KR20130109052A

KR20130109052A - 표면 보호 필름

Info

Publication number: KR20130109052A
Application number: KR1020130031238A
Authority: KR
Inventors: 겐이치 가타오카; 히로모토 하루타; 다츠미 아마노
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2012-03-26
Filing date: 2013-03-25
Publication date: 2013-10-07
Also published as: CN103360968A; JP2013227533A; EP2644671A2; KR102035869B1; CN103360968B; TWI645967B; TW201345719A; JP6249617B2; US20130251971A1

Abstract

본 발명은, 특정한 폭 방향에서의 특정한 배향도를 갖는 표면 보호 필름을 이용함으로써, 크로스니콜법을 이용한 광학 부재의 검사시에 있어서, 표면 보호 필름에 기인한 무지개 얼룩을 억제하여, 외관 검사를 원활하게 행할 수 있어, 작업성이 우수한 표면 보호 필름을 제공한다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 기재의 적어도 한면에 점착제층을 가지며, 상기 기재가 폴리에스테르 필름이고, 상기 폴리에스테르 필름의 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내인 것을 특징으로 한다.

Description

표면 보호 필름{SURFACE PROTECTIVE FILM}

본 발명은, 광학 부재 표면 등에 사용되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름 표면의 보호에 이용된다. 또, 액정 표시판의 표면에 접착함으로써, 액정 표시 장치 등, 그 밖에 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 각종 화상 표시 장치의 보호에 이용된다.

액정 표시판에는 편광판 등의 광학 필름이 이용되고, 상기 편광판의 표면에는, 액정 셀을 조립하기까지의 동안에, 편광판 표면을 보호하기 위해 표면 보호 필름이 일반적으로 접착되어 있다.

종래부터, 상기 표면 보호 필름으로는, 이축 연신 폴리에스테르 필름의 한면에 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층면을 편광판 표면에 접착하는 것이 이용되고 있다.

상기 폴리에스테르 필름은, 이축 연신함으로써, 우수한 기계적 특성, 내열성, 전기적 특성, 내약품성, 내후성 등을 부여할 수 있기 때문에, 공업적으로 여러가지 분야에서 사용되고 있다.

상기 폴리에스테르 필름을 이축 연신하는 방법으로는, 시트형으로 형성된 수지 필름(무연신 필름)을 가열하면서, 직교하는 이축 방향으로 당겨서 늘림으로써 제조된다. 무연신 필름을 당겨서 늘리는 연신 방법으로는, 축차 이축 연신법과 동시 이축 연신법이 알려져 있고, 전자에서는, 무연신 필름을 길이(세로) 방향으로 미리 당겨서 늘린 후에, 폭(가로) 방향으로 당겨서 늘리고, 후자에서는, 무연신 필름을 가로 세로 양방향으로 동시에 당겨서 늘리게 된다.

축차 이축 연신법도, 동시 이축 연신법도, 2열로 나열된 복수의 클립으로 무연신 필름의 폭 방향 양단부를 잡고, 필름의 폭 방향에서의 클립 간격(폭 방향 간격)을 넓힘으로써, 무연신 필름을 폭(가로) 방향으로 당겨서 늘리게 된다. 또한, 동시 이축 연신법에서는, 클립의 폭(가로) 간격과 함께, 필름의 길이(세로) 방향에서의 클립 간격(세로 방향 간격)도 함께 넓혀, 필름을 가로 세로 양방향으로 동시에 연신하게 된다.

이러한 이축 연신법에서는, 필름의 폭(가로) 방향 중앙부의 변형이, 폭(가로) 방향 단부의 변형에 비해 선행되거나, 필름의 폭(가로) 방향 중앙부의 변형이 폭(가로) 방향 단부의 변형에 비해 지연되는, 소위 보잉 현상이 발생하는 문제가 생긴다. 또, 횡연신 공정에서는, 연신 개시 초기에, 필름의 폭(가로) 방향 중앙부가 같은 방향의 단부에 비해 필름의 진행 방향으로 돌출되는 보잉 현상이 발생하고, 연신 후반부터 연신후의 가열 처리 공정에 걸쳐서는, 필름의 폭(가로) 방향의 중앙부가 같은 방향의 단부에 비해 필름의 진행 방향과는 역방향으로 돌출되는 보잉 현상이 발생한다. 이러한 보잉 현상은, 폴리에스테르 필름의 폭(가로) 방향의 물성의 균일성을 흩트려, 얻어진 폴리에스테르 필름의 폭(가로) 방향의 분자 배향 분포를 흩트림으로써 물성 불균일을 초래한다.

이러한 가운데, 특허문헌 1에서는, 가열 롤을 이용한 가열 처리 방법을 이용하여 폴리에스테르 필름을 제조하는 것이 제안되어 있고, 또, 특허문헌 2에서는, 폭연신 공정과 가열 처리 공정 사이에 냉각 공정을 마련하는 것이 제안되어 있다.

그러나, 상기 방법에서도, 필름의 중앙부 이외의 부분에서는 물성 불균일을 충분히 억제하는 것이 어렵고, 또 상기 물성 불균일에 의해, 상기 필름을 사용한 표면 보호 필름을 편광판 등의 광학 필름에 접착한 상태로 크로스니콜법에 의해 외관 검사 등을 행하는 경우, 무지개 얼룩이 발생하고, 검사 정밀도가 떨어지고, 또한 생산성이 떨어져 실용상 문제가 생겼다.

특허문헌 1 : 일본특허공개 소39-29214호 공보 특허문헌 2 : 일본특허 제2936688호

따라서, 본 발명은, 종래의 표면 보호 필름에서의 문제점을 해소하기 위해, 특정한 폭 방향에서의 특정한 배향도를 갖는 표면 보호 필름을 이용함으로써, 크로스니콜법을 이용한 광학 부재의 검사시에 있어서, 표면 보호 필름에 기인하는 무지개 얼룩을 억제하고, 외관 검사를 원활하게 행할 수 있고, 작업성이 우수한 표면 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 표면 보호 필름을 발견하여 본 발명을 완성했다.

즉, 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재의 적어도 한면에 점착제층을 가지며, 상기 기재가 폴리에스테르 필름이고, 상기 폴리에스테르 필름의 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 배향도가 75∼90°의 범위내인 것이 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 총두께가 5∼150 ㎛인 것이 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제로 형성되는 것이 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 기재가, 상기 점착제층을 갖는 면과 반대측의 면에 대전 방지층을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 광학 부재는, 상기 표면 보호 필름에 의해 보호된 것인 것이 바람직하다.

본 발명은, 특정한 폭 방향에서의 특정 범위로 조정된 배향도를 갖는 폴리에스테르 필름을 기재로서 이용한 표면 보호 필름을 이용함으로써, 크로스니콜법을 이용한 광학 부재의 검사시에 있어서, 표면 보호 필름에 기인하는 무지개 얼룩을 억제할 수 있고, 또한 외관 검사를 원활하게 행할 수 있고, 작업성이 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있어 유용하다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 기재의 적어도 한면에 점착제층을 가지며, 상기 기재가 폴리에스테르 필름이고, 상기 폴리에스테르 필름의 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내인 것을 특징으로 하고, 바람직하게는 77∼90°, 보다 바람직하게는 79∼90°이다. 상기 범위내에 있으면, 저배향성의 폴리에스테르 필름이 되어, 필름의 중앙부 이외의 대부분에 있어서도 물성 불균일(무지개 얼룩)을 억제하게 되고, 외관 검사의 정밀도 향상이 도모되고, 또한 필름을 낭비없이 사용할 수 있고, 생산성이 우수하여, 실용상 바람직한 양태가 된다.

본 발명에서 사용하는 폴리에스테르(폴리에스테르 필름)는, 디카르복실산 성분과 디올 성분, 혹은 히드록시카르복실산을 주요 구성 성분으로 하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진다.

상기 디카르복실산 성분으로는, 특별히 제한되지 않지만, 기계적 강도의 관점에서 방향족 디카르복실산이나 지방족 디카르복실산인 것이 보다 바람직하다.

상기 방향족 디카르복실산으로서, 예컨대, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르디카르복실산, 4,4'-디페닐술폰디카르복실산 등을 들 수 있다.

상기 지방족 디카르복실산으로는, 예컨대, 아디프산, 숙신산, 수베르산, 세바신산, 도데칸디온산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 테레프탈산과 이소프탈산을 들 수 있다. 이들 모노머 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

또, 디올 성분으로는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 2,2-비스(4-히드록시에톡시페닐)프로판 등을 들 수 있다. 그 중에서도 에틸렌글리콜이 바람직하게 이용된다. 이들 모노머 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

또, 상기 히드록시카르복실산 성분으로는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, p-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프토에산 등을 들 수 있다. 이들 모노머 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

본 발명의 폴리에스테르 필름에 이용되는 폴리에스테르로서 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 에틸렌테레프탈레이트와 에틸렌이소프탈레이트의 공중합체, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 및 그 공중합체, 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN) 및 그 공중합체, 그리고 폴리헥사메틸렌테레프탈레이트 및 그 공중합체, 폴리헥사메틸렌나프탈레이트 및 그 공중합체 등을 들 수 있고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 보다 바람직하다.

본 발명에서의 폴리에스테르는, 종래부터 알려져 있는 방법으로 제조할 수 있다. 예컨대, 디카르복실산 성분을 디올 성분과 직접 에스테르화 반응시킨 후, 이 반응의 생성물을 감압하에 가열하여 잉여의 디올 성분을 제거하면서 중축합시킴으로써 제조하는 방법이나, 디카르복실산 성분으로서 디알킬에스테르를 이용하고, 이것과 디올 성분으로 에스테르 교환 반응시킨 후 상기와 같이 중축합시킴으로써 제조하는 방법 등이 있다.

또, 필요에 따라서, 반응 촉매로서 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예컨대, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 망간, 코발트, 아연, 안티몬, 게르마늄, 티탄 화합물 등을 이용할 수 있다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름의 제조 방법으로는, 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내라는 저배향성(좁은 배향도로 조정)을 갖는 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있는 방법이라면, 종래 공지의 방법을 제한없이 사용할 수 있다. 또, 이러한 저배향성의 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있는 제조 방법을 채택함으로써, 필름의 중앙부 이외의 대부분에 있어서도 물성 불균일(무지개 얼룩)을 억제하게 되고, 외관 검사의 정밀도 향상이 도모되고, 또한 필름을 낭비없이 사용할 수 있고, 생산성이 우수하여, 실용상 바람직한 양태가 된다. 또한, 본 발명에서의 「폭 방향 1.5 m」란, 폴리에스테르 필름의 제조 공정에 있어서, 폭(가로) 방향으로 1.5 m의 범위내에서의 배향도가 75∼90°의 범위내로 조정된 것을 의미한다.

본 발명에서 사용되는, 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내라는 저배향성의 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법으로는, 예컨대, 텐터(횡연신기)를 이용한 이축 연신에 의한 제막 방법이 이용된다. 보다 구체적으로는, 용융 폴리에스테르를 압출기에 공급하고, T형 구금 등을 이용하여 시트형으로 용융 압출한 후, 캐스팅 드럼 상에서 냉각 고화하여, 무연신(미연신) 필름으로 한다. 이 무연신 필름을 그대로, 혹은 80℃∼120℃ 미만의 연신 온도에서 길이(세로) 방향으로 1단계적으로 혹은 다단계적으로 나누어 2.5배∼5배로 연신하고, 텐터로 유도된다. 보잉 현상을 억제하고, 저배향성(배향도가 75∼90°의 범위내)의 폴리에스테르 필름을 얻는 관점에서, 연신 온도는 100℃ 이상, 연신 배율은 3.5배 이하로 조정하는 것이 바람직하다.

이어서, 텐터로 필름 단부를 클립에 의해 잡으면서, 폴리에스테르 필름의 폭(가로) 방향으로 횡연신하는 동시에, 레일 상의 클립 간격을 1∼20% 수축시키는 길이(세로) 방향으로 이완 처리를 실시하는 것이 필요하다. 이 때의 횡연신 온도는 80℃∼110℃이고, 연신 배율은 3배∼5배이다.

또, 보잉 현상 및 두께 불균일의 악화를 억제한다고 하는 관점에서, 횡연신 온도가 80℃∼100℃ 및 3.7∼5배의 횡연신 배율이 바람직한 양태가 된다.

또, 무연신(미연신) 필름을 텐터로 유도한 경우는, 전술한 바와 같이 폭(가로) 방향으로 횡연신한 후에, 80℃∼120℃의 연신 온도에서 길이(세로) 방향으로 클립 간격이 넓어지는 것에 의해, 연신 배율 2.5∼5배의 길이(세로) 방향으로 연신하는 축차 이축 연신을 행하는 것도 바람직한 양태이다.

본 발명에 있어서, 필름 연신 종료후, 계속해서 가열 처리 공정을 하기 전에, 유리 전이 온도(Tg) 이하의 냉각 공정을 마련하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70℃ 이하의 냉각 공정을 마련하는 것이 바람직하다. 또한, 가열 처리 공정이 3개의 온도 영역으로 나누어져 있고, 제1 가열 처리 구간(횡연신 온도 +40℃ 이하), 이어서 제2 가열 처리 구간(200∼240℃)에서 1∼20% 횡연신하면서, 마지막으로 제3 가열 처리 구간(횡연신 온도∼제2 가열 처리 구간)에서 폭(가로) 방향으로 1∼20%의 이완 처리를 하는 것이 바람직하다. 이러한 공정을 이용함으로써, 보잉 현상을 억제할 수 있고, 저배향성의 폴리에스테르 필름을 용이하게 얻을 수 있어, 바람직한 양태가 된다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르에는, 필요에 따라서 또한 난연제, 열안정제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 안료, 지방산 에스테르, 왁스 등의 유기 활제 혹은 실록산 등의 소포제 등을 배합할 수 있다. 활제로는, 유기, 무기 활제를 이용할 수 있다. 그 형상으로는, 응집 입자, 진구형 입자, 염주형 입자, 별사탕형 입자, 비늘조각형 입자 등의 형상 입자를 사용할 수 있다. 또, 그 재질로는, 예컨대, 무기계로는, 산화규소, 탄산칼슘, 산화티탄, 알루미나, 지르코니아, 규산알루미늄, 운모, 클레이, 탈크, 산화마그네슘 등을, 유기계로는, 폴리이미드계 수지, 올레핀 혹은 변성 올레핀계 수지, 가교 내지 무가교 폴리스티렌계 수지, 가교 내지 무가교 아크릴 수지, 불소계 수지, 실리콘계 수지 등의 수지, 또 유기 활제로서 스테아르산아미드, 올레산아미드, 푸마르산아미드 등의 각종 아미드 화합물을 들 수 있다.

상기 기재인 폴리에스테르 필름의 표면은, 필요에 따라서, 점착제층이나 대전 방지층 등과의 밀착성을 높이기 위해 관용의 표면 처리를 할 수 있고, 예컨대, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등이 실시되어 있어도 좋다.

상기 기재인 폴리에스테르 필름의 두께로는, 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대 150 ㎛ 이하가 바람직하고, 5∼100 ㎛ 정도인 것이 보다 바람직하고, 10∼50 ㎛ 정도가 특히 바람직하다. 상기 범위내이면, 작업성이나 외관 검사성이 우수하여 바람직한 양태가 된다.

또, 상기 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내에 있는 폴리에스테르 필름의 시판품의 구체예로는, 예컨대, 미쯔비시수지(주) 제조의 T190 시리즈나, 테이진듀퐁필름(주) 제조의 GFK 시리즈 등을 들 수 있다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 기재의 적어도 한면에 점착제층을 갖지만, 상기 점착제층을 구성하는 점착제로는 특별히 제한되지 않고, 예컨대, (메트)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제를 적절히 선택하여 이용할 수 있다.

특히, 본 발명에서 사용되는 상기 점착제층으로는, 아크릴계 점착제로 형성되는 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 점착제는, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 습윤성과 응집성과 접착성 등의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수하다는 이유에서, 바람직한 양태가 된다.

상기 아크릴계 점착제로는, 탄소수 1∼14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 주성분으로서 갖는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 것이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 본 발명에서의 (메트)아크릴계 폴리머란, 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하며, 또 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.

상기 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 (메트)아크릴계 폴리머로는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전구성 단위(전모노머 성분) 100 중량%에 대하여, 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 모노머 성분으로서 50∼99.9 중량% 함유하는 것이 바람직하고, 60∼99 중량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 70∼98 중량% 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 모노머 성분이 상기 범위내에 있으면, 점착제(층)을 형성하기 위해 사용하는 점착제 조성물에 적절한 습윤성과 응집력을 얻을 수 있다는 관점에서 바람직한 양태가 된다.

상기 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 표면 보호 필름으로서 이용하기 위해, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 6∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 바람직한 것으로서 들 수 있다. 탄소수 6∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 이용함으로써, 피착체에 대한 점착력을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 재박리성이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.

또, 그 밖의 중합성 모노머 성분으로서, 점착 성능의 균형을 이루기 쉽다는 이유에서, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하여, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서 이용되는 그 밖의 중합성 모노머로는, 예컨대, 카르복실기, 술포네이트기, 인산기, 산무수물기 함유 모노머 등을 갖는 (메트)아크릴레이트 이외의 성분이라면 특별히 한정하지 않고 이용할 수 있다. 그 중에서도 가교의 제어를 용이하게 행할 수 있다는 점에서 히드록실기를 갖는 (메트)아크릴레이트(히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머)가 보다 바람직하게 이용된다.

상기 히드록실기 함유 모노머로는, 예컨대, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알콜, 알릴알콜, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 포함하는 경우에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전구성 단위(전모노머 성분) 100 중량%에 대하여, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머가 15 중량% 이하인 것이 바람직하고, 1∼13 중량%인 것이 보다 바람직하고, 2∼11 중량%인 것이 더욱 바람직하고, 3.5∼10 중량%인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과 응집력의 균형을 제어하기 쉬워지므로 바람직하다.

또, 상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머로는, 예컨대, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머 등의 응집력ㆍ내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등의 접착력 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 작용기를 갖는 성분을 적절하게 이용할 수 있다. 이들 모노머 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 시아노기 함유 모노머로는, 예컨대, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.

상기 비닐에스테르 모노머로는, 예컨대, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우린산비닐 등을 들 수 있다.

상기 방향족 비닐 모노머로는, 예컨대, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.

상기 아미드기 함유 모노머로는, 예컨대, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리든, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 이미드기 함유 모노머로는, 예컨대, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.

상기 아미노기 함유 모노머로는, 예컨대, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 에폭시기 함유 모노머로는, 예컨대, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

상기 비닐에테르 모노머로는, 예컨대, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머는, 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전구성 단위(전모노머 성분) 중, 0∼40 중량%인 것이 바람직하고, 0∼35 중량%인 것이 보다 바람직하고, 0∼30 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 모노머를 상기 범위내에서 이용함으로써, 양호한 재박리성을 적절하게 조절할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만∼500만, 바람직하게는 20만∼400만, 더욱 바람직하게는 30만∼300만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제 조성물의 응집력이 작아지는 것에 의해 점착제 잔여물이 생기는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 넘는 경우는, 폴리머의 유동성이 저하되고, 예컨대, 편광판에 대한 습윤성이 불충분해져, 편광판과 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제 조성물층 사이에 발생하는 기포의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔ㆍ퍼미에이션ㆍ크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.

또, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -41℃ 이하, 특히 바람직하게는 -51℃ 이하, 가장 바람직하게는 -61℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 폴리머가 유동하기 어렵고, 예컨대, 편광판에 대한 습윤성이 불충분해져, 편광판과 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제 조성물층 사이에 발생하는 기포의 원인이 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -61℃ 이하로 함으로써, 편광판에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제 조성물을 얻기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는, 이용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절하게 바꾸는 것에 의해 상기 범위내로 조정할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니며, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지의 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피보호체에 대한 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또, 얻어지는 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 좋다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물에 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 구성 단위, 구성비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절하게 조절하여 가교함으로써, 보다 내열성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.

상기 가교제로는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 이용해도 좋고, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은, 바람직한 양태가 된다. 또, 이들 가교제는, 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 이소시아네이트 화합물로는, 예컨대, 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 등의 지방족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트를 알로파네이트 결합, 비우렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레토디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성한 폴리이소시아네이트 변성체를 들 수 있다. 예컨대, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 타케다약품공업사 제조), 스미듈 T80, 스미듈 L, 데스모듈 N3400(이상, 스미카바이엘우레탄사 제조), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 니혼폴리우레탄공업사 제조) 등을 들 수 있다. 이소시아네이트 화합물은 2종 이상 혼합하여 사용해도 좋고, 2작용의 이소시아네이트 화합물과 3작용 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 이용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 이용함으로써, 점착성과 내반발성을 양립시키는 것이 가능해져, 보다 점착 특성(접착 신뢰성)이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.

상기 에폭시 화합물로는, 예컨대, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미쯔비시가스화학사 제조)나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쯔비시가스화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로는, 예컨대, 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고약공사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 금속 킬레이트 화합물로는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티탄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.

본 발명에 이용되는 가교제의 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 0.01∼10 중량부 함유되어 있는 것이 바람직하고, 0.1∼8 중량부 함유되어 있는 것이 보다 바람직하고, 0.5∼5 중량부 함유되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 상기 함유량이 0.01 중량부보다 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 점착제 조성물의 응집력이 작아지고, 충분한 내열성을 얻을 수 없는 경우도 있고, 또 점착제 잔여물의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 10 중량부를 넘는 경우, 폴리머의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 편광판에 대한 습윤성이 불충분해져 편광판과 점착제 조성물층 사이에 발생하는 기포의 원인이 되는 경향이 있다. 또, 이들 가교제는 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

또한 본 발명의 표면 보호 필름에 이용되는 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예컨대, 이온성 화합물 등의 대전 방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 계면 활성제, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자형, 박형물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절하게 첨가할 수 있다.

상기 점착제층의 형성 방법으로는 종래 공지의 방법을 채택할 수 있지만, 예컨대, 점착제 조성물(점착제 조성물을 용제에 용해한 점착제 조성물 용액이나, 열용융액)을 상기 기재에 도포ㆍ건조시켜 점착제층을 형성하는 방법이나, 상기 점착제 조성물을 상기 기재에 도포ㆍ건조시켜 점착제 조성물층으로 하고, 또한 가교 처리함으로써 점착제층을 형성하는 방법, 박리 라이너 상에 도포ㆍ형성한 점착제층을 기재 상에 이착(전사)하는 방법, 점착제층 형성재를 기재 상에 압출 형성 도포하는 방법, 기재와 점착제층을 이층 또는 다층으로 압출하는 방법, 기재 상에 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 등의 공지의 점착 시트(표면 보호 필름)의 제조 방법에 기초하여 행할 수 있다. 또한, 본 발명에서의 필름은 테이프나 시트 등을 포함하는 것이다.

상기 점착제 조성물(용액)을 도포하는 방법으로는, 종래 공지의 방법을 채택할 수 있지만, 예컨대, 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스롤 코트, 롤브러시 코트, 에어나이프 코트, 스프레이 코트, 다이코터 등에 의한 압출 코트 등을 들 수 있다.

상기 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 것을 적절하게 사용할 수 있다. 예컨대, 기재(박리 라이너용 기재)의 적어도 한면에 박리 코트층을 형성한 것을 이용할 수 있다. 또한, 박리 라이너용 기재는, 단층, 복수층의 어느 형태라도 이용할 수 있다.

상기 박리 라이너용 기재로는, 플라스틱 필름, 종이, 발포체, 금속박 등의 각종 박엽체 등을 이용할 수 있고, 특히 바람직하게는 플라스틱 필름이다. 또, 플라스틱 필름의 원료로는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르나, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀, 폴리염화비닐 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.

상기 박리 라이너용 기재의 두께는, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.

상기 점착제층의 형성에 있어서는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 점착제 조성물(용액)을 도포후 건조시키는 온도로는, 통상 60∼150℃, 바람직하게는 70∼140℃이다.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 기재가, 상기 점착제층을 갖는 면과 반대측의 면에 대전 방지층을 갖는 것이 바람직하다. 상기 표면 보호 필름이 대전 방지층을 갖는 것에 의해, 표면 보호 필름 자체의 대전을 억제할 수 있어, 먼지가 흡착하기 어려워져, 바람직한 양태가 된다.

상기 대전 방지층은, 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어진 대전 방지성 수지나 도전성 폴리머, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법을 들 수 있다.

상기 대전 방지성 수지에 함유되는 대전 방지제로는, 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1, 제2, 제3 아미노기 등의 양이온성 작용기를 갖는 양이온형 대전 방지제, 술폰산염이나 황산에스테르염, 포스폰산염, 인산에스테르염 등의 음이온성 작용기를 갖는 음이온형 대전 방지제, 알킬베타인 및 그 유도체, 이미다졸린 및 그 유도체, 알라닌 및 그 유도체 등의 양성형 대전 방지제, 아미노알콜 및 그 유도체, 글리세린 및 그 유도체, 폴리에틸렌글리콜 및 그 유도체 등의 비이온형 대전 방지제, 나아가, 상기 양이온형, 음이온형, 양성 이온형의 이온 도전성기를 갖는 모노머를 중합 혹은 공중합하여 얻어진 이온 도전성 중합체를 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 양이온형의 대전 방지제로서, 예컨대, 알킬트리메틸암모늄염, 아실로일아미드프로필트리메틸암모늄메토술페이트, 알킬벤질메틸암모늄염, 아실염화콜린, 폴리디메틸아미노에틸메타크릴레이트 등의 4급 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐벤질트리메틸암모늄클로라이드 등의 4급 암모늄기를 갖는 스티렌 공중합체, 폴리디알릴디메틸암모늄클로라이드 등의 4급 암모늄기를 갖는 디알릴아민 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 음이온형의 대전 방지제로서, 예컨대, 알킬술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬황산에스테르염, 알킬에톡시황산에스테르염, 알킬인산에스테르염, 술폰산기 함유 스티렌 공중합체를 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 양성 이온형의 대전 방지제로서, 예컨대, 알킬베타인, 알킬이미다졸륨베타인, 카르보베타인 그래프트 공중합을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 비이온형의 대전 방지제로서, 예컨대, 지방산알킬올아미드, 디(2-히드록시에틸)알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 지방산글리세린에스테르, 폴리옥시에틸렌글리콜지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌디아민, 폴리에테르와 폴리에스테르와 폴리아미드로 이루어진 공중합체, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 도전성 폴리머로는, 예컨대, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 도전성 물질로는, 예컨대, 산화주석, 산화안티몬, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화티탄, 산화아연, 인듐, 주석, 안티몬, 금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 요오드화구리 및 이들의 합금 또는 혼합물을 들 수 있다.

상기 대전 방지성 수지 및 도전성 수지에 이용되는 수지 성분으로는, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리비닐, 우레탄, 멜라민, 에폭시 등의 범용 수지가 이용된다. 또한, 고분자형 대전 방지제의 경우에는, 수지 성분을 함유시키지 않아도 좋다. 또, 대전 방지 수지 성분에, 가교제로서 메틸올화 혹은 알킬올화한 멜라민계, 요소계, 글리옥살계, 아크릴아미드계 등의 화합물, 에폭시 화합물, 이소시아네이트 화합물을 함유시키는 것도 가능하다.

상기 대전 방지층의 형성 방법으로는, 예컨대, 전술한 대전 방지성 수지, 도전성 폴리머, 도전성 수지를 유기 용제 혹은 물 등의 용매로 희석하고, 이 도포액을 플라스틱 필름에 도포, 건조시킴으로써 형성된다.

상기 대전 방지층의 형성에 이용하는 유기 용제로는, 예컨대, 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 크실렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등을 들 수 있다. 이들 용제는 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

상기 대전 방지층의 형성에서의 도포 방법에 관해서는 공지의 도포 방법이 적절하게 이용되며, 구체적으로는, 예컨대, 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤브러시, 스프레이 코트, 에어나이프 코트, 함침 및 커튼 코트법을 들 수 있다.

상기 도전성 물질의 증착 혹은 도금의 방법으로는, 예컨대, 진공 증착, 스퍼터링, 이온 플레이팅, 화학 증착, 스프레이 열분해, 화학 도금, 전기 도금법 등을 들 수 있다.

상기 대전 방지성 수지층, 도전성 폴리머, 도전성 수지의 두께로는, 통상 0.001∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.03∼1 ㎛ 정도이다. 상기 범위내에 있으면, 플라스틱 필름의 내열성, 내용제성 및 가요성을 손상할 가능성이 작기 때문에 바람직하다.

상기 도전성 물질층의 두께로는, 통상 0.002∼1 ㎛이고, 바람직하게는 0.005∼0.5 ㎛이다. 상기 범위내에 있으면, 플라스틱 필름의 내열성, 내용제성 및 가요성을 손상할 가능성이 작기 때문에 바람직하다.

또, 본 발명의 표면 보호 필름은, 배향도가 75∼90°의 범위내인 것이 바람직하고, 77∼90°의 범위내인 것이 보다 바람직하고, 79∼90°의 범위내인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위내이면, 저배향성, 즉 배향도가 좁은 범위내로 조정되어 있게 되므로, 표면 보호 필름을 편광판 등의 광학 필름에 접착한 상태로, 크로스니콜법에 의해 외관 검사 등을 행하는 경우에, 무지개 얼룩의 발생이 억제되고, 외관 검사를 원활하게 행할 수 있고, 검사 정밀도를 떨어뜨리지 않고 사용할 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 또한, 상기 점착제층에는, 아크릴계 점착제를 사용하여 형성하는 것이 바람직하고, 그 이유로는, 점착 특성이나 투명성이 우수하고, 외관 검사의 정밀도 향상이나, 생산성이 우수한 것이 되어 유용해진다. 또한, 상기 대전 방지층은 두께가 얇아, 상기 배향도에 영향을 미치지 않는다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 총두께가 1∼150 ㎛인 것이 바람직하고, 3∼120 ㎛인 것이 보다 바람직하고, 5∼100 ㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위내이면, 점착 특성, 작업성, 외관 특성이 우수하여, 바람직한 양태가 된다. 또, 상기 총두께는, 기재, 점착제층 및 대전 방지층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.

또, 본 발명의 광학 부재는, 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되어 있는 것이 바람직하다. 상기 표면 보호 필름을 사용함으로써, 크로스니콜법을 이용한 상기 광학 부재의 검사시에 있어서, 상기 표면 보호 필름에 기인하는 무지개 얼룩을 억제할 수 있고, 상기 광학 부재의 외관 검사를 원활하게 행할 수 있고, 작업성이 우수한 것이 되어, 유용하다.

이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 관해 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정했다.

<중량 평균 분자량(Mw)의 측정>

중량 평균 분자량(Mw)은, 도소주식회사 제조 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 이용하여 측정했다. 측정 조건은 하기와 같다.

샘플 농도 : 0.2 중량%(THF 용액)

샘플주입량 : 10 μl

용리액 : THF

유속 : 0.6 ml/min

측정 온도 : 40℃

컬럼 :

샘플 컬럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)

리퍼런스 컬럼; TSKgel SuperH-RC(1개)

검출기 : 시차 굴절계(RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산치로 구했다.

<유리 전이 온도의 이론치>

유리 전이 온도 Tg(℃)는, 각 모노머에 의한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgn(℃)로서 하기의 문헌치를 이용하여, 하기의 식에 의해 구했다.

식 : 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]

〔식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 모노머의 중량분율, Tgn(℃)는 각 모노머에 의한 호모폴리머의 유리 전이 온도, n은 각 모노머의 종류를 나타낸다.〕

문헌치 :

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) : -70℃

2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) : -15℃

또한, 문헌치로서 「아크릴 수지의 합성ㆍ설계와 신용도 전개」(중앙경영개발센터 출판부 발행) 및 「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons)을 참조했다.

<유리 전이 온도의 측정>

유리 전이 온도(Tg)(℃)는, 동적 점탄성 측정 장치(레오메트릭스사 제조, ARES)를 이용하여, 하기의 방법에 의해 구했다.

(메트)아크릴계 폴리머의 시트(두께 : 20 ㎛)를 적층하여 약 2 mm의 두께로 하고, 이것을 φ7.9 mm로 펀칭하고, 원기둥형의 팰릿을 제작하여 유리 전이 온도 측정용 샘플로 했다.

상기 측정 샘플을 φ7.9 mm 패러렐 플레이트의 지그에 고정하고, 상기 동적 점탄성 측정 장치에 의해, 손실 탄성율 G''의 온도 의존성을 측정하여, 얻어진 G'' 커브가 극대가 되는 온도를 유리 전이 온도(℃)로 했다.

측정 조건은 하기와 같다.

ㆍ측정 : 전단 모드

ㆍ온도 범위 : -70℃∼150℃

ㆍ승온 속도 : 5℃/min

ㆍ주파수 : 1 Hz

[실시예 1]

<대전 방지 처리 필름의 제작>

대전 방지제(솔벡스사 제조, 마이크로솔버 RMd-142, 산화주석과 폴리에스테르 수지를 주성분으로 함) 10 중량부를, 물 30 중량부와 메탄올 70 중량부로 이루어진 혼합 용매로 희석함으로써 대전 방지제 용액을 조제했다.

얻어진 대전 방지제 용액을, 기재인 이축 연신후의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쯔비시수지주식회사 제조, T190-38, 두께 : 38 ㎛, 배향도 : 83°) 상에 마이어 바를 이용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조시킴으로써 용제를 제거하여, 대전 방지층(두께 : 0.2 ㎛)을 형성하여, 대전 방지 처리 필름을 제작했다.

<아크릴계 폴리머의 조제>

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 갖춘 사구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 200 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) 8 중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.4 중량부, 아세트산에틸 312 중량부를 넣고, 서서히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 폴리머 용액(40 중량%)을 조제했다. 상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 54만, 유리 전이 온도(Tg)는 -68℃였다.

<점착제 용액의 조제>

상기 아크릴계 폴리머 용액(40 중량%)을 아세트산에틸로 20 중량%로 희석하고, 이 용액 100 중량부에, 가교제로서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄공업사 제조, 코로네이트 L, 75 중량%) 1.0 중량부, 가교 촉매로서 디라우린산디부틸주석(1 중량% 아세트산에틸 용액) 0.4 중량부를 첨가하고 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제했다.

<표면 보호 필름의 제작>

상기 아크릴계 점착제 용액을, 상기 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 20 ㎛의 점착제층을 형성했다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 한면에 실리콘 처리를 한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(박리 라이너, 두께 25 ㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(배향도 : 83°)을 제작했다.

[실시예 2]

실시예 1의 기재인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쯔비시수지주식회사 제조, T190-38, 두께 : 38 ㎛, 배향도 : 83°) 대신, 이축 연신후의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(데이진듀퐁필름사 제조, GFK38, 두께 : 38 ㎛, 배향도 : 87°)을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표면 보호 필름(배향도 : 87°)을 제작했다.

[비교예 1]

실시예 1의 기재인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쯔비시수지주식회사 제조, T190-38, 두께 : 38 ㎛, 배향도 : 83°) 대신, 이축 연신후의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쯔비시수지주식회사 제조, T100-38, 두께 : 38 ㎛, 배향도 : 55°)을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 표면 보호 필름(배향도 : 55°)을 제작했다.

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 표면 보호 필름에 관해, 이하의 평가를 했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

<폴리에스테르 필름의 배향도>

오오츠카전자주식회사 제조 RETS-100을 이용하여, 실시예 및 비교예에서 사용하는 기재의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 폭(가로) 방향(1.5 m)으로 등간격으로(37.5 cm 간격), 합계 5점을 측정하여 그 최소치를 배향도(°)로 했다.

<표면 보호 필름의 배향도>

오오츠카전자주식회사 제조 RETS-100을 이용하여, 실시예 및 비교예의 표면 보호 필름으로부터, 상기 박리 라이너를 박리한 후의 표면 보호 필름의 폭(가로) 방향(1.5 m)으로 등간격으로(37.5 cm 간격), 합계 5점을 측정하여 그 최소치를 배향도(°)로 했다.

<무지개 얼룩(크로스니콜법)>

크로스니콜 상태로 한 2장의 편광판(니토전공주식회사 제조, SEG1423DU) 사이에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 표면 보호 필름을, 표면 보호 필름의 MD(세로) 방향과, 한쪽의 편광판의 투과축이 평행해지도록 배치하고, 편광판의 하측으로부터 형광등의 광을 조사했을 때의 무지개 얼룩의 발생 지그를 육안으로 평가했다.

○ : 무지개 얼룩 발생 없음

× : 무지개 얼룩 발생 있음

주) 표 1 중의 표면 보호 필름이란, 기재 및 대전 방지층을 갖는 대전 방지 필름과, 점착제층을 합한 전체를 의미한다.

상기 표 1의 평가 결과에서, 실시예 1 및 2에서는, 기재인 폴리에스테르 필름 단체의 배향도를, 특정 범위내로 조정한 것을 사용함으로써, 무지개 얼룩의 발생이 억제되고, 외관 검사를 정밀하게 행할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 한편, 비교예 1에서는, 기재 단체의 배향도가 특정 범위를 벗어난 것을 사용함으로써, 무지개 얼룩의 발생이 보여, 외관 검사의 정밀도가 떨어지는 것이 확인되었다.

Claims

기재의 적어도 한면에 점착제층을 가지며,
상기 기재가 폴리에스테르 필름이고,
상기 폴리에스테르 필름의 폭 방향 1.5 m의 배향도가 75∼90°의 범위내인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제1항에 있어서, 배향도가 75∼90°의 범위내인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제1항에 있어서, 총두께가 5∼150 ㎛인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제1항에 있어서, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제로 형성되는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제1항에 있어서, 상기 기재가, 상기 점착제층을 갖는 면과 반대측의 면에 대전 방지층을 갖는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름에 의해 보호된 광학 부재.