TW202204446A - 附面塗層之膜、補強膜及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種限制了表面活化處理前後之接觸角變化的附面塗層之膜。 本發明之附面塗層之膜10具備：膜基材12、及設置於膜基材12之一面12A的面塗層14。面塗層14包含聚酯樹脂及丙烯酸樹脂作為黏合劑。又，面塗層表面14A之氟元素之存在比例為0.5原子%以上18原子%以下。

Description

附面塗層之膜、補強膜及圖像顯示裝置
本發明係關於一種附面塗層之膜、補強膜及圖像顯示裝置。
各種膜材料被廣泛用於各種用途。膜材料例如以在該膜上設置黏著劑而成之黏著片之形態被用於保護被黏著體之表面、或賦予剛性、耐衝擊性等。作為此種黏著片之應用例，可列舉：用作有機EL(electroluminescence，電致發光)、液晶顯示裝置等圖像顯示裝置或電子機器內之構件；用作上述圖像顯示裝置或電子機器之製造步驟中之製程材料等。作為揭示此種技術之先前技術文獻，可列舉專利文獻1～2。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2018-154737號公報 [專利文獻2]日本專利特開2019-65255號公報
[發明所欲解決之問題]
於上述膜材料之表面以賦予耐刮擦性或抗靜電性等為目的，可形成抗靜電層或硬化層等表面層(亦稱為面塗層、背面處理層)。又，於使用此種附面塗層之膜作為圖像顯示裝置或電子機器之構件之態樣中，可於該膜表面接著其他構成零件。例如，對於有機EL或液晶顯示裝置等圖像顯示裝置而言，具有特定光學特性、機械特性之膜材料厚度相比圖像面積可較薄，因此有用作補強材(補強膜)之情況。於此種補強膜之背面側，可使用接著劑等樹脂成分而接合光學感測器或其他功能性膜等。此時，為了提昇接著劑等樹脂成分之接著性，可於該補強膜背面實施如專利文獻1中所記載之電漿處理或電暈處理等表面活化處理。
然而，上述表面活化處理雖在利用接著劑來提高接合可靠性之方面有效，但同時該處理亦會提高膜表面之樹脂成分之潤濕性，因此會助長該樹脂成分之潤濕擴散。其結果，有難以高精度地控制膜表面之接著劑等樹脂成分之配置之情形，例如接著劑會自設定之範圍溢出。
膜表面之潤濕性之變化可根據接觸角之變化掌握，因此本發明人等對表面活化處理前後之膜表面之接觸角變化的抑制進行努力研究，結果發現可防止或抑制膜表面之接著劑等樹脂成分之潤濕擴散的構成，從而完成本發明。即，本發明之目的在於提供一種即便於以實施電漿處理等表面活化處理之態樣使用之情形時，該表面活化處理前後之接觸角變化亦得到限制的附面塗層之膜。又，本發明之另一目的在於提供一種於上述附面塗層之膜之單面具有黏著劑層之補強膜、及貼附有該補強膜之圖像顯示裝置。 [解決問題之技術手段]
根據本說明書，提供一種附面塗層之膜。該附面塗層之膜具備：膜基材、及設置於該膜基材之一面之面塗層。上述面塗層包含聚酯樹脂及丙烯酸樹脂作為黏合劑。又，上述面塗層表面之氟元素之存在比例為0.5原子%以上且18原子%以下。根據上述構成，即便於以實施電漿處理等表面活化處理之態樣使用之情形時，亦能夠抑制該表面活化處理前後之接觸角變化。根據上述附面塗層之膜，能夠使接著劑等樹脂成分良好地接著於該面塗層表面，且可防止或抑制由上述表面活性化處理導致接著劑等樹脂成分在膜表面上潤濕擴散之現象。又，可無損面塗層之特性而實現上述效果。再者，面塗層可能需要之特性可能根據用途或使用形態等而有所不同，因此並不限定於耐刮擦性或抗靜電性等特定特性。
於此處揭示之技術(包括附面塗層之膜、補強膜及圖像顯示裝置；以下相同)之若干較佳態樣中，上述面塗層包含氟系化合物。根據此種構成，容易將面塗層表面之氟元素之存在比例調節為適宜範圍。
又，上述氟系化合物較佳為具有選自羥基及羧基之官能基。藉此，即便於實施表面活化處理之情形時，該表面活化處理前後之接觸角變化亦被更良好地抑制。
於若干較佳態樣中，上述面塗層包含交聯劑。又，上述交聯劑較佳為選自由三聚氰胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑所組成之群中之至少1種。藉由使用上述交聯劑，可較佳地發揮由此處揭示之技術帶來之效果。又，包含上述交聯劑之面塗層容易獲得良好之耐刮擦性，又，接著劑等樹脂成分對於面塗層表面之密接性亦趨於良好。
於若干較佳態樣中，上述面塗層所包含之上述聚酯樹脂之含量C1與上述丙烯酸樹脂之含量C2的重量比(C1/C2)為10/90～95/5之範圍內。根據上述組成，容易獲得良好之塗敷性或抓固性，又，容易抑制面塗層表面之接觸角變化。
於若干態樣中，上述面塗層包含導電性聚合物。藉由包含導電性聚合物，可降低面塗層之表面電阻率。此種附面塗層之膜可較佳地用於可能需要抗靜電或導電性控制之各種用途。作為較佳之導電性聚合物，可列舉聚(3,4-乙二氧基噻吩)。
於若干較佳態樣中，上述膜基材包含樹脂膜。於該態樣中，附面塗層之膜亦稱為附面塗層之樹脂膜。作為上述膜基材，例如可較佳採用包含以聚酯為主成分(含量多於50重量%之成分)之樹脂材料的樹脂膜(聚酯樹脂膜)。具備上述膜基材之附面塗層之膜中，膜基材與面塗層之密接性優異。又，聚酯樹脂膜容易獲得較高之機械強度，例如尤其適於作為補強膜之基材材料。
又，根據本說明書，提供一種補強膜。該補強膜具備：此處揭示之任一附面塗層之膜、及設置於上述膜基材之另一表面之黏著劑層。此種補強膜例如適宜作為有機EL或液晶顯示裝置等圖像顯示裝置或電子機器內之構件，又，亦可較佳地用作上述圖像顯示裝置或電子機器之製造步驟中之製程材料。其中，尤其適宜作為可在面塗層表面利用接著劑等接合指紋感測器等零件、或者積層其他功能性膜的圖像顯示裝置用補強膜。如上所述，根據本說明書，提供一種貼附有此處揭示之任一補強膜之圖像顯示裝置或電子機器。
以下，說明本發明之較佳之實施形態。再者，本說明書中未特別提及之事項以外且實施本發明必需之情況可基於本說明書記載之發明的實施之教示及申請時之技術常識而為業者理解。本發明可基於本說明書所揭示之內容及該領域之技術常識而實施。 再者，以下之圖式中，對實現相同作用之構件/部位附上相同符號而說明，有時省略或簡化重複說明。又，圖式記載之實施形態係為了明確說明本發明而模式化，並非準確表示實際提供之製品及零件之尺寸或比例尺。
本說明書中，「實質上不含有…」及同義之表述除非另有說明，否則係以對象成分之含量未達0.3重量%(例如未達0.1重量%、進而未達0.01重量%)之含義使用。同樣地，「實質上由…構成」及同義之表述係以對象成分之含量超過99.7重量%(例如超過99.9重量%、進而超過99.99重量%)之含義使用。
＜構成＞ 此處揭示之附面塗層之膜之構成例模式性地示於圖1。該附面塗層之膜10具備：膜基材12、及設置於膜基材12之一面(12A；亦稱為第一面)之面塗層14。面塗層14之表面14A構成附面塗層之膜10之最外面(背面)10A。
又，具備附面塗層之膜10之補強膜之構成例模式性地示於圖2。該補強膜1具備附面塗層之膜10及黏著劑層20。黏著劑層20設置於構成附面塗層之膜10之膜基材12之另一面(12B；亦稱為第二面)。換言之，黏著劑層20設置於膜基材12之面之中與面塗層14側之面12A相反側之面12B。該補強膜1中，面塗層表面14A構成補強膜1之最外面(背面)。
如圖3模式所示，補強膜1係將其黏著劑層20之黏著面20A貼附於被黏著體(例如有機EL或液晶顯示裝置等圖像顯示裝置)50之表面而使用。使用前(即，貼附於被黏著體之前)之補強膜1例如可為如圖4所示，黏著劑層20之黏著面20A(貼附於被黏著體之面)由至少黏著劑層20側成為剝離面之剝離襯墊30保護的形態。或者，亦可為藉由將補強膜1卷取成卷狀而使得黏著劑層20抵接於附面塗層之膜10之背面10A(面塗層表面14A)從而保護其表面的形態。
上述補強膜除包含膜基材、面塗層及黏著劑層以外，亦可進而包含其他層。作為上述「其他層」之配置，可例示：膜基材之第一面(背面)與面塗層之間、膜基材之第二面(前面)與黏著劑層之間等。配置於膜基材背面與面塗層之間之層例如可為包含抗靜電成分之層(抗靜電層)。配置於膜基材前面與黏著劑層之間之層例如可為提高黏著劑層對於上述第二面之抓固性之底塗層(增黏層)、抗靜電層等。亦可為於膜基材前面配置有抗靜電層，於該抗靜電層之上配置有增黏層，於其上配置有黏著劑層的構成之補強膜。
＜特性＞ (氟元素存在比例) 此處揭示之附面塗層之膜其特徵在於：面塗層表面(圖1之符號14A所示之表面)之氟元素之存在比例為0.5原子%以上。藉此，面塗層即便於以實施電漿處理等表面活化處理之態樣使用之情形時，亦能夠抑制該表面活化處理前後之接觸角變化，而可防止或抑制由上述表面活化處理導致接著劑等樹脂成分於膜表面潤濕擴散之現象。就抑制表面活化處理前後之接觸角變化之觀點而言，面塗層表面之氟元素之存在比例較佳為0.8原子%以上，更佳為1.5原子%以上，進而較佳為2.0原子%以上，例如可為3.0原子%以上，亦可為5.0原子%以上，亦可為10原子%以上，亦可為15原子%以上。面塗層表面之氟元素之存在比例可藉由向黏合劑樹脂導入氟(例如，使用於側鏈具有全氟烷基等氟烷基之丙烯酸系聚合物)、或添加氟系化合物而實現。
又，面塗層表面之氟元素之存在比例為18原子%以下。以上述比例存在氟元素之面塗層能夠使接著劑等樹脂成分良好地接著於其表面，且藉由電漿處理等表面活化處理，可實現對於面塗層表面之良好之接著力提高。就此觀點而言，面塗層表面之氟元素之存在比例較佳為16原子%以下，更佳為12原子%以下，進而較佳為9.0原子%以下，尤佳為6.0原子%以下(例如4.0原子%以下)。又，藉由將面塗層表面之氟元素之存在比例限制在特定值以下，可無損面塗層之特性(例如耐刮擦性、表面電阻值、背面接著力等)而發揮由在面塗層表面存在氟元素帶來之效果。
面塗層表面之氟元素之存在比例可藉由ESCA(X射線光電子光譜測定)而求出。具體而言，藉由下述實施例中記載之方法而測定。
(水接觸角) 面塗層表面對於水之接觸角(水接觸角)可能根據目的、用途、或要求性能(撥水性、親水性等)等而不同，因此並不限定於特定範圍。就防止、抑制面塗層表面所使用之接著劑等樹脂成分之潤濕擴散的觀點而言，上述水接觸角較佳為75°以上，更佳為80°以上，亦可為82°以上，亦可為86°以上，亦可為88°以上(例如90°以上)。上述水接觸角之上限並無特別限定，設為120°以下(例如100°以下)左右較為適當，亦可為95°以下。上述水接觸角為特定值以下之面塗層表面容易使得該表面之接著劑等樹脂成分之接著性變得良好。水接觸角係藉由與下述實施例中記載之初始水接觸角測定相同之方法測定。
(水接觸角變化) 此處揭示之附面塗層之膜較理想為限制實施特定之表面活化處理後之面塗層表面的水接觸角變化。例如對於面塗層表面，實施下述實施例中記載之條件之電漿處理後所測得之水接觸角WCA1、與該電漿處理前所測得之水接觸角WCA0的差(WCA0－WCA1)未達15°較為適當。於滿足此種特性之面塗層表面上，於電漿處理等表面活化處理之前後，接著劑等樹脂成分之潤濕性之變化較少，而難以發生由該樹脂成分之潤濕擴散導致之異常。上述差(WCA0－WCA1)較佳為未達10°，更佳為7°以下，進而較佳為5°以下，尤佳為3°以下，最佳為0～1°之範圍內。
(對於面塗層表面之接著力) 又，此處揭示之附面塗層之膜中，於23℃、貼附後30分鐘及拉伸速度0.3 m/min之條件下所測得之標準丙烯酸系黏著帶對於該面塗層表面之180度接著力(背面接著力)可為特定值以上。滿足該特性之面塗層於在面塗層上賦予接著劑或黏著劑等樹脂成分而進行構件之接合等的態樣中，該樹脂成分容易發揮良好之接著性。上述接著力通常為1.0 N/19 mm以上，為3.0 N/19 mm以上較為適當，較佳為4.0 N/19 mm以上，更佳為5.0 N/19 mm以上，進而較佳為6.0 N/19 mm以上，尤佳為7.0 N/19 mm以上(例如8.0 N/19 mm以上)。上述背面剝離強度之上限並無特別限定，通常為15 N/19 mm以下，為10 N/19 mm以下較為適當。上述接著力(背面接著力)係藉由下述實施例中記載之方法而測定。
(表面電阻值) 面塗層之表面電阻值並無特別限定，於若干態樣中，較佳為1.0×1010 Ω以下。藉由使表面電阻值為1.0×1010 Ω以下，可防止膜剝離時等由帶電(靜電)導致之異常。顯示上述表面電阻值之附面塗層之膜適宜作為不希望產生靜電之圖像顯示裝置或電子機器內之構件，又，例如可適宜用於在如液晶單元或半導體裝置等般避忌靜電之物品之加工或搬送過程等中使用的補強膜。上述表面電阻值可未達1.0×109 Ω，亦可未達1.0×108 Ω，亦可未達1.0×107 Ω。上述表面電阻值之下限並無特別限定，可為1.0×104 Ω以上。表面電阻值係藉由下述實施例中記載之方法而測定。
＜膜基材＞ 作為用作此處揭示之附面塗層之膜之支持體的膜基材，可較佳採用樹脂膜。該樹脂膜可為將各種樹脂材料成形為膜形狀者。作為上述樹脂材料，較佳為可構成透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮蔽性、等向性等中1種或2種以上之特性優異之樹脂膜者。例如可較佳使用包含以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯類；二乙醯纖維素、三乙醯纖維素等纖維素類；聚碳酸酯類；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物類；等為主成分(即，含量多於50重量%之成分)之樹脂材料的樹脂膜作為上述膜基材。作為構成上述樹脂膜之樹脂材料之其他例，可列舉以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類；烯烴類例如聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降𦯉烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等；聚氯乙烯類；尼龍6、尼龍6,6、芳香族聚醯胺等聚醯胺類；等為主成分者。或者可將包含以聚醯亞胺類、聚碸類、聚醚碸類、聚醚醚酮類、聚苯硫醚類、聚乙烯醇類、聚偏二氯乙烯類、聚乙烯醇縮丁醛類、聚芳酯類、聚甲醛類、環氧類等為主成分之樹脂材料的樹脂膜用於膜基材。構成上述樹脂膜之樹脂材料可為該等之2種以上之摻合物。
作為上述膜基材用之樹脂膜，較佳採用具有透明性(含義包括著色透明)且其光學特性(相位差等)之異向性較少者。一般而言，上述異向性越少越佳。尤其是對於用於光學零件用途之樹脂膜而言，減少該樹脂膜之光學異向性較為有意義。上述樹脂膜可為單層結構，亦可為組成不同之複數個層積層之結構。通常可較佳採用單層結構之樹脂膜。
上述樹脂膜較佳為可見光波長區域中之總光線透過率具有大致70%以上之透明性。更佳為上述總光線透過率為80%以上(例如85%以上)之透明樹脂膜。又，理論上，上述總光線透過率之上限係自100%除去光損耗(弗芮耳損失)後所得之值，通常可為大致95%以下。若具有上述總光線透過率，則在實用上可較佳地用作透明樹脂膜。作為上述總光線透過率之值，可採用製造商標稱值。於無標稱值之情形時，可採用依據JIS K 7361-1所測得之值。
於若干較佳態樣中，作為上述膜基材，使用以聚酯為主成分(含量多於50重量%之成分)之樹脂(聚酯樹脂)成形為膜狀之樹脂膜(聚酯樹脂膜)。聚酯樹脂膜有機械強度優異之傾向，且亦容易獲得透明性。聚酯樹脂膜可成為對於例如補強膜等需要剛性之用途而言較佳之基材材料。例如，可較佳採用上述聚酯主要為PET之樹脂膜(PET膜)、主要為PEN之樹脂膜(PEN膜)等。
構成上述膜基材之樹脂材料中可視需要調配抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電成分、塑化劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。於膜基材之第一面(背面即設置有面塗層之側之表面)例如可實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑之塗佈等公知或慣用之表面處理。此種表面處理例如可為用以提高膜基材背面與面塗層之密接性的處理。可較佳採用於膜基材背面導入羥基(-OH基)等極性基之表面處理。又，此處揭示之技術中，可於膜基材之第二面(前面，例如形成黏著劑層之側之表面)實施與上述背面同樣之表面處理。該表面處理可為用以提高膜基材(支持體)與黏著劑層之密接性(黏著劑層之抓固性)的處理。
又，上述膜基材之厚度可考慮用途、目的、使用形態等而適當選擇。就強度或操作性等作業性而言，通常適當為厚度大致4 μm以上之膜基材，較佳為大致10 μm以上，更佳為大致20 μm以上，進而較佳為35 μm以上，尤佳為70 μm以上。於使用附面塗層之膜作為補強膜之態樣中，就賦予剛性或緩和衝擊等觀點而言，較為有利的是使用具有上述厚度之膜基材。又，關於膜基材之厚度，通常適當為大致500 μm以下，較佳為大致300 μm以下，更佳為大致150 μm以下，進而較佳為大致125 μm以下。藉由使用厚度被適度限制之膜基材，有容易獲得良好之處理性之傾向，又，在使用附面塗層之膜之製品內之省空間化之方面上亦有利。
＜面塗層＞ (黏合劑) 面塗層包含聚酯樹脂(亦稱為聚酯系黏合劑)及丙烯酸樹脂(亦稱為丙烯酸系黏合劑)作為黏合劑。藉由並用聚酯樹脂與丙烯酸樹脂作為黏合劑，可抑制表面活化處理前後之接觸角變化。又，上述黏合劑組成之面塗層容易形成具有所需特性(例如耐刮擦性)之面塗層。再者，於本說明書中，面塗層所包含之「黏合劑」係指有助於該面塗層之成膜之基本成分。
於若干較佳態樣中，面塗層所包含之聚酯樹脂之含量C1與丙烯酸樹脂之含量C2的重量比(C1/C2)為5/95以上，更佳為10/90以上，進而較佳為20/80以上，亦可為30/70以上，亦可為50/50以上(例如70/30以上)。聚酯樹脂之含有比例越多，越容易獲得良好之塗敷性或抓固性，有耐刮擦性等優異之傾向。又，就抑制面塗層表面之接觸角變化之觀點而言，上述重量比(C1/C2)為95/5以下較為適當，較佳為80/20以下，更佳為60/40以下，進而較佳為40/60以下。
作為此處揭示之技術中所使用之黏合劑之聚酯樹脂並無特別限定。上述聚酯樹脂係指以聚酯(係指具有藉由單體間之酯鍵形成之主鏈之聚合物)為主成分(典型而言，含量多於50重量%之成分，較佳為75重量%以上、例如占90重量%以上之成分)的樹脂。聚酯樹脂可單獨使用1種，組合2種以上使用。上述聚酯典型而言具有選自1分子中具有2個以上羧基之多元羧酸類(典型而言二羧酸類)及其衍生物(該多元羧酸之酸酐、酯化物、鹵化物等)中之1種或2種以上之化合物(多元羧酸成分)、與選自1分子中具有2個以上羥基之多元醇類(典型而言二醇類)中之1種或2種以上之化合物(多元醇成分)縮合而成的結構。
作為可用作上述多元羧酸成分之化合物之例，可列舉：草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、丁二酸、四氟丁二酸、烷基丁二酸、(±)-蘋果酸、內消旋酒石酸、伊康酸、順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、乙炔二羧酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亞甲基己二酸、己二烯二酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十一烷二酸、十二烷基二羧酸、十三烷基二羧酸、十四烷基二羧酸等脂肪族二羧酸類；環烷基二羧酸(例如，1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸)、1,4-(2-降𦯉烯)二羧酸、5-降𦯉烯-2,3-二羧酸(雙環庚烯二甲酸)、金剛烷二羧酸、螺庚烷二羧酸等脂環式二羧酸類；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二硫間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、氯間苯二甲酸、二氯間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、氯對苯二甲酸、溴對苯二甲酸、萘二羧酸、氧代茀二羧酸、蒽二羧酸、聯苯二羧酸、聯伸苯二羧酸、二甲基聯伸苯二羧酸、對聯三苯-4,4"-二羧酸、對聯四苯-4,4"-二羧酸、聯苄二羧酸、偶氮苯二羧酸、高鄰苯二甲酸、伸苯基二乙酸、伸苯基二丙酸、萘二羧酸、萘二丙酸、聯苯二乙酸、聯苯二丙酸、3,3'-[4,4'-(亞甲基二-對聯伸苯)二丙酸、4,4'-二苄基二乙酸、3,3'(4,4'-二苄基)二丙酸、氧基二-對伸苯基二乙酸等芳香族二羧酸類；上述任一多元羧酸之酸酐；上述任一多元羧酸之酯(例如烷基酯；可為單酯、二酯等)；對應於上述任一多元羧酸之醯鹵化物(例如二羧醯氯)；等。
作為可用作上述多元羧酸成分之化合物之較佳例，可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類及其酸酐；己二酸、癸二酸、壬二酸、丁二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、雙環庚烯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸等脂肪族二羧酸類及其酸酐；以及上述二羧酸類之低級烷基酯(例如，與碳原子數1~3之單醇之酯)等。
另一方面，作為可用作上述多元醇成分之化合物之例，可列舉：乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-環己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氫化雙酚A、雙酚A等二醇類。作為其他例，可列舉該等化合物之環氧烷加成物(例如，環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物等)。
於若干態樣中，上述聚酯樹脂包含水分散性聚酯(例如，包含該水分散性聚酯作為主成分)。該水分散性聚酯例如可為藉由於聚合物中導入親水性官能基(例如，磺酸金屬鹽基、羧基、醚基、磷酸基等親水性官能基等中之1種或2種以上)而提高了水分散性的聚酯。作為於聚合物中導入親水性官能基之方法，可適當採用使具有親水性官能基之化合物共聚之方法、使聚酯或其前驅物(例如，多元羧酸成分、多元醇成分、該等之低聚物等)改性而生成親水性官能基之方法等公知之方法。作為較佳之水分散性聚酯之一例，可列舉使具有親水性官能基之化合物共聚而成之聚酯(共聚合聚酯)。
此處揭示之技術中，用作面塗層之黏合劑之聚酯樹脂可為以飽和聚酯為主成分者，亦可為以不飽和聚酯為主成分者。於若干態樣中，上述聚酯樹脂之主成分為飽和聚酯。可較佳採用以賦予了水分散性之飽和聚酯(例如飽和共聚合聚酯)為主成分之聚酯樹脂。 此種聚酯樹脂(可製備成水分散液之形態)可藉由公知方法而合成，或者可容易地獲取市售品。
關於上述聚酯樹脂之分子量，以藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測定之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)計，例如可為大致0.5×104 以上(較佳為大致1×104 以上)。上述Mw可為大致15×104 以下(較佳為大致6×104 以下)。又，上述聚酯樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)例如可為0℃以上(較佳為10℃以上)。又，上述Tg例如可為100℃以下(較佳為80℃以下)。
作為此處揭示之技術中所使用之黏合劑之丙烯酸樹脂並無特別限定。上述丙烯酸樹脂係指以丙烯酸系聚合物作為主成分(以最多比例包含在樹脂中之成分)之樹脂。又，「丙烯酸系聚合物」係指以1分子中具有至少1個(甲基)丙烯醯基之單體(以下，有時將其稱為「丙烯酸系單體」)作為主構成單體成分(單體之主成分，即構成丙烯酸系聚合物之單體之總量中包含最多之成分)的聚合物。上述「(甲基)丙烯醯基」係包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基在內之含義。同樣地，「(甲基)丙烯酸酯」係包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯在內之含義。丙烯酸樹脂可單獨使用1種，組合2種以上使用。
作為構成丙烯酸樹脂之丙烯酸系聚合物之單體主成分丙烯酸系單體，並無特別限定，可較佳使用1種或2種以上之(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸等具有(甲基)丙烯醯基之單體。上述(甲基)丙烯酸烷基酯之烷基之碳原子數典型而言為1～20，較佳為1～12，更佳為1～11，例如為1～10(進而1～4)。上述烷基包含鏈狀(直鏈狀、支鏈狀)烷基、脂環式烷基。就接著性能或耐刮擦性等觀點而言，形成上述丙烯酸系聚合物之單體成分中，烷基之碳原子數為8以上之(甲基)丙烯酸烷基酯之比例未達30重量%(例如未達15重量%)較為適當，該比例亦可未達10重量%(例如未達3重量%，典型而言未達1重量%)。
於若干較佳態樣中，上述丙烯酸系聚合物包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為構成單體成分。於該態樣中，上述丙烯酸系聚合物更佳為MMA與其他1種或2種以上之單體(典型而言，主要為MMA以外之丙烯酸系單體)的共聚物。關於MMA之共聚比例，典型而言為50重量%以上(例如50～90重量%)，較佳為60重量%以上(例如60～85重量%)。
作為可用作與MMA之共聚成分之單體之較佳例，可列舉MMA以外之(甲基)丙烯酸(環)烷基酯。再者，此處「(環)烷基」係包括烷基及環烷基在內之含義。作為上述(甲基)丙烯酸(環)烷基酯，例如可使用：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)等烷基之碳原子數為1～12之丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯等烷基之碳原子數為1～6之甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸環戊酯、丙烯酸環己酯等環烷基之碳原子數為5～7之丙烯酸環烷基酯；甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)等環烷基之碳原子數為5～7之甲基丙烯酸環烷基酯；等。該等可單獨使用1種或組合2種以上使用。
丙烯酸系單體於構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分中所占之比例可能根據其他共聚性單體之含有比例而不同，例如可超過50重量%。丙烯酸系單體於構成丙烯酸系聚合物之單體成分中所占之比例可為大致70重量%以上，亦可為大致90重量%以上，亦可為大致95重量%以上。上述丙烯酸系單體之比例之上限為100重量%以下，於出於與添加成分(例如氟系化合物或交聯劑等)之相互作用或反應性等目的而使用含官能基之單體的態樣中，為99重量%以下較為適當，較佳為98重量%以下，進而較佳為97重量%以下(例如95重量%以下)。
於上述丙烯酸系聚合物中，與丙烯酸系單體共聚之共聚性單體之種類並無特別限定。例如可例示：含羧基之單體(丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、馬來酸、富馬酸等)、含酸酐基之單體(馬來酸酐、伊康酸酐等)、含羥基之單體((甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等)、乙烯酯類(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、芳香族乙烯系化合物(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、含醯胺基之單體(丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等)、含胺基之單體((甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等)、含醯亞胺基之單體(例如環己基馬來醯亞胺)、含環氧基之單體(例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)、(甲基)丙烯醯𠰌啉、乙烯醚類(例如甲基乙烯醚)等。其中，較佳為含羧基之單體、含酸酐基之單體、含羥基之單體，更佳為含羧基之單體或含羥基之單體，進而較佳為含羥基之單體。此種「其他單體」可單獨使用1種或組合2種以上使用。
上述共聚性單體之共聚比例(於使用2種以上之情形時，該等之合計量)並不限定於特定範圍，例如可設為0.1重量%以上，就更好地發揮共聚性單體之效果之觀點而言，為1重量%以上較為適當，較佳為3重量%以上。又，上述共聚性單體之共聚比例通常較佳設為20重量%以下，亦可為10重量%以下(例如7重量%以下)，亦可實質上未共聚該單體。
於若干態樣種，上述丙烯酸系聚合物亦可為共聚有於側鏈具有全氟烷基等氟烷基之(甲基)丙烯酸酯者。藉此，可將面塗層表面之氟元素存在比例調節為較佳範圍。或者，於其他若干態樣中，就接著性等觀點而言，上述丙烯酸系聚合物中，於側鏈具有矽酮之(甲基)丙烯酸酯、或於側鏈具有全氟烷基等氟烷基之(甲基)丙烯酸酯之共聚比例未達10重量%較為適當。該等矽酮(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸氟烷基酯於丙烯酸系聚合物中之共聚比例亦可未達3重量%(未達1重量%)。此處所揭示之技術可較佳地以使用實質上未共聚(甲基)丙烯酸矽酮酯或(甲基)丙烯酸氟烷基酯之丙烯酸系聚合物作為黏合劑的態樣實施。
於若干態樣中，上述丙烯酸樹脂包含水分散型丙烯酸樹脂(例如包含該水分散型丙烯酸樹脂作為主成分)。此處水分散型丙烯酸樹脂係指源自丙烯酸樹脂分散於水中而成之水分散液的丙烯酸樹脂，例如可藉由於利用使用乳化劑之乳化聚合所獲得之丙烯酸系聚合物之水分散液中混合視需要使用之其他成分(例如交聯劑等)而製備。乳化聚合所使用之乳化劑並無特別限制，可使用公知之陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑等。亦可使用具有自由基聚合性官能基之乳化劑。再者，將具有自由基聚合性官能基之乳化劑亦稱為反應性(聚合性)乳化劑。乳化劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。關於乳化劑之使用量，通常相對於全部單體成分100重量份，較佳為設為大致0.1重量份以上(例如大致0.5重量份以上)，又，相對於總單體成分100重量份，較佳為設為大致10重量份以下(例如大致5重量份以下)。
關於丙烯酸樹脂(具體而言為丙烯酸系聚合物)之分子量，可使用具有考慮到面塗層形成性、接著性、處理性(分散性等)等而適當之分子量者，並不限定於特定範圍。上述分子量以藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測定之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)計，例如為大致1500以上，為大致5000以上較為適當，較佳為大致8000以上，亦可為大致10000以上(例如大致12000以上)。上述分子量亦可為大致15×104 以下，例如亦可為大致5×104 以下。
關於丙烯酸樹脂(具體而言為丙烯酸系聚合物)之玻璃轉移溫度(Tg)，可使用具有考慮到接著性等而適當之Tg者，並不限定於特定範圍。上述Tg可設為大致0℃以上，為大致20℃以上較為適當，較佳為大致40℃以上(例如大致50℃以上)。又，上述Tg例如為大致120℃以下，為大致100℃以下(例如大致80℃以下)較為適當。再者，本說明書中，除非另有說明，否則Tg係指基於單體成分之組成並根據Fox之式求出之Tg。
上述面塗層可含有除聚酯樹脂及丙烯酸樹脂以外之樹脂(例如，選自丙烯酸-胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸-苯乙烯樹脂、丙烯酸-矽酮樹脂、矽酮樹脂、聚矽氮烷樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氟樹脂、聚烯烴樹脂等中之1種或2種以上之樹脂)作為黏合劑。考慮到附面塗層之膜之性能(例如透明性、耐刮擦性、抗靜電性等)，面塗層之黏合劑實質上僅由聚酯樹脂及丙烯酸樹脂所構成。例如，聚酯樹脂及丙烯酸樹脂於該黏合劑中所占之合計比例較佳為75重量%以上，更佳為90重量%以上，尤佳為聚酯樹脂及丙烯酸樹脂於該黏合劑中所占之合計比例為98～100重量%之面塗層。
黏合劑於面塗層整體中所占之比例例如可設為30重量%以上，通常設為50重量%以上較為適當，就成膜性等觀點而言，且就較佳地發揮由此處揭示之技術帶來之效果的觀點而言，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上，亦可為80重量%以上，亦可為90重量%以上。又，就面塗層表面之接觸角變化之抑制或抗靜電性等觀點而言，上述黏合劑之比例設為未達99重量%較為適當，較佳為未達95重量%，更佳為未達90重量%(例如未達85重量%)。
(氟系化合物) 於若干較佳態樣中，面塗層包含氟系化合物。氟系化合物係於分子內包含氟原子之化合物，被定義為與黏合劑樹脂不同之化合物。藉由使氟系化合物含於面塗層中，容易將面塗層表面之氟元素之存在比例調節為適宜範圍。上述氟系化合物係抑制表面活化處理後之面塗層表面之水接觸角變化(具體而言為降低)的化合物，因此可稱為「接觸角變化抑制劑」、「接觸角降低抑制劑」、或者「撥水劑」。上述氟系化合物可為在功能方面與使表面之潤滑性提高之所謂「潤滑劑」不同的添加成分。氟系化合物可單獨使用1種或組合2種以上使用。
作為氟系化合物，並無特別限定，可使用可抑制面塗層表面之接觸角變化者。例如可使用氟系界面活性劑、或具有氟基之低聚物。此種氟系化合物亦可為具有1個或2個以上之親水性基或親油性基(疏水性基)者。
於若干態樣中，作為氟系化合物，較佳為使用具有可與面塗層中之成分(黏合劑、或下述之交聯劑等)反應之官能基的反應性化合物。認為藉此，即便對面塗層實施電漿處理等表面活化處理，氟系化合物亦因其反應性而與面塗層中之黏合劑樹脂等反應或相互作用等從而容易停留在面塗層表面，而可有效地抑制該表面之接觸角降低。再者，反應性氟系化合物之作用並不限定於上述說明地解釋。作為上述氟系化合物所具有之官能基之較佳例，可列舉羥基、羧基。藉由使用於分子內具有1個或2個以上之羥基及/或羧基之氟系化合物，可較佳地發揮由此處所揭示之技術帶來之效果。
作為上述氟系化合物，可列舉：能夠自DIC公司獲取之「MEGAFAC系列」(例如「F-477」、「F-556」、「F-559」、「F-562」、「F-563」、「F-565」、「F-569」、「F-571」等)；或能夠自AGC清美化學公司獲取之「Surflon系列」(例如「S-242」、「S-243」、「S-420」、「S-431」、「S-386」、「S-611」、「S-647」、「S-651」、「S-653」、「S-656」、「S-658」、「S-693」等)等。該等化合物可單獨使用1種，或者亦可混合2種以上使用。
於面塗層含有氟系化合物之態樣中，氟系化合物之含量可適當地設定以滿足面塗層表面之氟元素存在比例之範圍，因此並不限定於特定範圍。就抑制面塗層表面之接觸角變化之觀點而言，面塗層中之氟系化合物之含量例如可設為0.1重量%以上，為0.5重量%以上較為適當，較佳為1重量%以上，更佳為1.5重量%以上，進而較佳為2重量%以上，亦可為5重量%以上，亦可為8重量%以上，亦可為12重量%以上，亦可為15重量%以上。又，面塗層中之氟系化合物之含量通常為20重量%以下較為適當，較佳為15重量%以下，更佳為10重量%以下，進而較佳為5重量%以下(例如3重量%以下)。由於面塗層中所含之氟系化合物量得到限制，故可無損面塗層原本所具有之特性(例如耐刮擦性、表面電阻值、背面接著力等)而發揮接觸角變化抑制效果。
(抗靜電成分) 此處所揭示之技術可以面塗層含有抗靜電成分之態樣而較佳實施。上述抗靜電成分係可發揮防止或抑制附面塗層之膜、以及補強膜之靜電之作用的成分。於面塗層含有抗靜電成分之情形時，作為該抗靜電成分，例如可使用有機或無機之導電性物質、各種抗靜電劑等。
作為上述有機導電性物質，可列舉：四級銨鹽、吡啶鎓鹽、具有一級胺基、二級胺基、三級胺基等陽離子性官能基之陽離子型抗靜電劑；磺酸鹽或硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能基之陰離子型抗靜電劑；烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性離子型抗靜電劑；胺基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑；使上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型之具有離子導電性基(例如四級銨鹽基)之單體聚合或共聚所獲得的離子導電性聚合物；聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚伸乙基亞胺、烯丙基胺系聚合物等導電性聚合物。此種抗靜電劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
作為上述無機導電性物質之例，可列舉：氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅、ITO(氧化銦/氧化錫)、ATO(氧化銻/氧化錫)等。此種無機導電性物質可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
作為上述抗靜電劑之例，可列舉：陽離子型抗靜電劑、陰離子型抗靜電劑、兩性離子型抗靜電劑、非離子型抗靜電劑、使上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型之具有離子導電性基之單體聚合或共聚所獲得的離子導電性聚合物等。
於若干較佳態樣中，上述面塗層中使用之抗靜電成分包含有機導電性物質。作為上述有機導電性物質，可較佳使用各種導電性聚合物。根據包含導電性聚合物之面塗層，容易兼具良好之抗靜電性與較高之耐刮擦性。作為導電性聚合物之例，可列舉：聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚伸乙基亞胺、烯丙基胺系聚合物等。此種導電性聚合物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。又，亦可與其他抗靜電成分(無機導電性物質、抗靜電劑等)組合使用。
作為此處所揭示之技術中可較佳採用之導電性聚合物，可例示聚噻吩(噻吩系聚合物)及聚苯胺(苯胺系聚合物)。作為聚噻吩，較佳為聚苯乙烯換算之Mw為40×104 以下者，更佳為30×104 以下。作為聚苯胺，較佳為Mw為50×104 以下者，更佳為30×104 以下。又，該等導電性聚合物之Mw通常較佳為0.1×104 以上，更佳為0.5×104 以上。再者，本說明書中所謂聚噻吩係指未經取代或經取代之噻吩之聚合物。作為此處所揭示之技術中之經取代之噻吩聚合物的一較佳例，可列舉聚(3,4-乙二氧基噻吩)。又，作為聚苯胺之較佳例，可列舉聚苯胺磺酸。
關於有機導電性物質(典型而言導電性聚合物)之使用量，就抗靜電之觀點而言，相對於面塗層中所含之黏合劑100重量份，可設為大致5重量份以上，通常設為10重量份以上較為適當，較佳為15重量份以上。於重視抗靜電性之情形時，有機導電性物質(典型而言導電性聚合物)之使用量相對於黏合劑100重量份，亦可設為20重量份以上。考慮到面塗層中之有機導電性物質(典型而言導電性聚合物)之相溶性、以及因該相溶性降低引起之特性變化，有機導電性物質(典型而言導電性聚合物)之使用量相對於黏合劑100重量份設為200重量份以下較為適當，較佳為100重量份以下，亦可為60重量份以下，亦可為30重量份以下。
關於無機導電性物質之使用量，相對於構成面塗層之樹脂成分100重量份，例如可設為大致5重量份以上，通常設為10重量份以上(例如100重量份以上)較為適當，又，其上限設為大致500重量份以下較為適當。
作為形成面塗層之方法，於採用將面塗層形成用塗佈材塗佈於膜基材並進行乾燥或硬化之方法的情形時，作為該塗佈材之製備所使用之導電性聚合物，可較佳使用該導電性聚合物溶解或分散於水中之形態者(導電性聚合物水溶液)。該導電性聚合物水溶液例如可藉由使具有親水性官能基之導電性聚合物(可藉由使分子內具有親水性官能基之單體共聚等方法而合成)溶解或分散於水中而製備。作為上述親水性官能基，可例示磺基、胺基、醯胺基、醯亞胺基、羥基、巰基、肼基、羧基、四級銨基、硫酸酯基(-O-SO3 H)、磷酸酯基(例如-O-PO(OH)2 )等。該親水性官能基亦可形成鹽。作為聚噻吩水溶液之市售品，可例示Nagase ChemteX公司製造之商品名「Denatron」系列。又，作為聚苯胺磺酸水溶液之市售品，可例示三菱麗陽公司製造之商品名「aqua-PASS」。
於若干較佳態樣中，上述塗佈材之製備使用聚噻吩水溶液。較佳為使用包含聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)之聚噻吩水溶液(可為於聚噻吩中添加PSS作為摻雜劑之形態)。該水溶液可為以1：1～1：10之重量比含有聚噻吩：PSS者。上述水溶液中之聚噻吩與PSS之合計含量例如可為1～5重量%左右。作為此種聚噻吩水溶液之市售品，可例示H.C.Stark公司之商品名「Baytron」。 再者，於如上所述使用包含PSS之聚噻吩水溶液之情形時，相對於黏合劑100重量份，將聚噻吩與PSS之合計量設為5重量份以上(通常為10重量份以上，例如為15重量份以上)較為適當。又，相對於黏合劑100重量份，上述聚噻吩與PSS之合計量設為200重量份以下較為適當，較佳為120重量份以下(例如100重量份以下)，或者亦可設為80重量份以下(例如60重量份以下)。
此處所揭示之面塗層亦可視需要同時包含導電性聚合物、及其他1種或2種以上之抗靜電成分(導電性聚合物以外之有機導電性物質、無機導電性物質、抗靜電劑等)。於若干態樣中，上述面塗層實質上不含有導電性聚合物以外之抗靜電成分。即，此處所揭示之技術可以上述面塗層中所含之抗靜電成分實質上僅由導電性聚合物所構成之態樣實施。
(交聯劑) 於若干態樣中，面塗層含有交聯劑。作為交聯劑，可使用樹脂之交聯通常使用之異氰酸酯系、環氧系、㗁唑啉系、氮丙啶系、三聚氰胺系、碳二醯亞胺系、肼系、胺系、亞胺系、過氧化物系、金屬螯合物系、金屬烷氧化物系、金屬鹽系等各種化合物。該等可單獨使用1種或組合2種以上使用。作為較佳例，可使用三聚氰胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑。其中，較佳為三聚氰胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。藉由使用該交聯劑，可提高膜表面性能，例如提高耐刮擦性、提高耐溶劑性。於更佳之態樣中，上述交聯劑包含三聚氰胺系交聯劑。亦可為交聯劑實質上僅由三聚氰胺系交聯劑構成(即，實質上不含有除三聚氰胺系交聯劑以外之交聯劑)之面塗層。
交聯劑之含量係考慮耐刮擦性、抓固性等來設定，並不限定於特定範圍。相對於面塗層中所含之黏合劑100重量份，交聯劑之含量可設為大致0.1重量份以上，為大致0.5重量份以上較為適當，就更好地發揮交聯劑之效果之觀點而言，較佳為大致1重量份以上(例如大致2重量份以上)。又，關於交聯劑之含量之上限，相對於面塗層中所含之黏合劑100重量份，例如可設為大致30重量份以下，為大致10重量份以下較為適當，就接觸角降低之抑制、或其他特性(抗靜電性等)之觀點而言，較佳為大致7重量份以下(例如大致5重量份以下)。
面塗層可視需要含有潤滑劑(例如矽酮系潤滑劑等)、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)、流動性調整劑(觸變劑、增黏劑等)、造膜助劑、界面活性劑(消泡劑、分散劑等)、防腐劑等添加劑。再者，此處所揭示之技術可以面塗層實質上不含有矽酮系潤滑劑等潤滑劑之態樣實施。
(面塗層之形成方法) 上述面塗層可藉由包括將上述樹脂成分及視需要使用之添加劑分散或溶解於適當溶劑中而成之液狀組合物(面塗層形成用塗佈材)賦予至膜基材的方法而較佳形成。例如，可較佳採用將上述塗佈材塗佈於膜基材之第一面並使之乾燥，視需要進行硬化處理(熱處理、紫外線處理等)之方法。上述塗佈材之NV(不揮發分)例如可設為5重量%以下(典型而言0.05～5重量%)，通常設為1重量%以下(典型而言0.10～1重量%)較為適當。於形成厚度較小之面塗層之情形時，較佳為將上述塗佈材之NV設為例如0.05～0.50重量%(例如0.10～0.30重量%)。藉由如上所述使用低NV之塗佈材，可形成更均勻之面塗層。
作為構成上述面塗層形成用塗佈材之溶劑，較佳為可使面塗層形成成分穩定地溶解或分散者。該溶劑可為有機溶劑、水、或該等之混合溶劑。作為上述有機溶劑，例如可使用選自乙酸乙酯等酯類；甲基乙基酮、丙酮、環己酮等酮類；四氫呋喃(THF)、二㗁烷等環狀醚類；正己烷、環己烷等脂肪族或脂環族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、環己醇等脂肪族或脂環族醇類；伸烷基二醇單烷基醚(例如，乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚)、二伸烷基二醇單烷基醚等二醇醚類；等中之1種或2種以上。於若干較佳態樣中，上述塗佈材之溶劑為水或以水作為主成分之混合溶劑(例如，水與乙醇之混合溶劑)。
(面塗層之厚度) 關於此處所揭示之技術中之面塗層之厚度，就良好地表現出面塗層之功能之觀點而言，為3 nm以上(例如7 nm以上)較為適當。藉由將面塗層設為特定以上之厚度，可較佳地實現面塗層之均勻形成。就此種觀點而言，面塗層之厚度較佳為10 nm以上，更佳為15 nm以上，進而較佳為20 nm以上，亦可為25 nm以上。於若干態樣中，面塗層之厚度亦可為30 nm以上，亦可為80 nm以上，亦可為150 nm以上(例如180 nm以上)。又，就透明性等觀點而言，面塗層之厚度為500 nm以下(例如300 nm以下)較為適當，較佳為100 nm以下(例如未達100 nm)，更佳為90 nm以下(例如80 nm以下)，進而較佳為50 nm以下，尤佳為40 nm以下(例如30 nm以下)。藉由使面塗層厚度變薄，亦能夠減少對供積層面塗層之膜之特性(例如光學特性或尺寸穩定性等)產生之影響。
上述面塗層之厚度可藉由利用穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察該面塗層之剖面而掌握。例如，可較佳地採用對目標試樣(可為形成有面塗層之膜基材、具備該膜基材之補強膜等)進行重金屬染色處理以使面塗層變得清晰後，進行樹脂包埋，藉由超薄切片法對試樣剖面進行TEM觀察而獲得之結果，作為此處揭示之技術中的面塗層厚度。作為TEM，可使用日立公司製造之TEM、型號「H-7650」等。下述實施例中，針對於加速電壓100 kV、倍率60,000倍之條件下所獲得之剖面圖像，進行二值化處理後，將面塗層之剖面積除以視野內之樣品長度，藉此實際測定出面塗層之厚度(視野內之平均厚度)。 再者，於不進行重金屬染色便可足夠清晰地觀察面塗層之情形時，亦可省略重金屬染色處理。或者，亦可對於藉由TEM掌握到之厚度、與利用各種厚度檢測裝置(例如，表面粗糙度計、干涉厚度計、紅外分光測定機、各種X射線繞射裝置等)獲得之檢測結果的相關性，製作校準曲線進行計算，藉此求出面塗層之厚度。
＜補強膜＞ 此處揭示之附面塗層之膜可較佳地用於各種黏著片之支持體等用途。上述黏著片具有於附面塗層之膜之單面或兩面具有黏著劑層之構成。上述黏著劑層典型而言係連續地形成，但並不限定於該形態，例如亦可為形成為點狀、條狀等有規律或無規律之圖案之黏著劑層。又，此處所揭示之附面塗層之膜及黏著片可均為卷狀，亦可均為單片狀。作為具備此處所揭示之附面塗層之膜之黏著片的較佳例，可列舉於附面塗層之膜之單面具有黏著劑層之補強膜。該補強膜係於構成附面塗層之膜之膜基材之第二面具備黏著劑層者。
＜黏著劑層＞ 作為可設置在此處所揭示之附面塗層之膜之表面的黏著劑層，只要具有黏著性，則可無特別限制地使用，構成黏著劑層之黏著劑之種類並無特別限定。例如可為包含選自丙烯酸系、聚酯系、胺基甲酸酯系、聚醚系、橡膠系、矽酮系、聚醯胺系、氟系等公知之各種黏著劑中之1種或2種以上的黏著劑層。其中，較佳為丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑，更佳為使用丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑。
(丙烯酸系黏著劑) 於若干較佳態樣中，構成上述黏著劑層之黏著劑包含丙烯酸系黏著劑。例如，上述黏著劑層較佳為由丙烯酸系黏著劑構成。通常丙烯酸系黏著劑之透明性優異，因此具備丙烯酸系黏著劑層之構成可成為適於光學用途者。以下，以上述黏著劑層為丙烯酸系黏著劑之構成作為主要例，對此處所揭示之技術更詳細地進行說明，但並不意欲將上述黏著劑層限定在包含丙烯酸系黏著劑者。再者，「丙烯酸系黏著劑」係指將丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物(該丙烯酸系黏著劑中所包含之聚合物成分中之主成分、即含量多於50重量%之成分)之黏著劑。
(丙烯酸系聚合物) 作為上述丙烯酸系黏著劑中所包含之丙烯酸系聚合物，例如較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體，進而可包含與該主單體具有共聚性之副單體的單體原料之聚合物。此處，主單體係指上述單體原料中佔據超過全部單體成分之50重量%的成分。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如適宜使用下述式(1)所表示之化合物。 CH2 =C(R1 )COOR2 (1) 此處，上述式(1)中之R1 為氫原子或甲基。又，R2 為碳原子數1～20之鏈狀烷基(以下，有時將此種碳原子數之範圍表示為「C1-20 」)。就黏著劑之儲存模數等觀點而言，較佳為R2 為C1-14 (例如C2-10 ，典型而言為C4-8 )之鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳為R1 為氫原子且R2 為C4-8 之鏈狀烷基之丙烯酸烷基酯。
作為R2 為C1-20 之鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。該等(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用1種，或可組合2種以上使用。作為較佳之(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉：丙烯酸正丁酯(BA)及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
全部單體成分中之主單體之調配比例較佳為70重量%以上(例如85重量%以上，典型而言為90重量%以上)。主單體之調配比例之上限並無特別限定，較佳為設為99.5重量%以下(例如99重量%以下)。
與作為主單體之(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性之副單體可用於向丙烯酸系聚合物導入交聯點，或提高丙烯酸系聚合物之凝集力。作為副單體，例如可使用含羧基之單體、含羥基之單體、含酸酐基之單體、含醯胺基之單體、含胺基之單體、含酮基之單體、具有含氮原子之環之單體、含烷氧基矽烷基之單體、含醯亞胺基之單體、含環氧基之單體等1種或2種以上之含官能基之單體。例如就提高凝集力之觀點而言，較佳為共聚有作為上述副單體之含羧基之單體及/或含羥基之單體的丙烯酸系聚合物。作為上述含羧基之單體之較佳例，可例示丙烯酸、甲基丙烯酸等。作為上述含羥基之單體之較佳例，可列舉丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
關於上述副單體之量，以實現所需凝集力之方式適當選擇即可，並無特別限定。通常，就平衡性良好地兼具接著力與凝集力之觀點而言，副單體之量設為丙烯酸系聚合物之全部單體成分中之0.5重量%以上較為適當，較佳為1重量%以上。又，副單體之量為全部單體成分中之30重量%以下較為適當，較佳為20重量%以下(例如5重量%以下)。於丙烯酸系聚合物中共聚有含羧基之單體之情形時，就兼具接著力與凝集力之觀點而言，含羧基之單體之含量於用於合成丙烯酸系聚合物之全部單體成分中，較佳為大致0.1重量%以上(例如1重量%以上，典型而言為3重量%以上)，又，較佳為大致20重量%以下(例如8重量%以下，典型而言為5重量%以下)。
於此處所揭示之丙烯酸系聚合物中，於不會明顯損害本發明之效果之範圍內，亦可共聚上述以外之單體(其他單體)。上述其他單體例如可以調整丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度、調整黏著性能(例如剝離性)等為目的使用。例如作為可提高黏著劑之凝集力之單體，可列舉：含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含氰基之單體、乙烯酯類、芳香族乙烯系化合物等。上述其他單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。上述其他單體之含量於用於合成丙烯酸系聚合物之全部單體成分中，較佳為設為大致30重量%以下(典型而言0.01～30重量%)，更佳為設為10重量%以下(例如0.1～10重量%)。
關於上述丙烯酸系聚合物之共聚組成，就耐衝擊性等觀點而言，設計成該聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)成為-15℃以下(典型而言-70℃以上且-15℃以下)較為適當，較佳為-25℃以下(例如-60℃以上且-25℃以下)，更佳為-40℃以下(例如-60℃以上且-40℃以下)。
獲得丙烯酸系聚合物之方法並無特別限定，可適當採用溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸濁聚合法、光聚合法、活性能量線照射聚合法等作為丙烯酸系聚合物之合成方法為人所知之各種聚合方法。例如可較佳使用利用乙酸乙酯等聚合溶劑之溶液聚合法。作為進行溶液聚合時之單體供給方法，可適當採用一次性供給全部單體原料之一次添加方式、連續供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可視所使用之單體及溶劑之種類、聚合起始劑之種類等而適當選擇。
聚合所使用之起始劑可視聚合方法之種類而自先前公知之聚合起始劑中適當選擇。例如可較佳使用2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)等1種或2種以上之偶氮系聚合起始劑。作為聚合起始劑之其他例，可列舉：過硫酸鉀等過硫酸鹽；過氧化苯甲醯、過氧化氫等過氧化物系起始劑；苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑；芳香族羰基化合物；等。作為聚合起始劑之又一例，可列舉基於過氧化物與還原劑之組合之氧化還原系起始劑。此種聚合起始劑可單獨使用1種，或可組合2種以上使用。聚合起始劑之使用量只要為通常之使用量即可，例如可選自相對於全部單體成分100重量份，為0.005重量份以上(典型而言0.01重量份以上)左右且為1重量份以下左右。
此處所揭示之基礎聚合物(適宜為丙烯酸系聚合物)之重量平均分子量(Mw)並無特別限定，例如可為10×104 以上500×104 以下之範圍。就以高水準取得凝集力與接著力之平衡之觀點而言，基礎聚合物(適宜為丙烯酸系聚合物)之Mw較佳為10×104 以上，更佳為20×104 以上，進而較佳為35×104 以上，又，較佳為150×104 以下，更佳為110×104 以下(例如75×104 以下)，進而較佳為90×104 以下(例如65×104 以下)。此處，Mw係指藉由凝膠滲透層析法(GPC)所獲得之標準聚苯乙烯換算之值。作為GPC裝置，例如使用型號名稱「HLC-8320GPC」(管柱：TSKgelGMH-H(S)，東曹公司製造)即可。
(交聯劑) 用以形成此處所揭示之黏著劑層之黏著劑組合物視需要還可含有交聯劑。交聯劑之種類並無特別限制，可自先前公知之交聯劑中適當選擇。作為此種交聯劑，例如可列舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。交聯劑可單獨使用1種，或組合2種以上使用。其中，就提高凝集力之觀點而言，較佳為使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
交聯劑之使用量並無特別限制，例如相對於基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100重量份，設為大致10重量份以下(例如大致0.001～10重量份)較為適當，較佳為可自大致5重量份以下(例如0.005～5重量份)之範圍進行選擇。交聯劑之使用量相對於丙烯酸系聚合物100重量份，亦可為大致0.01重量份以上(例如0.1重量份以上，進而為1重量份以上)。又，就限制凝集力之觀點而言，交聯劑之使用量相對於丙烯酸系聚合物100重量份，亦可設為大致1重量份以下(例如0.1重量份以下，進而為0.01重量份以下)。
於上述黏著劑組合物中，視需要可進而調配先前公知之各種添加劑。作為此種添加劑之例，可列舉：黏著賦予劑、黏著力調整劑、交聯助劑(交聯觸媒等)、填充劑、塑化劑、軟化劑、著色劑(染料、顏料)、抗靜電劑(離子液體、鹼金屬鹽等)、表面潤滑劑、調平劑、抗氧化劑、防腐劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、矽烷偶合劑、觸媒等。例如於以丙烯酸系聚合物為基礎聚合物之黏著劑組合物中亦可調配公知或慣用之黏著賦予樹脂或剝離調節劑。進而於藉由乳化聚合法而合成黏著性聚合物之情形時，較佳地使用乳化劑或鏈轉移劑(亦可理解為分子量調節劑或聚合度調節劑)。
(黏著劑組合物) 於此處所揭示之技術中，用於形成黏著劑層之黏著劑組合物之形態並無特別限定。例如，可為有機溶劑中包含黏著成分之形態之黏著劑組合物(溶劑型黏著劑組合物)、黏著成分分散於水性溶劑中之形態之黏著劑組合物(水分散型黏著劑組合物，典型而言水性乳液型黏著劑組合物)、黏著成分溶解於水中之形態之黏著劑組合物(水溶液型黏著劑組合物)、無溶劑型黏著劑組合物(例如藉由如紫外線或電子束等之活性能量線之照射而硬化之類型的黏著劑組合物、熱熔型黏著劑組合物)等。
(黏著劑層之形成方法) 此處所揭示之技術中之黏著劑層例如可利用將如上所述之黏著劑組合物直接賦予至膜基材之第二面並使之乾燥或硬化的方法(直接法)形成。或者，亦可利用藉由將上述黏著劑組合物塗佈於剝離襯墊之表面(剝離面)並使之乾燥或硬化而於該表面上形成黏著劑層，將該黏著劑層貼合於膜基材而轉印該黏著劑層的方法(轉印法)形成。塗佈黏著劑組合物時，例如可使用凹版輥式塗佈機、模嘴塗佈機、棒式塗佈機等先前公知之塗佈機進行。黏著劑組合物之乾燥可視需要於加熱下(例如藉由加熱至60℃～150℃左右)進行。作為使黏著劑組合物硬化之方法，可適當採用紫外線、雷射線、α射線、β射線、γ射線、X射線、電子束等。
(黏著劑層之厚度) 黏著劑層之厚度並無特別限定，例如可設為大致1 μm以上，通常較佳為大致5 μm以上(例如大致7 μm以上)。又，上述厚度例如可設為大致100 μm以下，通常較佳為大致75 μm以下(例如大致30 μm以下)。
(黏著力) 此處所揭示之黏著片(例如補強膜)對於被黏著體之黏著力可基於用途、目的、使用形態等而適當設定，因此並不限定於特定範圍。例如，黏著片對於聚醯亞胺膜之黏著力較佳為0.5 N/25 mm以上，更佳為1.0 N/25 mm以上，進而較佳為2.0 N/25 mm以上。藉由具有如上所述之黏著力，即便遭受衝擊等亦不易發生剝離，適宜作為補強膜。上述黏著力之上限並無特別限定，可未達30 N/25 mm(例如未達25 N/25 mm)。
上述黏著力之測定可藉由以下方法進行。準備切成寬度25 mm、長度100 mm之尺寸的黏著片。於23℃、50%RH之環境下使上述黏著片之黏著面露出，使2 kg之滾筒往返1次而將該黏著面壓接於聚醯亞胺膜之表面。將其於相同環境下放置30分鐘後，使用拉伸試驗機，依據JIS Z 0237：2000，於拉伸速度300 mm/分鐘、剝離角度180度之條件下測定剝離強度[N/25 mm間隔]。作為拉伸試驗機，可使用萬能拉伸壓縮試驗機(製品名「AG-X」，島津製作所公司製造)。
＜剝離襯墊＞ 關於此處所揭示之黏著劑層表面(黏著面；黏著劑層中貼附於被黏著體之側之面)，可視需要以保護黏著面為目的，以於該黏著面上貼合有剝離襯墊之形態(例如，附剝離襯墊之補強膜之形態)提供。作為構成剝離襯墊之基材，可使用紙、合成樹脂膜等，就表面平滑性優異之方面而言，適宜使用合成樹脂膜。例如可較佳使用各種樹脂膜(例如聚酯膜)作為剝離襯墊之基材。剝離襯墊之厚度例如可設為大致5 μm～200 μm，通常較佳為大致10 μm～100 μm左右。對於剝離襯墊中供貼合於黏著劑層之面，可使用先前公知之離型劑(例如，矽酮系、氟系、長鏈烷基系、脂肪醯胺系等)或二氧化矽粉等而實施離型或防污垢處理。
＜用途＞ 此處所揭示之附面塗層之膜例如亦可以貼附於構成各種攜帶機器(可攜式機器)之構件之態樣，較佳用於該構件之固定、接合、成形、裝飾、保護、支持等用途。此處所謂「攜帶」，若僅僅能夠攜帶並不足夠，意指具有個人(標準之成人)能夠相對容易地進行搬運之等級的攜帶性。又，關於此處攜帶機器之例，除行動電話、智慧型手機、平板型電腦、筆記型電腦、各種可穿戴機器、數位相機、數位攝錄影機、音頻設備(攜帶型音樂播放器、IC錄音器等)、計算器(calculator等)、攜帶型遊戲機、電子辭典、電子記事本、電子書、車載用資訊裝置、攜帶型收音機、攜帶型電視、攜帶型印表機、攜帶型掃描器、攜帶數據機等攜帶電子機器以外，還可包括機械式腕錶或懷錶、手電筒、手鏡等。關於構成上述攜帶電子機器之構件之例，可包括液晶顯示器或有機EL顯示器等圖像顯示裝置所使用之光學膜或顯示面板等。此處所揭示之附面塗層之膜亦可以貼附於汽車、家電製品等中之各種構件之態樣，較佳地用於該構件之固定、接合、成形、裝飾、保護、支持等用途。
又，此處所揭示之附面塗層之膜可較佳地用於各種黏著片之支持體等用途。例如適宜用於在可用作液晶顯示器面板、電漿顯示面板(PDP)、有機EL顯示器等之構成要素的光學構件之製造時、搬送時等保護或支持該光學構件之用途。可用作適用於液晶顯示器面板用偏光板(偏光膜)、波長板、相位差板、光學補償膜、增亮膜、光擴散片、反射片等光學構件之表面保護膜或補強膜。
作為上述補強膜之用途，並無特別限定，可出於賦予剛性或耐衝擊性等目的而用於各種用途。例如於光學製品/電子製品之製造製程中，在對較薄之光學構件/電子構件進行切割加工等形狀加工處理之態樣中，藉由形成該構件(被黏著體)由補強膜支持之積層體，可緩和伴隨上述積層體之加工的向光學構件/電子構件之局部應力集中，從而減少裂痕、破裂、積層構件之剝離等風險。於光學構件/電子構件上貼附補強膜進行操作亦有助於緩和該構件之搬送、積層、旋轉等時之局部應力集中、或抑制由該構件之自重導致之彎折或彎曲等。
又，包含被黏著體之至少一部分由上述補強膜覆蓋之積層體的光學製品或電子製品等裝置在市場上被消費者使用的階段中，即便於該裝置掉落之情形、置於重物之下之情形、與飛行物相撞之情形等被無意地賦予應力之情形時，該裝置中所包含之上述補強膜亦可緩和裝置所受到之應力，提昇耐久性。
又，此處所揭示之附面塗層之膜可較佳地用於在其面塗層表面實施例如電暈放電處理、電漿處理、臭氧暴露、火焰暴露、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、電子束照射處理等表面活化處理的各種用途。典型而言，適於對面塗層表面實施電暈放電處理或電漿處理等表面活化處理而可於該面塗層上使用接著劑等樹脂成分接合其他零件或構件的各種用途。此處所揭示之面塗層藉由電漿處理等表面活化處理，而提高對於該面塗層表面之接著性，並且抑制配置於面塗層上之接著劑等樹脂成分之潤濕擴散，因此可精度良好地將該樹脂成分配置在面塗層上。
此處所揭示之附面塗層之膜可以在單面配置有黏著劑層之補強膜之形態，較佳地用作例如有機EL或液晶顯示裝置等圖像顯示裝置或電子機器內之構件。亦可較佳地用作上述圖像顯示裝置或電子機器之製造步驟中之製程材料。其中，尤其適宜作為可在面塗層表面利用接著劑等接合指紋感測器等零件、或者可積層其他功能性膜之圖像顯示裝置用補強膜。於上述用途中，由於在接合指紋感測器或功能性膜等零件或構件時，可對面塗層表面實施上述表面活化處理，故可較佳地發揮由此處所揭示之技術帶來之效果。
以下，說明與本發明關聯之若干實施例，但並不意欲將本發明限定於該具體例所示者。再者，以下之說明中之「份」及「%」除非另有說明，否則為重量基準。
＜實施例1＞ (丙烯酸樹脂之製備) 於容器中調配水90份；甲基丙烯酸甲酯85份、丙烯酸丁酯10份、甲基丙烯酸羥基乙酯5份；及陰離子系反應性乳化劑(商品名「AQUALON HS-10」，第一工業製藥公司製造)3份後，藉由均質攪拌機進行攪拌混合，而製備單體乳液。繼而，於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中添加水50份、聚合起始劑(過硫酸銨)0.01份及上述中所製備之單體乳液中相當於10%之量，一面進行攪拌，一面於75℃下進行1小時乳化聚合。其後，進而添加聚合起始劑(過硫酸銨)0.05份，繼而一面進行攪拌，一面歷時3小時添加剩餘之全部單體乳液(相當於90%之量)，其後，於75℃下反應3小時。將其冷卻至30℃，添加濃度10%之氨水而調整至pH值8，從而製備丙烯酸樹脂之水分散液。
(塗佈材之製備) 將以固形物成分計30份之作為黏合劑之聚酯樹脂之25%水溶液(東洋紡公司製造，商品名「VYLONAL MD-1480」)、以固形物成分計70份之上述中所製備之丙烯酸樹脂、以固形物成分計20份之導電性聚合物、以固形物成分計3份之氟系化合物(AGC清美化學公司製造，商品名「Surflon S-420」，氟系含羥基之界面活性劑)、以固形物成分計5份之三聚氰胺系交聯劑(住友化學公司製造，商品名「Sumimar M-50W」)添加至水/乙醇(1/1(重量比))之混合溶劑中，攪拌約20分鐘以充分地混合。如此製備固形物成分約0.4%之塗佈材。 作為導電性聚合物，使用包含聚(3,4-乙二氧基噻吩)(PEDOT)0.5%及聚苯乙烯磺酸鹽(重量平均分子量15萬)(PSS)0.8%之水溶液(Bytron P，H.C.Stark公司製造)。
(面塗層膜之製作) 準備厚度75 μm之透明之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜。於該PET膜之單面利用棒式塗佈機塗佈上述塗佈材，加熱至130℃2分鐘以進行乾燥。如此，製作於PET膜之第一面具有厚度30 nm之透明面塗層之附面塗層之膜。
(黏著劑之製備) 於具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中添加丙烯酸丁酯95份、丙烯酸5份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈0.2份、乙酸乙酯150份，一面緩慢地進行攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持在65℃附近而進行6小時聚合反應，從而製備丙烯酸系聚合物溶液(固形物成分40%)。 將該丙烯酸系聚合物溶液利用乙酸乙酯稀釋至固形物成分濃度20%，於該溶液500份(固形物成分100份)中添加作為交聯劑之環氧系交聯劑(商品名「Tetrad C」，三菱瓦斯化學公司製造)0.01份(固形物成分)，進行混合攪拌而製備丙烯酸系黏著劑溶液。
(補強膜之製作) 於上述中所製作之附面塗層之膜之與面塗層側相反之側的面(PET膜之第二面)塗佈上述中所獲得之丙烯酸系黏著劑溶液，於130℃下加熱1分鐘而形成厚度15 μm之黏著劑層。繼而，於上述黏著劑層之表面貼合單面經矽酮處理之由PET膜(厚度25 μm)所構成之剝離襯墊的矽酮處理面，而製作本例之補強膜。本例之補強膜依序具有面塗層、膜基材、黏著劑層。
＜實施例2～12、比較例1～5＞ 除將黏合劑之調配比例(聚酯樹脂/丙烯酸樹脂)、氟系化合物之種類及含量如表1所示進行變更以外，以與實施例1相同之方式製備塗佈材，使用所獲得之塗佈材，此外以與實施例1相同之方式製作附面塗層之膜。表1中，氟系化合物之欄之「S-243」係AGC清美化學公司製造之商品名「Surflon S-243」(氟系含羥基之界面活性劑)，「S-647」係AGC清美化學公司製造之商品名「Surflon S-647」(氟系含羥基之界面活性劑)，「F-569」係DIC公司製造之商品名「MEGAFAC F-569」(含有含氟基、羥基之低聚物)，「F-565」係DIC公司製造之商品名「MEGAFAC F-565」(含有含氟基、親水性基、親油性基之低聚物)。
＜評價＞ [氟元素存在比例] 將附面塗層之膜切成10 mm見方左右的尺寸，利用ESCA(X射線光電子光譜法測定)進行寬掃描測定，並進行定性分析。針對檢測到之元素進行窄掃描測定，算出元素比率[原子%]。 裝置名：ULVAC-PHI製造，製品名「Quantera SXM」 X射線源：單色AlKα X射線設置：100 μmϕ [15 kV，25 W] 光電子掠出角：相對於試樣表面呈45° 結合能量之修正：將C1s光譜之由C-C鍵產生之波峰修正為285.0 eV 帶電中和條件：電子中和槍與Ar離子槍(中和模式)之併用
[水接觸角] (初始) 向附面塗層之膜之面塗層表面滴加水1 μL，求出滴加0.5秒後之水接觸角[°]。水接觸角之測定係使用市售之接觸角測定裝置，依據JIS R 3257：1999進行測定(液滴法)。例如可於下述條件下進行測定。測定較佳為進行5次，採用其平均值(n＝5)。 [水接觸角測定條件] 測定裝置：接觸角測定器 DropMaster DM700(協和界面科學公司製造) 測定氛圍：23℃、50%RH 測定液體：蒸餾水 測定時間：著滴500 ms後 (電漿後) 一面將附面塗層之膜以搬送速度3 m/min進行搬送，一面使用常壓式電漿處理機，於電極電壓160 V之條件下對面塗層表面實施電漿處理，在該電漿處理後1小時以內利用與初始水接觸角之測定相同之方法求出水接觸角[°]。
[潤濕擴散評價] 一面將附面塗層之膜以搬送速度3 m/min進行搬送，一面使用常壓式電漿處理機，於電極電壓160 V之條件下對面塗層表面實施電漿處理。將接著劑(商品名「SVR7000 Series」，迪睿合公司製造)1 mL滴加至電漿處理後之面塗層表面，利用規尺測定自接著劑賦予部位(初始)至1分鐘後潤濕擴散之邊緣的距離。將潤濕擴散之距離短於2 mm之情形評價為「良好(○)」，將潤濕擴散之距離成為2 mm以上之情形評價為「不良(×)」。
[標準丙烯酸系黏著帶之接著力(背面接著力)評價] (初始) 作為標準丙烯酸系黏著帶，準備日東電工公司製造之商品名「No.31B」(19 mm寬度，丙烯酸系黏著帶)，於23℃、50%RH之環境下，以0.25 MPa之壓力並以0.3 m/min之速度壓接於附面塗層之膜之面塗層上。將其於相同環境下放置30分鐘後，使用萬能拉伸試驗機，於相同環境下以拉伸速度0.3 m/min、剝離角度180度進行剝離，測定此時之標準丙烯酸系黏著帶對於面塗層表面之接著力(背面接著力)[N/19 mm]。再者，日東電工公司製造之「No.31B」係附聚酯膜基材之丙烯酸系單面黏著帶，基材厚度為大致25 μm，總厚度為大致53 μm，180°剝離強度為大致5.5 N/19 mm。關於上述180°剝離強度，依據JIS Z 0237：2009，以SUS304不鏽鋼板作為被黏著體，於23℃之測定環境下使2 kg之滾筒往返1次而壓接於上述被黏著體後，在30分鐘後於拉伸速度300 mm/min之條件下沿著180°方向進行剝離，此時之剝離強度即為上述180°剝離強度。 (電漿後) 一面將實施例1、2、及比較例3之附面塗層之膜以搬送速度3 m/min進行搬送，一面使用常壓式電漿處理機，於電極電壓160 V之條件下對面塗層表面實施電漿處理，在該電漿處理後1小時以內，利用與初始背面接著力之測定相同之方法求出背面接著力[N/19 mm]。
[耐擦傷性] 將各例之附面塗層之膜經由黏著劑貼附至載玻片。針對其面塗層表面，於23℃、50%RH之測定環境下，使用硬幣(新的10日元硬幣)的角在精密天平上以300 g之負載進行摩擦。利用光學顯微鏡觀察其刮痕，將確認到存在脫落碎屑之情形評價為「×」，將未確認到存在該脫落碎屑之情形評價為「〇」。
[表面電阻值] 於溫度23℃、50%RH之氛圍雰下，使用表面電阻計(Trek公司製造，製品名「MODEL152-1」，「Probe 152P-2P」)，於外加電壓10 V、外加時間10秒之條件下測定面塗層之表面電阻值[Ω]。
將各例之評價結果示於表1。表1中亦一併表示各例之面塗層之組成的概要。
[表1]
表1
   黏合劑[份] 氟系化合物 導電性聚合物 [份] 氟存在比例 [原子%] 水接觸角[°] 潤濕擴散 背面接著力[N/19 mm] 耐擦傷性 表面電阻值 [Ω]  
聚酯樹脂 丙烯酸樹脂 種類 添加量[份] 初始 電漿後 初始 電漿後        
實施例1 30 70 S-420 3 20 2.5 90 90 〇 8.5 11.2 〇 5.5E+05  
實施例2 10 90 S-420 3 20 2.5 90 90 〇 8.8 11.9 〇 5.5E+05  
實施例3 50 50 S-420 3 20 2.5 89 88 〇 8.0 - 〇 5.5E+05  
實施例4 70 30 S-420 3 20 2.5 89 87 〇 7.3 - 〇 5.5E+05  
實施例5 90 10 S-420 3 20 2.5 87 82 〇 6.2 - 〇 5.5E+05  
實施例6 30 70 S-420 10 20 8.0 92 92 〇 7.5 - 〇 7.9E+05  
實施例7 30 70 S-420 1 20 0.8 84 79 〇 8.5 - 〇 5.5E+05  
實施例8 30 70 S-420 20 20 16 95 95 〇 5.4 - 〇 2.8E+06  
實施例9 30 70 S-243 3 20 2.8 91 90 〇 8.5 - 〇 5.5E+05  
實施例10 30 70 S-647 3 20 2.4 89 89 〇 8.4 - 〇 5.5E+05  
實施例11 30 70 F-569 3 20 4.0 90 90 〇 8.2 - 〇 5.5E+05  
實施例12 30 70 F-565 3 20 2.5 89 82 〇 8.4 - 〇 5.5E+05  
比較例1 100 0 S-420 3 20 2.5 87 72 × 6.2 - 〇 5.6E+05  
比較例2 0 100 S-420 3 20 2.5 90 89 〇 8.8 - × 5.6E+05  
比較例3 30 70 S-420 25 20 20 102 102 〇 3.5 3.5 × 1.1E+10  
比較例4 30 70 S-420 0.1 20 0.08 79 62 × 9.1 - 〇 5.4E+05  
比較例5 30 70 - 0 20 0 79 60 × 9.1 - 〇 5.4E+05  
如表1所示，於面塗層包含聚酯樹脂及丙烯酸樹脂作為黏合劑，且面塗層表面之氟元素之存在比例為0.5原子%以上18原子%以下的實施例1～12中，電漿處理前後之水接觸角之變化被限制在未達15°，樹脂成分之潤濕擴散得到抑制。又，於上述實施例中，雖於面塗層之表面存在特定比例之氟元素，但即便於電漿處理前，亦具有良好之背面接著力。例如，即便於面塗層之氟元素存在比例相對較高為16原子%的實施例8中，在電漿處理前亦顯示出5.4 N/19 mm之背面接著力。又，根據上述實施例1及2之結果認為，氟元素以上述比例存在之實施例1～12之面塗層藉由電漿處理等表面活化處理，可實現對於該面塗層表面之接著力提高。進而，於該等例中，耐刮擦性亦良好，表面電阻值亦為良好之範圍內。又，於改變了作為黏合劑之聚酯樹脂及丙烯酸樹脂之調配比率的實施例1～4中，相較於實施例2，實施例1、3～4之塗敷性優異，且塗敷後之外觀亦優異。
另一方面，於僅使用聚酯樹脂作為面塗層之黏合劑之比較例1中，儘管面塗層表面之氟元素之存在比例為0.5原子%以上18原子%以下，電漿處理後之面塗層表面之水接觸角大幅變化，而產生樹脂成分之潤濕擴散。又，於僅使用丙烯酸樹脂作為面塗層之黏合劑之比較例2中，確認到耐刮擦性變差之傾向。認為其原因在於面塗層之抓固性較低。於面塗層表面之氟元素之存在比例超過18原子%之比較例3中，背面接著力降低，即便藉由電漿處理亦未確認到背面接著力提高。又，未獲得良好之耐刮擦性，表面電阻值亦超過1.0×1010 Ω，對面塗層所需之特性(耐刮擦性、抗靜電性等)產生了影響。於面塗層表面之氟元素之存在比例未達0.5原子%之比較例4、5中，無法抑制電漿處理後之面塗層表面之水接觸角變化，而產生樹脂成分之潤濕擴散。
根據上述結果可知，根據包含聚酯樹脂及丙烯酸樹脂作為黏合劑，且面塗層表面之氟元素之存在比例為0.5原子%以上18原子%以下的附面塗層之膜，即便於以實施電漿處理等表面活化處理之態樣使用之情形時，亦能夠抑制該表面活化處理前後之接觸角變化。又，可知可滿足面塗層可能需要之特性並且實現上述接觸角變化之抑制。
以上，對本發明之具體例詳細地進行了說明，但該等僅為例示，並不限定申請專利範圍。申請專利範圍中記載之技術包括將以上所例示之具體例進行各種變化、變更而成者。
1:補強膜 10:附面塗層之膜 10A:附面塗層之膜之背面 12:膜基材 12A:第一面(背面) 12B:第二面(前面) 14:面塗層 14A:面塗層表面 20:黏著劑層 20A:表面(黏著面) 30:剝離襯墊 50:被黏著體
圖1係表示一實施態樣之附面塗層之膜之構成例的模式剖視圖。 圖2係表示一實施態樣之補強膜之構成例的模式剖視圖。 圖3係表示一實施態樣之補強膜之使用形態的模式剖視圖。 圖4係表示一實施態樣之補強膜使用前之形態的模式剖視圖。
10:附面塗層之膜
10A:附面塗層之膜之背面
12:膜基材
12A:第一面(背面)
12B:第二面(前面)
14:面塗層
14A:面塗層表面

Claims (10)

  1. 一種附面塗層之膜，其係具備膜基材、及設置於該膜基材之一面之面塗層者， 上述面塗層包含聚酯樹脂及丙烯酸樹脂作為黏合劑， 上述面塗層表面之氟元素之存在比例為0.5原子%以上18原子%以下。
  2. 如請求項1之附面塗層之膜，其中上述面塗層包含氟系化合物。
  3. 如請求項2之附面塗層之膜，其中上述氟系化合物具有選自羥基及羧基之官能基。
  4. 如請求項1至3中任一項之附面塗層之膜，其中上述面塗層包含交聯劑， 上述交聯劑為選自由三聚氰胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑所組成之群中之至少1種。
  5. 如請求項1至4中任一項之附面塗層之膜，其中上述面塗層中所包含之上述聚酯樹脂之含量C1與上述丙烯酸樹脂之含量C2的重量比(C1/C2)為10/90～95/5之範圍內。
  6. 如請求項1至5中任一項之附面塗層之膜，其中上述面塗層包含導電性聚合物。
  7. 如請求項1至6中任一項之附面塗層之膜，其中上述膜基材包括聚酯樹脂膜。
  8. 一種補強膜，其具備：如請求項1至7中任一項之附面塗層之膜、及設置於上述膜基材之另一面之黏著劑層。
  9. 如請求項8之補強膜，其用於圖像顯示裝置。
  10. 一種圖像顯示裝置，其貼附有如請求項8之補強膜。
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