CN103360968A - 表面保护膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种表面保护膜，通过使用具有特定宽度方向的特定取向度的表面保护膜，从而在使用了相交尼科耳法的光学部件的检查时，能抑制表面保护膜引起的彩虹状不均，能够顺利地进行外观检查，且操作性优异。本发明的表面保护膜在基材的至少单面具有粘合剂层，上述基材为聚酯膜，上述聚酯膜的宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内。

Description

表面保护膜

技术领域

本发明涉及用于光学部件表面等的表面保护膜。本发明的表面保护膜用于偏振片、相位差板等各种光学膜表面的保护。另外，通过贴合于液晶显示板的表面，用于液晶显示装置等其它有机EL显示装置，PDP等各种图像显示装置的保护。

背景技术

液晶显示板中使用偏振片等光学膜，在到安装液晶单元为止的期间，为了保护偏振片表面，在上述偏振片的表面一般贴附有表面保护膜。

一直以来，作为上述表面保护膜，使用在双向拉伸聚酯膜的单面形成粘合剂层并在偏振片表面贴附上述粘合剂层面的表面保护膜。

上述聚酯膜通过进行双向拉伸而能够赋予优异的机械特性、耐热性、电特性、耐试剂性、耐侯性等，因此在工业上用于各种领域。

作为双向拉伸上述聚酯膜的方法，可一边将形成片状的树脂膜（未拉伸膜）加热，一边沿正交的双轴方向拉伸而制造。作为将未拉伸膜进行拉伸的拉伸方法，已知有逐次双向拉伸法和同时双向拉伸法，前者是将未拉伸膜预先沿长度（竖）方向拉伸后再沿宽度（横）方向拉伸，后者是将未拉伸膜向纵横两个方向同时进行拉伸。

逐次双向拉伸法、同时双向拉伸法均是用排列成二列的多个夹子把持未拉伸膜的宽度方向两端部，并且将膜的宽度方向的夹子的间隔（宽度方向间隔）扩展而将未拉伸膜沿宽度（横）方向拉伸。应予说明，在同时双向拉伸法中，夹子的宽度（横）间隔扩大的同时膜的长度（竖）方向的夹子的间隔（纵向间隔）也扩大，从而从纵横二方向同时拉伸膜。

在这些双向拉伸法中，出现了产生膜的宽度（横）方向中央部的变形比宽度（横）方向端部的变形先进行，或者膜的宽度（横）方向中央部的变形比宽度（横）方向端部的变形延迟的所谓的弯曲现象的问题。另外，对于横向拉伸工序而言，在拉伸开始初期，发生膜的宽度（横）方向中央部与该方向的端部相比向膜的行进方向突出的弯曲现象，从拉伸后半开始到拉伸后的加热处理工序，发生膜的宽度（横）方向的中央部与该方向的端部相比向与膜的行进方向相反的方向突出的弯曲现象。这样的弯曲现象扰乱聚酯膜的宽度（横）方向的物性的均一性，扰乱得到的聚酯膜的宽度（横）方向的分子取向分布，由此使物性不均。

其中，在专利文献1中提出利用使用了加热辊的加热处理方法来制造聚酯膜，另外，在专利文献2中，提出在宽度拉伸工序与加热处理工序之间设置冷却工序。

但是，在上述方法中，在膜的中央部以外的部分，难以充分抑制物性不均，另外，由于上述物性不均，在将使用了上述膜的表面保护膜贴附于偏振片等光学膜的状态下通过相交尼科耳法进行外观检查等时，发生彩虹状不均（虹ムラ），检查精度下降，而且生产率差，在实用上产生问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭39-29214号公报

专利文献2：日本专利2936688号

发明内容

于是，本发明为了消除以往表面保护膜的问题，目的在于提供如下的表面保护膜，即通过使用具有特定宽度方向的特定取向度的表面保护膜，从而在利用了相交尼科耳法的光学部件的检查时，能够抑制表面保护膜引起的彩虹状不均，能够顺利地进行外观检查，操作性优异。

本发明的发明人等为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果发现下述表面保护膜，从而完成了本发明。

即，本发明的表面保护膜的特征是在基材的至少单面具有粘合剂层，上述基材为聚酯膜，上述聚酯膜的宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内。

本发明的表面保护膜的取向度优选在75～90°的范围内。

本发明的表面保护膜的总厚度优选为5～150μm。

本发明的表面保护膜优选上述粘合剂层由丙烯酰基系粘合剂形成。

本发明的表面保护膜优选上述基材在与具有上述粘合剂层的面相反侧的面具有抗静电层。

本发明的光学部件优选由上述表面保护膜所保护。

本发明提供如下的表面保护膜，即，通过使用将具有特定宽度方向的调整为特定范围的取向度的聚酯膜用作基材的表面保护膜，从而在利用了相交尼科耳法的光学部件的检查时，能够抑制表面保护膜引起的彩虹状不均，进而能够顺利地进行外观检查，操作性优异，是有用的发明。

具体实施方式

本发明的表面保护膜的特征是在基材的至少单面具有粘合剂层，上述基材为聚酯膜，上述聚酯膜的宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内，优选为77～90°，更优选为79～90°。如果在上述范围内，则成为低取向性的聚酯膜，在膜的中央部以外的大部分，也能抑制物性不均（彩虹状不均），实现外观检查的精度提高，进而能够无浪费地使用膜，生产率优异，成为实用上优选的状态。

在本发明中使用的聚酯（聚酯膜）是通过将二羧酸成分和二元醇成分、或将羟基羧酸作为主要构成成分的单体成分进行聚合而得到的。

作为上述二羧酸成分，没有特别限定，从机械强度的观点考虑，更优选芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸。

作为上述芳香族二羧酸，例如，可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯砜二羧酸等。

作为上述脂肪族二羧酸，例如可举出己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酮酸等。其中可优选举出对苯二甲酸和间苯二甲酸。这些单体成分可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

另外，作为二元醇成分，没有特别限定，例如可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇、2,2-双（4-羟基乙氧基苯基）丙烷等。其中，优选使用乙二醇。这些单体成分可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

另外，作为上述羟基羧酸成分，没有特别限定，例如可举出对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等。这些单体成分可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为用于本发明的聚酯膜的聚酯，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯（PBN）及其共聚物、以及聚对苯二甲酸己二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸己二醇酯及其共聚物等，特别是更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。

本发明中的聚酯可以用过去已知的方法制造。例如有使二羧酸成分与二醇成分直接进行酯化反应后，将该反应生成物在减压下加热而除去剩余的二醇成分，同时进行缩聚而制造的方法；使用二烷基酯作为二羧酸成分，使其与二醇成分进行酯交换反应后，与上述同样地进行缩聚而制造的方法等。

另外，还可以根据需要，作为反应催化剂，使用以往公知的催化剂，例如可使用碱金属、碱土类金属、锰、钴、锌、锑、锗、钛化合物等。

作为本发明的聚酯膜的制造方法，只要是能够制造具有宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内的低取向性（调整为窄取向度）的聚酯膜的方法，可以没有限制地使用以往公知的方法。另外，通过采用这种能够得到低取向性的聚酯膜的制造方法，从而在膜的中央部以外的大部分也能够抑制物性不均（彩虹状不均），能够实现外观检查的精度提高，进而能够无浪费地使用膜，生产率优异，成为实用上优选的状态。应予说明，本发明中的“宽度方向1.5m”是指在聚酯膜的制造工序中在宽度（横）方向，1.5m的范围内的取向度被调整为75～90°的范围内。

作为制造在本发明中使用的、宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内这样的低取向性的聚酯膜的方法，例如采用使用了拉幅机（横向拉伸机）的双向拉伸的制膜方法。更具体而言，将熔融聚酯供给到挤出机，利用T型模头等而熔融挤出为片状，然后，在铸造滚筒上冷却固化，成为未拉伸（无拉伸）膜。将该未拉伸膜直接、或在80℃以上且小于120℃的拉伸温度下沿长度（竖）方向1步、或分多步拉伸为2.5倍～5倍，导入拉幅机。从抑制弯曲现象、得到低取向性（取向度在75～90°的范围内）的聚酯膜的观点考虑，优选调整为拉伸温度为100℃以上、拉伸倍率为3.5倍以下。

接着，在拉幅机中一边利用夹子把持膜端部，一边向聚酯膜的宽度（横）方向进行横向拉伸，同时，需要使轨道上的夹子间隔收缩1～20%的在长度（竖）方向实施松弛处理。此时的横向拉伸温度为80℃～110℃，拉伸倍率为3倍～5倍。

另外，从抑制弯曲现象以及厚度不均的劣化的观点考虑，横向拉伸温度为80℃～100℃和3.7～5倍的横向拉伸倍率成为优选方式。

另外，将未拉伸（无拉伸）膜导入拉幅机时，进行如下逐次双向拉伸也是优选方式，即在与上述相同的宽度（横）方向进行横向拉伸后，以80℃～120℃的拉伸温度在长度（竖）方向扩大夹子间隔，从而进行拉伸倍率2.5～5倍的长度（竖）方向拉伸。

在本发明中，在膜拉伸结束后接着实施加热处理工序之前，优选设置玻璃化转变温度（Tg）以下的冷却工序，更优选设置70℃以下的冷却工序。另外，优选加热处理工序分为3个温度区域，在第1加热处理区间（横向拉伸温度+40℃以下）、然后在第2加热处理区间（200～240℃）进行1～20%横向拉伸，最后在第3加热处理区间（横向拉伸温度～第二加热处理区间）在宽度（横）方向实施1～20%的松弛处理。通过利用这样的工序，能够抑制弯曲现象，能够容易得到低取向性的聚酯膜，从而成为优选方式。

在本发明中使用的聚酯中可以根据需要进一步配合阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、脂肪酸酯、蜡等有机润滑剂或硅氧烷等消泡剂等。作为润滑剂，可以使用有机润滑剂、无机润滑剂。作为其形状，可以使用凝聚粒子、正球状粒子、珠状粒子、金平糖状粒子、鳞片状粒子等形状粒子。另外，作为其材质，例如作为无机系可举出氧化硅、碳酸钙、氧化钛、氧化铝、氧化锆、硅酸铝、云母、粘土、滑石、氧化镁等，作为有机系可举出聚酰亚胺系树脂、烯烃或改性烯烃系树脂、交联或无交联聚苯乙烯系树脂、交联或无交联丙烯酸树脂、氟系树脂、硅系树脂等树脂，另外作为有机润滑剂，可举出硬脂酰胺、油酰胺、富马酰胺等各种酰胺化合物。

作为上述基材的聚酯膜的表面可以根据需要实施惯用的表面处理以提高与粘合剂层、抗静电层等的密合性，例如，可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等。

作为上述基材的聚酯膜的厚度可以适当选择，例如，优选为150μm以下，更优选为5～100μm左右，特别优选为10～50μm左右。如果在上述范围内，则操作性、外观检查性优异，成为优选方式。

另外，作为上述宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内的聚酯膜的市售品的具体例，例如，可举出三菱树脂（株）社制的T190系列、帝人杜邦膜（株）社制的GFK系列等。

本发明的表面保护膜在基材的至少单面具有粘合剂层，作为构成上述粘合剂层的粘合剂，没有特别限制，例如可以适当选择使用将（甲基）丙烯酰基系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡胶系等聚合物作为基质聚合物的粘合剂。

特别是，作为在本发明中使用的上述粘合剂层，优选由丙烯酰基系粘合剂形成。上述丙烯酰基系粘合剂由于光学透明性优异，显示适当的润湿性、凝聚性和粘接性等粘合特性，耐候性、耐热性等优异，所以成为优选方式。

作为上述丙烯酰基系粘合剂，含有以具有碳原子数1～14的烷基的（甲基）丙烯酰基系单体为主成分的（甲基）丙烯酰基系聚合物是更优选的方式。应予说明，本发明中的（甲基）丙烯酰基系聚合物是指丙烯酰基系聚合物和/或甲基丙烯酰基系聚合物，另外，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

作为上述以具有碳原子数1～14的烷基的（甲基）丙烯酸酯为主成分的（甲基）丙烯酰基系聚合物，相对于上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的全部结构单元（总单体成分）100重量%，具有碳原子数1～14的烷基的（甲基）丙烯酸酯作为单体成分，优选含有50～99.9重量%，更优选含有60～99重量%，进一步优选含有70～98重量%。如果上述单体成分在上述范围内，则从用于形成粘合剂（层）的粘合剂组合物能够得到适度的润湿性和凝聚力的观点考虑，成为优选的状态。

作为上述具有碳原子数1～14的烷基的（甲基）丙烯酸酯的具体例，例如可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸正十三烷基酯、（甲基）丙烯酸正十四烷基酯等。

其中，由于作为表面保护膜使用，因此，优选举出（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸正十三烷基酯、（甲基）丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数6～14的烷基的（甲基）丙烯酸酯。通过使用具有碳原子数6～14的烷基的（甲基）丙烯酸酯，能够容易将对被粘接体的粘合力控制在较低，能够得到再剥离性优异的表面保护膜。

另外，作为其它聚合性单体成分，为了容易获得粘合性能的平衡，在不损害本发明的效果的范围，可使用用于调整（甲基）丙烯酰基系聚合物的玻璃化转变温度、剥离性的聚合性单体等，使得Tg为0℃以下（通常-100℃以上）。

作为在上述（甲基）丙烯酰基系聚合物中使用的其它聚合性单体，只要是具有例如含羧基、磺酸酯基、磷酸基、酸酐基的单体等的（甲基）丙烯酸酯以外的成分，就可以没有特别限定地使用。其中，特别是由于容易进行交联的控制，所以更优选使用具有羟基的（甲基）丙烯酸酯（含羟基的（甲基）丙烯酰基系单体）。

作为上述含羟基的单体，例如可举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸基酯、（甲基）丙烯酸12-羟基十二烷基酯、丙烯酸（4-羟基甲基环己基）甲基酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙基醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。

在包含上述含羟基的（甲基）丙烯酰基系单体时，相对于上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的全部结构单元（总单体成分）100重量%，含羟基的（甲基）丙烯酰基系单体优选为15重量%以下，更优选为1～13重量%，进一步优选为2～11重量%，最优选为3.5～10重量%。如果在上述范围内，则容易控制粘合剂组合物的润湿性和凝聚力的平衡，因此优选。

另外，在上述（甲基）丙烯酰基系聚合物中，作为上述单体以外的其它聚合性单体，例如可以适当使用含氰基的单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力·耐热性的成分，含酰胺基的单体、含酰亚胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体等具有提高粘接力、发挥作为交联化基点的作用的官能团的成分。这些单体成分可以单独使用，或可以将2种以上混合使用。

作为上述含氰基的单体，例如可举出丙烯腈、甲基丙烯腈。

作为上述乙烯基酯单体，例如可举出，乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯等。

作为上述芳香族乙烯基单体，例如可举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。

作为上述含酰胺基的单体，例如可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。

作为上述含酰亚胺基的单体，例如可举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。

作为上述含氨基的单体，例如，可举出（甲基）丙烯酸氨基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酸酯等。

作为上述含环氧基的单体，例如可举出（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。

作为上述乙烯基醚单体，例如可举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。

上述含羟基的（甲基）丙烯酰基系单体以外的其它聚合性单体可以单独使用，或将2种以上混合使用，在上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的全部结构单元（总单体成分）中，优选为0～40重量%，更优选为0～35重量%，进一步优选为0～30重量%。通过在上述范围内使用上述其它聚合性单体，能够适当调节良好的再剥离性。

上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的重均分子量（Mw）可以为10万～500万、优选为20万～400万、进一步优选为30万～300万。重均分子量小于10万时，具有由于粘合剂组合物的凝聚力小而产生残胶的趋势。另一方面，重均分子量超出500万时，聚合物的流动性降低，例如对偏振片的润湿不充分，具有成为在偏振片与粘合片（表面保护膜）的粘合剂组合物层之间发生的膨胀的原因的趋势。应予说明，重均分子量是利用GPC（凝胶渗透色谱）测定而得到的。

另外，上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的玻璃化转变温度（Tg）优选为0℃以下，更优选为-10℃以下，进一步优选为-41℃以下，特别优选为-51℃以下，最优选为-61℃以下（通常-100℃以上）。玻璃化转变温度高于0℃时，聚合物难以流动，例如，对偏振片的润湿不充分，具有成为在偏振片与粘合片（表面保护膜）的粘合剂组合物层之间发生的膨胀的原因的趋势。特别是通过使玻璃化转变温度为-61℃以下，容易得到对偏振片的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂组合物。应予说明，（甲基）丙烯酰基系聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当改变所使用的单体成分、组成比而在上述范围内进行调整。

上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的聚合方法没有特别限制，可通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，特别是从操作性的观点、对被保护体的低污染性等特性方面考虑，溶液聚合是更优选的方式。另外，得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等。

本发明的表面保护膜优选在能够形成上述粘合剂层的粘合剂组合物中含有交联剂。通过适当调节上述（甲基）丙烯酰基系聚合物的结构单元、构成比率、交联剂的选择和添加比率等而进行交联，能够得到耐热性更优异的粘合剂层。

作为上述交联剂，可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮杂环丙烷衍生物和金属螯合化合物等，尤其异氰酸酯化合物的使用是优选的方式。另外，这些交联剂可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述异氰酸酯化合物，例如可举出三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、二聚物酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类，环戊烯二异氰酸酯、环己烯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）等脂肪族异氰酸酯类，2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯（XDI）等芳香族异氰酸酯类，将上述异氰酸酯利用脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键、脲键、碳二亚胺键、脲酮亚胺键、

二嗪三酮键等进行改性的多异氰酸酯改性体。例如，作为市售品，可举出商品名TAKENATE300S、TAKENATE500、TAKENATED165N、TAKENATE D178N（以上由武田药品工业社制）、SumidurT80、Sumidur L、Desmodur N3400（以上由Sumika Bayer Urethane公司制）、MILLIONATE MR、MILLIONATE MT、CORONATE L、CORONATE HL、CORONATE HX（以上由日本聚氨酯工业社制）等。异氰酸酯化合物可以混合2种以上而使用，也可以并用2官能的异氰酸酯化合物和3官能以上的异氰酸酯化合物。通过并用交联剂，能够兼顾粘合性和耐反发性，能够得到粘合特性（粘接可靠性）更优异的表面保护膜。

作为上述环氧化合物，例如，可举出N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间甲苯二胺（商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学社制）、1,3-双（N,N-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷（商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学社制）等。

作为上述三聚氰胺系树脂，可举出六羟甲基三聚氰胺等。作为氮杂环丙烷衍生物，例如可举出作为市售品的商品名HDU、TAZM、TAZO（以上，相互药工社制）等。

作为上述金属螯合化合物，作为金属成分，可举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分，可举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。

相对于（甲基）丙烯酰基系聚合物100重量份，用于本发明的交联剂的含量优选含有0.01～10重量份，更优选含有0.1～8重量份，进一步优选含有0.5～5重量份。上述含量少于0.01重量份时，交联剂所致的交联形成不充分，粘合剂组合物的凝聚力小，有时得不到充分的耐热性，另外具有成为残胶的原因的趋势。另一方面，含量超过10重量份时，聚合物的凝聚力大，流动性降低，对偏振片的润湿不充分，具有成为在偏振片与粘合剂组合物层之间发生的膨胀的原因的趋势。另外，这些交联剂可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

另外，本发明的表面保护膜所使用的粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，例如可根据使用的用途而适当添加离子性化合物等抗静电剂、着色剂、颜料等粉体、表面活性剂、塑化剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机填充剂或有机填充剂、金属粉、粒子状物、箔状物等。

作为上述粘合剂层的形成方法，可以采用以往公知的方法，例如，可以基于如下的公知的粘合片（表面保护膜）的制造方法来进行，即，将粘合剂组合物（将粘合剂组合物溶解于溶剂中而得的粘合剂组合物溶液、热熔融液）涂布于上述基材并进行干燥而形成粘合剂层的方法；将上述粘合剂组合物涂布于上述基材并进行干燥而形成粘合剂组合物层，进而通过交联处理而形成粘合剂层的方法；将在剥离覆面层上涂布·形成的粘合剂层转移粘接（转印）在基材上的方法；将粘合剂层形成材料在基材上挤出形成涂布的方法；将基材和粘合剂层以二层或多层挤出的方法；在基材上单层层压粘合剂层的方法等。应予说明，本发明中的膜包括带、片等。

作为涂布上述粘合剂组合物（溶液）的方法，可以采用以往公知的方法，例如可举出利用辊涂法、凹版涂布法、反转辊涂法、辊刷法、气刀涂布法、喷涂法、模涂等的挤出涂布法等。

作为上述剥离覆面层，没有特别限定，可以适当使用以往公知的剥离覆面层。例如，可以使用在基材（剥离覆面层用基材）的至少单面形成有剥离涂布层的剥离覆面层。应予说明，剥离覆面层用基材可以使用单层、多层中任一形态。

作为上述剥离覆面层用基材，可以使用塑料膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄片体等，特别优选塑料膜。另外，作为塑料膜的原料，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯等热塑性树脂等。

上述剥离覆面层用基材的厚度可以根据目的而适当选择。

就上述粘合剂层的形成而言，没有特别限制，例如，涂布粘合剂组合物（溶液）后，作为进行干燥的温度，通常为60～150℃，优选为70～140℃。

另外，本发明的表面保护膜优选上述基材在与具有上述粘合剂层的面相反一侧的面具有抗静电层。通过上述表面保护膜具有抗静电层，能够抑制表面保护膜本身的静电，难以吸附尘埃，从而成为优选的方式。

上述抗静电层，可举出将由抗静电剂和树脂成分构成的抗静电性树脂或含有导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂进行涂布的方法；将导电性物质进行蒸镀或镀覆的方法。

作为上述抗静电性树脂中包含的抗静电剂，可举出季铵盐、吡啶

盐、伯氨基、仲氨基、叔氨基等具有阳离子性官能团的阳离子型抗静电剂，磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型抗静电剂，烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性型抗静电剂，氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型抗静电剂，以及将具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基的单体进行聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述阳离子型的抗静电剂，例如可举出烷基三甲基铵盐、酰基酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆碱、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等具有季铵基的（甲基）丙烯酸酯共聚物，聚乙烯苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯共聚物，聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述阴离子型的抗静电剂，例如可举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述两性离子型的抗静电剂，例如可举出烷基甜菜碱、烷基咪唑

甜菜碱、羰基甜菜碱接枝共聚物。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述非离子型的抗静电剂，例如可举出脂肪酸烷基醇酰胺、二（2-羟基乙基）烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧亚乙基二胺、由聚醚、聚酯和聚酰胺构成的共聚物、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述导电性聚合物，例如可举出聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。这些化合物可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

作为上述导电性物质，例如可举出氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、以及它们的合金或混合物。

作为用于上述抗静电性树脂和导电性树脂的树脂成分，可以使用聚酯、丙烯酸类、聚乙烯、氨基甲酸酯、三聚氰胺、环氧类等通用树脂。应予说明，高分子型抗静电剂的情况下，可以不含有树脂成分。另外，抗静电树脂成分中还可以含有羟甲基化或烷基醇化的三聚氰胺系、脲系、乙二醛系、丙烯酰胺系等化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物作为交联剂。

作为上述抗静电层的形成方法，例如可通过将上述抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂用有机溶剂或水等溶剂进行稀释，将该涂布液涂布于塑料膜并进行干燥而形成。

作为上述抗静电层的形成中使用的有机溶剂，例如可举出甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二

烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独使用，或者可以将2种以上混合使用。

对于上述抗静电层的形成中的涂布方法，可使用公知的涂布方法，具体而言，例如可举出辊涂法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、含浸以及帘式涂布法。

作为上述导电性物质的蒸镀或镀覆的方法，例如可举出真空蒸镀、溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀覆、电镀法等。

作为上述抗静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度，通常为0.001～5μm左右，优选为0.03～1μm左右。如果在上述范围内，则损害塑料膜的耐热性、耐溶剂性和挠性的可能性小，因此优选。

作为上述导电性物质层的厚度，通常为0.002～1μm，优选为0.005～0.5μm。如果在上述范围内，则损害塑料膜的耐热性、耐溶剂性和挠性的可能性小，因此优选。

另外，本发明的表面保护膜优选取向度在75～90°的范围内，更优选在77～90°的范围内，最优选在79～90°的范围内。如果在上述范围内，则成为低取向性，即，取向度调节到窄范围内，因此在将表面保护膜贴附于偏振片等光学膜的状态下，利用相交尼科耳法进行外观检查等时，彩虹状不均的发生被抑制，能够顺利进行外观检查，能不降低检查精度地使用，成为优选方式。应予说明，优选上述粘合剂层使用丙烯酰基系粘合剂形成，作为其原因是粘合特性、透明性优异，外观检查的精度提高、生产率优异，是有用的。应予说明，上述抗静电层的厚度薄，对上述取向度不造成影响。

本发明的表面保护膜的总厚度优选为1～150μm，更优选为3～120μm，最优选为5～100μm。如果在上述范围内，则粘合特性、操作性、外观特性优异，成为优选方式。另外，上述总厚度是指包括基材、粘合剂层和抗静电层等全部的层的总计厚度。

另外，本发明的光学部件优选由上述表面保护膜所保护。通过使用上述表面保护膜，在使用了相交尼科耳法的上述光学部件的检查时，能够抑制上述表面保护膜引起的彩虹状不均，能够顺利进行上述光学部件的外观检查，操作性变得优异，是有用的。

以下，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明不限于此。应予说明，实施例等中的评价项目如下进行测定。

<重均分子量（Mw）的测定〉

重均分子量（Mw）利用东曹株式会社制GPC装置（HLC-8220GPC）进行测定。测定条件如下。

样品浓度：0.2重量%（THF溶液）

样品注入量10μl

洗脱液：THF

流速：0.6ml/min

测定温度：40℃

柱：

样品柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H（1根）+TSKgel SuperHZM-H（2根）

参考柱：TSKgel SuperH-RC（1根）

检测器：差示折射计（RI）

应予说明，重均分子量是以聚苯乙烯换算值求得的。

<玻璃化转变温度的理论值>

玻璃化转变温度Tg（℃）是利用下述文献值作为各单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgn（℃）并利用下述式而求出的。

式：1/（Tg+273）=∑[Wn/（Tgn+273）]

〔式中，Tg（℃）表示共聚物的玻璃化转变温度，Wn（-）表示各单体的重量百分率，Tgn（℃）表示各单体的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。〕

文献值：

丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）：-70℃

丙烯酸2-羟基乙酯（2HEA）：-15℃

应予说明，作为文献值，参照了“丙烯酸树脂的合成·设计和新用途开展”（中央经营开发中心出版部发行）和“Polymer Handbook”（John Wiley&Sons）。

<玻璃化转变温度的测定>

玻璃化转变温度（Tg）（℃）是利用动态粘弹性测定装置（Rheometric公司制，ARES）用下述方法而求出的。

层叠（甲基）丙烯酰基系聚合物的片（厚度：20μm）而形成约2mm的厚度，将其冲切为φ7.9mm，制作圆柱状的颗粒，作为玻璃化转变温度测定用样品。

将上述测定样品固定于φ7.9mm平行板的夹具，利用上述动态粘弹性测定装置测定损失弹性模量G’’的温度依赖性，将得到的G’’曲线达到极大的温度作为玻璃化转变温度（℃）。

测定条件如下。

·测定：剪切模式

·温度范围：-70℃～150℃

·升温速度5℃/min

·频率1Hz

[实施例1]

<抗静电处理膜的制作>

用由水30重量份和甲醇70重量份形成的混合溶剂将抗静电剂（Solvex公司制，MICRO-SOLVER RMd-142，以氧化锡和聚酯树脂作为主成分）10重量份稀释而制备抗静电剂溶液。

用迈尔棒将得到的抗静电剂溶液涂布于作为基材的双向拉伸后的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜（三菱树脂株式会社制，T190-38，厚度：38μm，取向度83°）上，通过在130℃干燥1分钟而除去溶剂，形成抗静电层（厚度：0.2μm），制作抗静电处理膜。

<丙烯酰基系聚合物的制备>

在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯（2EHA）200重量份、丙烯酸2-羟基乙酯（2HEA）8重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.4重量份、乙酸乙酯312重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近，进行6小时的聚合反应，制备丙烯酰基系聚合物溶液（40重量%）。上述丙烯酰基系聚合物的重均分子量为54万，玻璃化转变温度（Tg）为-68℃。

<粘合剂溶液的制备>

将上述丙烯酰基系聚合物溶液（40重量%）用乙酸乙酯稀释到20重量%，在该溶液100重量份中加入作为交联剂的三羟甲基丙烷/亚甲苯基二异氰酸酯（日本聚氨酯工业社制，CORONATE L，75重量%）1.0重量份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁锡（1重量%乙酸乙酯溶液）0.4重量份，进行混合搅拌，制备丙烯酰基系粘合剂溶液。

<表面保护膜的制作>

将上述丙烯酰基系粘合剂溶液涂布于上述抗静电处理膜的抗静电处理面的相反面，在130℃加热2分钟，形成厚度20μm的粘合剂层。接着，在上述粘合剂层的表面贴合对单面实施了有机硅处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（剥离覆面层，厚度25μm）的有机硅处理面，制作表面保护膜（取向度：83℃）。

[实施例2]

代替作为实施例1的基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜（三菱树脂株式会社制，T190-38，厚度38μm，取向度：83°），使用双向拉伸后的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜（帝人杜邦膜公司制，GFK38，厚度38μm，取向度：87°），除此以外，利用与实施例1相同的方法制作表面保护膜（取向度：87°）。

[比较例1]

代替作为实施例1的基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜（三菱树脂株式会社制，T190-38，厚度38μm，取向度：83°），使用双向拉伸后的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜（三菱树脂株式会社制，T100-38，厚度38μm，取向度：55°），除此以外，利用与实施例1相同的方法制作表面保护膜（取向度：55°）。

对于上述实施例和比较例中得到的表面保护膜，进行以下评价。将评价结果示于表1。

<聚酯膜的取向度>

使用大塚电子株式会社制RETS-100，在实施例和比较例中使用的基材的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜的宽度（横）方向（1.5m）上以等间隔（37.5cm间隔）测定共计5点，将其最小值作为取向度（°）。

<表面保护膜的取向度>

大塚电子株式会社制RETS-100，在从实施例和比较例的表面保护膜剥离上述剥离覆面层后的表面保护膜的宽度（横）方向（1.5m）上以等间隔（37.5cm间隔）测定共计5点，将其最小值作为取向度（°）。

<彩虹状不均（相交尼科耳法）>

在处于相交尼科耳状态的2片偏振片（日东电工株式会社制，SEG1423DU）之间，以表面保护膜的MD（纵）方向与一方的偏振片的透射轴平行的方式配置在实施例和比较例中得到的表面保护膜，目视观察从偏振片的下侧照射荧光灯的光时的彩虹状不均的发生程度，并进行评价。

○：不发生彩虹状不均

×：发生彩虹状不均

表1

由上述表1的评价结果可以确认在实施例1和2中，通过使用将作为基材的聚酯膜单体的取向度调整到特定范围内的表面保护膜，从而抑制了彩虹状不均的发生，能够以好的精度进行外观检查。另一方面，可以确认在比较例1中，通过使用基材单体的取向度脱离特定范围的表面保护膜，看到了彩虹状不均的发生，外观检查的精度降低。

Claims (6)

1.一种表面保护膜，其特征在于，在基材的至少单面具有粘合剂层，

所述基材为聚酯膜，

所述聚酯膜的宽度方向1.5m的取向度在75～90°的范围内。

2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，取向度在75～90°的范围内。

3.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，总厚度为5～150μm。

4.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，所述粘合剂层由丙烯酰基系粘合剂形成。

5.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，所述基材在与具有所述粘合剂层的面相反侧的面具有抗静电层。

6.一种光学部件，是由权利要求1～5中任一项所述的表面保护膜保护的。