관능), 트리메틸올프로판에 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 랜덤으로 부가된 트리올(3관능)이며, 보다 바람직하게는, 글리세린에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드로 말단이 블록되어 있는 트리올(3관능), 글리세린에 프로필렌옥시드와 에틸렌옥시드를 부가시킨 트리올이며 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 랜덤으로 부가된 트리올(3관능)이며, 더욱 바람직하게는, 글리세린에 프로필렌옥시드를 부가시킨 트리올(3관능)이다.

폴리에스테르 폴리올로서는, 예를 들어 산 성분과 글리콜 성분을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르 폴리올을 들 수 있다. 산 성분으로서는, 예를 들어 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 글리콜 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥산글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 폴리올 성분으로서 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 폴리에스테르 폴리올 (a1)로서는, 그 밖에, 폴리카프로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤), 폴리발레로락톤 등의 락톤류를 개환 중합하여 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 등도 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올의 시판품으로서는, 예를 들어 주식회사 ADEKA의 아데카 뉴에이스(예를 들어, F18-62, F7-67, Y9-10, Y4-5, Y52-13, Y52-21, V14-90, YG-108, F1212-29, #50, Y65-55, YT-101, YT-651, NS-2400 등) 등을 들 수 있다.

다관능 알코올 (C)의 수 평균 분자량은, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 50 내지 10000이고, 보다 바람직하게는 60 내지 5000이고, 더욱 바람직하게는 70 내지 2500이고, 특히 바람직하게는 75 내지 2000이며, 가장 바람직하게는 80 내지 1000이다.

<가교제 (D)>

가교제 (D)로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 가교제를 채용할 수 있다.

가교제 (D)로서는, 다관능 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 다관능 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다.

다관능 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 다관능 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(닛폰폴리우레탄고교사제, 상품명 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(닛폰폴리우레탄고교사제, 상품명 「코로네이트 HL」), 상품명 「코로네이트 HX」(닛폰폴리우레탄고교사제), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(미츠이가가쿠사제, 상품명 「타케네이트 110N」), 상품명 「타케네이트 600」(미츠이가가쿠사제) 등의 시판품도 들 수 있다.

에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제로서는, 상품명 「테트래드 C」(미츠비시가스가가쿠사제) 등의 시판품도 들 수 있다.

<(메트)아크릴계 공중합체 (B)>

점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, (b1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 조성물 (b)로부터 중합에 의해 형성되는 (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 포함하고 있어도 된다. (메트)아크릴계 공중합체 (B)는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

점착제 조성물 중의 (메트)아크릴계 공중합체 (B)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 30중량부이고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 내지 20중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이며, 특히 바람직하게는 0.01중량부 내지 5중량부이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)는, (b1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 조성물 (b)로부터 중합에 의해 형성된다.

(b1 성분)은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르(b1 성분)로서는, 예를 들어 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 디시클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트이고, 보다 바람직하게는, 디시클로펜타디에닐메타크릴레이트이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대한, 알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르(b1 성분)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 5중량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 10중량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 20중량％ 이상이고, 특히 바람직하게는 30중량％ 이상이며, 가장 바람직하게는 30중량％ 내지 99.9중량％이다.

조성물 (b)는, (b1 성분) 이외의 공중합성 모노머를 포함한다. 공중합성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

조성물 (b)는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 공중합성 모노머로서, (b2 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하다.

알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르(b2 성분)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산 프로필 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 바람직하게는 (메트)아크릴산메틸이고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산 메틸이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대한, 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르(b2 성분)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 10중량％ 내지 90중량％이고, 보다 바람직하게는 15중량％ 내지 85중량％이고, 더욱 바람직하게는 20중량％ 내지 80중량％이고, 특히 바람직하게는 25중량％ 내지 75중량％이며, 가장 바람직하게는 30중량％ 내지 70중량％이다.

알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르(b2 성분) 이외의 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머) 등의 카르복실기 함유 모노머; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류나 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐 등을 들 수 있다.

공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 채용할 수 있다. 다관능성 모노머란, 1 분자 중에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머를 말한다. 에틸렌성 불포화기로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 에틸렌성 불포화기를 채용할 수 있다. 이와 같은 에틸렌성 불포화기로서는, 예를 들어 비닐기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 비닐에테르기(비닐옥시기), 알릴에테르기(알릴옥시기) 등의 라디칼 중합성 관능기를 들 수 있다. 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 다관능성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르도 채용할 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

조성물 (b)는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 연쇄 이동제로서 머캅탄을 포함하는 것이 바람직하다. 머캅탄으로서는, 예를 들어 티오글리콜산 알킬에스테르를 들 수 있으며, 구체적으로는, 예를 들어 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸 등이 있다.

조성물 (b) 중의 연쇄 이동제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 25중량부이고, 보다 바람직하게는 0.02중량부 내지 20중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.05중량부 내지 15중량부이며, 특히 바람직하게는 0.1중량부 내지 15중량부이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)의 Tg는, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 50℃ 내지 250℃이고, 보다 바람직하게는 70℃ 내지 230℃이고, 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 220℃이고, 특히 바람직하게는 90℃ 내지 210℃이며, 가장 바람직하게는 100℃ 내지 200℃이다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)의 Tg는, (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 구성하는 각 모노머의 단독 중합체(호모폴리머)의 Tg 및 해당 모노머의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율)에 기초하여, 폭스(Fox)의 식으로부터 구해지는 값을 말한다. Fox의 식이란, 이하에 기재한 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머 각각을 단독 중합한 호모 폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.

상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다. 호모 폴리머의 Tg로서는, 공지 자료에 기재된 값을 채용하도록 한다.

호모 폴리머의 Tg로서, 예를 들어 구체적으로는 이하의 값을 사용할 수 있다.

디시클로펜타디에닐메타크릴레이트 175℃

메틸메타크릴레이트 105℃

상기에서 예시한 이외의 호모 폴리머의 Tg에 대해서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989)에 기재된 수치를 사용할 수 있다. 상기 「Polymer Handbook」에 복수의 수치가 기재되어 있는 경우에는, conventional의 값을 채용한다. 상기 「Polymer Handbook」에 기재가 없는 모노머에 대해서는, 모노머 제조 기업의 카탈로그값을 채용한다. 상기 「Polymer Handbook」에 기재가 없고, 모노머 제조 기업의 카탈로그값도 제공되어 있지 않은 모노머의 호모 폴리머의 Tg로서는, 일본 특허 공개 제2007-51271호 공보에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하도록 한다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)의 중량 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 더욱 발현시킬 수 있다는 점에서, 바람직하게는 1000 내지 30000이고, 보다 바람직하게는 1250 내지 25000이고, 더욱 바람직하게는 1500 내지 20000이고, 특히 바람직하게는 2000 내지 15000이며, 가장 바람직하게는 2000 내지 10000이다.

조성물 (b)는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 다른 성분으로서는, 예를 들어 중합 개시제, 연쇄 이동제, 용제 등을 들 수 있다. 이들 다른 성분의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이들 상세에 대해서는, <(메트)아크릴계 공중합체 (A)>의 항에서의 설명을 원용할 수 있다.

(메트)아크릴계 공중합체 (B)를 얻는 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법 등의, (메트)아크릴계 공중합체의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다.

<이온성 액체>

점착제 조성물은, 이온성 액체를 포함하고 있어도 된다. 점착제 조성물이 이온성 액체를 포함함으로써, 대전 방지성에 매우 우수한 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 이와 같은 이온성 액체는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

본 발명에 있어서, 이온성 액체란, 25℃에서 액상을 나타내는 용융염(이온성 화합물)을 의미한다.

이온성 액체로서는, 바람직하게는 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 액체이다. 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 액체로서는, 바람직하게는 플루오로 유기 음이온과 오늄 양이온으로 구성되는 이온성 액체이다. 이온성 액체로서, 플루오로 유기 음이온과 오늄 양이온으로 구성되는 이온성 액체를 채용함으로써, 대전 방지성이 매우 우수한 점착제 조성물을 제공할 수 있다.

이온성 액체를 구성할 수 있는 오늄 양이온으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 오늄 양이온을 채용할 수 있다. 이와 같은 오늄 양이온으로서는, 바람직하게는 질소 함유 오늄 양이온, 황 함유 오늄 양이온, 인 함유 오늄 양이온에서 선택되는 적어도 1종이다. 이들 오늄 양이온을 선택함으로써, 대전 방지성이 매우 우수한 점착제 조성물을 제공할 수 있다.

이온성 액체를 구성할 수 있는 오늄 양이온으로서는, 바람직하게는 일반식 (1) 내지 (5)로 표현되는 구조를 갖는 양이온에서 선택되는 적어도 1종이다.

일반식 (1)에 있어서, Ra는, 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Rb 및 Rc는, 동일해도 되고 달라도 되며, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다. 단, 질소 원자가 이중 결합을 포함하는 경우, Rc는 없다.

일반식 (2)에 있어서, Rd는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Re, Rf 및 Rg는, 동일해도 되고 달라도 되며, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다.

일반식 (3)에 있어서, Rh는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Ri, Rj 및 Rk는, 동일해도 되고 달라도 되며, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다.

일반식 (4)에 있어서, Z는, 질소 원자, 황 원자 또는 인 원자를 나타내고, Rl, Rm, Rn 및 Ro는, 동일해도 되고 달라도 되며, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다. 단 Z가 황 원자인 경우, Ro는 없다.

일반식 (5)에 있어서, X는, Li 원자, Na 원자 또는 K 원자를 나타낸다.

일반식 (1)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어 피리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온 등을 들 수 있다.

일반식 (1)로 표시되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 양이온, 1,1-디메틸피롤리디늄 양이온 등의 피리디늄 양이온; 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1,1-디프로필피롤리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1,1-디부틸피롤리디늄 양이온 등의 피롤리디늄 양이온; 1-프로필피페리디늄 양이온, 1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피페리디늄 양이온, 1,1-디메틸피페리디늄 양이온, 1,1-디프로필피페리디늄 양이온, 1,1-디부틸피페리디늄 양이온 등의 피페리디늄 양이온; 2-메틸-1-피롤린 양이온; 1-에틸-2-페닐인돌 양이온; 1,2-디메틸인돌 양이온; 1-에틸카르바졸 양이온 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 본 발명의 효과가 보다 한층 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온 등의 피리디늄 양이온; 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온 등의 피롤리디늄 양이온; 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피페리디늄 양이온 등의 피페리디늄 양이온 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온이다.

일반식 (2)로 표현되는 양이온으로서는, 예를 들어 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.

일반식 (2)로 표현되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온 , 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 양이온, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온 등의 이미다졸륨 양이온; 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온 등의 테트라히드로피리미디늄 양이온; 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온 등의 디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 본 발명의 효과가 보다 한층 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온 , 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온 등의 이미다졸륨 양이온이며, 보다 바람직하게는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온이다.

일반식 (3)으로 표현되는 양이온으로서는, 예를 들어 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.

일반식 (3)으로 표현되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1-메틸피라륨 양이온, 3-메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2-메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온 등의 피라졸륨 양이온; 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온 등의 피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.

일반식 (4)로 표현되는 양이온으로서는, 예를 들어 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온이나, 상기 알킬기의 일부가 알케닐기나 알콕실기, 나아가 에폭시기로 치환된 것 등을 들 수 있다.

일반식 (4)로 표현되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 테트라메틸암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 테트라헥실암모늄 양이온, 테트라헵틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸프로필암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, 트리메틸술포늄 양이온, 트리에틸술포늄 양이온, 트리부틸술포늄 양이온, 트리헥실술포늄 양이온, 디에틸메틸술포늄 양이온, 디부틸에틸술포늄 양이온, 디메틸데실술포늄 양이온, 테트라메틸포스포늄 양이온, 테트라에틸포스포늄 양이온, 테트라부틸포스포늄 양이온, 테트라헥실포스포늄 양이온, 테트라옥틸포스포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리에틸데실포스포늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 본 발명의 효과가 더 한층 발현될 수 있다는 점에서, 바람직하게는 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, 디에틸메틸술포늄 양이온, 디부틸에틸술포늄 양이온, 디메틸데실술포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등의 비대칭의 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온이나, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-부틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄 양이온, 트리메틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리에틸프로필암모늄 양이온, 트리에틸펜필암모늄 양이온, 트리에틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는, 트리메틸프로필암모늄 양이온이다.

이온성 액체를 구성할 수 있는 플루오로 유기 음이온으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플루오로 유기 음이온을 채용할 수 있다. 이와 같은 플루오로 유기 음이온은, 완전히 불소화(퍼플루오로화)되어 있어도 되고, 부분적으로 불소화되어 있어도 된다.

이와 같은 플루오로 유기 음이온으로서는, 예를 들어 불소화된 아릴술포네이트, 퍼플루오로알칸술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(퍼플루오로알칸술포닐)이미드, 시아노퍼플루오로알칸술포닐아미드, 비스(시아노)퍼플루오로알칸술포닐메티드, 시아노-비스-(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, 트리스(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, 트리플루오로아세테이트, 퍼플루오로알킬레이트, 트리스(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, (퍼플루오로알칸술포닐)트리플루오로아세트아미드 등을 들 수 있다.

이들 플루오로 유기 음이온 중에서도, 보다 바람직하게는, 퍼플루오로알킬 술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(퍼플루오로알칸술포닐)이미드이며, 보다 구체적으로는, 예를 들어 트리플루오로메탄술포네이트, 펜타플루오로에탄술포네이트, 헵타플루오로프로판술포네이트, 노나플루오로부탄술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드이다.

이온성 액체의 구체예로서는, 상기 양이온 성분과 상기 음이온 성분의 조합에서 적절히 선택하여 사용될 수 있다. 이와 같은 이온성 액체의 구체예로서는, 예를 들어 1-헥실피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄펜타플루오로에탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄노나플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1,1-디메틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필-1-부틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디부틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-펜틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디메틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-부틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-부틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필-1-부틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디부틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1,1-디메틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1,1-디프로필피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-프로필-1-부틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1,1-디부틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-프로필피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-펜틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1,1-디메틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-부틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-프로필피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-부틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1,1-디프로필피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-프로필-1-부틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1,1-디부틸피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨노나플루오로부탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 트리메틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N,N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리에틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 디아릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디아릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 글리시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 디아릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(플루오로술포닐)이미드 등을 들 수 있다.

이들 이온성 액체 중에서도, 보다 바람직하게는, 1-헥실피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄펜타플루오로에탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄노나플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 트리메틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(플루오로술포닐)이미드이다.

이온성 액체는, 시판 중인 것을 사용해도 되지만, 하기와 같이 하여 합성하는 것도 가능하다. 이온성 액체의 합성 방법으로서는, 목적으로 하는 이온성 액체가 얻어지면 특별히 한정되지는 않지만, 일반적으로는, 문헌 「이온성 액체 -개발의 최전선과 미래-」((주)시엠시 출판 발행)에 기재되어 있는 바와 같은, 할로겐화물법, 수산화물법, 산 에스테르법, 착형성법 및 중화법 등이 이용된다.

하기에 할로겐화물법, 수산화물법, 산 에스테르법, 착 형성법 및 중화법에 대하여, 질소 함유 오늄염을 예로 그 합성 방법에 대하여 나타내지만, 그 밖의 황 함유 오늄염, 인 함유 오늄염 등, 그 밖의 이온성 액체에 대해서도 마찬가지의 방법에 의해 얻을 수 있다.

할로겐화물법은, 반응식 (1) 내지 (3)에 나타낸 바와 같은 반응에 의해 행해지는 방법이다. 우선 3급 아민과 할로겐화 알킬과 반응시켜 할로겐화물을 얻는다(반응식 (1), 할로겐으로서는 염소, 브롬, 요오드가 사용됨).

얻어진 할로겐화물을 목적으로 하는 이온성 액체의 음이온 구조(A^-)를 갖는 산(HA) 혹은 염(MA, M은 암모늄, 리튬, 나트륨, 칼륨 등 목적으로 하는 음이온과 염을 형성하는 양이온)과 반응시켜 목적으로 하는 이온성 액체(R₄NA)가 얻어진다.

수산화물법은, 반응식 (4) 내지 (8)에 나타낸 바와 같은 반응에 의해 행해지는 방법이다. 우선 할로겐화물(R₄NX)을 이온 교환막법 전해(반응식 (4)), OH형 이온 교환 수지법(반응식 (5)) 또는 산화은(Ag₂O)과의 반응(반응식 (6))으로 수산화물(R₄NOH)을 얻는다(할로겐으로서는 염소, 브롬, 요오드가 사용됨).

얻어진 수산화물에 대하여 상기 할로겐화법과 마찬가지로 반응식 (7) 내지 (8)의 반응을 이용함으로써, 목적으로 하는 이온성 액체(R₄NA)가 얻어진다.

산 에스테르법은, 반응식 (9) 내지 (11)에 나타낸 바와 같은 반응에 의해 행해지는 방법이다. 우선 3급 아민(R₃N)을 산 에스테르와 반응시켜 산 에스테르물을 얻는다(반응식 (9), 산 에스테르로서는, 황산, 아황산, 인산, 아인산, 탄산 등의 무기산의 에스테르나 메탄술폰산, 메틸포스폰산, 포름산 등의 유기산의 에스테르 등이 사용됨).

얻어진 산 에스테르물에 대하여 상기 할로겐화법과 마찬가지로 반응식 (10) 내지 (11)의 반응을 이용함으로써, 목적으로 하는 이온성 액체(R₄NA)가 얻어진다. 또한, 산 에스테르로서 메틸트리플루오로메탄술포네이트, 메틸트리플루오로아세테이트 등을 사용함으로써, 직접 이온성 액체를 얻을 수도 있다.

중화법은, 반응식 (12)에 나타낸 바와 같은 반응에 의해 행해지는 방법이다. 3급 아민과 CF₃COOH, CF₃SO₃H, (CF₃SO₂)₂NH, (CF₃SO₂)₃CH, (C₂F₅SO₂)₂NH 등의 유기산을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 반응식 (1) 내지 (12)에 기재된 R은, 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다.

점착제 조성물 중의 이온성 액체의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.001중량부 내지 50중량부이고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 내지 40중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 30중량부이고, 특히 바람직하게는 0.01중량부 내지 20중량부이며, 가장 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이다. 이온성 액체의 배합량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 대전 방지성이 매우 우수한 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 이온성 액체의 배합량이 0.01중량부 미만이면 충분한 대전 방지 특성을 얻지 못할 우려가 있다. 이온성 액체의 배합량이 50중량부를 초과하면, 피착체에 대한 오염이 증가될 우려가 있다.

<변성 실리콘 오일>

점착제 조성물은, 변성 실리콘 오일을 포함하고 있어도 된다. 점착제 조성물이 변성 실리콘 오일을 포함함으로써, 대전 방지 특성의 효과를 더욱 발현할 수 있다. 특히, 이온성 액체와 병용함으로써, 대전 방지 특성의 효과를 한층 더 효과적으로 발현할 수 있다.

점착제 조성물 중의 변성 실리콘 오일의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유량으로서는, 본 발명의 효과가 더욱 발현될 수 있다는 점에서, (메트)아크릴계 공중합체 (A)의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.001중량부 내지 50중량부이고, 보다 바람직하게는 0.005중량부 내지 40중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.007중량부 내지 30중량부이고, 특히 바람직하게는 0.008중량부 내지 20중량부이며, 가장 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이다. 변성 실리콘 오일의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 대전 방지 특성의 효과를 한층 더 효과적으로 발현할 수 있다.

변성 실리콘 오일로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 변성 실리콘 오일을 채용할 수 있다. 이와 같은 변성 실리콘 오일로서는, 예를 들어 신에츠가가쿠고교사로부터 입수 가능한 변성 실리콘 오일을 들 수 있다.

변성 실리콘 오일로서는, 바람직하게는 폴리에테르 변성 실리콘 오일이다. 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 채용함으로써, 대전 방지 특성의 효과를 한층 더 효과적으로 발현할 수 있다.

폴리에테르 변성 실리콘 오일로서는, 측쇄형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 양말단형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 대전 방지 특성의 효과를 충분히 한층 효과적으로 발현할 수 있다는 점에서, 양말단형의 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 바람직하다.

<점착제 조성물 중에 포함할 수 있는 다른 성분>

점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 다른 성분으로서는, 예를 들어 다른 폴리머 성분, 가교 촉진제, 가교 촉매, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 착색제(안료나 염료 등), 박상물, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제, 도전제, 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 활제, 용제, 촉매 등을 들 수 있다.

≪기재층≫

기재층은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다. 기재층은 연신된 것이어도 된다.

기재층의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛ 내지 400㎛이고, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛이며, 특히 바람직하게는 15㎛ 내지 200㎛이다.

기재층의 점착제층을 부설하지 않는 면에 대하여는, 되감기가 용이한 권회체의 형성 등을 목적으로 하여, 예를 들어 기재층에, 지방산 아미드, 폴리에틸렌이민, 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가하여 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 등의 임의의 적절한 박리제로 이루어지는 코트층을 마련하거나 할 수 있다.

기재층의 재료로서는, 용도에 따라 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들어, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 플라스틱이다. 즉, 기재층은, 바람직하게는 플라스틱 필름이다. 기재층은, 1종의 재료로 구성되어 있어도 되고, 2종 이상의 재료로 구성되어 있어도 된다. 예를 들어, 2종 이상의 플라스틱으로 구성되어 있어도 된다.

상기 플라스틱으로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들어 올레핀 모노머의 단독 중합체, 올레핀 모노머의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 구체적으로는, 예를 들어 호모 폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록계, 랜덤계, 그라프트계 등의 프로필렌계 공중합체; 리액터 TPO; 저밀도, 고밀도, 리니어 저밀도, 초저밀도 등의 에틸렌계 중합체; 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌·아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산부틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 공중합체, 에틸렌·메타크릴산메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체 등을 들 수 있다.

기재층은, 필요에 따라 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 대전 방지제, 충전제, 안료 등을 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱인 경우에는, 열화 방지 등을 목적으로 하여, 상기 첨가제의 몇몇을 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점에서, 첨가제로서 특히 바람직하게는, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 충전제를 들 수 있다.

산화 방지제로서는, 임의의 적절한 산화 방지제를 채용할 수 있다. 이와 같은 산화 방지제로서는, 예를 들어 페놀계 산화 방지제, 인계 가공 열 안정제, 락톤계 가공 열 안정제, 황계 내열 안정제, 페놀·인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 산화 방지제의 함유 비율은, 기재층의 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 1중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 내지 0.2중량％이다.

자외선 흡수제로서는, 임의의 적절한 자외선 흡수제를 채용할 수 있다. 이와 같은 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제의 함유 비율은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 2중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 내지 0.5중량％이다.

광안정제로서는, 임의의 적절한 광안정제를 채용할 수 있다. 이와 같은 광안정제로서는, 예를 들어 힌더드 아민계 광안정제, 벤조에이트계 광안정제 등을 들 수 있다. 광안정제의 함유 비율은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물의 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 2중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 내지 0.5중량％이다.

충전제로서는, 임의의 적절한 충전제를 채용할 수 있다. 이와 같은 충전제로서는, 예를 들어 무기계 충전제 등을 들 수 있다. 무기계 충전제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 카본 블랙, 산화티타늄, 산화아연 등을 들 수 있다. 충전제의 함유 비율은, 기재층을 형성하는 베이스 수지(기재층이 블렌드물인 경우에는 그 블렌드물이 베이스 수지임)에 대하여, 바람직하게는 20중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 내지 10중량％이다.

또한, 첨가제로서는, 대전 방지성 부여를 목적으로 하여, 계면 활성제, 무기염, 다가 알코올, 금속 화합물, 카본 등의 무기계, 저분자량계 및 고분자량계 대전 방지제도 바람직하게 들 수 있다. 특히, 오염, 점착성 유지의 관점에서, 고분자량계 대전 방지제나 카본이 바람직하다.

≪≪용도≫≫

본 발명의 표면 보호 필름은, 높은 점착력과 높은 경박리성을 구비하고, 피착체에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있다. 이 때문에, 표면 보호 필름에 대하여 상기 성능이 요구되는 피착체의 표면 보호에 적합하게 사용할 수 있다.

이와 같은 피착체로서는, 바람직하게는 표면의 물 접촉각이 60도 이상인 피착체를 들 수 있다. 이와 같은 피착체의 표면의 물 접촉각은, 바람직하게는 65도 이상이고, 보다 바람직하게는 70도 이상이고, 더욱 바람직하게는 75도 이상이며, 특히 바람직하게는 80도 이상이다. 표면의 물 접촉각이 상기 범위 내에 있는 피착체는, 종래의 표면 보호 필름을 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌리면, 기포의 발생이 발생하기 쉽다. 본 발명의 표면 보호 필름을 사용하면, 표면의 물 접촉각이 상기 범위 내에 있는 피착체에 첩부한 후에 오토클레이브 등에 의한 고온 고압 처리를 행하고, 그 후에 상온 상압으로 되돌려도, 기포의 발생을 억제할 수 있다.

이와 같은 피착체로서는, 예를 들어 미비누화 TAC(트리아세틸셀룰로오스) 필름, 유기 EL 디스플레이, OLED 등의 디바이스에 사용할 수 있는 배리어 필름 등을 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의, 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 「부」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량부」를 의미하고, 「％」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량％」를 의미한다.

<중량 평균 분자량의 측정>

중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래프(GPC)법에 의해 측정하였다. 구체적으로는, GPC 측정 장치로서, 상품명 「HLC-8120GPC」(도소사제)를 사용하여, 하기의 조건에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산값에 의해 산출하였다.

(분자량 측정 조건)

·샘플 농도: 0.2중량％(테트라히드로푸란 용액)

·샘플 주입량: 10μL

·칼럼: 상품명 「TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)」(도소사제)

·레퍼런스 칼럼: 상품명 「TSKgel SuperH-RC(1개)」(도소사제)

·용리액: 테트라히드로푸란(THF)

·유량: 0.6mL/min

·검출기: 시차 굴절계(RI)

·칼럼 온도(측정 온도): 40℃

<점착제층의 펄스 NMR의 측정>

펄스 NMR의 측정은 CPMG법에 의해 측정하였다. 구체적으로는, 펄스 NMR 측정 장치로서, 상품명 「TD-NMR the minispec mq20」(Brukar사제)을 사용하여, 하기의 조건에서 측정하였다.

(완화 시간 측정 조건)

·측정 방법: CPMG법

·90도 펄스폭: 2.1μs

·반복 시간: 1초

·적산 횟수: 64회

·측정 온도: 30℃, 60℃

·해석 방법: 비선형 최소 제곱법

<전단 점착력의 측정>

표면 보호 필름을 폭 10㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 노출된 점착제층의 점착(접착) 면적이 1㎠가 되도록 후술하는 제조예 5에서 얻어지는 미비누화 TAC 편광판(폭 70㎜, 길이 100㎜, 물 접촉각=69.9도)에 접합하고, 23℃×50％ RH의 환경하에서 30분 정치 후, 박리 속도 0.06㎜/min으로, 전단 방향으로 박리하고, 그때의 최대 하중(N/㎠)을 전단 점착력으로 하였다.

<고속 박리력의 측정>

표면 보호 필름을 폭 25㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 후술하는 제조예 5에서 얻어지는 미비누화 TAC 편광판(폭 70㎜, 길이 100㎜, 물 접촉각=69.9도)의 표면에, 핸드 롤러로 압착한 후, 0.25MPa, 0.3m/min의 압착 조건에서 라미네이트하고, 평가 샘플을 제작하였다. 이어서, 평가 샘플의 편광판측의 세퍼레이터를 박리하고, 두께 1.3㎜, 폭 65㎜, 길이 165㎜의 슬라이드 글래스에 핸드 롤러로 압착하고, 23℃×50％ RH의 환경하에 30분 방치한 후에, 만능 인장 시험기로, 표면 보호 필름의 한쪽 단부를, 인장 속도 30m/min, 박리 각도가 180도로 박리했을 때의 점착력을 측정하였다. 측정은 23℃×50％ RH의 환경하에서 측정하였다.

<고온 고압 처리 후 기포 발생 수의 측정>

표면 보호 필름을 폭 65㎜, 길이 90㎜의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 피착체(폭 70㎜, 길이 100㎜)의 표면에, 핸드 롤러로 압착한 후, 0.25MPa, 0.3m/min의 압착 조건에서 라미네이트하고, 폭 50㎜, 길이 80㎜로 되도록 재단기로 표면 보호 필름측으로부터 4변을 절단하고, 평가 샘플로 하였다. 편광판측의 세퍼레이터를 박리하고, 두께 1.3㎜, 폭 65㎜, 길이 165㎜의 슬라이드 글래스에 핸드 롤러로 압착하고, 23℃×50％ RH의 환경하에 30분간 방치한 후, 50℃, 5atm의 환경하에서, 40분간 오토클레이브 처리를 행한 후에, 상온 상압으로 되돌리고, 직후의 편광판 단부에 발생하고 있는 기포를 카운트하고, 기포 발생 수로 하였다.

피착체로서는, 후술하는 제조예에서 준비한 하기의 것을 사용하였다.

피착체 (A): 점착제층을 갖는 미비누화 TAC 편광판(물 접촉각=69.9도)

피착체 (B): 점착제층을 갖는 방현 처리 편광판(물 접촉각=88.4도)

피착체 (C): 점착제층을 갖는 비누화 TAC 편광판(물 접촉각=53.1도)

<물 접촉각의 측정>

교와가이멘가가쿠(주)제의 DM-501을 사용하여, 이온 교환수를 시린지로 제작 액량을 2μL 적하하고, 적하 후 측정까지의 대기 시간을 1000㎳로서 측정하였다. 또한, 상기 물의 접촉각은, 피착체가 임의의 복수의 개소에 있어서, 폭 방향으로 5점 측정하고, 평균값을 피착체의 물 접촉각으로 하였다.

<팽윤도의 측정>

팽윤도는, 다음 방법에 의해 측정하였다. 즉, 가교 반응 후의 폴리머를 약0.1g 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코사제)로 둘러싼 후, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하여, 해당 중량을 침지 전 중량(폴리머와 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 총중량)으로 하고, 한편, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 해당 중량을 포대 중량으로 하였다. 다음으로 상기 폴리머를 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸 연실로 묶은 것(「샘플」이라 칭함)을, 아세트산에틸로 채운 50ml 용기에 넣어, 23℃에서 7일간 정치하고, 그 후, 용기로부터 아세트산에틸 침지 후의 샘플을 취출하여, 웨스로 샘플에 부착되어 있는 아세트산에틸을 충분히 닦아내어 중량을 측정하고, 해당 중량을 침지 후 중량으로 하고, 또한 알루미늄제 컵으로 옮겨, 130℃에서 2시간 건조기 내에서 건조시키고, 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하여, 해당 중량을 건조 후 중량으로 하고, 하기의 식으로부터 팽윤도를 산출하였다.

팽윤도(％)=(a-b)/ (c-b)×100 (1)

또한, 식 (1)에 있어서 a는 침지 후 중량이고, b는 포대 중량이며, c는 건조 후 중량이다.

또한, 가교 후의 폴리머의 채취에 있어서는, 표면 보호 필름의 점착제층면에서 채취해도 무방하고, 별도 표면 보호 필름에 마련한 것과 동일한 점착제층을 실리콘 세퍼레이터 등에 도포 건조시킨 것으로부터 채취해도 된다.

〔제조예 1〕: 아크릴계 공중합체 (1)의 제조

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)(닛폰쇼쿠바이사제): 100중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA)(니혼가세이사제): 10중량부, 아크릴산(AA)(닛폰쇼쿠바이사제): 0.02중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코준야쿠고교사제): 0.02중량부, 아세트산에틸: 180중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근에 유지해서 6시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량 54만의 아크릴계 공중합체 (1)의 용액(고형분: 35중량％)을 조제하였다.

〔제조예 2〕:아크릴계 공중합체 (2)의 제조

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)(닛폰쇼쿠바이사제): 100중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA)(도아고세사제): 4중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코준야쿠고교사제): 0.02중량부, 아세트산에틸: 180중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근에 유지하여 6시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량 56만의 아크릴계 공중합체 (2)의 용액(고형분: 35중량％)을 조제하였다.

〔제조예 3〕:메타크릴계 공중합체 (3)의 제조

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 톨루엔 100중량부, 디시클로펜타디에닐메타크릴레이트(DCPMA)(상품명: FA-513M, 히타치가세이고교사제): 60중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA)(미츠비시가스 가가쿠사제): 40중량부 및 연쇄 이동제로서 티오글리콜산 메틸: 3.5중량부를 투입하였다. 그리고, 70℃에서 질소 분위기하에서 1시간 교반한 후, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코준야쿠고교사제): 0.2중량부를 투입하고, 70℃에서 2시간 반응시켜, 계속해서 80℃에서 4시간 반응시킨 후에, 90℃에서 1시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 4400, Tg=144℃(Fox의 식으로부터 산출)의 메타크릴계 공중합체(3)의 용액(고형분:60중량％)을 조제하였다.

〔제조예 4〕: 편광판용 점착제를 형성시키는 아크릴계 점착제 조성물 (P1)의 제조

(아크릴계 폴리머(A1)의 용액의 제조)

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA): 94.9중량부, 아크릴산(AA): 5중량부, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA): 0.1중량부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 모노머 혼합물: 100중량부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN): 0.1중량부를 아세트산에틸과 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에서 유지하여 7시간 중합 반응을 행하였다. 그 후, 얻어진 반응액에, 아세트산에틸을 첨가하고, 고형분 농도 20％로 조정한, 중량 평균 분자량 200만의 아크릴계 폴리머(A1)의 용액을 조제하였다.

(아크릴계 점착제 조성물 (P1))

얻어진 아크릴계 폴리머(A1)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 L, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트, 닛폰 폴리우레탄고교사제): 0.6중량부, 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에츠가가쿠고교사제): 0.1중량부를 배합하고, 아크릴계 점착제 조성물 (P1)을 조제하였다.

〔제조예 5〕: 피착체 (A)의 제조

(편광자의 제작)

두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름((주)쿠라레제: VF-PS7500, 폭 1000㎜)을 사용하여, 30℃의 순수 중에 60초간 침지하면서 연신 배율 2.5배까지 연신하고, 30℃의 요오드 수용액(중량비: 순수/ 요오드(I)/요오드화 칼륨(KI)=100/0.01/1) 중에서 45초간 염색하고, 4중량％ 붕산 수용액 중에서 연신 배율이 5.8배가 되도록 연신하고, 순수 중에 10초간 침지한 후, 필름의 장력을 유지한 채 60℃에서 5분간 건조하여 편광자를 얻었다. 이 편광자의 두께는 25㎛, 수분율은 15중량％였다.

(접착층을 갖는 투명 보호 필름의 제작)

PVA 수지(닛폰고세가가쿠고교(주)제: 고세놀): 100중량부와 가교제(다이닛폰잉크가가쿠고교(주)제: 워터졸): 35중량부를 순수: 3760중량부 중에 용해하여 접착제를 조정하였다. 이 접착제를, 두께 60㎛의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(후지필름사제: TD-60UL)의 편측에 슬롯다이로 도포 후 85℃에서 1분간 건조하여 두께 0.1㎛의 접착제층을 갖는 접착층를 갖는 TAC 필름을 얻었다.

(편광판 (A)의 제작)

도 2에 도시한 방법으로, 편광판 (A)를 제작하였다. 편광자에는 상기 편광자를 사용하고, 제1 투명 보호 필름 B1에는, 상기 접착층을 갖는 미비누화 TAC 필름을 사용하였다. 제2 투명 보호 필름 B2에는, 접착층을 갖는 아크릴 필름을 사용한, 접착층을 갖는 아크릴 필름은, TAC 필름 대신에 두께 40㎛의 아크릴 필름을 사용한 것 이외에는, 상기 접착층을 갖는 TAC 필름과 마찬가지로 하여 제작하였다. 도 2에 도시한 바와 같이, 접착층을 갖는 TAC 필름(제1 투명 보호 필름 B1)은, 제1 롤 R1의 측으로부터, 접착층을 갖는 아크릴 필름(제2 투명 보호 필름 B2)은, 제2 롤 R2의 측으로부터 반송하였다. 제1 롤 R1, 제2 롤 R2로서, 직경 200㎜의 철 롤을 사용하였다. 각 필름의 반송 속도는 20m/분이었다. 또한, 얻어진 편광판 (A)는, 접합 후에 80℃에서 2분간 건조하였다.

(피착체 (A)의 제조)

제조예 4에서 얻어진 아크릴계 점착제 조성물 (P1)을, 실리콘계 박리제로 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터)의 표면에, 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조시킴으로써, 두께 20㎛의 점착제층을 제작하였다. 이어서, 상기 편광판 (A)의 제2 투명 보호 필름면을 코로나 처리하고, 코로나 처리가 완료된 면에, 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 접합하고, 피착체 (A)로서의 점착제층을 갖는 미비누화 TAC 편광판을 제작하였다. 제작한 점착제층을 갖는 미비누화 TAC 편광판의 물 접촉각은 69.9도였다.

〔제조예 6〕: 피착체 (B)의 제조

(접착제 수용액의 조정)

아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지(평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5몰％, 아세토아세틸기 변성도: 5몰％): 100중량부, 메틸올 멜라민: 50중량부를, 30℃의 순수에 용해하고, 고형분 농도 3.7중량％로 조정한 수용액을 조정하였다. 이 수용액: 100중량부에 대하여, 알루미나 콜로이드 수용액(평균 입자경: 15㎚, 고형분 농도: 10중량％, 양전하): 18중량부를 첨가하여 접착제 수용액을 조제하였다. 접착제 수용액의 점도는 9.6mPa·s, pH는 4 내지 4.5의 범위였다.

(표면 처리를 갖는 편광판의 제작)

자외선 경화형의 우레탄아크릴레이트 모노머: 100중량부와 벤조페논계 광중합 개시제: 3중량부로 이루어지는 자외선 경화형 수지 조성물에, 평균 입자경 0.5㎛의 실리카 입자: 15중량부와 평균 입자경 1.4㎛의 실리카 입자: 10중량부를 첨가하고, 수지 혼합물을 얻었다. 얻어진 수지 혼합물에, 점도 조정용 용제를 더 첨가하여, 고형분 농도 50중량％로 한 다음, 고속 교반기로 혼합하였다. 얻어진 혼합액을, 제조예 5에서 제작한 편광판 (A)의 제1 투명 보호 필름 B1(TAC 필름)측에 바 코터로 도포 시공하고, 용제 휘발 후, 자외선을 조사하여 경화 처리하고, 표면 미세 요철 구조로, 두께 7㎛의 자외선 경화 수지 피막으로 이루어지는 방현 처리 편광판 (B)를 얻었다.

(피착체 (B)의 제조)

편광판 (A) 대신에 방현 처리 편광판 (B)를 사용한 것 이외에는, 제조예 5와 마찬가지로 행하고, 피착체 (B)로서의 점착제층을 갖는 방현 처리 편광판을 얻었다. 제작한 점착제층을 갖는 방현 처리 편광판의 물 접촉각은 88.4도였다.

〔제조예 7〕: 피착체 (C)의 제조

원단 필름으로서, 두께 60㎛의 폴리비닐알코올 필름(평균 중합도 2400, (주)쿠라레제 VF-PE-A#6000)을 사용하였다. 당해 폴리비닐알코올 필름에, 하기의 순번으로, 하기 각 공정을 실시하였다.

(팽윤 공정)

도 3에 도시한 양태의, 2개의 팽윤욕에 의해, 팽윤 공정을 실시하였다. 각 팽윤욕의 처리액으로서는, 순수를 사용하였다. 도 3에 있어서의, 1단계째의 팽윤욕에 설치한 가이드 롤(13)로서, 곡률 반경 2000㎜의 익스팬더 롤을 사용하였다. 당해 익스팬더 롤은, 폴리비닐알코올 필름이 처리액에 침지되어 있는 길이(도 3에 있어서의 p1과 p2의 파선 길이)의 80％의 위치에 배치하였다. 또한, 다른 가이드 롤은 플랫 롤을 사용하였다.

<1단계째>

상기 폴리비닐알코올 필름을 1단계면의 팽윤욕으로 반송하고, 40도로 조정한 순수 중에 60초간 침지하고, 팽윤시키면서 연신 배율 1.80배로 1축 연신하였다.

<2단계째>

계속해서, 상기 1단계째의 팽윤 공정이 실시된 폴리비닐알코올 필름을, 2단계째의 팽윤욕으로 반송하고, 30℃로 조정한 순수 중에 60초간 침지하고, 팽윤시키면서 연신 배율 1.10(총 연신 배율 1.98배)으로 1축 연신하였다.

(염색 공정)

염색욕의 처리액으로서는, 요오드:요오드화 칼륨(중량비=0.5:8)의 농도 0.3중량％의 요오드 염색 용액을 사용하였다. 상기 팽윤 처리된 폴리비닐알코올 필름을 염색욕으로 반송하고, 30℃로 조정한 상기 요오드 염색 용액에, 60초간 침지하면서, 원 길이에 대하여 총 연신 배율 3배까지, 1축 연신하면서 염색하였다.

(가교 공정)

가교욕의 처리액으로서는, 붕산을 3중량％, 요오드화 칼륨을 3중량％ 함유하는 붕산 수용액을 사용하였다. 상기 처리된 폴리비닐알코올 필름을 가교욕으로 반송하고, 30℃로 조정한 상기 붕산 수용액에, 19초간 침지하면서, 원 길이에 대하여 총 연장 배율 4배까지, 1축 연신하였다.

(연신 공정)

연신욕의 처리액으로서는, 붕산을 4중량％, 요오드화 칼륨을 5중량％ 함유하는 붕산 수용액을 사용하였다. 상기 처리된 폴리비닐알코올 필름을 연신욕으로 반송하고, 60℃로 조정한 붕산 수용액에, 13초간 침지하면서, 원 길이에 대하여 총 연신 배율 6배까지, 1축 연신하였다.

(세정 공정)

세정욕의 처리액으로서는, 요오드화 칼륨을 3중량％ 함유하는 수용액을 사용하였다. 상기 처리된 폴리비닐알코올 필름을 세정욕으로 반송하고, 30℃로 조정한 당해 수용액에, 10초간 침지하였다.

(건조 공정)

이어서, 상기 처리된 폴리비닐알코올계 필름을, 60℃의 오븐에서 4분간 건조하여, 편광자를 얻었다.

(피착체 (C)의 제조)

상기에서 얻어진 편광자의 양면에, 두께 80㎛의 비누화 처리를 실시한 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 5중량％의 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액으로부터 이루어지는 접착제를 통해 적층하고, 압연롤로 밀착시킨 후, 70℃에서 4분간 건조시켰다. 그 후, 편광판 (A) 대신에 비누화 TAC 편광판 (C)를 사용한 것 이외에는, 제조예 5와 마찬가지로 행하여, 피착체 (C)로서의 점착제층을 갖는 비누화 TAC 편광판을 얻었다. 제작한 점착제층을 갖는 비누화 TAC 편광판의 물 접촉각은 53.1도였다.

〔실시예 1〕: 점착제 조성물 (1) 및 표면 보호 필름 (1)의 제조

제조예 1에서 얻어진 아크릴계 공중합체 (1)의 용액에, 그 고형분 100중량부에 대하여, 실리콘 성분인 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산(KF-353, 신에츠가가쿠고교사제)을 아세트산에틸로 10중량％로 희석한 용액: 2중량부(고형분으로 0.2중량부), 대전 방지제인 알칼리 금속염(이온성 화합물)으로서, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(LiN(CF₃SO₂)₂: LiTFSI, 도쿄가세이고교사제): 0.15중량부, 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 HX」, 도소사제): 3.4중량부, 가교 촉매로서 나셈 제2 철: 0.006부, 엔비라이저 OL-1(도쿄파인케미컬사제): 0.01부, 제조예 2에서 얻어진 메타크릴계 공중합체 (2)의 용액을 고형분으로서 0.2중량부 첨가하고, 또한, 폴리옥시알킬렌글리콜 화합물(산닉스 GP-250, 산요가세이고교사제)을, 제조예 1에서 얻어진 아크릴계 공중합체 (1)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여 1중량부가 되도록 첨가하여, 전체의 고형분이 20중량％가 되도록 톨루엔으로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, 점착제 조성물 (1)을 얻었다.

얻어진 점착제 조성물 (1)을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 「루미러 S10」(두께 38㎛, 도레이사제)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 20초의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 점착제층을 제작하였다. 이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 19㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름 (1)을 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 2〕: 점착제 조성물 (2) 및 표면 보호 필름 (2)의 제조

코로네이트 HX의 양을 고형분 환산으로 8.1중량부로 변경하고, GP250의 양을 3중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (2) 및 표면 보호 필름 (2)를 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 3〕: 점착제 조성물 (3) 및 표면 보호 필름 (3)의 제조

코로네이트 HX의 양을 고형분 환산으로 12.8중량부로 변경하고, GP250의 양을 5중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (3) 및 표면 보호 필름 (3)을 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 4〕: 점착제 조성물 (4) 및 표면 보호 필름 (4)의 제조

코로네이트 HX의 양을 고형분 환산으로 1.7중량부로 변경하고, GP250을 GP600(산요가세이사제, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, Mn=600): 1중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하고, 점착제 조성물 (4) 및 표면 보호 필름 (4)를 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 5〕: 점착제 조성물 (5) 및 표면 보호 필름 (5)의 제조

코로네이트 HX의 양을 고형분 환산으로 1.6중량부로 변경하고, GP250을 GP1000(산요가세이서제, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, Mn=1000): 1중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (5) 및 표면 보호 필름 (5)를 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 6〕: 점착제 조성물 (6) 및 표면 보호 필름 (6)의 제조

코로네이트 HX의 양을 고형분 환산으로 3.6중량부로 변경하고, GP250을 아데카 폴리에테르 EDP-300(주식회사 ADEKA제, N,N,N',N',-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, Mn=300): 1중량부로 변경하고, 가교 촉매로서 엔비라이저 OL-1 대신에 나셈 아연(니혼가가쿠산교사제, 아세틸아세톤 아연·1수화물) 0.01중량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (6) 및 표면 보호 필름 (6)을 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔실시예 7〕: 점착제 조성물 (7) 및 표면 보호 필름(7)의 제조

폴리올 (A)로서, OH기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히가라스 가부시키가이샤제, Mn=10000): 85중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-3000(산요가세이 가부시키가이샤제, Mn=3000): 13중량부, OH기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP-1000(산요가세이 가부시키가이샤제, Mn=1000): 2중량부를 사용하고, 다관능 이소시아네이트 화합물 (B)로서, 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물인 코로네이트 HX(닛폰폴리우레탄고교 가부시키가이샤): 13.5중량부를 사용하고, 촉매(니혼가가쿠산교 가부시키가이샤제, 상품명: 나셈 제2철): 0.04중량부, 희석 용제로서 아세트산에틸: 210중량부를 배합하고, 디스퍼로 교반하여, 점착제 조성물 (7)을 얻었다.

얻어진 점착제 조성물 (7)을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 「루미러 S10」(두께 38㎛, 도레이사제)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 2분의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 점착제층을 제작하였다. 이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 19㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름 (7)을 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔비교예 1〕: 점착제 조성물 (C1) 및 표면 보호 필름 (C1)의 제조

제조예 1에서 얻어진 아크릴계 공중합체 (1)의 용액을 아세트산에틸로 20중량％로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분으로 100중량부)에 실리콘 성분인 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산(KF-353, 신에츠가가쿠고교사제)을 아세트산에틸로 10중량％로 희석한 용액: 2중량부(고형분으로 0.2중량부), 대전 방지제인 알칼리 금속염(이온성 화합물)으로서, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(LiN(CF₃SO₂)₂: LiTFSI, 도쿄가세이고교사제): 0.15중량부, 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 HX」, 도소 가부시키가이샤제)를 3.5중량부, 가교 촉매로서, 엔비라이저 OL-1(도쿄파인케미컬 가부시키가이샤제) 0.02중량부, 제조예 2에서 얻어진 메타크릴계 공중합체 (2)의 용액을 고형분으로서 0.5중량부 첨가하고, 전체의 고형분이 20중량％로 되도록 톨루엔으로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, 점착제 조성물 (C1)을 얻었다.

얻어진 점착제 조성물 (C1)을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 「루미러 S10」(두께 38㎛, 도레이사제)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 15㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 20초의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 점착제층을 제작하였다. 이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 19㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름 (C1)을 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

〔비교예 2〕: 점착제 조성물 (C2) 및 표면 보호 필름 (C2)의 제조

제조예 2에서 얻어진 아크릴계 공중합체 (2)의 용액을 아세트산에틸로 20중량％로 희석하고, 이 용액 100중량부에, 주쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산(상품명: KF6004, 신에츠가가쿠고교사제)을 아세트산에틸로 10중량％로 희석한 용액: 0.8중량부, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(도쿄가세이고교사제)을 아세트산에틸로 10중량％로 희석한 용액:0.2중량부, 이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 L, 도소사제, 75중량％): 0.8중량부, 가교 촉매로서 엔비라이저 OL-1(도쿄파인케미컬사제): 0.02중량부를 첨가하고, 전체의 고형분이 20중량％로 되도록 톨루엔으로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, 점착제 조성물 (C2)를 얻었다.

얻어진 점착제 조성물 (C2)를, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재 「루미러 S10」(두께 38㎛, 도레이사제)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 20초의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 점착제층을 제작하였다. 이어서, 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 19㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름 (C2)를 얻었다.

결과를 표 1에 나타내었다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 분야에 있어서 바람직하게 사용된다.

1: 기재층
2: 점착제층
10: 표면 보호 필름
A: 편광자
B1: 제1 투명 보호 필름
B2: 제2 투명 보호 필름
R1: 제1 롤
R2: 제2 롤
M: 각도 변경 수단

Claims (16)

1. 점착제층과 기재층을 포함하는 표면 보호 필름이며,
   해당 점착제층의 펄스 NMR 측정에 의해 얻어지는 자유 유도 감쇠 시그널을 비선형 최소 제곱법에 의해 2성분으로 분리했을 때, 완화 시간이 짧은 성분을 하드 성분 (S), 완화 시간이 긴 성분을 소프트 성분 (L)이라 하고, 30℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₃₀과, 60℃에서 측정되는 소프트 성분 (L)의 프로톤의 스핀-스핀 완화 시간 T2(L)₆₀의 비 T2(L)₆₀/T2(L)₃₀이 2.15 내지 3.05이고,
   전단 점착력이 10N/㎠ 이상이며,
   고속 박리력이 0.8N/25㎜ 이하인,
   표면 보호 필름.
2. 제1항에 있어서,
   상기 점착제층의 두께가 1㎛ 내지 500㎛인, 표면 보호 필름.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 기재층의 두께가 1㎛ 내지 500㎛인, 표면 보호 필름.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 점착제층이, 점착제 조성물로 형성되는 점착제로 구성되고, 해당 점착제 조성물이 (메트)아크릴계 공중합체 (A)와 다관능 알코올 (C)와 가교제 (D)를 포함하는, 표면 보호 필름.
5. 제4항에 있어서,
   상기 (메트)아크릴계 공중합체 (A)가, (a1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르, (a2 성분) OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 조성물 (a)로부터 중합에 의해 형성되는, 표면 보호 필름.
6. 제5항에 있어서,
   상기 조성물 (a)가 (메트)아크릴산을 포함하는, 표면 보호 필름.
7. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 다관능 알코올 (C)의 관능기 수가 3 내지 6인, 표면 보호 필름.
8. 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 다관능 알코올 (C)의 수 평균 분자량이 50 내지 10000인, 표면 보호 필름.
9. 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 점착제 조성물이, (b1 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기가 지환식 탄화수소기인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 조성물 (b)로부터 중합에 의해 형성되는 (메트)아크릴계 공중합체 (B)를 포함하는, 표면 보호 필름.
10. 제9항에 있어서,
    상기 조성물 (b)가, (b2 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는, 표면 보호 필름.
11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 조성물 (b)가 머캅탄을 포함하는, 표면 보호 필름.
12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B)의 Tg가 50℃ 내지 250℃인, 표면 보호 필름.
13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체 (B)의 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인, 표면 보호 필름.
14. 제4항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이 이온성 액체를 포함하는, 표면 보호 필름.
15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    고온 고압 처리 후 기포 발생 수가 10개 이하인, 표면 보호 필름.
16. 제15항에 있어서,
    표면의 물 접촉각이 60도 이상인 피착체의 표면을 보호하기 위해서 사용되는, 표면 보호 필름.

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