CN105676336B - 相位差膜的制造方法及层叠偏振板的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种相位差膜的制造方法，在将由长条的双轴取向性膜构成的支承体膜沿长度方向搬送的同时，在支承体膜上涂布树脂溶液，将支承体上的树脂溶液利用加热干燥，形成在支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体。干燥后，将层叠体至少沿一个方向拉伸，对涂膜赋予光学各向异性。在树脂溶液的涂布前，进行支承体膜的加热处理。加热处理是在沿支承体膜的长度方向赋予张力的状态下实施。利用本发明，可以得到宽度方向上的光学轴的取向角的偏差小的相位差膜。

Description

相位差膜的制造方法及层叠偏振板的制造方法

技术领域

本发明涉及一种相位差膜的制造方法。此外，本发明涉及层叠偏振片与相位差膜而成的层叠偏振板的制造方法。

背景技术

在液晶显示装置等显示器中，出于进行提高对比度、扩大视角等光学补偿的目的，使用了相位差膜(例如参照专利文献1)。对于光学补偿中所用的相位差膜，要求膜厚、光学特性的均匀性。由此，在相位差膜的制膜中，广泛地使用溶液制膜法。在溶液制膜法中，将在溶媒中溶解有聚合物的树脂溶液(涂料)涂布在支承体上后，利用加热干燥等除去溶媒，形成在支承体上密合层叠有涂膜的层叠体。

如专利文献2中记载所示，利用溶液制膜法制造的涂膜(膜)可以直接作为相位差膜使用。另外，也可以通过对利用溶液制膜法制造的涂膜至少沿一个方向进行拉伸，而赋予各种各样的光学的各向异性。在对利用溶液制膜法形成的涂膜进行拉伸而制造相位差膜的情况下，一般而言，采用从支承体与涂膜的层叠体中剥离支承体、单独地拉伸涂膜的方法。

另一方面，在作为溶液制膜的支承体使用由树脂膜等构成的支承体的情况下，也可以对支承体与涂膜的层叠体进行拉伸而赋予光学各向异性。特别是，在涂膜的膜厚小的情况下(例如30μm以下)、或使用延展性低的(脆的)树脂材料的情况下，由于涂膜的自支承性低且难以处置，因此采用对制膜中所用的支承体与涂膜的层叠体进行拉伸的方法。该情况下，如专利文献3中公开的那样，有不从层叠体中剥离支承体而将支承体与涂膜的层叠体直接作为层叠相位差板用于实用的方法、和从拉伸后的层叠体中剥离支承体而仅将拉伸后的涂膜作为相位差膜用于实用的方法。另外，中专利文献4中，公开过如下的方法，即，以热收缩膜作为支承体利用溶液制膜形成涂膜，使该层叠体加热收缩后，剥离支承体，由此形成具有nx＞nz＞ny的光学各向异性的相位差膜。

对于溶液制膜中所用的支承体，要求对于溶媒的耐溶剂性、加热干燥时的耐热性。另外，在不将支承体与涂膜剥离而将拉伸后的层叠体直接作为相位差膜使用的情况下，要求支承体在光学上是均匀的。另一方面，在从拉伸后的层叠体中剥离支承体、仅将拉伸后的涂膜作为相位差膜使用的情况下，支承体是不包含于作为最终产品的相位差膜中的工程构件。该情况下，支承体不一定需要在光学上是均匀的，在具有能够耐受制膜、拉伸等加工的耐溶剂性、耐热性的范围，越廉价越好。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009‐139747号公报

专利文献2：日本特开2009-80440号公报

专利文献3：日本特开2004-46068号公报

专利文献4：日本特开2011-227430号公报

发明内容

发明所要解决的问题

近年来，随着显示器的高画质化的推进，对相位差膜的要求性能也在提高。同时，对于显示器的轻质化、薄型化的要求也在提高，开始使用膜厚比以往更小的相位差膜。在膜厚小的膜、由机械强度小的树脂材料构成的膜的制造中，如上所述，适合使用如下的方法，即，在树脂膜支承体上涂布涂料，在支承体上形成涂膜后，将支承体与涂膜的层叠体一体化地拉伸，剥离支承体。

作为支承体，优选廉价且机械强度高的材料，一般而言，使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚丙烯(PP)等通用树脂构成的双轴取向性的拉伸膜。然而，根据本发明人等的研究判明，在将由双轴取向性膜构成的支承体与形成于其上的涂膜的层叠体一体化地拉伸的情况下，拉伸后的涂膜、即相位差膜的光学轴的取向角的宽度方向的偏差会变大。

另外，作为将通用双轴拉伸PET膜等作为支承体使用时的其他的问题，由于拉伸涂膜与支承体的层叠体时的拉伸加工性不足，因此会无法实施拉伸，或者会产生波纹等外观不良。本发明人等发现，如果使用对支承体与涂膜的层叠体进行拉伸加工时的加热温度(例如140℃附近)下的加工性高的支承体，则可以解决如上所述的拉伸加工性的问题。然而，在使用了加工性高的支承体的情况下，可以看到相位差膜的光学轴的取向角的偏差变得更大的趋势。

有鉴于此，本发明的目的在于，在将双轴取向性的支承体膜与形成于其上的涂膜的层叠体一体化地拉伸的相位差膜的制造方法中，提高拉伸后的相位差膜的光学轴的取向角的精度。

用于解决问题的方法

本发明的相位差膜的制造方法中，在将支承体膜沿长度方向搬送的同时，在支承体膜上涂布树脂溶液(涂布工序)，通过加热将涂布于支承体膜上的树脂溶液干燥(干燥工序)。利用这些工序，形成在支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体。干燥后的涂膜的膜厚优选为30μm以下。

本发明的制造方法中，在向支承体上涂布树脂溶液前，进行支承体膜的加热处理。根据本发明人等的研究发现，通过对涂膜形成前的支承体进行加热处理，拉伸后的相位差膜的光学轴的取向角就会变得均匀。加热处理是在沿支承体膜的长度方向赋予了张力的状态下实施的。

通过将在支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体至少沿一个方向拉伸，而对涂膜赋予光学各向异性(拉伸工序)，得到相位差膜。在一个实施方式中，在拉伸工序中，将层叠体沿长度方向或宽度方向的任意一个方向拉伸，并且使之沿与拉伸方向正交的方向收缩。例如，通过在不握持层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿长度方向进行自由端单轴拉伸(纵向拉伸)，就可以使层叠体沿与拉伸方向正交的方向收缩。另外，通过在不握持层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿宽度方向进行拉伸，并且沿长度方向使层叠体收缩，也可以使层叠体沿与拉伸方向正交的方向收缩。

作为支承体膜，使用双轴取向性膜。支承体膜优选为双轴拉伸膜。在作为支承体膜使用聚酯膜的情况下，从提高拉伸时的加工性的观点考虑，支承体膜的玻璃化转变温度Tg优选为110℃以下。另外，支承体膜的140℃的拉伸弹性模量优选为1000MPa以下。支承体膜也可以是热收缩膜。

加热处理中的加热温度T_H优选为80℃以上，加热时间t_H优选为8秒以上。另外，即使在加热温度小于80℃的情况下，通过延长加热时间，也会得到与在80℃以上进行加热处理时相同的效果。加热处理的温度也可以以支承体膜的玻璃化转变温度为基准进行设定。

此外，本发明涉及一种层叠偏振板的制造方法。通过在利用上述的制造方法得到的相位差膜上层叠包含偏振片的光学膜，就可以得到层叠偏振板。

发明效果

根据本发明，通过在制膜前进行支承体膜的加热处理，可以减小利用支承体与涂膜的层叠体的拉伸得到的相位差膜的光学轴的取向角的偏差。特别是，在使用拉伸时的加工性优异的低拉伸弹性模量的支承体膜的情况下，取向角的偏差减少效果大。由此，可以高成品率地生产膜厚小、并且光学特性的均匀性优异的相位差膜。

附图说明

图1是示意性地表示在加热处理后连续地进行涂布工序及干燥工序的实施方式的图。

图2是示意性地表示连续地进行拉伸工序、剥离工序及贴合工序的一个实施方式的图。

图3是示意性地表示在拉伸工序后连续地进行贴合工序及剥离工序的一个实施方式的图。

图4是用于对相位差膜的取向角在宽度方向上变得不均匀的要因的研究进行说明的图。图4A示意性地表示出在加热前的支承体中描画的线(下段)及加热前的支承体中的取向角(上段)。图4B1及B2是表示加热后的支承体的尺寸变化行为的照片。

图5是制作例A的涂膜(拉伸后)的光学轴的取向角的宽度方向的分布。

(A)：制作例A1(支承体的140℃拉伸弹性模量：800MPa)

(B)：制作例A2(支承体的140℃拉伸弹性模量：600MPa)

(C)：制作例A3(支承体的140℃拉伸弹性模量：200MPa)

图6是制作例B的相位差膜的光学轴的取向角的宽度方向的分布，(A)为拉伸前，(B)为拉伸后。

具体实施方式

作为构成相位差膜的树脂材料，优选使用透明性、机械强度、热稳定性优异的聚合物。作为此种聚合物的具体例，可以举出乙酰纤维素等纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、马来酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚砜系树脂、及它们的混合物或共聚物等。

上述聚合物既可以具有正的固有双折射，也可以具有负的固有双折射。在制造相位差膜的厚度方向折射率nz小于面内的滞相轴方向折射率nx的相位差膜时，即，在制造正A片(nx＞ny＝nz)、及负B片(nx＞ny＞nz)时，优选使用具有正的固有双折射的聚合物。另一方面，在制造相位差膜的厚度方向折射率nz大于面内的进相轴方向折射率ny的相位差膜时，即，在制造负A片(nz＝nx＞ny)、及正B片(nz＞nx＞ny)时，优选使用具有负的固有双折射的聚合物。

此处，nx及ny分别是涂膜的面内的滞相轴方向及进相轴方向的折射率，nz是涂膜的厚度方向的折射率。面内双折射Δn_in、面内延迟Re、厚度方向双折射Δn_out、厚度方向延迟Rth、及Nz系数分别具有以下的关系。

Re＝Δn_in×d＝(nx-ny)×d

Rth＝Δn_out×d＝(np-nz)×d

NZ＝(nx-nz)/(nx-ny)

其中，将nx及ny中的与nz的差大的一方设为np。

本发明的制造方法中，在支承体膜上，涂布构成相位差膜的树脂材料的溶液(涂料)(涂布工序)。利用加热将涂布于支承体膜上的涂料干燥，形成在支承体膜上密合层叠有树脂材料的涂膜的层叠体(干燥工序)。通过将在支承体膜上形成有涂膜的层叠体至少沿一个方向拉伸，而对涂膜赋予光学各向异性(拉伸工序)。

在向支承体膜上涂布涂料之前，在沿支承体膜的长度方向施加张力的状态下进行加热处理。通过在涂膜形成前进行支承体膜的加热处理，可以得到取向角的偏差小的相位差膜。

而且，拉伸工序中所谓“至少沿一个方向拉伸”，是指在面内的至少一个方向上以使2点间的距离变大的方式加工，包括在膜的长度方向(MD)上的拉伸(纵向拉伸)、在膜的宽度方向(TD)上的拉伸(横向拉伸)、在长度方向和宽度方向两个方向上的拉伸(双轴拉伸)、及在倾斜方向上的拉伸。在纵向拉伸及横向拉伸中，也可以使膜沿与拉伸方向正交的方向收缩。

例如，在没有握持膜的宽度方向的两个端部的状态下，进行长度方向上的拉伸(自由端纵向拉伸)的情况下，膜就会沿宽度方向收缩。一般而言，在自由端纵向拉伸中，宽度方向的收缩率与厚度方向的收缩率同等，宽度方向的折射率与厚度方向的折射率的减少率(或增加率)同等。另一方面，通过作为支承体膜使用热收缩膜，利用热收缩膜的收缩力，就可以使宽度方向的折射率的减少率(或增加率)大于厚度方向的折射率的减少率(或增加率)。通过像这样主动地进行与拉伸方向正交的方向的收缩，也可以获得具有nx＞nz＞ny的光学各向异性的相位差膜。

另外，在用拉幅布铗(テンタークリップ)等握持膜的宽度方向的两个端部的状态下，进行宽度方向上的拉伸(固定端横向拉伸)的情况下，如果使用同时双轴拉伸机则也可以沿宽度方向及长度方向拉伸膜、或者一边沿宽度方向进行拉伸一边使膜沿长度方向收缩。此外，在上述专利文献4(日本特开2011-227430号公报)中也有记载，通过作为支承体膜使用热收缩膜，利用热收缩膜的收缩力，也可以增大长度方向的收缩率，利用横向拉伸，得到具有nx＞nz＞ny的光学各向异性的相位差膜。

拉伸后的层叠体可以直接作为相位差膜使用。优选从拉伸后的层叠体中剥离支承体膜(剥离工序)，将剥离后的涂膜作为相位差膜使用。

从提高相位差膜的生产率的观点考虑，上述的加热、涂布、及干燥优选利用卷对卷法进行。卷对卷法中，使用长条形的支承体膜。另外，拉伸、及从拉伸后的支承体中的涂膜的剥离也优选以卷对卷方式进行。以下，以基于卷对卷的实施方式为中心，对本发明的制造方法沿着各工序进行说明。

图1是示意性地表示利用卷对卷法连续地实施加热处理、制膜工序及干燥工序的方式的一例的工序概念图。如图1所示，在抽出部11中安放长条形的支承体1的卷绕体10。从卷绕体10中卷出的支承体1被从抽出部11向位于搬送路径的下游侧的加热炉101、制膜部110、干燥炉120依次搬送，进行在支承体上的制膜。

[支承体膜]

卷对卷法中，在沿着长度方向搬送支承体膜的同时进行制膜。由此，作为支承体膜，使用长条形膜的卷绕体(卷筒)。以下，有时将支承体膜简记为“支承体”。

本发明的制造方法中，在利用溶液制膜法在支承体上形成涂膜后，将支承体与涂膜的层叠体提供给拉伸工序。由此，支承体优选具有挠曲性，且热稳定性及机械强度优异。从该观点考虑，作为支承体，使用双轴取向性膜。特别是，在构成支承体的材料是结晶性聚合物的情况下，通过使膜具有双轴取向性，而使聚合物的结晶性提高，机械强度以及耐热性、耐溶剂性等也可以提高。

双轴取向性膜例如可以通过对膜进行双轴拉伸而得到。作为双轴拉伸，可以举出纵横逐次双轴拉伸、纵横同时双轴拉伸。在纵横逐次双轴拉伸中，不将膜的宽度方向(TD)固定地利用辊拉伸等进行长度方向(MD)上的拉伸(纵向拉伸)后，在用拉幅机等握持膜的宽度方向的两端的状态下进行宽度方向上的拉伸(横向拉伸)。在同时双轴拉伸中，在用拉幅布铗等握持膜的宽度方向的两个端部的状态下，利用线性电动机(リニアモーター)方式、导电弓(パンタグラフ)方式、电动机链(モーター·チェーン)方式等驱动方式，在使长度方向的拉幅布铗间隔变化的同时扩大宽度方向的布铗间距离，由此同时地进行纵向拉伸和横向拉伸。

另外，利用在用拉幅布铗等握持膜的宽度方向的两个端部的状态下进行长度方向(MD)上的拉伸(纵向拉伸)的方法、在使膜与热辊等接触而抑制了宽度方向上的收缩的状态下进行纵向拉伸的方法等，也可以得到双轴取向性膜。双轴取向性膜也可以是对拉伸膜进一步拉伸了的膜(或收缩了的膜)。

构成支承体的树脂材料没有特别限定，例如可以举出聚酯、聚烯烃、聚环烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物等。可以从它们中合适地使用不溶于溶液制膜时的溶媒中的材料。其中，作为具有高耐溶剂性的树脂材料，优选使用结晶性聚酯树脂。

作为结晶性聚酯树脂，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、将构成这些聚酯的单体单元的二醇成分和/或二羧酸的一部分或全部置换为其他的单体成分的聚酯等。

对于支承体而言，优选涂膜形成后的拉伸工序中的加热温度(例如140℃附近)下的拉伸加工性优异的材料。例如，通用的双轴拉伸PET膜的140℃下的拉伸弹性模量为1200Mpa左右。在将像这样高温下的弹性模量高的膜作为支承体使用的情况下，拉伸涂膜与支承体的层叠体时的拉伸加工性不足，从而会无法实施拉伸，或者会产生波纹等外观不良。

从拉伸加工性的观点考虑，支承体的140℃下的拉伸弹性模量优选为1000MPa以下。如果支承体的140℃下的拉伸弹性模量为1000MPa以下，则拉伸时的加工性优异，可以抑制拉伸方向的波纹的产生等外观不良。从提高拉伸加工性的观点考虑，支承体的140℃下的拉伸弹性模量更优选为900MPa以下，进一步优选为800MPa以下。

支承体的拉伸弹性模量的下限没有特别限定。如果支承体的拉伸弹性模量过小，则利用拉伸对涂膜的光学各向异性的赋予会不充分，或拉伸后的涂膜(相位差膜)的光学轴的取向角(以下有时简记为“取向角”)变得不均匀。由此，支承体的140℃下的拉伸弹性模量优选为100MPa以上，更优选为200MPa以上，进一步优选为300MPa以上。

双轴取向性膜有时会因长度方向(MD)与宽度方向(TD)的拉伸倍率的不同等而使拉伸弹性模量具有各向异性。在支承体的MD与TD的拉伸弹性模量不同的情况下，MD的140℃下的拉伸弹性模量优选为上述范围。更优选MD及TD双方的140℃下的弹性模量为上述范围内。

另外，从提高拉伸加工性的观点考虑，支承体的玻璃化转变温度Tg优选为低于拉伸工序中的加热温度(拉伸温度)的温度。在支承体为聚酯膜的情况下，玻璃化转变温度Tg优选为110℃以下，更优选为105℃以下，进一步优选为100℃以下。支承体的玻璃化转变温度Tg的下限没有特别限定，然而如果玻璃化转变温度过低，则拉伸时的支承体的弹性模量小，因此利用拉伸对涂膜的光学各向异性的赋予会不充分，或拉伸后的涂膜的取向角变得不均匀。在支承体为聚酯膜的情况下，玻璃化转变温度Tg优选为50℃以上，更优选为60℃以上。玻璃化转变温度是借助热机械分析(TMA)的荷重拉伸模式得到的测定值。

作为具有上述的拉伸弹性模量及玻璃化转变温度的结晶性聚酯膜，优选使用将构成聚酯的单体单元的二醇成分和/或二羧酸的一部分或全部置换为其他的单体成分的结晶性聚酯的双轴拉伸膜。作为置换了二醇成分的聚酯，可以举出将PET的乙二醇或PBT的1，4-丁二醇等直链状二醇的一部分置换为1，2-环己烷二甲醇或1，4-环己烷二甲醇等的二醇改性聚酯等。另外，作为置换了二羧酸成分的聚酯，可以举出将PET的对苯二甲酸或PEN的2，6-萘二羧酸置换为间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸等的二羧酸改性聚酯等。

在上述当中，优选使用将PET的对苯二甲酸的一部分用间苯二甲酸置换了的聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物。聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物可以通过改变对苯二甲酸成分与间苯二甲酸成分的比率，来调整弹性模量等机械特性、热特性等，通过增加间苯二甲酸成分的比率，可以使140℃下的弹性模量小于PET。另外，由于可以与PET相同地利用拉伸使聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物结晶化，因此机械强度优异，并且具有高耐溶剂性，由此适于用作溶液制膜的支承体。

支承体既可以是无色透明的材料，也可以是有色或不透明的材料。也可以对支承体的表面实施易粘接处理、脱模处理、防静电处理、防粘连处理等。另外，也可以出于防粘连等目的，对支承体的宽度方向的端部实施压花加工(滚花(ナーリング))等。

支承体只要是兼具自支承性和挠曲性的材料，其厚度就没有特别限定。支承体的厚度一般为20μm～200μm左右，优选为30μm～150μm，更优选为35μm～100μm。支承体的宽度没有特别限制，然而优选为300mm以上，更优选为500mm以上，进一步优选为700mm以上，特别优选为1000mm以上。通过增大支承体的宽度，可以提高相位差膜的量产性，并且可以应用于大画面显示器。

[加热处理]

本发明的制造方法中，在制膜部110中向支承体1上涂布涂料之前，进行支承体1的加热处理。通过进行加热处理，可以减小将形成于支承体上的涂膜与支承体一起拉伸而得的相位差膜的取向角的宽度方向上的偏差。

加热处理是在沿支承体的长度方向赋予张力的状态下实施。例如，可以举出如下的方法等，即，在从长条形的支承体的卷绕体10中卷出支承体1的同时，向下游侧连续地搬送，在加热炉101内加热支承体；或通过使之接触加热辊而进行加热。通过将支承体沿长度方向搬送，就可以赋予搬送张力，即长度方向上的张力。

支承体的加热优选在沿支承体的长度方向赋予张力的同时，在容许支承体的宽度方向上的尺寸变化的状态下实施。由此，优选利用辊搬送法、浮法搬送法等，在没有握持支承体的宽度方向的两端的状态下，在长度方向搬送支承体的同时进行加热。

对于加热处理时的张力，只要是能够将支承体沿长度方向搬送，就没有特别限定，只要根据支承体的厚度、拉伸弹性模量、线膨胀系数等设定合适的值即可。例如，在支承体为结晶性聚酯的双轴拉伸膜的情况下，支承体的每单位宽度的张力被设定为25N/m～500N/m左右的范围。如果长度方向的张力过小，则加热处理时的膜的搬送会变得困难，或拉伸后的涂膜的取向角的偏差减少效果变得不充分。另一方面，如果加热处理时的长度方向的张力过大，则伸长变大，在支承体中产生伤痕或褶皱，从而有时产生形成于其上的涂膜的外观不良等。加热处理前后的支承体的长度方向的尺寸变化率优选为10％以内，更优选为5％以内，进一步优选为3％以内。

对于通过在涂料的涂布前进行支承体的加热处理而使相位差膜的取向角的偏差变小，可以推测与涂料涂布后的加热干燥或其后实施拉伸时的支承体的尺寸变化行为被均匀化有关。

使用图4，对针对利用支承体与涂膜的层叠体的拉伸得到的相位差膜的取向角在宽度方向变得不均匀的要因的研究的概要进行说明。图4B1及B2是表示双轴拉伸聚酯膜的由加热造成的尺寸变化行为的确认结果的照片。该实验中，将双轴拉伸膜沿宽度方向分割为多个试验片，在各试验片中画出沿MD及TD延伸的直线、以及以这些直线的交点为中心的圆(参照图4A的下侧)，在140℃的烤炉中加热5分钟。图4B1是宽度方向端部的试验片的加热后的照片，图4B2是宽度方向中央部的试验片的加热后的照片。图4B1及B2中，用虚线画出加热前的试验片中的MD方向的直线及圆，在图中用箭头表示由加热造成的收缩方向。

在宽度方向中央的试样(图4B2)中，由于加热，可以在MD上看到轻微的收缩，然而在加热前后MD的直线的角度基本上没有变化。另一方面，在宽度方向端部的试样(图4B1)中，可知由于加热而在倾斜方向产生收缩，在加热后MD的直线的角度发生变化。由这些结果可知，在双轴取向性膜中，由加热造成的膜的收缩方向如图4A的上部示意性所示，在宽度方向上成弓形分布(所谓的“弓形弯曲”)。

像这样，在由加热造成的尺寸变化行为在支承体的宽度方向上不同的情况下，在涂料涂布后的干燥时的加热、拉伸时，支承体的尺寸变化行为在宽度方向上不同。由此可以认为，被与支承体一起拉伸的相位差膜的取向角在宽度方向上容易变得不均匀。针对于此，本发明中，进行支承体的加热处理，事先产生如图4所示的支承体的尺寸变化，其后，进行涂料的涂布及干燥(涂膜的形成)、以及拉伸。可以认为，通过像这样事先进行加热处理，使基材发生尺寸变化而缓解弓形弯曲，则涂料涂布后的干燥时及其后的拉伸时的支承体的尺寸变化行为的偏差就会变小，可以提高相位差膜的取向角的均匀性。

在通用的双轴拉伸膜的制造中，出于抑制由加热造成的尺寸变化、缓解弓形弯曲的目的，有时在借助拉幅机的横向拉伸后，在一直握持膜的宽度方向的状态下进行加热，由此实施热固定(heatset)。然而，在通用膜中，由于不要求像相位差膜等光学膜那样的高取向角精度，因此在将利用热固定抑制了尺寸变化行为的双轴取向性膜作为支承体使用的情况下，形成于其上的相位差膜的宽度方向的取向角的偏差也容易变大。针对于此，本发明中，在沿长度方向赋予张力的同时，在能够在宽度方向上收缩的状态下进行支承体的加热处理，因此可以认为，可以比双轴拉伸膜的制造中的热固定处理更高精度地将尺寸变化行为均匀化，形成于支承体上的相位差膜的取向角在宽度方向上变得均匀。

加热处理的温度、时间没有特别限制，只要考虑支承体的材料、玻璃化转变温度、取向性(拉伸倍率、取向精度)等，以使拉伸后的相位差膜的取向角的偏差为规定范围内的方式调整即可。存在有加热处理的温度越高，加热时间越长，则拉伸后的相位差膜的取向角的偏差越小的趋势。

支承体的加热温度T_H作为目标优选为60℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为90℃以上，特别优选为100℃以上。通过提高加热温度，可以缩短为提高相位差膜的取向角的均匀性而需要的加热时间。另外，也可以根据支承体的玻璃化转变温度Tg设定支承体的加热温度T_H。加热温度T_H优选为Tg-15℃以上，更优选为Tg-5℃以上，进一步优选为Tg以上。例如，由于聚对苯二甲酸乙二醇酯、或聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物的玻璃化转变温度为75℃～80℃左右，因此加热温度优选为60℃以上，更优选为80℃以上。特别是，在加热温度T_H为Tg+15℃以上的情况下，有可以缩短加热时间的趋势。

另一方面，如果加热温度过高，则会产生膜的熔融、尺寸稳定性的降低、强度的降低等。另外，如果聚酯膜在高温下被加热，则会析出低聚物，从而会产生形成于支承体上的涂膜的外观不良。由此，加热温度T_H优选为180℃以下，更优选为160℃以下，进一步优选为150℃以下。

加热温度可以利用适当的方法调整。例如，在利用热辊与支承体的接触进行支承体的加热的情况下，可以通过改变向热辊内供给的热介质的温度来调整加热温度。在利用加热炉内的搬送进行支承体的加热的情况下，可以借助热风或冷风循环的空气循环式恒温烤炉、利用了微波或远红外线的加热器、为调节温度而被加热了的辊、热管辊等合适的加热机构，来调整加热温度。加热温度在炉内不需要恒定，也可以具有阶段性地升温或降温的温度廓线。

如上所述，加热时间t_H只要根据支承体的种类、加热温度T_H进行设定即可。例如，在加热温度T_H为80℃以上的情况下，加热时间t_H优选为8秒以上，更优选为12秒以上，进一步优选为15秒以上。在加热温度T_H为60℃以上且小于80℃的情况下，加热时间t_H优选为23秒以上，更优选为30秒以上，进一步优选为40秒以上。

加热时间也可以基于支承体的玻璃化转变温度Tg与加热温度T_H的关系来设定。例如，在加热温度T_H为Tg+15℃以上的情况下，加热时间t_H优选为8秒以上，更优选为12秒以上，进一步优选为15秒以上。在加热温度T_H为Tg-15℃以上且小于Tg+15℃的范围中，加热时间t_H优选为{(Tg-T_H)×2+38}秒以上，更优选为{(Tg-T_H)×2+45}秒以上，进一步优选为{(Tg-T_H)×2+45}秒以上。

加热时间是将加热炉的长度(加热炉内的膜搬送路径的长度)或热辊的外周长度(辊的圆周方向上的辊与支承体的接触部分的长度)除以支承体的搬送速度而得的值。在使用相同的设备的情况下，由于加热炉的长度、加热辊的外周长度一定，因此要延长加热时间t_H，就需要减小支承体的搬送速度。如图1所示，在连续地在线实施支承体的加热处理和涂料的涂布及干燥的情况下，如果为了延长加热时间t_H而减小支承体的搬送速度，则接下来进行的制膜工序及干燥工序的效率也会降低。另一方面，即使过度地延长加热时间，取向角的偏差抑制效果也止步于一定的范围。由此，从提高生产率的观点考虑，在可以获得所需的取向角的均匀化效果的范围中加热时间越短越好。在连续地进行加热处理和涂布工序的情况下，加热时间优选为300秒以下，更优选为150秒以下，进一步优选为100秒以下。

[涂布工序前的其他的工序]

也可以在加热处理前、或加热处理后涂布工序前，实施其他的工序。例如，也可以出于提高支承体与涂膜的密合性等目的，对支承体的表面进行电晕处理、等离子体处理、皂化处理、低压UV处理等活化处理。另外，也可以出于除去附着于支承体上的异物等目的，进行支承体的清洗处理。

＜清洗处理＞

作为支承体的清洗方法，可以举出喷射超声波空气或清洗气体等的非接触方式、借助与粘附辊等清洁辊的接触、与液体的接触的接触方式等。涂料涂布前的支承体的清洗可以在涂料的涂布面及背面的任一面进行，也可以清洗支承体的两面。通过清洗涂料涂布面，可以减少附着于支承体上的异物等向膜内的导入，因此可以得到光学缺陷少的相位差膜。另外，通过清洗支承体的背面，可以在制膜时抑制异物向支承辊与支承体之间的咬入。

如果在制膜时在支承辊与支承体之间存在异物，则会因其挤压而使支承体的制膜面侧变形为凸状，由于在其上涂布涂料，因此支承体发生了变形的部分的涂布厚度局部地变小，从而会产生点状的干涉纹之类的缺陷(以下有时称作“斑点纹”)。特别是，在涂膜的膜厚小的情况下，会有容易作为缺陷看到由局部的膜厚降低造成的斑点纹的趋势。通过从抽出支承体到涂布涂料之间，对支承体的与制膜面相反一侧的面(背面)进行在线清洗，就可以减少斑点纹的产生。特别是，通过在夹隔着清洗液使支承体的背面与清洗辊接触的同时进行湿式清洗，会有斑点纹的减少效果变得明显的趋势。

清洗辊优选在表面具有凹凸图案的辊，其中，优选使用凹凸图案的凸部不与辊的圆周方向平行地延伸的辊。作为具有沿不与圆周方向平行的方向延伸的凸部的辊，例如可以举出凹版辊、迈耶棒辊、压花辊等。由于可以不损伤支承体地将清洗液在支承体背面涂布展开，因此作为清洗辊特别优选使用凹版辊及迈耶棒辊。通过在使清洗辊与支承体的背面夹隔着清洗液接触的同时进行湿式清洗，可以高效地除去附着于支承体的背面的异物，抑制斑点纹的产生。

向清洗辊与支承体之间供给的清洗液只要是液体、且不溶解支承体的物质，就没有特别限定，可以使用水、有机溶媒、水与有机溶媒的混合物等。从高效地进行在线清洗的观点考虑，作为清洗液，适合使用沸点低于水的液体。另外，出于提高清洗力等目的，也可以向清洗液中添加表面活性剂、亲水性有机化合物等。作为亲水性有机化合物，可以举出具有羟基、氨基、酰胺基、亚氨基、酰亚胺基、硝基、氰基、异氰酸酯基、羧基、酯基、醚基、羰基、磺酸基、SO基等的有机化合物。

利用与清洗液的接触而清洗后的支承体也可以在被涂布涂料之前的期间，进行附着于表面的清洗液的干燥。干燥方法没有特别限定，可以举出喷射洁净空气的方法、通过加热烤炉的方法等。另外，也可以兼作附着于支承体的表面的清洗液的干燥地进行上述的加热处理。通过在清洗后兼作干燥地进行加热处理，可以简化制造工序，因此可以高生产率地得到减少了取向角的宽度方向上的偏差、并且抑制了斑点纹的产生的相位差膜。

[制膜工序及干燥工序]

制膜工序中，在将加热处理后的支承体2沿着长度方向(MD)搬送的同时，在其上涂布树脂溶液(涂料)。其后，利用加热将树脂溶液干燥，形成在支承体上密合层叠有涂膜的长条形的层叠体。

图1所示的方式中，在加热炉101中进行了加热处理的支承体2经由导辊207，被搬送到设于下游侧的制膜部110，进行制膜。而且，图1中表示出在加热炉101中的加热处理后连续地在制膜部110中进行制膜的方式，然而加热处理和制膜不一定需要连续地实施。例如，也可以将加热处理后的支承体暂时卷绕成卷筒状，在从加热处理后的支承体的卷绕体中卷出支承体而向下游侧搬送的同时进行制膜。

制膜部110中，将涂料118在支承体2上涂布展开，依照常法进行制膜。图1中，图示出刮刀辊涂机。该辊涂机中，通过在使支承体2与支承辊112接触的同时，使之与液体库117内的涂料118接触，利用刮刀辊111进行涂料的排液，来调整涂膜的厚度。制膜部110中的制膜方法并不限定于刮刀辊涂布法，也可以使用吻辊涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、喷涂法、迈耶棒涂布法、气刀涂布法、幕帘涂布法、唇模涂布法、模涂法等各种方法。

涂料118是用于形成相位差膜的树脂材料的溶液，含有树脂材料(聚合物)及溶媒。在涂料中，根据需要，也可以含有调平剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防老化剂等添加剂。作为用于形成相位差膜的树脂材料，可以根据所需的相位差膜的光学各向异性，使用具有正的固有双折射的聚合物、及具有负的固有双折射的聚合物的任意一种。另外，也可以根据所需的相位差膜的光学特性等，将多种树脂材料混合使用。对于溶媒的种类，只要是溶解树脂材料、并且不溶解支承体的溶媒，就没有特别限定，可以使用溶液制膜中一般使用的各种溶媒。涂料的固体成分、粘度等可以根据树脂的种类或分子量、相位差膜的厚度、制膜方法等适当地设定。

制膜厚度可以根据对相位差膜要求的光学特性(延迟值)等，例如以使干燥后的膜厚为1μm～100μm左右的方式设定。本发明中，由于拉伸支承体与形成于其上的涂膜的层叠体，因此即使在就单独的涂膜而言膜厚小且难以处置的情况下，也可以容易地进行拉伸等加工。由此，即使在涂膜的膜厚为30μm以下时，如果使用本发明的制造方法，也可以容易地获得膜厚小、并且取向角的均匀性优异的相位差膜。

涂布在支承体2上的涂料层被与支承体一起搬送到干燥炉120内，除去溶媒，得到在支承体2上密合形成有涂膜的层叠体3。层叠体3被从干燥炉120搬送到下游侧，经由导辊211～215，由卷绕部21卷绕，得到支承体与涂膜的层叠体3的卷绕体20。

干燥工序中的加热温度(干燥温度)、干燥时间没有特别限制。一般而言，在构成涂料的溶剂的沸点附近、或高于溶剂的沸点的温度下进行干燥。从缩短干燥时间、改善生产工序的观点考虑，在不产生气泡等外观不良的范围中，干燥温度越高越好。具体而言，干燥温度优选为70℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为90℃以上，特别优选为100℃以上。另一方面，如果干燥温度过高，则会因溶剂的突沸而在涂膜中产生气泡，或产生支承体的尺寸变化。由此，干燥温度优选为230℃以下，更优选为200℃以下，进一步优选为180℃以下。

以往的制造方法中，如果提高向双轴取向性的支承体上涂布涂料后的干燥温度，则相位差膜的取向角的宽度方向上的偏差有变大的趋势。本发明的制造方法中，通过事先进行加热处理，可以消除干燥工序中的支承体的尺寸变化的不均匀性，即使在干燥温度高的情况下，也可以将相位差膜的取向角均匀化。

干燥工序中的加热温度可以利用与针对加热处理在前面所述的方法相同的方法进行调整。炉内的温度不一定需要在整个炉内恒定，也可以具有阶段性地升温或降温的温度廓线。例如，也可以将炉内分割为多个区，对各区分别改变设定温度。另外，从抑制加热炉的入口、出口处的温度变化所致的支承体的急剧的尺寸变化等观点考虑，也可以设置预热区或冷却区，使得加热炉的入口及出口附近的温度变化变得柔缓。

而且，在整个干燥炉内的温度并不恒定的情况下，所谓干燥温度，是指最高温的部分的炉内温度(即炉内的气氛温度)。在干燥工序中，上述温度范围中的加热时间优选为10秒以上，更优选为20秒以上，进一步优选为30秒以上。加热时间可以利用加热炉中的支承体的搬送路径的长度(炉长)、支承体的搬送速度进行调整。

在支承体上的涂膜的干燥时，聚合物的分子链有沿面内方向取向的趋势。如果具有正的固有双折射的聚合物沿面内取向，则涂膜的厚度方向折射率nz相对于面内的折射率(nx及ny)就会相对地变大，涂膜体现出具有nx＝ny＞nz的折射率各向异性(Rth为正的值)的负C片特性。如果具有负的固有双折射的聚合物沿面内取向，则涂膜的厚度方向折射率nz相对于面内的折射率相对地变小，体现出具有nx＝ny＜nz的折射率各向异性(Rth为负的值)的正C片特性。

双轴取向性膜由于加热时的尺寸变化率随着方向而不同，因此如果在高温下进行形成于支承体上的涂膜的干燥，则会因支承体的尺寸变化的各向异性，而使涂膜产生面内的折射率各向异性。如果因干燥时的加热，如图4B1所示地使支承体沿倾斜方向收缩，则形成于其上的涂膜也会沿倾斜方向收缩，从而会在倾斜方向具有光学轴。由此，如果支承体的收缩率、收缩方向在宽度方向上不均匀，则涂膜的光学轴在宽度方向上变得不均匀。针对于此，本发明中，如前所述，事先进行支承体的加热处理，因此支承体的尺寸变化行为在宽度方向上变得均匀，与之相伴地形成于其上的涂膜的光学轴的取向角也在宽度方向上变得均匀。

[拉伸工序]

在加热处理后的支承体2上密合形成有涂膜的层叠体3在拉伸工序中被至少沿一个方向拉伸。图2是示意性地表示拉伸工序及剥离工序的一个方式的图。图2所示的方式中，在拉伸装置的抽出部22中安放层叠体3的卷绕体20。从卷绕体20中卷出的层叠体3从抽出部22经由导辊221、222，被向下游侧的拉伸部130的加热炉139连续地搬送。而且，图1及图2中，图示出如下的方式，即，在制膜装置的卷绕部21中，对使涂料干燥后的层叠体3暂时卷绕后，将层叠体3的卷绕体20安放于拉伸装置的抽出部22中，从其中卷出，然而也可以在制膜及干燥工序后不卷绕层叠体，而是将层叠体直接提供给拉伸工序。

图2所示的方式中，图示出在拉伸部130中利用浮法沿长度方向(MD)进行自由端单轴拉伸(纵向拉伸)的例子。拉伸部130具备加热炉139，在加热炉139的上游侧(入口)设有夹辊231、232，在下游侧(出口)设有夹辊236、237。在自由端单轴拉伸中，不握持层叠体的宽度方向的端部，沿长度方向将膜拉伸。图2所示的方式中，通过使加热炉139的下游侧的夹辊236、237的圆周速度大于上游侧的夹辊231、232的圆周速度，而将层叠体3沿长度方向拉伸。

在图2所示的方式中，在加热炉139内，在层叠体的搬送路径的上下以锯齿状配置热风喷出喷嘴(浮动喷嘴)131～137，在借助热风的加热下进行拉伸。加热炉(拉伸炉)139内的膜的搬送方法并不限定于浮法，可以采用辊搬送法、拉幅机搬送法等合适的搬送方法。也可以在利用拉幅机搬送将膜沿长度方向(MD)搬送的同时，进行宽度方向(TD)的拉伸。另外，也可以在加热炉139内进行长度方向和宽度方向的同时双轴拉伸、或倾斜方向拉伸。此外，也可以在加热炉139内沿长度方向拉伸后，在另外的加热炉(未图示)中沿宽度方向拉伸等，由此进行逐次双轴拉伸。

拉伸工序中的加热温度(拉伸温度)没有特别限定，然而优选为能够将支承体与形成于其上的涂膜一起拉伸的温度，可以根据构成涂膜(相位差膜)的聚合物的种类、支承体的热特性等来设定。拉伸温度一般为100℃～220℃左右，优选为120℃～200℃左右。在将形成于支承体上的涂膜的玻璃化转变温度设为tg的情况下，拉伸温度优选为(tg-100)℃以上，更优选为(tg-90)℃以上，进一步优选为(tg-80)℃以上。如果拉伸温度过低，则会产生涂膜从支承体中的剥离，或延迟变得不均匀，或产生浊度升高等外观不良。另一方面，如果拉伸温度过高，则构成涂膜的聚合物的取向性降低，从而会无法获得所期望的延迟。

加热炉139内的温度不一定需要在整个炉内恒定，也可以具有阶段性地升温或降温的温度廓线。例如，也可以将炉内分割为多个区，对每个区改变设定温度。另外，从抑制因加热炉139的入口、出口的温度变化而使层叠体发生急剧的尺寸变化，从而产生褶皱、或产生搬送不良等不佳状况的观点考虑，也可以设置预热区、冷却区，或设置加热辊、冷却辊，使得加热炉的入口及出口附近的温度变化变得平缓。

在自由端单轴拉伸中，随着在长度方向上拉伸层叠体，在宽度方向及厚度方向上就会产生收缩作用。由此，在构成涂膜的聚合物具有正的固有双折射的情况下，长度方向的折射率(nx)变大，宽度方向的折射率(ny)及厚度方向的折射率(nz)变小。另一方面，在构成涂膜的聚合物具有负的固有双折射的情况下，长度方向的折射率(ny)变小，宽度方向的折射率(nx)及厚度方向的折射率(nz)变大。在自由端单轴拉伸中，一般而言，宽度方向的收缩率与厚度方向的收缩率同等，宽度方向的折射率与厚度方向的折射率的减少率(或增加率)同等。由此，在作为相位差膜的材料使用具有正的固有双折射的聚合物的情况下，利用自由端单轴拉伸得到的相位差膜就会成为具有nx＞ny＝nz的折射率各向异性的正A片。另一方面，在使用具有负的固有双折射的聚合物的情况下，利用自由端单轴拉伸得到的相位差膜就会成为具有nz＝nx＞ny的折射率各向异性的负A片。

而且，在将在支承体上密合形成有涂膜的层叠体用于自由端单轴拉伸的情况下，由于层叠体的宽度方向的收缩率在很大程度上受到支承体的机械特性、热特性的左右，因此涂膜的宽度方向的收缩率与厚度方向的收缩率会不同。另外，在支承体上的涂膜的干燥时聚合物的分子链沿面内方向取向，由此使得涂膜的厚度方向折射率nz相对于面内的折射率相对地变大，或变小，涂膜会具有负C片特性，即，具有nx＝ny＞nz的折射率各向异性(Rth为正的值)，或具有正C片特性，即，具有nx＝ny＜nz的折射率各向异性(Rth为负的值)。由此，在形成于支承体上的由具有正的固有双折射的聚合物构成的涂膜具有nx＝ny＞nz的折射率各向异性的情况下，ny＞nz的折射率各向异性在拉伸的前后得到保持，会得到具有nx＞ny＞nz的折射率各向异性的负B片。根据相同的原理，在作为相位差膜的材料使用具有负的固有双折射的聚合物的情况下，利用自由端单轴拉伸，会得到具有nz＞nx＞ny的折射率各向异性的正B片。

如上所述，在自由端单轴拉伸中，随着成为拉伸对象的支承体及涂膜的拉伸，产生宽度方向上的收缩，被赋予光学各向异性。本发明中，通过在支承体上形成涂膜前进行支承体的加热处理，不仅干燥时的尺寸变化行为变得均匀，而且拉伸时的尺寸变化行为也会变得均匀，因此可以将相位差膜的光学轴的取向角在宽度方向上均匀化。

拉伸工序中的拉伸倍率优选为1.01倍以上，更优选为1.03倍以上。在自由端单轴拉伸中，存在有拉伸倍率越大则面内双折射(Δn_in)越大的趋势。如果拉伸倍率过大，则会产生涂膜的断裂、或光学特性变得不均匀。由此，拉伸倍率优选为3倍以下，更优选为2.5倍以下，进一步优选为2倍以下。拉伸工序中的拉伸方法、拉伸倍率可以根据所需的光学特性进行调整。相位差膜的面内延迟Re例如为15nm～400nm左右。相位差膜的厚度方向延迟Rth、及NZ系数等光学特性可以根据相位差膜的用途等适当地设定。

[剥离工序]

拉伸后的层叠体4可以直接作为相位差膜使用。优选从拉伸后的层叠体4中剥离拉伸后的支承体7，将剥离支承体后的涂膜5作为相位差膜使用。该情况下，支承体是不包含于作为最终产品的相位差膜中的工序构件。由此，支承体不一定需要在光学上均匀，可以使用廉价的支承体。

拉伸后的层叠体4也可以暂时卷绕成卷筒状，还可以从拉伸工序连续地提供给剥离工序。图2中，图示出在拉伸工序后连续地在剥离部160中进行剥离工序的方式。拉伸后的支承体7与涂膜(相位差膜5)的剥离方法没有特别限定，然而从可以均匀地进行剥离的观点考虑，优选将层叠体4用夹辊261、262夹持，在其下游侧，将支承体7及相位差膜5分别沿着上部辊261及下部辊262搬送，从而使之剥离。剥离后的支承体7被利用合适的方式卷绕在卷绕部71。

[拉伸工序后的其他的工序]

也可以在拉伸工序后或剥离工序后，将相位差膜再提供给其他的工序。例如，在图2所示的方式中，剥离支承体7后的相位差膜5在检查部170中被检查后，在贴合部190中与其他的膜9贴合，然后相位差膜5与膜9的层叠体6在卷绕部51中被卷绕，形成卷绕体50。

＜检查工序＞

检查部具备用于检查相位差膜的检查装置。图2所示的方式中，检查部170具备相位差计171及缺陷检测部172。相位差计171检测相位差膜5的延迟、滞相轴的取向角度。通过将测定出的延迟值向拉伸部130的辊圆周速度等反馈，就可以将延迟保持一定。从正确地测定相位差膜5的延迟的观点考虑，优选在将支承体7剥离后进行相位差测定。

缺陷检测部被以可以检测出存在于相位差膜的内部或表面的异物、打痕等凹凸状缺陷、伤痕等缺陷的方式构成。通过在将支承体7剥离后进行缺陷检测，就可以不用检测仅包含于支承体7中的缺陷，而是选择性地检测相位差膜5的缺陷，因此可以提高缺陷检测精度。

＜贴合工序＞

贴合部190中，将相位差膜5与其他的膜9贴合，形成层叠体6。作为膜9，例如可以举出临时贴附在相位差膜5上的保护膜(隔膜)、其他的光学膜(相位差膜、偏振片等)。相位差膜与其他的膜的层叠优选借助合适的粘接剂进行。

通过在相位差膜上层叠偏振片，可以形成具备相位差膜的层叠偏振板。而且，既可以在相位差膜上单独地层叠偏振片，也可以层叠在偏振片上贴合有透明保护膜或其他的相位差膜的构件。

层叠于相位差膜上的偏振片的厚度没有特别限定，然而一般为1μm～50μm左右。特别是，从获得薄型的层叠偏振板的观点考虑，偏振片的厚度优选为25μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为8μm以下。通过减小偏振片的厚度，可以减小因伴随着热或湿度等周围的环境变化所致的偏振片的尺寸变化而产生的应力对相邻的相位差膜等造成的影响。由此，通过减小层叠于相位差膜上的偏振片的厚度，即使在相位差膜的厚度小的情况下，也可以获得由周围的环境变化造成的光学特性的变化小的层叠偏振板。

也可以在相位差膜5的表面，层叠用于与其他的光学膜或液晶单元等贴合的粘合剂层。例如，通过使在合适的隔膜上附设有粘合剂层的粘合片的粘合剂层侧的面与相位差膜贴合，就可以在相位差膜上层叠粘合剂层。

在从层叠体3中剥离支承体7后的相位差膜5的厚度为30μm以下的情况下，如果是单独的相位差膜5，则自支承性小且处置性不够充分，因此通过与其他的膜或粘合剂层贴合，可以提高处置性。而且，图2中，图示出仅在相位差膜5的一面贴合膜9的方式，然而也可以在相位差膜5的两面贴合膜或粘合剂层等。

另外，也可以在剥离部160中从层叠体3中剥离支承体7之前，在层叠体3的相位差膜5侧的面上贴合其他的膜或粘合剂层。通过在剥离支承体7之前，在相位差膜5上贴合其他的膜或粘合剂层等，就不需要单独地搬送相位差膜。由此，即使在相位差膜的厚度小的情况下，也可以提高处置性。也可以在层叠体3的相位差膜5侧的面上层叠其他的膜或粘合剂层后，剥离支承体7，在剥离支承体后的相位差膜5的露出面上再层叠另外的膜或粘合剂层。

＜卷绕工序＞

剥离支承体7后的相位差膜5在根据需要提供给检查工序、贴合工序后，在卷绕部51中被卷绕，形成相位差膜的卷绕体。如图2所示，相位差膜5也可以作为与其他的膜9层叠了的层叠体6(例如层叠偏振板)在卷绕部51中被卷绕。另外，剥离支承体7后的相位差膜5也可以不提供给卷绕工序，而是直接被切割为单张体。

图2中，图示出将在支承体上密合层叠有涂膜的层叠体3拉伸后、不卷绕成卷绕体而在剥离部160中剥离支承体7的方式，然而也可以在将拉伸后的层叠体4暂时卷绕成卷绕体后，在与拉伸工序不同的装置中进行剥离工序。另外，也可以在从层叠体中剥离支承体之前进行与其他的膜的贴合。

例如，在将拉伸后的层叠体4暂时卷绕成卷筒状后，如图3所示，在将层叠体的卷绕体340从贴合-剥离装置的抽出部342中卷出并搬送的同时，依次进行与其他的膜309的贴合及支承体307的剥离。图3所示的方式中，从卷绕体340中卷出的拉伸后的层叠体304从抽出部342经由导辊321、322，在下游侧的贴合部390中，在层叠体304的与支承体相反一侧的面上，贴合其他的膜309(例如偏振板)，形成层叠体308。在更下游侧的剥离部360中，从层叠体中剥离支承体307，得到贴合相位差膜与其他的膜而成的层叠体306(例如层叠偏振板)。贴合相位差膜与其他的膜而成的层叠体306在根据需要在检查部470中进行检查后，在卷绕部351中被卷绕，形成卷绕体350。

该方式中，在将相位差膜与其他的膜贴合后，剥离支承体，由此将形成于支承体上的相位差膜转印到其他的膜上。如果像这样在从层叠体中剥离支承体之前，进行与其他的膜的贴合，就不需要单独地处置相位差膜。由此，即使在形成于支承体上的涂膜的膜厚小、难以进行单独涂膜的处置的情况下，也可以提高层叠相位差膜与其他的膜而成的层叠光学膜的生产率或成品率。

[使用热收缩性支承体的实施方式]

虽然是以利用拉伸制成A片或B片的例子为中心进行说明，然而也可以通过作为支承体使用热收缩膜而制作具有nx＞nz＞ny的折射率各向异性的(NZ系数大于0且小于1的)相位差膜。在作为支承体使用热收缩膜的情况下，通过在拉伸工序中，将支承体与涂膜的层叠体沿一个方向拉伸，同时利用支承体的收缩力沿与拉伸方向正交的方向使之收缩，就可以使与拉伸方向正交的方向(收缩方向)的折射率的减少率(或增加率)大于厚度方向的折射率的减少率(或增加率)。

作为支承体的热收缩膜只要是具有双轴取向性、在拉伸工序中沿与拉伸方向正交的方向热收缩的材料，就没有特别限定。热收缩膜在拉伸工序中的加热温度(例如140℃附近)，使层叠体收缩的方向的收缩倍率(收缩后的长度/收缩前的长度)优选为0.50～0.99，更优选为0.60～0.98，进一步优选为0.70～0.95。

热收缩膜也可以是拉伸工序中的拉伸方向与收缩方向上的收缩倍率不同的材料。例如，在拉伸工序中将层叠体沿宽度方向拉伸且使之沿长度方向收缩的情况下，也可以使用在长度方向上更容易收缩的热收缩膜。作为一例，在热收缩膜的制作时，用拉幅布铗等握持膜的两端，通过在保持宽度方向的布铗间距离的状态下以使长度方向的拉幅布铗间隔增大的方式移动布铗，就可以得到在长度方向上容易收缩的热收缩膜。

构成作为支承体的热收缩膜的材料没有特别限定，可以使用作为支承体的材料在前面所述的材料等。其中，优选使用上述的聚酯、或聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃。

在作为支承体使用热收缩膜的情况下，支承体的加热处理以及涂料向支承体上的涂布及干燥只要与前述相同地实施即可。加热处理时的加热温度T_H作为大致目标优选为60℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为90℃以上，特别优选为100℃以上。通过提高加热温度，可以缓解支承体的收缩行为的偏差，形成于其上的涂膜的取向角变得均匀，因此拉伸后的相位差膜也有取向角变得均匀的趋势。另一方面，如果加热处理的温度过高，则加热处理时支承体会热收缩、或被热固定，因此会难以产生拉伸工序中的收缩。由此，加热温度T_H优选为低于拉伸工序中的加热温度的温度。同样地，在支承体上涂布涂料后的干燥温度也优选为低于拉伸工序中的加热温度的温度。

拉伸工序中，将支承体与涂膜的层叠体沿一个方向拉伸，同时沿与拉伸方向正交的方向使层叠体收缩。拉伸和收缩可以分开地实施，然而优选同时地实施。通过同时地实施两者，就可以维持因收缩及拉伸而体现出的取向性，而不会使之缓解。通过作为支承体使用热收缩膜，利用拉伸时的加热，热收缩膜就会沿与拉伸方向正交的方向收缩，因此可以同时地实施拉伸和收缩，可以将形成于支承体(热收缩膜)上的涂膜沿一个方向拉伸，并使之沿与拉伸方向正交的方向收缩。如上所述，在自由端单轴拉伸等拉伸方法中，也是伴随着长度方向上的拉伸产生宽度方向(与拉伸方向正交的方向)上的收缩，然而在厚度方向上也产生同等的收缩。针对于此，在使用了热收缩膜的情况下，由于与拉伸方向正交的方向的收缩量大于厚度方向的收缩量，因此可以制作具有nx＞nz＞ny的光学各向异性的相位差膜。

作为与拉伸同时地进行在与拉伸方向正交的方向上的收缩的方法，优选与长度方向(MD)上的拉伸同时地使宽度方向(TD)收缩的方法、或与宽度方向(TD)上的拉伸同时地使长度方向(MD)收缩的方法。其中，从确保相位差膜的宽度而使相位差膜容易应用于大画面显示器的观点、或提高与画面尺寸匹配地切出相位差膜时的面积效率的观点考虑，优选与宽度方向上的拉伸同时地使长度方向收缩的方法。

为了与长度方向上的拉伸同时地沿宽度方向收缩，例如只要使用辊式拉伸机进行自由端单轴拉伸(纵向拉伸)即可。另外，也可以使用双轴拉伸机，握持宽度方向的两端，在控制宽度方向上的收缩率的同时，沿长度方向进行拉伸。在与宽度方向上的拉伸同时地沿长度方向收缩的情况下，也可以握持宽度方向的两端，在控制宽度方向上的收缩率的同时，沿长度方向进行拉伸。为了与宽度方向上的拉伸同时地沿长度方向收缩，例如只要使用双轴拉伸机，在用拉幅布铗等握持膜的宽度方向的两个端部的状态下沿宽度方向拉伸的同时，以使长度方向的布铗间距离变小的方式移动布铗即可。

[相位差膜的用途及光学特性]

相位差膜的用途没有特别限定，然而适用于液晶显示装置的光学补偿。在将相位差膜用于液晶显示装置的光学补偿的情况下，在液晶单元与偏振片之间配置相位差膜。

相位差膜的面内延迟Re、厚度方向延迟Rth等光学特性可以根据液晶单元的驱动方式、单元的延迟值等合适地选择。例如，在平面转换(IPS)方式的液晶显示装置中，在相对于偏振板的吸收轴方向从方位角45°的倾斜方向观察画面时黑亮度变大，而通过在液晶单元与偏振片之间配置相位差膜，可以减小倾斜方向的黑亮度，提高对比度。在IPS方式的液晶显示装置的光学补偿中，例如也可以如上述专利文献1(日本特开2009-139747号公报)中公开的那样，组合使用2片以上的相位差膜。在液晶显示装置的光学补偿中使用2片以上的相位差膜的情况下，在至少1片的相位差膜中，使用基于本发明的制造方法的相位差膜。

而且，液晶显示装置的光学补偿中所用的相位差膜的数目并不限定于2片，也可以是1片，还可以是3片以上。例如，如果使用通过作为支承体使用热收缩膜、并沿与拉伸方向正交的方向使层叠体收缩而得的具有nx＞nz＞ny的折射率各向异性的相位差膜，则利用1片相位差膜就可以进行IPS方式的液晶显示装置的光学补偿。

液晶显示装置例如可以通过将本发明的相位差膜、与偏振片等其他的光学膜、液晶单元、及背光灯等光学构件适当地组装并装入驱动电路来制造。在相位差膜与液晶单元的贴合时，从提高取向轴方向的均匀性、简化制造工序的观点考虑，优选如前所述地将贴合相位差膜与偏振片等而成的层叠偏振板与液晶单元借助粘合剂等适当的粘接层贴合。

[实施例]

以下，举出实施例对本发明进行更详细的说明，然而本发明并不限定于下述的实施例。

[测定方法]

膜的弹性模量是使用带有恒温槽的高压釜(岛津制作所制)，在温度140℃、拉伸速度10mm/分钟的条件下，依照JIS K7127进行测定。相位差膜的延迟及光学轴的取向方向是使用偏振-相位差测定系统(Axometrics制制品名“AxoScan”)，在23℃的环境下进行测定(测定波长590nm)。

支承体的玻璃化转变温度是依照JIS C6481(1996年版)中记载的TMA法进行测定。

[合成例A：富马酸酯系树脂(具有负的双折射的聚合物)的合成及涂料的调配]

向搅拌机、冷却管、氮气导入管及温度计的高压釜中，加入羟丙甲纤维素(信越化学制、商品名METOLOSE 60SH-50)48重量份、蒸馏水15601重量份、富马酸二异丙酯8161重量份、丙烯酸3‐乙基‐3‐氧杂环丁烷基甲酯240重量份及作为聚合引发剂的叔丁基过氧化特戊酸酯45重量份，进行1小时氮气鼓泡后，在搅拌的同时在49℃保持24小时，由此进行了自由基悬浮聚合。然后，冷却到室温，对含有所生成的聚合物粒子的悬浊液进行离心分离。将所得的聚合物用蒸馏水清洗2次并用甲醇清洗2次后，进行减压干燥。

将所得的富马酸酯系树脂溶解于甲苯-甲乙酮混合溶液(甲苯/甲乙酮50重量％/50重量％)中而制成20％溶液。继而，相对于富马酸酯系树脂100重量份，添加作为增塑剂的偏苯三酸三丁酯5重量份，调配出涂料。

[相位差膜制作例A1～A3]

在相位差膜制作例A中，作为支承体膜，使用了聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物)的双轴拉伸膜(厚度75μm、幅1350mm)。使用聚酯中的对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯含有比率不同的3种支承体，改变各支承体的加热处理条件，进行了拉伸后的相位差膜的光学轴的取向角的评价。制作例A1、A2、A3中所用的支承体的140℃下的拉伸弹性模量(MD)分别为800Mpa、600Mpa、200MPa。

＜加热处理、涂布、干燥＞

将支承体膜的卷绕体安放在制膜装置的抽出部中，抽出支承体膜，在向下游侧搬送的同时，在加热炉中进行加热处理。通过改变加热炉内的气氛温度，而调整了加热处理的温度。加热时间是通过改变支承体的搬送速度而进行调整。在加热处理后的支承体上，以使干燥后的膜厚为6μm的方式涂布合成例A中调配的涂料，在140℃干燥。将干燥后的涂膜与支承体一起作为层叠体卷绕。

＜拉伸及剥离＞

将上述的层叠体安放在拉伸装置的抽出部中，在抽出层叠体并向下游侧搬送的同时，在温度140℃的拉伸炉内进行自由端单轴拉伸。从拉伸后的层叠体中剥离支承体，得到相位差膜。以使剥离支承体后的相位差膜的面内延迟为35nm的方式调整拉伸倍率。

在宽度方向上以10mm间隔测定上述操作中得到的相位差膜的光学轴的取向角(测定范围：宽度方向的中央1230mm)，将最大值与最小值的差作为光学轴的偏差范围。将制作例A1(支承体的140℃拉伸弹性模量：800MPa)的相对于支承体的加热处理时间及加热处理温度而言的光学轴的取向角(°)的偏差范围表示于表1中。另外，将制作例A2(支承体的140℃拉伸弹性模量：600MPa)及制作例A3(支承体的140℃拉伸弹性模量：200MPa)的结果分别表示于表2及表3中。而且，在表1～3中，时间0秒表示将加热炉101设为室温而没有进行加热处理时的取向角的偏差范围。另外，将制作例A1～A3的相位差膜的取向角的测定结果(摘录一部分)分别表示于图5(A)～(C)中。

[表1]

[表2]

[表3]

＜评价结果＞

在制作例A1、A2及A3中都可知，越是提高支承体的加热处理的温度、延长加热处理时间，则相位差膜的取向角的偏差越小。在支承体的140℃下的拉伸弹性模量为200MPa的制作例A3(表3)中可知，在没有进行支承体的加热处理的情况下，取向角的偏差为20°，而通过提高加热处理的温度、延长加热时间，可以使偏差为1°以下。根据该结果可知，在支承体的拉伸弹性模量小的情况下，由支承体的加热处理带来的取向角的均匀化作用特别大。

[合成例B：聚芳酯系树脂(具有正的双折射的聚合物)的合成及涂料的调配]

在具备搅拌装置的反应容器中，将2，2‐双(4‐羟基苯基)‐4‐甲基戊烷54.0g、苄基三乙基氯化铵12重量份溶解于1M氢氧化钠溶液中。向该溶液中，一边搅拌一边一次性加入在氯仿中溶解有对苯二甲酰氯406重量份的溶液，在室温下搅拌90分钟。其后，将聚合溶液静置分离而分离出含有聚合物的氯仿溶液，然后用乙酸水清洗，用离子交换水清洗后，投入甲醇中而使聚合物析出。将析出的聚合物用蒸馏水清洗2次并用甲醇清洗2次后，减压干燥。

将所得的聚芳酯系树脂溶解于环戊酮中，调配出固体成分浓度为20％的涂料。

[相位差膜制作例B]

在相位差膜制作例B1及B2中，作为支承体膜使用了热收缩膜。作为热收缩膜，使用如下得到的膜，即，将未拉伸的聚丙烯膜的宽度方向的两个端部同时用双轴拉伸机的拉幅布铗握持，通过在保持宽度方向的布铗间距离的状态下沿长度方向进行拉伸而使之双轴取向。

＜加热处理、涂布、干燥＞

在制作例B1中，将热收缩性支承体膜(宽600mm)的卷绕体10安放在图1中示意性表示的制膜装置的抽出部11中，抽出支承体膜1，在向下游侧搬送的同时，在加热炉中，在110℃进行60秒的加热处理。向加热处理后的支承体上，以使干燥后的膜厚为15μm的方式涂布合成例B中调配的涂料，在100℃干燥。将干燥后的涂膜与支承体一起作为层叠体卷绕。在制作例B2中，除了将加热炉设为室温(即没有进行加热)以外，与制作例B1相同地进行了向支承体上的涂料的涂布及干燥。从所得的层叠体中剥离支承体，在宽度方向上以2mm的间隔测定涂膜的光学轴的取向角(测定范围：宽度方向的中央530mm)。将有热处理(制作例B1)及无热处理(制作例B2)的取向角的测定结果表示于图6(A)中。

＜拉伸及剥离＞

将上述的层叠体用双轴拉伸机在温度145℃一边沿宽度方向拉伸为1.2倍，一边减小长度方向的布铗间距离，使之收缩至0.75倍。剥离支承体后的相位差膜的面内延迟为270nm、NZ＝0.5。在宽度方向上以2mm间隔测定该相位差膜的光学轴(测定范围：宽度方向的中央150mm)。将有热处理(制作例B1)及无热处理(制作例B2)的相位差膜的取向角的测定结果表示于图6(B)中。另外，将制作例B1及B2的拉伸前后的光学轴的取向角(°)的偏差一览地表示在表4中。

[表4]

从图6(A)与图6(B)的对比可知，在制作例B1(有热处理)及制作例B2(无热处理)中，都有因拉伸而使取向角的偏差变小的趋势。在没有进行支承体的加热处理的制作例B2中，涂布涂料并干燥后的涂膜的取向角的偏差大(图6(A))，因此可以认为拉伸后也残留有该趋势，相位差膜的取向角的偏差变大(图6(B))。与之不同，在制作例B1中，因在支承体的加热处理后涂布涂料并干燥，涂膜的取向角的偏差小，因拉伸而使取向角的偏差变得更小。根据这些结果可知，在作为支承体使用了热收缩膜的情况下，也可以通过在制膜前对支承体进行加热处理，而得到宽度方向上的取向角的偏差小的相位差膜。

符号说明

1、2、7 支承体，

3、4、6 层叠体，

5 相位差膜，

10 支承体卷绕体，

20 层叠体卷绕体，

50 相位差膜层叠体卷绕体，

11、22 抽出部

21、51 卷绕部，

101 加热炉，

110 制膜部，

120 干燥炉，

130 拉伸部，

139 加热炉(拉伸炉)，

160 剥离部，

170 检查部，

171 相位差计，

172 缺陷检测部，

190 贴合部。

Claims (10)

1.一种相位差膜的制造方法，其依次具有：

涂布工序，在将由长条的双轴取向性膜构成的支承体膜沿长度方向搬送的同时，在所述支承体膜上涂布树脂溶液；

干燥工序，将所述树脂溶液利用加热干燥，形成在所述支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体；及

拉伸工序，在所述干燥工序后，将所述层叠体至少沿一个方向拉伸，对所述涂膜赋予光学各向异性，

在所述涂布工序前，进行所述支承体膜的加热处理，

所述加热处理在沿所述支承体膜的长度方向赋予了张力的状态下实施，

所述加热处理中的加热温度T_H为80℃以上、加热时间t_H为8秒以上，或者

所述加热处理中的加热温度T_H为60℃以上且小于80℃、加热时间t_H为23秒以上，

在所述拉伸工序中，将所述层叠体沿长度方向或宽度方向的任意一个方向进行拉伸，并且在与拉伸方向正交的方向上使所述层叠体收缩。

2.一种相位差膜的制造方法，其依次具有：

涂布工序，在将由长条的双轴取向性膜构成的支承体膜沿长度方向搬送的同时，在所述支承体膜上涂布树脂溶液；

干燥工序，将所述树脂溶液利用加热干燥，形成在所述支承体膜上密合层叠有涂膜的层叠体；及

拉伸工序，在所述干燥工序后，将所述层叠体至少沿一个方向拉伸，对所述涂膜赋予光学各向异性，

在所述涂布工序前，进行所述支承体膜的加热处理，

所述加热处理在沿所述支承体膜的长度方向赋予了张力的状态下实施，

将所述支承体的利用TMA测定的玻璃化转变温度设为Tg，则在所述加热处理中，加热温度T_H为Tg+15℃以上且加热处理时间t_H为8秒以上，或者加热温度T_H为Tg-15℃以上且小于Tg+15℃、加热处理时间t_H为{(Tg-T_H)×2+38}秒以上，

在所述拉伸工序中，将所述层叠体沿长度方向或宽度方向的任意一个方向进行拉伸，并且在与拉伸方向正交的方向上使所述层叠体收缩。

3.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

所述支承体膜为双轴拉伸膜。

4.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

所述支承体膜是利用TMA测定的玻璃化转变温度Tg为110℃以下的聚酯膜。

5.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

所述支承体膜在所述加热处理前140℃下的拉伸弹性模量为1000MPa以下。

6.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

在所述干燥工序中干燥后的涂膜的膜厚为30μm以下。

7.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

所述拉伸后的涂膜的面内延迟为15nm～400nm。

8.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其中，

在所述拉伸工序中，在没有握持所述层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿长度方向进行自由端单轴拉伸。

9.根据权利要求1或2所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，

在所述拉伸工序中，在握持了所述层叠体的宽度方向的两个端部的状态下，沿宽度方向进行拉伸，同时沿长度方向使所述层叠体收缩。

10.一种层叠偏振板的制造方法，是层叠偏振片与相位差膜而成的层叠偏振板的制造方法，其特征在于，

利用权利要求1～9中任一项所述的方法制造相位差膜，

在所述相位差膜上层叠包含偏振片的光学膜。

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