KR20230164589A - 표면 보호 필름 및 광학 적층체 - Google Patents
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Abstract
광학 부재에 첩부하는 표면 보호 필름이며, 해당 표면 보호 필름 너머여도 색상·휘도 불균일의 검사성이 우수한, 표면 보호 필름을 제공한다. 또한, 그러한 표면 보호 필름을 포함하는, 광학 적층체를 제공한다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 기재와 점착제층을 갖는 표면 보호 필름이며, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA와 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0의 곱 σSSA×CVSR0이 0.020 이하이다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 기재와 점착제층을 갖는 표면 보호 필름이며, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA와 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0의 곱 σSSA×CVSR0이 0.020 이하이다.
Description
본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다. 또한, 그러한 표면 보호 필름을 포함하는, 광학 적층체를 제공하는 데 있다.
디스플레이나 촬상 장치 등의 광학 디바이스, 전자 디바이스, 이들 디바이스의 구성 부품인 필름이나 유리 재료 등의 표면에는, 표면 보호나 내충격성 부여 등을 목적으로 하여, 표면 보호 필름이 마련되어 있다. 표면 보호 필름으로서는, 대표적으로는, 디바이스의 조립, 가공, 수송 등의 사용 전의 상태에 있어서 일시적으로 가접착되어, 디바이스의 사용 전에 재박리되는 것(공정재로서 사용되는 것), 디바이스의 사용 시에도 디바이스 표면에 접착된 채의 상태에서 사용되는 것(영구 접착을 목적으로 한 것)이 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).
공정재로서 사용되는 표면 보호 필름 및 영구 접착을 목적으로 한 표면 보호 필름은, 모두, 필름 기재의 주면에 점착제층을 구비하고, 이 점착제층을 개재하여, 보호 대상인 피착체의 표면에 접합된다(예를 들어, 특허문헌 2 참조).
액정 표시 장치 등의 편광판을 포함하는 광학 부재는, 일반적으로, 색상·휘도 불균일의 평가를 목적으로 하여 검사를 행하는 것이 통례로 되어 있다. 그런데, 종래, 편광판을 포함하는 광학 부재에 표면 보호 필름이 접합된 광학 적층체의 색상·휘도 불균일의 검사를 표면 보호 필름 너머에 행한 경우, 표면 보호 필름이 갖는 이방성 등 때문에, 적절한 검사를 할 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 과제는, 광학 부재에 첩부하는 표면 보호 필름이며, 해당 표면 보호 필름 너머여도 색상·휘도 불균일의 검사성이 우수한, 표면 보호 필름을 제공하는 데 있다. 또한, 그러한 표면 보호 필름을 포함하는, 광학 적층체를 제공하는 데 있다.
[1] 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 기재와 점착제층을 갖는 표면 보호 필름이며, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA와 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0의 곱 σSSA×CVSR0이 0.020 이하이다.
[2] 상기 [1]에 기재된 표면 보호 필름에 있어서, 상기 기재의 정면 위상차 R0이, R0≤2600nm 또는 R0≥4100nm여도 된다.
[3] 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 표면 보호 필름에 있어서, 상기 기재의 재질이 폴리에틸렌테레프탈레이트여도 된다.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 것에 기재된 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이어도 된다.
[5] 본 발명의 실시 형태에 따른 광학 적층체는, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 것에 기재된 표면 보호 필름과 광학 부재를 포함한다.
[6] 상기 [5]에 기재된 광학 적층체에 있어서, 상기 광학 부재가 편광판을 포함해도 된다.
본 발명에 의하면, 광학 부재에 첩부하는 표면 보호 필름이며, 해당 표면 보호 필름 너머여도 색상·휘도 불균일의 검사성이 우수한, 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그러한 표면 보호 필름을 포함하는, 광학 적층체를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 표면 보호 필름의 하나의 실시 형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 하나의 실시 형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도를 설명하는 개략 설명도이다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 하나의 실시 형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도를 설명하는 개략 설명도이다.
본 명세서 중에서 「질량」이라는 표현이 있는 경우에는, 종래 일반적으로 무게의 단위로서 관용되고 있는 「중량」이라고 대체해서 읽어도 되고, 반대로, 본 명세서 중에서 「중량」이라는 표현이 있는 경우에는, 무게를 나타내는 SI계 단위로서 관용되고 있는 「질량」이라고 대체해서 읽어도 된다.
본 명세서에 있어서, 「지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도」라고 하는 경우의 해당 각도는, 긴 방향(MD 방향)을 기준으로 하여 반시계 방향의 방향으로 이루는 각도를 의미한다.
본 명세서 중에서 「(메트)아크릴」이라는 표현이 있는 경우에는, 「아크릴 및/또는 메타크릴」을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」라는 표현이 있는 경우에는, 「아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트」를 의미하고, 「(메트)알릴」이라는 표현이 있는 경우에는, 「알릴 및/또는 메탈릴」을 의미하고, 「(메트)아크롤레인」이라는 표현이 있는 경우에는, 「아크롤레인 및/또는 메타크롤레인」을 의미한다.
≪≪표면 보호 필름≫≫
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 기재와 점착제층을 갖는다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기재와 점착제층 이외의 임의의 적절한 다른 층을 갖고 있어도 된다.
이러한 다른 층으로서는, 예를 들어 접착 용이층, 미끄럼 용이층, 블로킹 방지층, 대전 방지층, 반사 방지층, 올리고머 방지층을 들 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름에는, 점착제층의 보호 등을 위해, 점착제층의 기재와 반대 측의 표면에 박리 라이너가 마련되어 있어도 된다. 이 박리 라이너는, 대표적으로는, 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름의 사용 시에 박리된다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
이러한 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 조핵제, 충전제, 안료, 계면 활성제, 대전 방지제를 들 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름의 하나의 실시 형태는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 표면 보호 필름(100)이, 기재(10)와 점착제층(20)으로 이루어진다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA와 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0의 곱 σSSA×CVSR0이 작을수록 좋고, 바람직하게는 0.020 이하이고, 보다 바람직하게는 0.015 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.012 이하이고, 특히 바람직하게는 0.010 이하이고, 가장 바람직하게는 0.008 이하이다. 표면 보호 필름의 상기 σSSA×CVSR0의 값을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA가 작을수록 좋고, 바람직하게는 2.00 이하이고, 보다 바람직하게는 1.50 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.00 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.90 이하이고, 특히 바람직하게는 0.80 이하이고, 가장 바람직하게는 0.75 이하이다. 표면 보호 필름의 상기 σSSA의 값을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0이 작을수록 좋고, 바람직하게는 0.050 이하이고, 보다 바람직하게는 0.040 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.035 이하이고, 특히 바람직하게는 0.030 이하이고, 가장 바람직하게는 0.25 이하이다. 표면 보호 필름의 상기 CVSR0의 값을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름은, 그 정면 위상차 R0이, 바람직하게는 R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm이고, 보다 바람직하게는 R0≤2500nm 또는 R0≥3400nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2400nm 또는 R0≥4100nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2300nm 또는 R0≥4500nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2200nm 또는 R0≥5000nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2100nm 또는 R0≥5500nm이고, 특히 바람직하게는 R0≤2000nm 또는 R0≥6000nm이고, 가장 바람직하게는 R0≤1900nm 또는 R0≥6000nm이다. 표면 보호 필름의 면내 위상차를 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다. 또한, 본 발명의 설명에 있어서, 상기 정면 위상차 R0의 바람직한 범위의 규정은, 예를 들어 「R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm」와 같이, 소정의 값 이하 또는 소정의 값 이상의 조합으로 단계적으로 기재하고 있지만, 상기 정면 위상차 R0의 바람직한 범위는, 기재되어 있는 조합에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 「R0≤1900nm」의 범위와 「R0≥4500nm」의 범위의 조합(「R0≤1900nm 또는 R0≥4500nm」)이어도 된다. 또한, 소정의 값 이하 또는 소정의 값 이상의 조합으로 단계적으로 기재되어 있는 규정은, 예를 들어 「R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm」라고 규정되어 있는 경우에는, 그 문언대로, 「R0≤2600nm」 또는 「R0≥2700nm」를 의미한다.
또한, 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름의 정면 위상차 R0, 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 측정은, 표면 보호 필름의 점착제층의 기재와 반대 측의 표면에 미리 박리 라이너가 마련되어 있는 경우에는, 그 박리 라이너를 박리한 것에 대하여 측정한 것으로 한다.
표면 보호 필름의 정면 위상차 R0이, R0≤2600nm인 경우, 그 하한값은, 작으면 작을수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 100nm 이상이다.
표면 보호 필름의 정면 위상차 R0이, R0≥2700nm인 경우, 그 상한값은, 크면 클수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 30000nm 이하이다.
≪기재≫
기재는, 1층으로 이루어지는 기재여도 되고, 2층 이상의 적층 구조로 이루어지는 기재여도 된다.
기재의 두께는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 기재의 두께는, 바람직하게는 5㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 800㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 600㎛이고, 특히 바람직하게는 30㎛ 내지 400㎛이다.
기재로서는, 그 정면 위상차 R0이, 바람직하게는 R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm이고, 보다 바람직하게는 R0≤2400nm 또는 R0≥3400nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2300nm 또는 R0≥4100nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2200nm 또는 R0≥4500nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2100nm 또는 R0≥5000nm이고, 특히 바람직하게는 R0≤2000nm 또는 R0≥5500nm이고, 가장 바람직하게는 R0≤1900nm 또는 R0≥6000nm이다. 이러한 기재를 채용함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다. 또한, 본 발명의 설명에 있어서, 상기 정면 위상차 R0의 바람직한 범위의 규정은, 예를 들어 「R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm」와 같이, 소정의 값 이하 또는 소정의 값 이상의 조합으로 단계적으로 기재하고 있지만, 상기 정면 위상차 R0의 바람직한 범위는, 기재되어 있는 조합에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 「R0≤1900nm」의 범위와 「R0≥4500nm」의 범위의 조합(「R0≤1900nm 또는 R0≥4500nm」)이어도 된다. 또한, 소정의 값 이하 또는 소정의 값 이상의 조합으로 단계적으로 기재되어 있는 규정은, 예를 들어 「R0≤2600nm 또는 R0≥2700nm」라고 규정되어 있는 경우에는, 그 문언대로, 「R0≤2600nm」 또는 「R0≥2700nm」를 의미한다.
기재의 정면 위상차 R0이, R0≤2600nm인 경우, 그 하한값은, 작으면 작을수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 100nm 이상이다.
기재의 정면 위상차 R0이, R0≥2700nm인 경우, 그 상한값은, 크면 클수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 30000nm 이하이다.
정면 위상차 R0이 상기 범위 내에 있는 기재를 얻는 방법으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 이러한 방법으로서는, 예를 들어, 플라스틱을 재료로 하는 기재를 연신하는 방법, 초복굴절 필름을 이용하는 방법, 플라스틱을 재료로 하는 기재를 2층 이상으로 적층하는 방법, 정면 위상차 R0이 R0≤2600nm인 결정성 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 기재를 이용하는 방법을 들 수 있다.
기재의 재료로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이러한 재료로서는, 바람직하게는 플라스틱을 들 수 있다.
플라스틱으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플라스틱을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이러한 플라스틱으로서는, 바람직하게는 열가소성 수지를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리올레핀(올레핀 단독 중합체, 올레핀과 다른 모노머의 공중합체), 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드), 폴리이미드(PI), 폴리염화비닐(PVC), 폴리아세트산비닐, 환상 올레핀계 폴리머를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에스테르로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 들 수 있고, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하다.
<기재의 하나의 바람직한 실시 형태 A>
기재의 하나의 바람직한 실시 형태 A는, 연신된 열가소성 수지 기재이다. 이하, 연신에 제공하는 열가소성 수지 기재를 단순히 「열가소성 수지 기재」, 연신된 열가소성 수지 기재를 「연신 열가소성 수지 기재」라고 칭하는 경우가 있다.
실시 형태 A로서의 연신 열가소성 수지 기재의 두께는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 연신 열가소성 수지 기재의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 100㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 80㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛ 내지 70㎛이고, 특히 바람직하게는 5㎛ 내지 60㎛이다.
연신 열가소성 수지 기재는, 그 정면 위상차 R0이, 바람직하게는 R0≤2500nm이고, 보다 바람직하게는 R0≤2100nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤1700nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤1300nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤1000nm이고, 특히 바람직하게는 R0≤800nm이고, 가장 바람직하게는 R0≤700nm이다. 연신 열가소성 수지 기재의 정면 위상차 R0이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
연신 열가소성 수지 기재의 정면 위상차 R0의 하한값은, 작으면 작을수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 100nm 이상이다.
열가소성 수지 기재는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 소정 범위의 흡수율을 갖는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 0.2％ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3％ 이상이다. 이러한 흡수율을 갖는 열가소성 수지 기재는, 후술하는 수중 연신에 있어서 물을 흡수하여, 물이 가소제적인 작용을 하여 가소화할 수 있다. 그 결과, 연신 응력을 대폭으로 저하시킬 수 있고, 고배율로 연신하는 것이 가능하게 되어, 후술하는 공중 연신 시보다 열가소성 수지 기재의 연신성이 우수할 수 있다. 이러한 열가소성 수지 기재를 연신하면, 우수한 광학 특성을 갖는 기재가 될 수 있기 때문에, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 한편, 열가소성 수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 3.0％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.0％ 이하이다. 이러한 흡수율을 갖는 열가소성 수지 기재는, 치수 안정성이 우수하기 때문에, 이러한 열가소성 수지 기재가 연신된 연신 열가소성 수지 기재의 외관 악화 등의 문제를 방지할 수 있고, 또한 후술하는 수중 연신 공정에 있어서, 기재가 파단되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 흡수율은, JIS K 7209에 준하여 구해지는 값이다.
열가소성 수지 기재는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 소정 범위의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 170℃ 이하이다. 이러한 열가소성 수지 기재를 사용함으로써, 우수한 연신성을 발현할 수 있다. 또한, 물에 의한 열가소성 수지 기재의 가소화와, 수중 연신을 양호하게 행하는 것을 고려하면, 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 120℃ 이하이다. 한편, 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 60℃ 이상이다. 이러한 열가소성 수지 기재를 사용함으로써, 열가소성 수지 기재가 변형(예를 들어, 요철이나 늘어짐, 주름 등의 발생)되는 등의 문제를 방지할 수 있다. 또한, 유리 전이 온도(Tg)는 JIS K 7121에 준하여 구해지는 값이다.
열가소성 수지 기재의 재료로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 열가소성 수지 기재의 흡수율 및 유리 전이 온도가 상기 범위 내에 있는 재료를 들 수 있다. 흡수율은, 예를 들어 재료에 변성기를 도입함으로써 조정할 수 있다. 유리 전이 온도는, 예를 들어 재료에 변성기를 도입하는 것이나, 결정화 재료를 사용하여 가열하는 것에 의해 조정할 수 있다.
열가소성 수지 기재의 재료로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 비정질의(결정화되어 있지 않은) 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는, 비정질성의(결정화되기 어려운) 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지를 들 수 있다. 비정질성의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 수지의 구체예로서는, 예를 들어 디카르복실산으로서 이소프탈산을 더 포함하는 공중합체나, 글리콜로서 시클로헥산디메탄올을 더 포함하는 공중합체를 들 수 있다.
열가소성 수지 기재의 두께(연신 전의 두께)는 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 20㎛ 내지 400㎛이고, 더욱 바람직하게는 30㎛ 내지 300㎛이고, 특히 바람직하게는 50㎛ 내지 200㎛이다.
열가소성 수지 기재의 연신은, 대표적으로는, 연신욕으로서 수욕을 사용한 수중 연신(습식 연신)이다. 수중 연신을 채용함으로써, 열가소성 수지 기재가 전술한 흡수율을 가지면, 물이 가소제적인 작용을 하여 가소화할 수 있다. 그 결과, 연신 응력을 대폭으로 저하시킬 수 있고, 고배율로 연신하는 것이 가능하게 되어, 후술하는 공중 연신 시보다 열가소성 수지 기재의 연신성이 우수할 수 있다. 이 때문에, 우수한 광학 특성을 갖는 기재가 얻어질 수 있기 때문에, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 또한, 수중 연신을 채용함으로써, 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도보다 낮은 온도에서 고배율로 연신할 수 있다.
열가소성 수지 기재의 연신 방향은, 바람직하게는 긴 형상의 열가소성 수지 기재의 가로 방향(짧은 변 방향)이다.
수중 연신의 연신 방법으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 이러한 연신 방법으로서는, 예를 들어, 고정단 연신, 자유단 연신(예를 들어, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통하여 1축 연신하는 방법)을 들 수 있다. 연신은, 1단계로 행해도 되고, 다단계로 행해도 된다. 다단계로 행하는 경우, 연신 배율(최대 연신 배율)은 각 단계의 연신 배율의 곱이다.
수중 연신의 연신 온도(연신욕의 액온)는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 온도를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 30℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 40℃ 내지 90℃이고, 더욱 바람직하게는 45℃ 내지 85℃이고, 특히 바람직하게는 50℃ 내지 80℃이다. 연신욕의 온도가 너무 낮으면, 물에 의한 열가소성 수지 기재의 가소화를 고려해도, 양호하게 연신하지 못할 우려가 있다.
수중 연신의 연신 시간은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 시간을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 15초 내지 5분이다.
수중 연신의 최대 연신 배율은, 열가소성 수지 기재의 원래 길이에 대하여, 바람직하게는 5.0배 이상이다. 본 명세서에 있어서 「최대 연신 배율」이란, 기재가 파단되기 직전의 연신 배율을 말하고, 별도, 기재가 파단되는 연신 배율을 확인하고, 그 값보다 0.2 낮은 값을 말한다. 또한, 최대 연신 배율은, 수중 연신을 거친 쪽이 건식 연신만으로 연신하는 것보다 높아질 수 있다.
열가소성 수지 기재의 연신으로서, 전술한 수중 연신에, 공중 연신(건식 연신)을 조합해도 된다. 공중 연신은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 연신 방법을 채용할 수 있다. 수중 연신에 공중 연신을 조합함으로써, 열가소성 수지 기재의 배향을 억제하면서 연신할 수 있다. 열가소성 수지 기재는, 그 배향성이 향상됨에 따라 연신 장력이 커져, 안정적인 연신이 곤란해지거나, 열가소성 수지 기재가 파단되거나 한다. 이 때문에, 열가소성 수지 기재의 배향을 억제하면서 연신함으로써, 보다 고배율로 연신할 수 있다. 그 결과, 보다 우수한 광학 특성을 갖는 기재가 얻어질 수 있기 때문에, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다.
공중 연신의 연신 방법은, 전술한 수중 연신과 마찬가지로, 고정단 연신이어도 되고, 자유단 연신(예를 들어, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통하여 1축 연신하는 방법)이어도 된다. 또한, 연신은, 1단계로 행해도 되고, 다단계로 행해도 된다. 다단계로 행하는 경우, 연신 배율은, 각 단계의 연신 배율의 곱이다. 연신 방향은, 바람직하게는 상술한 수중 연신의 연신 방향과 대략 동일하다.
공중 연신의 연신 온도는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 온도를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 공중 연신의 연신 온도는, 바람직하게는 95℃ 내지 150℃이다.
공중 연신의 연신 시간은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 시간을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 공중 연신의 연신 시간은, 바람직하게는 15초 내지 5분이다.
공중 연신의 연신 배율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 배율을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 공중 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3.5배 이하이다.
공중 연신과 수중 연신을 조합한 경우의 최대 연신 배율은, 열가소성 수지 기재의 원래 길이에 대하여, 바람직하게는 5.0배 이상이고, 보다 바람직하게는 5.5배 이상이고, 더욱 바람직하게는 6.0배 이상이다.
기재의 하나의 바람직한 실시 형태 A로서의 연신된 열가소성 수지 기재로서, 예를 들어 일본 특허 공개 제2012-73580호 공보에 기재된 연신된 열가소성 수지 기재를 채용해도 된다.
<기재의 하나의 바람직한 실시 형태 B>
기재의 하나의 바람직한 실시 형태 B는, 초복굴절 필름 기재이다.
실시 형태 B로서의 초복굴절 필름 기재의 두께는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 초복굴절 필름 기재의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 300㎛이고, 더욱 바람직하게는 25㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 30㎛ 내지 100㎛이다.
초복굴절 필름 기재는, 그 정면 위상차 R0이, 바람직하게는 R0≥4000nm이고, 보다 바람직하게는 R0≥5000nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥6000nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥6500nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥7000nm이고, 특히 바람직하게는 R0≥7500nm이고, 가장 바람직하게는 R0≥8000nm이다. 초복굴절 필름 기재의 정면 위상차 R0이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
초복굴절 필름 기재의 정면 위상차 R0의 상한값은, 크면 클수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 30000nm 이하이다.
초복굴절 필름 기재의 재료로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플라스틱을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이러한 플라스틱으로서는, 바람직하게는 열가소성 수지를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리올레핀(올레핀 단독 중합체, 올레핀과 다른 모노머의 공중합체), 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드), 폴리이미드(PI), 폴리염화비닐(PVC), 폴리아세트산비닐, 환상 올레핀계 폴리머를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에스테르로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 들 수 있고, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하다.
초복굴절 필름 기재는, 연신된 기재여도 된다.
<기재의 하나의 바람직한 실시 형태 C>
기재의 하나의 바람직한 실시 형태 C는, 플라스틱을 재료로 하는 기재의 2층 이상의 적층체이다. 이하, 플라스틱을 재료로 하는 기재를 「플라스틱 기재」라고 칭하는 경우가 있다.
실시 형태 C로서의 적층체의 두께는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 실시 형태 C로서의 적층체의 두께는, 바람직하게는 50㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 100㎛ 내지 800㎛이고, 더욱 바람직하게는 150㎛ 내지 700㎛이고, 특히 바람직하게는 200㎛ 내지 600㎛이다.
실시 형태 C로서의 적층체의 적층수는, 상기한 바와 같이 2층 이상이며, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 2층 내지 20층이고, 보다 바람직하게는 2층 내지 15층이고, 더욱 바람직하게는 2층 내지 12층이고, 특히 바람직하게는 2층 내지 10층이다.
실시 형태 C로서의 적층체는, 그 정면 위상차 R0이, 바람직하게는 R0≥2500nm이고, 보다 바람직하게는 R0≥3000nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥3500nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥4000nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≥4500nm이고, 특히 바람직하게는 R0≥5000nm이고, 가장 바람직하게는 R0≥5500nm이다. 이러한 기재를 채용함으로써, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다. 적층하는 복수의 플라스틱 기재는, 그 모두가 이종의(재료가 상이한) 기재여도 되고, 적어도 2매가 동종의(재료가 동일한) 기재여도 된다.
실시 형태 C로서의 적층체의 정면 위상차 R0의 상한값은, 크면 클수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 30000nm 이하이다.
실시 형태 C에 있어서 사용할 수 있는 플라스틱 기재의 재료로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플라스틱을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이러한 플라스틱으로서는, 바람직하게는 열가소성 수지를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리올레핀(올레핀 단독 중합체, 올레핀과 다른 모노머의 공중합체), 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드), 폴리이미드(PI), 폴리염화비닐(PVC), 폴리아세트산비닐, 환상 올레핀계 폴리머를 들 수 있다.
열가소성 수지로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에스테르로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 들 수 있고, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하다.
실시 형태 C에 있어서 사용할 수 있는 플라스틱 기재로서, 실시 형태 A로서의 연신 열가소성 수지 기재를 채용해도 되고, 실시 형태 B로서의 초복굴절 필름 기재를 채용해도 된다.
<기재의 하나의 바람직한 실시 형태 D>
기재의 하나의 바람직한 실시 형태 D는, 그 정면 위상차 R0이 R0≤2600nm인 결정성 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 기재이다.
실시 형태 D로서의 결정성 PET 기재의 두께는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 결정성 PET 기재의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 300㎛이고, 더욱 바람직하게는 25㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 30㎛ 내지 100㎛이고, 가장 바람직하게는 30㎛ 내지 50㎛이다.
실시 형태 D로서의 결정성 PET 기재는, 그 정면 위상차 R0이, 상기한 바와 같이 R0≤2600nm이고, 바람직하게는 R0≤2500nm이고, 보다 바람직하게는 R0≤2400nm이고, 더욱 바람직하게는 R0≤2300nm이고, 특히 바람직하게는 R0≤2100nm이고, 가장 바람직하게는 R0≤1900nm이다. 결정성 PET 기재의 정면 위상차 R0이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과가 보다 발현될 수 있다.
실시 형태 D로서의 결정성 PET 기재의 정면 위상차 R0의 하한값은, 작으면 작을수록 좋지만, 재료 선정 등의 요인에 의해, 현실적으로는, 바람직하게는 100nm 이상이고, 보다 바람직하게는 500nm 이상이고, 더욱 바람직하게는 800nm 이상이고, 특히 바람직하게는 1000nm 이상이고, 가장 바람직하게는 1200nm 이상이다.
결정성 PET 기재는, 연신된 기재여도 된다.
결정성 PET 기재로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폭 방향(TD 방향)의 인장 강도와 길이 방향(MD 방향)의 인장 강도의 비(TD/MD)가 바람직하게는 1.2 내지 3.3이다. 또한, 상기 인장 강도는, 후술하는 바와 같이, JIS C 2151:2019에 준거하여, 인장 시험기를 사용하여, 측정 대상을 속도 200mm/min으로 인장하고, 해당 측정 대상이 절단(파단)되었을 때의 강도(단위: MPa)이다.
≪점착제층≫
점착제층은, 1층으로 이루어지는 점착제층이어도 되고, 2층 이상의 적층 구조로 이루어지는 점착제층이어도 된다.
점착제층의 두께는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 0.5㎛ 내지 150㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛ 내지 100㎛이고, 더욱 바람직하게는 2㎛ 내지 80㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛ 내지 50㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 30㎛이고, 더욱 바람직하게는 7㎛ 내지 27㎛이고, 특히 바람직하게는 9㎛ 내지 25㎛이고, 가장 바람직하게는 11㎛ 내지 23㎛이다.
점착제층을 구성하는 점착제는, 바람직하게는 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다.
점착제층은, 보다 바람직하게는, 아크릴계 점착제로 구성된다.
아크릴계 점착제는, 아크릴계 점착제 조성물로 형성된다.
아크릴계 점착제는, 이와 같이, 아크릴계 점착제 조성물로 형성되는 것으로서 규정할 수 있다. 이는, 아크릴계 점착제는, 아크릴계 점착제 조성물이, 가열이나 자외선 조사 등에 의해 가교 반응 등을 일으킴으로써, 아크릴계 점착제가 되기 때문에, 아크릴계 점착제를 그 구조에 의해 직접 특정하는 것이 불가능하고, 또한 전혀 실제적이지 않다는 사정(「불가능·비실제적 사정」)이 존재하기 때문에, 「아크릴계 점착제 조성물로 형성되는 것」이라는 규정에 의해, 아크릴계 점착제를 「물(物)」로서 타당하게 특정한 것이다.
아크릴계 점착제는, 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 있어서의, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180도에서의, 아크릴판에 대한 박리력이, 바람직하게는 0.01N/25mm 이상, 보다 바람직하게는 0.03N/25mm 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.05N/25mm 이상이고, 특히 바람직하게는 0.07N/25mm 이상이다. 또한, 상기 박리력의 상한값은, 본 발명의 표면 보호 필름의 용도에 따라, 바람직한 범위가 다를 수 있다. 대표적으로는, 영구 접착 용도(영구 접착을 목적으로 한 표면 보호 필름)의 경우에는, 상한값은 없고, 높으면 높을수록 바람직하고, 재박리 용도(예를 들어, 공정재로서 사용되는 표면 보호 필름)의 경우에는, 상한값은, 바람직하게는 5N/25mm 이하이고, 보다 바람직하게는 3N/25mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 1N/25mm 이하이다.
점착제층은, 임의의 적절한 방법에 의해 형성할 수 있다. 이러한 방법으로서는, 예를 들어, 점착제층을 구성하는 점착제를 형성하는 점착제 조성물을 임의의 적절한 기재 상에 도포하고, 필요에 따라 가열이나 건조를 행하고, 필요에 따라 경화시켜, 해당 기재 상에 있어서 점착제층을 형성하는 방법, 점착제층을 구성하는 점착제를 형성하는 점착제 조성물을 임의의 적절한 박리 라이너 등의 필름 상에 도포하고, 필요에 따라 가열이나 건조를 행하고, 필요에 따라 경화시켜, 해당 필름 상에 있어서 점착제층을 형성하고, 해당 점착제층 상에 임의의 적절한 기재를 접합하여 전사함으로써, 해당 기재 상에 있어서 점착제층을 형성하는 방법을 들 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물을 도포하는 수단으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 수단을 채용할 수 있다. 이러한 도포의 수단으로서는, 예를 들어 롤 코팅법, 그라비아 롤 코팅법, 리버스 롤 코팅법, 키스 롤 코팅법, 딥 롤 코팅법, 바 코팅법, 롤 브러시 코팅법, 스프레이 코팅법, 나이프 코팅법, 에어 나이프 코팅법, 콤마 코팅법, 다이렉트 코팅법, 다이 코팅법을 들 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물의 가열이나 건조는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 수단을 채용할 수 있다. 이러한 가열이나 건조의 수단으로서는, 예를 들어 60℃ 내지 180℃로 가열하는 것이나, 예를 들어 실온 정도의 온도에서, 에이징 처리를 행하는 것을 들 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물의 경화는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 수단을 채용할 수 있다. 이러한 경화의 수단으로서는, 예를 들어 열, 자외선 조사, 레이저 선 조사, α선 조사, β선 조사, γ선 조사, X선 조사, 전자선 조사를 들 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 아크릴계 폴리머와 가교제를 포함한다.
아크릴계 폴리머는, 아크릴계 점착제의 분야에 있어서 소위 베이스 폴리머라고 칭해질 수 있는 것이다. 아크릴계 폴리머는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
아크릴계 점착제 조성물 중의 아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 고형분 환산으로, 바람직하게는 60중량％ 내지 99.9중량％이고, 보다 바람직하게는 65중량％ 내지 99.9중량％이고, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 99.9중량％이고, 특히 바람직하게는 75중량％ 내지 99.9중량％이고, 가장 바람직하게는 80중량％ 내지 99.9중량％이다.
아크릴계 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 아크릴계 폴리머를 채용할 수 있다.
아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 30만 내지 250만이고, 보다 바람직하게는 35만 내지 200만이고, 더욱 바람직하게는 40만 내지 180만이고, 특히 바람직하게는 50만 내지 150만이다.
아크릴계 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 알킬에스테르 부분의 알킬기 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a 성분)와, OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(b 성분)을 포함하는 조성물 (M)으로부터 중합에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머이다. a 성분, b 성분은, 각각, 독립적으로, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
알킬에스테르 부분의 알킬기 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실이고, 보다 바람직하게는, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실이다.
OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산히드록시에틸이고, 보다 바람직하게는, 아크릴산히드록시에틸이다.
(메트)아크릴산으로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 아크릴산이다.
조성물 (M)은 a 성분 및 b 성분 이외의, 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 이러한 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머) 등의 카르복실기 함유 모노머(단, (메트)아크릴산을 제외함); (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류나 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐; 등을 들 수 있다.
공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 채용할 수 있다. 다관능성 모노머란, 1분자 중에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머를 말한다. 에틸렌성 불포화기로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 에틸렌성 불포화기를 채용할 수 있다. 이러한 에틸렌성 불포화기로서는, 예를 들어 비닐기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 비닐에테르기(비닐옥시기), 알릴에테르기(알릴옥시기) 등의 라디칼 중합성 관능기를 들 수 있다. 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 다관능성 모노머는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르도 채용할 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시 트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
알킬에스테르 부분의 알킬기 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a 성분)의 함유량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대하여 바람직하게는 30중량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 35중량％ 내지 99중량％이고, 더욱 바람직하게는 40중량％ 내지 98중량％이고, 특히 바람직하게는 50중량％ 내지 95중량％이다.
OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(b 성분)의 함유량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대하여 바람직하게는 1중량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 30중량％이고, 더욱 바람직하게는 2중량％ 내지 20중량％이고, 특히 바람직하게는 3중량％ 내지 10중량％이다.
조성물 (M)은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어, 중합 개시제, 연쇄 이동제, 용제 등을 들 수 있다. 이들 다른 성분의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다.
중합 개시제는, 중합 반응의 종류에 따라, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광개시제) 등을 채용할 수 있다. 중합 개시제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
열중합 개시제는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머를 용액 중합에 의해 얻을 때 채용될 수 있다. 이러한 열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카로복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(VA-057, 와코 준야쿠 고교(주)제) 등의 아조계 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화환원계 개시제; 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물을 들 수 있다.
광중합 개시제는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머를 활성 에너지선 중합에 의해 얻을 때 채용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티옥산톤계 광중합 개시제를 들 수 있다.
벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드를 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤을 들 수 있다. 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈을 들 수 있다. 티옥산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 도데실티옥산톤을 들 수 있다.
중합 개시제의 사용량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 사용량으로 설정될 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물은, 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제를 사용함으로써, 아크릴계 점착제의 응집력을 향상시킬 수 있어, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 가교제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제를 들 수 있고, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 및 과산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(c 성분)이다.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 극성기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트를 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류; 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(예를 들어, 도소사제, 상품명 코로네이트 L), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(예를 들어, 도소사제, 상품명: 코로네이트 HL), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(예를 들어, 도소사제, 상품명: 코로네이트 HX) 등의 이소시아네이트 부가물; 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠사제, 상품명: 타케네이트 D110N), 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠사제, 상품명: 타케네이트 D120N), 이소포론디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠사제, 상품명: 타케네이트 D140N), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠사제, 상품명: 타케네이트 D160N), 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠사제, 상품명: 타케네이트 D101E); 폴리에테르 폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 그리고 이들과 각종 폴리올의 부가물; 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, 변형성과 응집력을 밸런스 좋게 양립시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 방향족 이소시아네이트, 지환식 이소시아네이트이다.
에폭시계 가교제로서는, 에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 다관능 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지를 들 수 있다. 에폭시계 가교제의 시판품으로서는, 예를 들어 미쓰비시 가스 가가쿠사제의 상품명 「테트래드 C」, 「테트래드 X」를 들 수 있다.
과산화물로서는, 예를 들어 디벤조일퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥시-3, 3,5-트리메틸시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥신)헥신-3,2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-모노(t-부틸퍼옥시)-헥산, α, α'-비스(t-부틸퍼옥시-m-이소프로필)벤젠, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시) 시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시) 시클로헥산, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트, t-아밀퍼옥시이소프로필카르보네이트, 3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-헥사노에이트레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, t-헥실퍼옥시피발레이트를 들 수 있다. 과산화물의 시판품으로서는, 예를 들어 니혼 유시 가부시키가이샤제의 상품명 「나이퍼 BMT」 시리즈, 「나이퍼 BW」 시리즈를 들 수 있다.
아크릴계 점착제 조성물 중의 가교제 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이러한 함유량으로서는, 예를 들어 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머의 고형분(100중량부)에 대하여 바람직하게는 0.01중량부 내지 20중량부이고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 내지 18중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 15중량부이고, 특히 바람직하게는 0.05중량부 내지 10중량부이다.
아크릴계 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어, 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머 성분, 가교 촉진제, 가교 촉매, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 착색제(안료나 염료 등), 박상물, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 조핵제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제, 도전제, 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 활제, 용제, 촉매 등을 들 수 있다.
≪≪광학 적층체≫≫
본 발명의 실시 형태에 따른 광학 적층체는, 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름과 광학 부재를 포함한다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 하나의 실시 형태이며, 광학 적층체(1000)는, 표면 보호 필름(100)과 광학 부재(200)를 포함하고, 해당 표면 보호 필름(100)은, 기재(10)와 점착제층(20)을 갖는다.
본 발명의 실시 형태에 따른 광학 적층체는, 표면 보호 필름과 광학 부재를 포함하고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 포함하고 있어도 된다.
다른 층으로서는, 예를 들어 유리, 디스플레이, 촬상 장치, 렌즈, (하프) 미러를 들 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 따른 광학 적층체의 총 두께는, 광학 부재의 종류에 따라, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 대표적으로는, 본 발명의 실시 형태에 따른 광학 적층체의 총 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 25㎛ 내지 800㎛이고, 더욱 바람직하게는 30㎛ 내지 800㎛이고, 더욱 바람직하게는 40㎛ 내지 700㎛이고, 더욱 바람직하게는 40㎛ 내지 600㎛이고, 특히 바람직하게는 50㎛ 내지 500㎛이고, 가장 바람직하게는 100㎛ 내지 500㎛이다.
광학 부재는, 바람직하게는 편광판을 갖는다. 광학 부재는, 편광판을 갖고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 부재를 포함하고 있어도 된다.
다른 부재로서는, 예를 들어 점착제층, 휘도 향상 필름을 들 수 있다.
광학 부재의 두께는, 그 종류에 따라, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 대표적으로는, 광학 부재의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 내지 800㎛이고, 더욱 바람직하게는 50㎛ 내지 700㎛이고, 특히 바람직하게는 100㎛ 내지 600㎛이고, 가장 바람직하게는 100㎛ 내지 500㎛이다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 하등 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의, 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 「부」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량부」를 의미하고, 「％」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량％」를 의미한다.
<기재의 인장 강도의 측정>
JIS C 2151:2019에 준거하여, 인장 시험기(시마즈 세이사쿠쇼제, 제품명 「오토그래프」)를 사용하여, 측정 대상의 기재를, 속도 200mm/min으로, 폭 방향(TD 방향) 또는 길이 방향(MD 방향)으로 인장하고, 해당 측정 대상의 기재가 절단(파단)되었을 때의 강도(단위: MPa)를 측정하였다.
<정면 위상차 및 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 측정>
각 제조예에서 얻어진 기재 또는 각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 표면 보호 필름을, 210mm×300mm의 사이즈로 잘라내고, 표면 보호 필름에 대해서는 박리 라이너를 점착제층으로부터 박리하여, 편광·위상차 측정 시스템(Axometrics제 「AxoScan」, 소프트웨어(Multi-order-retardance) 사용)에 의해, 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에서, 측정 파장 590nm에서, 면내 12점(X[mm]=25, 150, 275, Y[mm]=15, 75, 135, 195의 교점)에 있어서, 정면 위상차 및 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도를 측정하고, 이들 12점의 평균값을 구하였다. 또한, 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도란, 도 3에 나타내는 바와 같이, 긴 방향(MD 방향)을 기준으로 하여, 해당 긴 방향(MD 방향)을 0°로 했을 때의, 지상축이 해당 긴 방향(MD 방향)과 반시계 방향의 방향으로 이루는 각도 θ를 의미한다.
<무지개 불균일>
표면 보호 필름으로부터 박리 라이너를 박리하고, 해당 표면 보호 필름의 기재의 지상축과 편광판 (a)(닛토 덴코제, 상품명 「SEG1423DU」)의 흡수축이 이루는 각도 중, 90° 이하의 각도, 즉 축 어긋남양이 0°, 15°, 30°, 45°가 되도록, 해당 표면 보호 필름의 점착제층과 편광판 (a)를 접합하였다.
다음으로, 상기 표면 보호 필름의 기재 측 상에, 다른 편광판 (b)(닛토 덴코제, 상품명 「SEG1423DU」)를 상기 표면 보호 필름에 접합한 편광판과 크로스니콜이 되도록 배치하였다.
편광판 (b)의 하측으로부터 형광등의 광을 조사하고, 투과광을 눈으로 보아, 극각 0° 내지 85°, 방위각 0° 내지 360°의 사이에 무지개 불균일의 발생 정도를 하기의 기준에 의해 평가하였다.
◎: 어느 극각, 방위각에서도 무지개 불균일이 확인되지 않았다.
○: 특정 극각, 방위각에서 조금 무지개 불균일이 확인되었다.
△: 약간 강하게 무지개 불균일이 확인되었다.
×: 강하게 무지개 불균일이 확인되었다.
<색상·휘도의 측정>
편광판(닛토 덴코제, 상품명 「SEG1423DU」)을 180mm×250mm의 사이즈로 잘라내고, 휘도 향상 필름(쓰리엠 재팬 프로덕츠제, 상품명 「APF-V3」)과 편광판의 흡수축과 휘도 향상 필름의 반사축이 정렬되도록 접합하여, 휘도 향상 필름을 구비한 편광판으로 하였다. 표면 보호 필름으로부터 박리 라이너를 박리하고, 표면 보호 필름의 기재의 지상축과 휘도 향상 필름을 구비한 편광판의 흡수축이 이루는 각도 중, 90° 이하의 각도, 즉 축 어긋남양이 0°, 15°, 30°, 45°가 되도록, 표면 보호 필름의 점착제층과 휘도 향상 필름을 구비한 편광판의 휘도 향상 필름 측을 접합하였다.
백라이트 상에, 표면 보호 필름, 휘도 향상 필름을 구비한 편광판, 측정 장치의 순으로 되도록 설치를 하고, 2D 분광 방사계(가부시키가이샤 톱콘 테크노하우스제 「SR-5000HS」, XYZ 모드를 사용)에 의해, 샘플과 검출 카메라의 거리를 590mm로 하여, 색상·휘도를 측정하였다. 또한, 표면 보호 필름을 접합하고 있지 않은, 휘도 향상 필름을 구비한 편광판만에서의 측정도 마찬가지로 행하였다.
또한, 백라이트로서는, (프리즘 시트/확산판/도광판[에지형 LED]/반사판)의 구성이며, 면내의 휘도 Y의 평균이 평균 9500cd/m2 내지 10000cd/m2, 백라이트의 W가 (색도 좌표 x=0.28 내지 0.31, 색도 좌표 y=0.27 내지 0.32), RGB가 R(631nm)(색도 좌표 x=0.62 내지 0.72, 색도 좌표 y=0.22 내지 0.32), G(535nm)(색도 좌표 x=0.18 내지 0.26, 색도 좌표 y=0.62 내지 0.78), B(450nm)(색도 좌표 x=0.08 내지 0.18, 색도 좌표 y=0.01 내지 0.12)인 것을 사용하였다.
<면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA>
상기 <정면 위상차 및 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 측정>의 항에서 설명한 측정에 의해 얻어진, 면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도로부터, 표준 편차 σSSA를 구하였다.
<면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0>
상기 <정면 위상차 및 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 측정>의 항에서 설명한 측정에 의해 얻어진, 면내 12점의 정면 위상차로부터, 변동 계수 CVSR0을 구하였다.
<RGB 표준 편차>
상기 <색상·휘도의 측정>에서 얻어진 (1) 휘도 향상 필름을 구비한 편광판만의 RGB 각각의 데이터와, (2) 표면 보호 필름+휘도 향상 필름을 구비한 편광판의 RGB 각각의 데이터로부터, RGB 표준 편차를 산출하였다.
산출함에 있어서, 이하의 평가를 행하였다. 먼저, 상기 (1)과 상기 (2)의 차를 산출함에 있어서, 축 어긋남에 의해, 편광판에 대하여 표면 보호 필름이 접합되어 있지 않은 부분이 있기 때문에, 샘플 면내의 X: 0px 내지 910px(200mm), Y: 0px 내지 730px(160mm) 중, X: 200px 내지 800px, Y: 100px 내지 600px의 값을 사용하였다. 그 후, RGB 각각의 표준 편차를 계산하고, 마지막으로 RGB 각각의 표준 편차의 합을 취함으로써, RGB 표준 편차를 산출하였다.
<색 분산 엔트로피 SCD>
상기 <색상·휘도의 측정>에서 얻어진 (1) 휘도 향상 필름을 구비한 편광판만의 RGB 각각의 데이터와, (2) 표면 보호 필름+휘도 향상 필름을 구비한 편광판의 RGB 각각의 데이터로부터, 색 분산 엔트로피 SCD를 산출하였다.
산출함에 있어서, 이하의 평가를 행하였다. 먼저, 상기 (1)과 상기 (2)의 차를 산출함에 있어서, 축 어긋남에 의해, 휘도 향상 필름을 구비한 편광판에 대하여 표면 보호 필름이 접합되어 있지 않은 부분이 있기 때문에, 샘플 면내의 X: 0px 내지 900px, Y: 0px 내지 700px 중, X: 200px 내지 800px, Y: 100px 내지 600px의 값을 사용하였다.
그리고, 하기와 같이, 색 분산 엔트로피 SCD를 정의하여 산출하였다.
SCD=SRCD+SGCD+SBCD
R의 경우는 하기와 같다.
SRCD=kBlnW
kB: 볼츠만 상수
NR: 200px 내지 800px, Y: 100px 내지 600px의 범위 내의 R의 상기 (1)과 상기 (2)의 차의 값에 255를 더한 값의 합계(NR: 200px 내지 800px, Y: 100px 내지 600px의 범위 내의 R의 상기 (1)과 상기 (2)의 차의 값은 -255 내지 255의 범위가 되기 때문에, 정수로서 취급하기 위해 255를 더하여, 0 내지 510이 값으로서 취급하였다.)
NRn: 10px×10px로 구획한 박스 중의 R의 상기 (1)과 상기 (2)의 차의 값에 255를 더한 값의 합계
W: 각 박스 중의 NR1, NR2, ···, NRn의 경우의 수
W=NR!/(NR1!, NR2!, ···, NRn!)
또한, 계산이 번잡해지기 때문에, 스털링의 공식을 사용하여 근사하고, 이하의 식에 따라 계산하였다.
G, B의 경우도, R과 마찬가지로 행하여, 색 분산 엔트로피 SCD를 산출하였다.
또한, 표 중의 「색 분산 엔트로피 SCD」 및 「RGB 표준 편차/SCD」 란에 있어서, 「aEb」(a, b는 수치) 라고 기재되어 있는 경우에는, 「a×10b」를 의미한다.
<대 아크릴판 박리력의 평가>
각 실시예 및 각 비교예에서 얻어진 표면 보호 필름을 폭 25mm, 길이 100mm의 사이즈로 잘라내고, 박리 라이너를 점착제층으로부터 박리하여, 아크릴판(미쓰비시 케미컬사제 「아크릴라이트」, 두께: 2mm, 폭: 70mm, 길이: 100mm)에, 압력 0.25MPa, 이송 속도 0.3m/분으로 롤 압착하였다. 이 시료를, 온도 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분간 정치한 후, 동 환경하에서, 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/분으로 필 시험을 행하여, 대 아크릴판 박리력을 측정하였다.
[제조예 1]
<아크릴 폴리머 1의 중합>
온도계, 교반기, 냉각기 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에, 모노머 성분으로서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 96.2질량부, 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 3.8질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2질량부를, 아세트산에틸 150질량부와 함께 투입하고, 23℃에서 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환을 행하였다. 그 후, 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴 폴리머 1의 용액(농도 40질량％)을 조제하였다. 아크릴 폴리머 1의 중량 평균 분자량은 54만이었다.
<아크릴계 점착제 1의 조제>
아크릴 폴리머 1의 용액에 아세트산에틸을 첨가하여 농도 20질량％로 희석하였다. 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제 「코로네이트 HX」) 4질량부, 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 첨가하고 교반하여, 아크릴계 점착제 1을 조제하였다.
[제조예 2]
<아크릴 폴리머 2의 중합>
온도계, 교반기, 냉각기 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에, 모노머 성분으로서, 부틸아크릴레이트 95질량부 및 아크릴산 5질량부, 그리고 중합 개시제로서 AIBN 0.2질량부를 아세트산에틸 186질량부와 함께 투입하고, 23℃에서 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환을 행하였다. 그 후, 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하여, 아크릴 폴리머 B의 용액(농도 35질량％)을 조제하였다. 아크릴 폴리머 2의 중량 평균 분자량은 50만이었다.
<아크릴계 점착제 2의 조제>
아크릴 폴리머 2의 용액에 아세트산에틸을 첨가하여 농도 20질량％로 희석하였다. 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 가교제로서 4관능 에폭시계 화합물(미쓰비시 가스 가가쿠사제 「테트래드 C」) 0.075질량부를 첨가하고 교반하여, 아크릴계 점착제 2를 조제하였다.
[제조예 3]
<기재 (1)의 준비>
열가소성 수지 기재로서, 흡수율 0.60％, Tg 80℃의 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시 케미컬 홀딩스 그룹제, 상품명 「노바 클리어」, 두께 100㎛)의 한쪽 면에, 중합도 2600, 비누화도 99.9％의 폴리비닐알코올(PVA) 수지(닛폰 고세이 가가쿠 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「고세놀(등록상표) NH-26」)의 수용액을 60℃에서 도포하여 건조시키고, 두께 7㎛의 PVA계 수지층을 형성하여, 적층체로 하였다.
얻어진 적층체를 120℃의 오븐 내에서 주속이 상이한 롤 사이에서 세로 방향(긴 변 방향)으로 2배로 1축 연신하고, 이어서 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시키고, 이어서 액온 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 2중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에 60초간 침지시키고, 이어서 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시키고, 그 후, 적층체를, 액온 60℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 상이한 롤 사이에서 세로 방향(긴 변 방향)으로 1축 연신을 행하였다. 붕산 수용액에의 침지 시간은 120초이며, 적층체가 파단되기 직전까지 연신하였다.
그 후, 적층체를 세정욕(물 100중량에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시킨 후, 60℃의 온풍으로 건조시켰다.
이와 같이 하여, 열가소성 수지 기재 상에 박형 편광막이 형성된 최대 연신 배율 6.5배의 광학 필름 적층체를 얻었다. 여기서, 「최대 연신 배율」이란, 적층체가 파단되기 직전의 연신 배율을 말하고, 별도, 적층체가 파단되는 연신 배율을 확인하고, 그 값보다 0.2 낮은 값을 「최대 연신 배율」로 하였다.
마지막으로, 얻어진 광학 필름 적층체로부터 열가소성 수지 기재를 박리에 의해 취출하여, 기재 (1)로 하였다.
사용한 기재 (1)의 두께는 40㎛, 정면 위상차 R0은 668nm였다.
[제조예 4]
<기재 (2)의 준비>
제조예 3에서 얻어진 기재 (1)을 4매 적층하여, 기재 (2)로 하였다. 기재의 적층의 방향은, 기재의 지상축 방향이 최대한 일치하도록 적층하였다.
사용한 기재 (2)의 두께는 242㎛, 정면 위상차 R0은 2769nm였다.
[제조예 5]
<기재 (3)의 준비>
제조예 3에서 얻어진 기재 (1)을 6매 적층하여, 기재 (3)으로 하였다. 기재의 적층의 방향은, 기재의 지상축 방향이 최대한 일치하도록 적층하였다.
사용한 기재 (3)의 두께는 368㎛, 정면 위상차 R0은 4069nm였다.
[제조예 6]
<기재 (4)의 준비>
제조예 3에서 얻어진 기재 (1)을 9매 적층하여, 기재 (4)로 하였다. 기재의 적층의 방향은, 기재의 지상축 방향이 최대한 일치하도록 적층하였다.
사용한 기재 (4)의 두께는 557㎛, 정면 위상차 R0은 6011nm였다.
[제조예 7]
<기재 (5)의 준비>
초복굴절 폴리에스테르 필름(도요보 가부시키가이샤제, 상품명 「코스모샤인 SRF」, 두께=80㎛)을 기재 (5)로 하였다.
사용한 기재 (5)의 정면 위상차 R0은 8369nm였다.
[제조예 8]
<기재 (6)의 준비>
결정성 PET 필름(도레이 가부시키가이샤제, 상품명 「XF60R」, 두께=38㎛)을 기재 (6)으로 하였다. 이 기재 (6)은 폭 방향(TD 방향)의 인장 강도와 길이 방향(MD 방향)의 인장 강도의 비(TD/MD)가 1.38이었다.
사용한 기재 (6)으로서는, 마스터 롤로부터의 잘라내는 장소를 바꿈으로써, 정면 위상차 R0이, 1438nm, 1654nm, 1675nm, 1827nm, 1859nm의 5종류의 기재 (6)을 채용하였다.
[제조예 9]
<기재 (7)의 준비>
폴리에스테르 필름(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제, 상품명 「다이어포일 MRF38」, 두께=38㎛)을 기재 (7)로 하였다.
사용한 기재 (7)의 정면 위상차 R0은 2299nm였다.
[제조예 10]
<기재 (8)의 준비>
폴리에스테르 필름(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제, 상품명 「T100C38」, 두께=38㎛)을 기재 (8)로 하였다.
사용한 기재 (8)의 정면 위상차 R0은 755nm였다.
[제조예 11]
<도공액 A의 조정>
비닐기 함유 부가형 실리콘(신에츠 가가쿠 고교사제, 상품명 「KS-847T」, 30％ 톨루엔 용액) 100질량부, 백금 촉매(신에츠 가가쿠 고교사제, 상품명 「CAT-PL-50T」) 3질량부, 희석 용매로서의 톨루엔 15000질량부, 노르말 헥산 1500질량부를 혼합하고, 도공액 A를 조정하였다(일본 특허 공개 제2015-151473호 공보 참조).
[제조예 12]
<박리 라이너 A의 제작>
마이어 바를 사용하여, 도공액 A를, 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제, 상품명 「T100C38」, 두께=38㎛)의 한쪽 면에 도포한 후, 열풍 건조기로 130℃×1분간 가열하여, 박리 라이너 A를 얻었다. 또한, 도공액 A의 도포량은, 고형분으로 0.1g/m2으로 하였다. 또한, 도공액 A의 도포면은 PET 필름의 코로나 처리면으로 하였다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 아크릴계 점착제 1을, 박리 라이너 A의 표면에 도포하고, 건조시켜, 해당 박리 라이너 상에, 두께 10㎛의 점착제층을 형성하였다. 얻어진 점착제층에 제조예 3에서 얻어진 기재 (1)을 접합하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (1)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
제조예 1에서 얻어진 아크릴계 점착제 1을, 제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6)의 표면에 도포하고, 건조시켜, 해당 기재 (6) 상에 두께 10㎛의 점착제층을 형성하였다. 얻어진 점착제층의 기재 (6)의 반대 측의 표면에 박리 라이너 A를 접합하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (2)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1675nm인 기재 (6)을 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (3)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1654nm인 기재 (6)을 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (4)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1859nm인 기재 (6)을 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (5)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1827nm인 기재 (6)을 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (6)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
제조예 1에서 얻어진 아크릴계 점착제 1 대신에, 제조예 2에서 얻어진 아크릴계 점착제 2를 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (7)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 9에서 얻어진 기재 (7)을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (8)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 9]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 4에서 얻어진 기재 (2)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (9)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 10]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 5에서 얻어진 기재 (3)을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (10)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 11]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 6에서 얻어진 기재 (4)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (11)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 12]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 7에서 얻어진 기재 (5)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (12)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 13]
제조예 1에서 얻어진 아크릴계 점착제 1을, 제조예 7에서 얻어진 기재 (5)의 표면에 도포하고, 건조시켜, 해당 기재 (5) 상에 두께 10㎛의 점착제층을 형성하였다. 얻어진 점착제층의 기재 (5)의 반대 측의 표면에 박리 라이너 A를 접합하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (13)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 14]
제조예 8에서 얻어진 기재 (6) 대신에, 제조예 7에서 얻어진 기재 (5)를 사용한 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (14)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
제조예 3에서 얻어진 기재 (1) 대신에, 제조예 10에서 얻어진 기재 (8)을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (C1)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 10에서 얻어진 기재 (8)을 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (C2)를 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
제조예 8에서 얻어진 정면 위상차 R0이 1438nm인 기재 (6) 대신에, 제조예 10에서 얻어진 기재 (8)을 사용한 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지로 행하여, 박리 라이너를 구비한 표면 보호 필름 (C3)을 얻었다.
각종 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
본 발명의 표면 보호 필름 및 광학 적층체는, 임의의 적절한 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름 및 광학 적층체는, 광학 부재나 전자 부재의 분야에 있어서 바람직하게 사용된다.
Claims (6)
- 기재와 점착제층을 갖는 표면 보호 필름이며,
면내 12점의 지상축이 긴 방향(MD 방향)과 이루는 각도의 표준 편차 σSSA와 면내 12점의 정면 위상차의 변동 계수 CVSR0의 곱 σSSA×CVSR0이 0.020 이하인,
표면 보호 필름. - 제1항에 있어서,
상기 기재의 정면 위상차 R0이, R0≤2600nm 또는 R0≥4100nm인, 표면 보호 필름. - 제1항에 있어서,
상기 기재의 재질이 폴리에틸렌테레프탈레이트인, 표면 보호 필름. - 제1항에 있어서,
상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 표면 보호 필름. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름과 광학 부재를 포함하는, 광학 적층체.
- 제5항에 있어서,
상기 광학 부재가 편광판을 포함하는, 광학 적층체.
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