TW201302906A - 密封用環氧樹脂成形材料及電子零件裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種密封用環氧樹脂成形材料，其係含有(A)環氧樹脂、(B)硬化劑、(C)硬化促進劑、(D)無機填充劑、(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物、(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物。

Description

密封用環氧樹脂成形材料及電子零件裝置
本發明係關於密封用環氧樹脂成形材料，及具有藉此成形材料而密封之元件的電子零件裝置。
伴隨近年來之電子機器之小型化、輕量化、高性能化，而邁向高密度化之實裝，電子零件裝置由過往之插針型而逐漸變得成為表面實裝型之封裝。表面實裝型之IC、LSI等為了提高實裝密度並降低實裝高度，而成為薄型、小型之封裝，且相對於元件之封裝的佔有面積變大，而封裝之厚度亦變得非常地薄。並且，此等封裝係與過往之插針型者的實裝方法相異。即，在將電子零件裝置配裝至配線板時，因以往之插針型封裝係將針插入配線板後，從配線板背面進行焊接，故封裝並不會直接曝露於高溫中。但，在表面實裝型封裝中，電子零件裝置全體係以焊錫浴或回流裝置等進行處理，而造成封裝係直接曝露於焊接溫度(回流溫度)。其結果，若在封裝有吸濕之情況，在焊接時吸濕水分急速地膨漲，產生之蒸汽壓轉而作用為剝離應力，而在元件、引線框架等之插件與密封材之間產生剝離，而導致產生封裝龜裂或成為電特性不良之原因。因此，倍受期望開發焊接耐熱性(耐回流性)優異之密封材料。
為了因應此等要求，至此從主材料之環氧樹脂方面即受到各種之探討，但單僅改良環氧樹脂方面，仍尚會產生 伴隨低吸濕化而耐熱性降低、伴隨密著性之提升而硬化性降下等，從而導致難以取得物性之平衡。因此，基於此前述背景，則已有探討著各種環氧樹脂改質劑，其中一例係著眼於提高與元件引線框架等之插件之密著力而進行探討關於矽烷耦合劑。具體而言，有含環氧基之矽烷耦合劑或含胺基之矽烷耦合劑(例如，參考日本特開平11-147939號公報)、以提高密著性為目的之含硫原子之矽烷耦合劑(例如，參考日本特開2000-103940號公報)。
然而，若使用含環氧基之矽烷耦合劑或含胺基之矽烷耦合劑，仍有接著性提升效果不充分之情況。尤其，上述專利文獻1中記載之含胺基之矽烷耦合劑之反應性高，在使用於密封用環氧樹脂成形材料時，除了流動性降低以外，尚有矽烷耦合劑自身逕行凝膠化等之在操作性上之課題。又，在使用含硫原子之矽烷耦合劑時，與Ag或Au般之貴金屬之接著性提升效果不足，且耐回流性之提升效果亦不充分。
如上述般，現階段並無法取得可充分滿足耐回流性與成形性之密封用環氧樹脂成形材料。本發明係有鑑於此狀況所完成者，即係以提供不使難燃性降低且耐回流性及成形性皆優之密封用環氧樹脂成形材料、及具備藉此密封之元件的電子零件裝置者。
本發明係關於含有特定之含胺基之矽烷化合物與含環氧基之矽烷化合物兩者的密封用環氧樹脂成形材料及具備藉此密封用環氧樹脂成形材料所密封之元件的電子零件裝置。更具體而言係如以下所述。
本發明係關於(1)一種密封用環氧樹脂成形材料，其係含有(A)環氧樹脂、(B)硬化劑、(C)硬化促進劑、(D)無機填充劑、(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物、(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物。
又，本發明係關於(2)如前述(1)之密封用環氧樹脂成形材料，其中前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物為下述一般式(I)所示之化合物。
一般式(I)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
又，本發明係關於(3)如前述(1)或(2)之密封用環氧樹脂成形材料，其中前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物 係下述一般式(II)及(III)所示之化合物之至少一種。
一般式(II)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
一般式(III)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
又，本發明係關於(4)如前述(1)~(3)中任一項之密封用環氧樹脂成形材料，其中相對於密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之合計量，密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物之合計量為10質量%以上80質量%以下。
又，本發明係關於(5)如前述(1)~(4)中任一項之密封用環氧樹脂成形材料，其中相對於密封用環氧樹脂成形材 料中之前述(A)環氧樹脂之合計量，密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之合計量為2質量%以上15質量%以下。
又，本發明係關於(6)一種電子零件裝置，其係具備藉由如前述(1)~(5)中任一項之密封用環氧樹脂成形材料所密封之元件。
依據本發明，可提供不使難燃性降低且耐回流性及成形性皆優之密封用環氧樹脂成形材料、及具備藉此所密封之元件的電子零件裝置，其工業性價值甚大。
本說明書中，使用「~」所示之數值範圍係代表分別包含作為最小值及最大值之記載於「~」前後之數值的範圍。並且，本說明書中，組成物中之各成分量，在組成物中該當於各成分之物質若存在複數之情況，在無特別界定時，則係指存在於組成物中之該複數物質之合計量。
本發明之密封用環氧樹脂成形材料含有(A)環氧樹脂、(B)硬化劑、(C)硬化促進劑、(D)無機填充劑、(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物、(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物，且因應必要係含有其他成分而構成。
藉由含有特定構造之含胺基之矽烷化合物，與含環氧 基之矽烷化合物，則耐回流性及成形性優異。
又，前述密封用環氧樹脂成形材料係以在常溫(25℃)下為固體狀態之固形環氧樹脂組成物為佳。藉此，保存安定性優良。又，固體之形狀並無限制，可為粉狀、粒狀、錠狀等之任意形狀。
(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物
本發明之密封用環氧樹脂成形材料含有(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物。
一般而言，(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物會由於胺基而導致產生反應，故難以思考去對含環氧基之烷氧基矽烷化合物併用含胺基之化合物。然而，在本發明中，使用(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物時，即使係在與(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物混合之情況時，仍可使其混合物之保存安定性下降受到抑制，並且混合物之黏度上昇或凝膠化亦受到抑制。且，(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物、及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之各別功能受到發揮，而成為耐回流性及成形性皆優之密封用環氧樹脂成形材料。
此原由並非明確，但可認為係由於存在有鄰接於胺基之芳基，胺基上之氫原子之反應性受到阻礙，進而抑制與環氧基之反應者。
由以上可知，本發明中之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物只要係存在有鄰接於胺基之芳基的烷氧基矽烷化合 物，則其構造即無特別限制。例如，(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物中之芳胺基，可舉出如苯基胺基及萘基胺基等。又，苯基胺基及萘基胺基之氫原子亦可各自獨立被碳數1~9之烴基、胺基、胺基苯基、或胺基萘基所取代。碳數1~9之烴基可舉出如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、tert-丁基、戊基、己基、環己基、乙烯基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、苄基、甲基苄基、乙基苄基、乙烯基苄基等。
其中，本發明使用之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物亦以下述一般式(I)所示之構造為佳。
一般式(I)中，R1及R2各自獨立可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
前述一般式(I)中之R1及R2所示之碳數1~6之烴基，可舉出如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、t-丁基、戊基、己基等之直鏈狀、分支鏈狀及環狀之烷基，或乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等之烯基，或苯基等。此等烴基之氫原子亦可受到取代。
前述烴基亦可具有取代基。前述烴基中之取代基可舉 出如羥基、碳數1~6之烷氧基、乙醯氧基等。
由流動性及接著性之觀點，R1及R2所示之碳數1~6之烴基係以碳數1~4之烷基為佳，甲基或乙基為較佳，而由取得容易性之觀點則係以甲基為更佳。
由流動性及接著性之觀點，前述一般式(I)中之p係以2或3為佳，由取得容易性之觀點則係以3為更佳。由矽烷化合物之保存安定性及取得容易性之觀點，前述一般式(I)中之q係以3為佳。
此般(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物，作為市售品，可由東麗．道康寧股份有限公司製Z-6883取得。
此等(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
本發明中，在使用與(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物相異的含胺基之烷氧基矽烷化合物，例如在使用γ-胺基丙基三乙氧基矽烷等之情況，除了流動性及耐回流性降低以外，在與(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物混合時，其混合物之保存安定性大幅降低，且容易產生混合物黏度上昇或凝膠化。
(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物
本發明之密封用環氧樹脂成形材料含有(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物。
本發明中之含環氧基之烷氧基矽烷化合物只要係具有環氧基之烷氧基矽烷矽烷化合物，則其構造並無特別受到 限制。例如，本發明所使用之(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物係以下述一般式(II)及(III)所示之化合物之至少一種為佳。
一般式(II)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
一般式(III)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基。p表示1~3之整數，q表示2或3。
前述一般式(II)及一般式(III)中之R1及R2所示之碳數1~6之烴基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、t-丁基、戊基、己基等之直鏈狀、分支鏈狀及環狀之烷基，或乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等之烯基，或苯基等。
前述烴基亦可具有取代基。前述烴基中之取代基，可 舉出如羥基、碳數1~6之烷氧基、乙醯氧基等。
其中由流動性及接著性之觀點，R1及R2所示之碳數1~6之烴基係以碳數1~4之烷基為佳，以甲基或乙基為較佳，由取得容易性之觀點則係以甲基為更佳。
作為前述一般式(II)及(III)中之p，由流動性及接著性之觀點，p係以2或3為佳，由取得容易性之觀點則係以3為更佳。由矽烷化合物之保存安定性及取得容易性之觀點，前述一般式(II)中之q係以3為佳。又，由矽烷化合物之保存安定性及取得容易性之觀點，前述一般式(III)中之q係以2為佳。
此般(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物，作為市售品可由東麗．道康寧股份有限公司製Z-6040(3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷)、Z-6041(3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷)、Z-6042(3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷)、Z-6043(2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷)、Z-6044(3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷)等取得。
此等(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物可單獨使用1種或亦可將2種以上予以組合使用。使用2種以上(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物時，可單僅為上述一般式(II)所示之化合物或單僅為上述一般式(III)所示之化合物，或亦可併用上述一般式(II)所示之化合物及上述一般式(III)所示之化合物。
相對於密封用環氧樹脂成形材料中之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之 合計量，將密封用環氧樹脂成形材料中之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物之合計量設為「E1含有率」時，E1含有率在不損及本發明效果之範圍內即無特別限制。其中由耐回流性與各特性平衡之觀點，E1含有率亦以5質量%以上90質量%以下為佳，由降低彈性率與提升耐回流性之觀點，亦以10質量%以上80質量%以下為較佳，20質量%以上60質量%以下為更佳。
並且，在此範圍中，若E1含有率越高，則越有吸水率降低且難燃性更優異之傾向。又，E1含有率若在10質量%以上80質量%以下，可同時且充分地提升耐回流性、成形性及難燃性。
相對於密封用環氧樹脂成形材料中之(A)環氧樹脂之合計量，將密封用環氧樹脂成形材料中之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之合計量設為「E1+E2含有率」時，E1+E2含有率在不損及本發明效果之範圍內即無特別限制。其中由耐回流性與各特性平衡之觀點，E1+E2含有率係以1質量%以上20質量%以下為佳，由耐回流性之觀點則係以2質量%以上15質量%以下為較佳，4質量%以上12質量%以下為更佳。
並且，在此範圍中，若「E1+E2含有率」越高則亦越有流動性優異之傾向。
前述密封用環氧樹脂成形材料中，亦以使用一般式(I)中之R1及R2各自獨立為碳數1~4之烷基、p為2或3 、q為3之矽烷化合物作為(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物，使用一般式(II)中之R1及R2為碳數1~4之烷基、p為2或3、q為3之矽烷化合物及一般式(III)中之R1及R2各自獨立為碳數1~4之烷基、p為2或3、q為2之矽烷化合物之至少一種作為(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物，且前述E1含有率為10質量%以上80質量%以下，前述E1+E2含有率為2質量%以上15質量%以下者為佳。更佳為使用一般式(I)中之R1及R2各自獨立為甲基或乙基、p為2或3、q為3之矽烷化合物作為(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物，使用一般式(II)中之R1及R2各自獨立為甲基或乙基，p為2或3，q為3之矽烷化合物及一般式(III)中之R1及R2各自獨立為甲基或乙基，p為2或3，q為2之矽烷化合物之至少一種作為(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物，且前述E1含有率為20質量%以上60質量%以下，前述E1+E2含有率為4質量%以上12質量%以下者。
又，在製造密封用環氧樹脂成形材料時，(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之配合方法亦無特別限制。例如可分別單獨地進行配合，或亦可配合預先已混合之(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物。並且，在分別單獨進行配合時，其順序亦無特別限制。
(A)環氧樹脂
本發明中使用之環氧樹脂只要係一般使用於密封用環氧樹脂成形材料者，即無特別限制。其中，亦以於1分子中含有2個以上環氧基者為佳。具體而言可舉出，以苯酚酚醛(novolac)型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛型環氧樹脂、具有三苯基甲烷骨架之環氧樹脂為首之將使選自由由酚、甲酚、茬酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、雙酚F等之酚類及α-萘酚、β-萘酚、二羥基萘等之萘酚類所成群之至少一種，與甲醛、乙醛、丙醛、苄醛、柳醛等之具有醛之化合物在酸性觸媒下縮合或共縮合而得之酚醛樹脂予以環氧化所成之酚醛型環氧樹脂；烷基取代、芳香環取代或非取代之雙酚A、雙酚F、雙酚S、聯酚、硫二酚(thiodiphenol)等之二環氧丙基醚之環氧樹脂；茋型環氧樹脂；氫醌型環氧樹脂；藉由酞酸、二聚物酸等之多元酸與表氯醇之反應而得之環氧丙基酯型環氧樹脂；藉由二胺基二苯基甲烷、異三聚氰酸等之聚胺與表氯醇之反應而得之環氧丙基胺型環氧樹脂；將二環戊二烯與酚類之共縮合樹脂予以環氧化而成之二環戊二烯型環氧樹脂；具有萘環之環氧樹脂；由酚類及萘酚類之至少一種與二甲氧基對茬或雙(甲氧基甲基)聯苯所合成之酚．芳烷基樹脂；萘酚．芳烷基樹脂等之芳烷基型酚樹脂之環氧化物；三羥甲基丙烷型環氧樹脂；萜烯變性環氧樹脂；將烯烴結合以過酢酸等之過酸予以氧化而得之線狀脂肪族環氧樹脂；脂環族環氧樹脂等。此等可單獨使用一種亦可將2種以上組合使用。
由使流動性與硬化性同時成立之觀點，其中前述環氧樹脂亦以含有經烷基取代、芳香環取代或非取代之聯酚之二環氧丙基醚之聯苯型環氧樹脂為佳。又，由硬化性之觀點則係以含有酚醛型環氧樹脂為佳。又，由低吸濕性之觀點，以含有二環戊二烯型環氧樹脂為佳。又，由耐熱性及低翹曲性之觀點，以含有萘型環氧樹脂為佳。又，由使流動性與難燃性同時成立之觀點，以含有經烷基取代、芳香環取代或非取代之雙酚F之二環氧丙基醚的雙酚F型環氧樹脂為佳。又，由使流動性與回流性同時成立之觀點，以含有經烷基取代、芳香環取代或非取代之硫二酚之二環氧丙基醚的硫二酚型環氧樹脂為佳。又，由使硬化性與難燃性同時成立之觀點，以含有由經烷基取代、芳香環取代或非取代之酚與二甲氧基對茬或雙(甲氧基甲基)聯苯所合成之酚．芳烷基樹脂之環氧化物為佳。又，由使保存安定性與難燃性同時成立之觀點，以含有由經烷基取代、芳香環取代或非取代之萘酚類與二甲氧基對茬所合成之萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物為佳。
聯苯型環氧樹脂例如可舉出如下述一般式(IV)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(IV)中，R1~R8各自獨立表示氫原子、 碳數1~10之1價烴基或碳數1~10之烷氧基。n表示0~3之整數。
作為一般式(IV)中之R1~R8，具體地可舉出如氫原子；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、tert-丁基等之碳數1~10之烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基等之碳數1~10之烯基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~10之烷氧基等。其中亦以氫原子或甲基為佳。
前述一般式(IV)所示之聯苯型環氧樹脂係藉由以公知之方法使聯酚化合物與表氯醇進行反應而得。此般環氧樹脂，例如可舉出以4,4’-雙(2,3-環氧基丙氧基)聯苯或4,4’-雙(2,3-環氧基丙氧基)-3,3’,5,5’-四甲基聯苯為主成分之環氧樹脂、使表氯醇與4,4’-聯酚或4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基)聯酚反應而得之環氧樹脂等。其中亦以4,4’-雙(2,3-環氧基丙氧基)-3,3’,5,5’-四甲基聯苯為主成分之環氧樹脂為佳。
此般環氧樹脂可由市售品之三菱化學公司製商品名YX-4000、YL-6121H取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述聯苯型環氧樹脂時，前述聯苯型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
硫二酚型環氧樹脂例如可舉出下述一般式(V)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(V)中，R1~R8各自獨立表示氫原子、碳數1~10之1價烴基或碳數1~10之烷氧基。n表示0~3之整數。
作為一般式(V)中之R1~R8，具體地可舉出如氫原子；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、tert-丁基等之碳數1~10之烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基等之碳數1~10之烯基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~10烷氧基等。其中亦以氫原子、甲基或tert-丁基為佳。
前述一般式(V)所示之硫二酚型環氧樹脂係可藉由以公知之方法使硫二酚化合物與表氯醇反應而得。此般環氧樹脂例如可舉出以4,4’-二羥基二苯基硫化物之二環氧丙基醚為主成分之環氧樹脂、以2,2’,5,5’-四甲基-4,4’-二羥基二苯基硫化物之對茬氧丙基醚為主成分之環氧樹脂、以2,2’-二甲基-4,4’-二羥基-5,5’-二-tert-丁基二苯基硫化物之二環氧丙基醚為主成分之環氧樹脂等，其中亦以將2,2’-二甲基-4,4’-二羥基-5,5’-二-tert-丁基二苯基硫化物之二環氧丙基醚為其主成分之環氧樹脂作為主成分之環氧樹脂為佳。此般環氧樹脂係可由市售品之新日鐵化學股份有限公司製商品名YSLV-120TE取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述硫二酚型環 氧樹脂時，前述硫二酚型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
雙酚F型環氧樹脂例如可舉出下述一般式(VI)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(VI)中，R1~R8各自獨立表示氫原子、碳數1~10之1價烴基或碳數1~10之烷氧基。n表示0~3之整數。
作為一般式(VI)中之R1~R8，具體地可舉出如氫原子；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、tert-丁基等之碳數1~10之烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基等之碳數1~10之烯基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~10之烷氧基等。其中亦以氫原子或甲基為佳。
前述一般式(VI)所示之雙酚F型環氧樹脂係可藉由以公知之方法使雙酚F化合物與表氯醇反應而得。此般環氧樹脂例如可舉出以4,4’-亞甲基雙(2,6-二甲基酚)之二環氧丙基醚為主成分之環氧樹脂、以4,4’-亞甲基雙(2,3,6-三甲基酚)之二環氧丙基醚為主成分之環氧樹脂、以4,4’-亞甲基雙酚之二環氧丙基醚為主成分之環氧樹脂，其中亦以4,4’-亞甲基雙(2,6-二甲基酚)之二環氧丙基醚為主成分之 環氧樹脂為佳。此般環氧樹脂係可由市售品之新日鐵化學股份有限公司製商品名YSLV-80XY取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述雙酚F型環氧樹脂時，前述雙酚F型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
酚醛型環氧樹脂例如可舉出下述一般式(VII)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(VII)中，R各自獨立表示氫原子、碳數1~10之1價烴基或碳數1~10之烷氧基。n表示0~10之整數。
其中，前述一般式(VII)中之R係以氫原子；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基等之碳數1~10之烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等之碳數1~10之烷氧基為佳，並以氫原子或甲基為更佳。
n係以0~3之整數為佳。
前述一般式(VII)所示之酚醛型環氧樹脂係藉由使酚醛型酚樹脂與表氯醇進行反應而可容易取得。前述一般式(VII)所示之酚醛型環氧樹脂中，亦以鄰甲酚酚醛型環氧 樹脂為佳。此般環氧樹脂係可由市售品之住友化學工業股份有限公司製商品名：ESCN-190取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述酚醛型環氧樹脂時，酚醛型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為更佳。
二環戊二烯型環氧樹脂例如可舉出下述一般式(VIII)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(VIII)中，R1各自獨立表示氫原子或碳數1~10之1價烴基。R2各自獨立表示碳數1~10之1價烴基。n表示0~10之整數，m表示0~6之整數。
前述一般式(VIII)中之R1可舉出氫原子；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、tert-丁基等之烷基，乙烯基、烯丙基、丁烯基等之烯基等之碳數1~10之1價烴基。其中以甲基、乙基等之烷基或氫原子為佳，以甲基或氫原子為更佳。
R2可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、tert-丁基等之烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等之烯基等之碳數 1~10之非取代之1價烴基。其中m係以0為佳。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述二環戊二烯型環氧樹脂時，二環戊二烯型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為更佳。
萘型環氧樹脂例如可舉出下述一般式(IX)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(IX)中，R1~R3各自獨立表示碳數1~12之1價烴基或碳數1~10之烷氧基。p表示1或0。m及n各自獨立為0~11之整數，(m+n)為1~11之整數且選自(m+p)成為1~12之整數。i為0~3之整數，j為0~2之整數，k為0~4之整數。
作為一般式(IX)中之R1~R3，具體地可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、tert-丁基等之碳數1~10之烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基等之碳數1~10之烯基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~10之烷氧基等。其中以甲基為佳，亦以i、j及k之至少一個係0為佳。
作為前述一般式(IX)所示之萘型環氧樹脂，可舉出如將m個構成單位及n個構成單位予以無規地包含的無規 共聚物，或交互地包含的交互共聚物、或規則地包含的共聚物、以嵌段狀包含的嵌段共聚物，此等可單獨使用任一種或亦可將2種以上予以組合使用。此般環氧樹脂可由市售品之日本化藥股份有限公司製商品名：NC-7300取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述萘型環氧樹脂時，萘型環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
酚．芳烷基樹脂之環氧化物可舉出如下述一般式(X)所示之環氧樹脂及下述一般式(XI)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(X)中，R1~R8各自獨立表示氫原子或碳數1~12之1價烴基。R9各自獨立表示碳數1~12價之1價烴基。i表示0~3之整數，n表示0~10之整數。
在此，一般式(XI)中，R1~R4各自獨立表示氫原子或碳數1~12之1價烴基。R5各自獨立表示碳數1~12之1價烴基。i表示0~3之整數，n表示0~10之整數。
前述一般式(X)所示之含伸聯苯骨架之酚．芳烷基樹脂之環氧化物係可藉由以公知之方法使由經烷基取代、芳香環取代或非取代之酚與雙(甲氧基甲基)聯苯所合成之酚．芳烷基樹脂再與表氯醇進行反應而得。
一般式(X)中之R1~R9中之1價烴基，可舉出如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之鏈狀烷基；環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基；苄基、苯乙基等之芳基取代烷基；甲氧基取代烷基、乙氧基取代烷基、丁氧基取代烷基等之烷氧基取代烷基；胺基烷基、二甲基胺基烷基、二乙基胺基烷基等之胺基取代烷基；羥基取代烷基；苯基、萘基、聯苯基等之無取代芳基；甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、tert-丁基苯基、二甲基萘基等之烷基取代芳基；甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基、tert-丁氧基苯基、甲氧基萘基等之烷氧基取代芳基；二甲基胺基、二乙基胺基等之胺基取代芳基；羥基取代芳基等。其中以甲基為佳。R1~R8係以氫原子為較佳，i係亦以0為佳。
又，一般式(X)中之n係以平均在6以下為較佳。
此般環氧樹脂係可由市售品之日本化藥股份有限公司製商品名NC-3000S取得。
又，由使難燃性與耐回流性、流動性同時成立之觀點，係以併用前述一般式(IV)所示之環氧樹脂為佳。其中亦以併用前述一般式(X)之R1~R8為氫原子、i為0之環氧樹脂，與前述一般式(IV)之R1~R8 為氫原子且n=0之環氧樹脂為佳。又，特別地其含有質量比係以(IV)/(X)=50/50~5/95為佳，以40/60~10/90為較佳，以30/70~15/85為更佳。滿足此般含有質量比之化合物係可由市售品之CER-3000L(日本化藥股份有限公司製商品名)等取得。
前述一般式(XI)所示之酚．芳烷基樹脂之環氧化物係可藉由以公知之方法使由經烷基取代、芳香環取代或非取代之酚與二甲氧基對茬所合成之酚．芳烷基樹脂再與表氯醇進行反應而得。
一般式(XI)中之R1~R5中之1價烴基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之鏈狀烷基、環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基、苄基、苯乙基等之芳基取代烷基、甲氧基取代烷基、乙氧基取代烷基、丁氧基取代烷基等之烷氧基取代烷基、胺基烷基、二甲基胺基烷基、二乙基胺基烷基等之胺基取代烷基、羥基取代烷基、苯基、萘基、聯苯基等之無取代芳基、甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、tert-丁基苯基、二甲基萘基等之烷基取代芳基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基、tert-丁氧基苯基、甲氧基萘基等 之烷氧基取代芳基、二甲基胺基、二乙基胺基等之胺基取代芳基、羥基取代芳基等。其中以甲基為佳。R1~R4係以氫原子為較佳，i亦係以0為較佳。又，一般式(XI)中之n係以平均在6以下為較佳。此般環氧樹脂係可由市售品之日本化藥股份有限公司製商品名NC-2000L取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述酚．芳烷基樹脂之環氧化物時，其含有率在為了發揮其性能，於環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為更佳。
萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物例如可舉出下述一般式(XII)所示之環氧樹脂等。
在此，一般式(XII)中，R各自獨立表示碳數1~12之1價烴基。i表示0~3之整數。X表示包含芳香環之2價有機基。n表示0~10之整數。
X係例如可舉出伸苯基、聯伸苯基、伸萘基等之伸芳基；甲伸苯基等之烷基取代伸芳基；烷氧基取代伸芳基、芳烷基取代伸芳基；苄基、苯乙基等之由芳烷基所衍生之2價有機基；伸茬基等之包含伸芳基之2價有機基等。其中，由使難燃性及保存安定性同時成立之觀點，以伸苯基 及聯伸苯基為佳。
前述一般式(XII)所示之萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物係可藉由以公知之方法，使由經烷基取代、芳香環取代或非取代之萘酚與二甲氧基對茬或雙(甲氧基甲基)聯苯所合成之萘酚．芳烷基樹脂再與表氯醇進行反應而得。
作為一般式(XII)中之R，例如可舉出如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之鏈狀烷基、環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基、苄基、苯乙基等之芳基取代烷基、甲氧基取代烷基、乙氧基取代烷基、丁氧基取代烷基等之烷氧基取代烷基、胺基烷基、二甲基胺基烷基、二乙基胺基烷基等之胺基取代烷基、羥基取代烷基、苯基、萘基、聯苯基等之無取代芳基、甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、tert-丁基苯基、二甲基萘基等之烷基取代芳基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基、tert-丁氧基苯基、甲氧基萘基等之烷氧基取代芳基、二甲基胺基、二乙基胺基等之胺基取代芳基、羥基取代芳基等。其中以甲基為佳。又，i係亦以0為佳。
n表示0或1~10之整數，平均在6以下為較佳。
作為前述一般式(XII)所示之萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物，具體而地可舉出如下述一般式(XIII)所示之萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物及下述一般式(XIV)所示之萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物。下述一般式(XIII)所示之環氧樹脂之市售品可舉出新日鐵化學股份有限公司製商品名 ESN-375，下述一般式(XIV)所示之環氧樹脂之市售品可舉出如新日鐵化學股份有限公司製商品名ESN-175。
在此，一般式(XIII)中，n表示0~10之整數。
在此，一般式(XIV)中，n表示0~10之整數。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物時，前述萘酚．芳烷基樹脂之環氧化物之含有率，為了發揮其性能，在環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
又，前述密封用環氧樹脂成形材料中，亦可使用下述構造式(XV)之環氧樹脂作為(A)環氧樹脂。
一般式(XV)中之R1及R2各自獨立表示碳數1~12之烴基或碳數1~12之烷氧基。n表示0~4之整數。m表示0~2之整數。
前述一般式(XV)所示之環氧樹脂例如可舉出下述一般式(XVI)~(XXXIV)所示之環氧樹脂等。
前述一般式(XV)所示之環氧樹脂之中，由難燃性、成形性之觀點，亦以前述一般式(XVI)所示之環氧樹脂為佳。此般化合物可由YX-8800(三菱化學股份有限公司製商品名)等取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述一般式(XVI)所示之環氧樹脂時，由使前述環氧樹脂可在各別觀點上發揮其性能，其含有率係相對於環氧樹脂全量而言，以設成30質量%以上為佳，50質量%以上為較佳，60質量%以上為更佳。
又，前述密封用環氧樹脂成形材料中，亦可使用下述構造式(XXXXV)之環氧樹脂作為(A)環氧樹脂。
一般式(XXXXV)中之R1及R2各自獨立表示碳數1~12之烴基或碳數1或2之烷氧基。n表示0~10之整數。
作為一般式(XXXXV)中之R1及R2，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之鏈狀烷基；環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基；苄基、苯乙基、甲氧基、乙氧基等之烷氧基等，其中R1係以甲基、R2係以甲氧基為佳。此般化合物可舉出如DIC股份有限公司製商品名：HP-5000。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述一般式(XXXXV)所示之環氧樹脂時，前述一般式(XXXXV)所示之環氧樹脂之含有率，在為了發揮其性能，在環氧樹脂全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
前述環氧樹脂之環氧當量並無特別限制。其中，由成形性、耐回流性及電氣信賴性等各種特性平衡之觀點，以 100g/eq.~1000g/eq.為佳，以150g/eq.~500g/eq.為更佳。
又，前述環氧樹脂之軟化點或融點並無特別限制。其中，由成形性、耐回流性之觀點，以40℃~180℃為佳，由密封用環氧樹脂成型材料作製時之操作性之觀點，以50℃~130℃為佳。
前述密封用環氧樹脂成形材料中之(A)環氧樹脂之含有率並無特別限制。由成形性、耐回流性及電氣信賴性等各種特性平衡之觀點，前述密封用環氧樹脂成形材料在總質量中係以0.4質量%~28質量%為佳，1.1質量%~26質量%為更佳。
(B)硬化劑
前述密封用環氧樹脂成形材料包含至少一種硬化劑。前述硬化劑只要係密封用環氧樹脂成形材料一般所使用者即無特別限制。例如可舉出，使選自由酚、甲酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、雙酚F、苯基酚、硫二酚、胺基酚等之酚類及α-萘酚、β-萘酚、二羥基萘等之萘酚類所成群之至少一種，與甲醛、苄醛、柳醛等之具有醛之化合物，在酸性觸媒下縮合或共縮合而得之酚醛型酚樹脂；由選自由酚類及萘酚類所成群之至少一種與二甲氧基對茬或雙(甲氧基甲基)聯苯所合成之酚．芳烷基樹脂；萘酚．芳烷基樹脂等之芳烷基型酚樹脂；酚．酚醛構造與酚．芳烷基構造以無規、嵌段或交互地重複之共聚合型酚．芳烷基 樹脂；伸對茬變性酚樹脂；伸間茬變性酚樹脂；三聚氰胺變性酚樹脂；萜烯變性酚樹脂；二環戊二烯變性酚樹脂；環戊二烯變性酚樹脂；多環芳香環變性酚樹脂。此等可單獨使用1種亦可將2種以上予以組合使用。
其中，由流動性、難燃性及耐回流性之觀點，以酚．芳烷基樹脂及萘酚．芳烷基樹脂為佳。又，由低吸濕性之觀點，以二環戊二烯變性酚樹脂為佳。又，由硬化性之觀點，以酚醛型酚樹脂為佳。前述硬化劑係以含有此等至少一種酚樹脂為佳。
前述酚．芳烷基樹脂例如可舉出如下述一般式(XXXV)所示之樹脂。
一般式(XXXV)中，R各自獨立表示碳數1~12之取代或非取代之1價烴基。i表示0~3之整數。X表示含芳香環之2價有機基。n表示0~10之整數。前述烴基中之取代基可舉出如芳基、烷氧基、胺基、羥基等。
作為上述一般式(XXXV)中之R，具體地可舉出如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基基、十二基等之鏈狀及分支鏈 狀之烷基；環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基；苄基、苯乙基等之芳基取代烷基；甲氧基取代烷基、乙氧基取代烷基、丁氧基取代烷基等之烷氧基取代烷基；胺基烷基、二甲基胺基烷基、二乙基胺基烷基等之胺基取代烷基；羥基取代烷基；苯基、萘基、聯苯基等之無取代芳基；甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、tert-丁基苯基、二甲基萘基等之烷基取代芳基；甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基、tert-丁氧基苯基、甲氧基萘基等之烷氧基取代芳基；二甲基胺基、二乙基胺基等之胺基取代芳基；羥基取代芳基等。其中以R係甲基為佳。又，亦以i係0為佳。
X表示含芳香環之2價有機基。具體而言，可舉出伸苯基、聯伸苯基、伸萘基等之伸芳基；甲伸苯基等之烷基取代伸芳基；烷氧基取代伸芳基；苄基、苯乙基等之由芳烷基所衍生之2價有機基；芳烷基取代伸芳基、伸茬基等之包含伸芳基之2價有機基等。其中，由使難燃性與耐回流性同時成立之觀點，以取代或非取代之聯伸苯基為佳，例如可舉出下述一般式(XXXVI)所示之酚．芳烷基樹脂。又，由使難燃性、流動性與硬化性同時成立之觀點，以取代或非取代之伸苯基為佳，例如可舉出下述一般式(XXXVII)所示之酚．芳烷基樹脂。
下述一般式(XXXVI)及一般式(XXXVII)中，n表示0~10之整數，平均在6以下為佳。
作為上述一般式(XXXVI)所示之含有伸聯苯骨架之酚．芳烷基樹脂，其市售品可舉出如明和化成股份有限公司製商品名MEH-7851。又，作為一般式(XXXVII)所示之酚．芳烷基樹脂，其市售品可舉出如三井化學股份有限公司製商品名XLC。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述酚．芳烷基樹脂作為硬化劑時，前述酚．芳烷基樹脂之含有率，為了發揮其性能，在硬化劑全量中設成20質量%為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
萘酚．芳烷基樹脂例如可舉出下述一般式(XXXVIII)所示之樹脂。
在此，一般式(XXXVIII)中，R各自獨立表示碳數1~12之取代或非取代之1價烴基。i表示0~3之整數，X表示含芳香環之2價有機基。n表示0~10之整數。前述烴基中之取代基可舉出如芳基、烷氧基、胺基、羥基等。
作為上述一般式(XXXVIII)中之R，具體地可舉出如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之鏈狀及分支鏈狀之烷基；環戊基、環己基、環庚基、環戊烯基、環己烯基等之環狀烷基；苄基、苯乙基等之芳基取代烷基；甲氧基取代烷基、乙氧基取代烷基、丁氧基取代烷基等之烷氧基取代烷基；胺基烷基、二甲基胺基烷基、二乙基胺基烷基等之胺基取代烷基；羥基取代烷基；苯基、萘基、聯苯基等之無取代芳基；甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、tert-丁基苯基、二甲基萘基等之烷基取代芳基；甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基、tert-丁氧基苯基、甲氧基萘基等之烷氧基取代芳基；二甲基胺基、二乙基胺基等之胺基取代芳基；羥基取代芳基等。其中，以R係甲基為佳。又，亦以i係0為佳。
X表示含芳香環之2價有機基。具體而言，可舉出如伸苯基、聯伸苯基、伸萘基等之伸芳基；甲伸苯基等之烷基取代伸芳基；烷氧基取代伸芳基；芳烷基取代伸芳基； 苄基、苯乙基等之由芳烷基所衍生之2價有機基；伸茬基等之包含伸芳基之2價有機基等。其中，由保存安定性與難燃性之觀點，以取代或非取代之伸苯基及聯伸苯基為佳，伸苯基為更佳。此般萘酚．芳烷基樹脂例如可舉出如下述一般式(XXXIX)所示之萘酚．芳烷基樹脂及(XXXX)所示之萘酚．芳烷基樹脂。下述一般式(XXXIX)及下述一般式(XXXX)中，n表示0~10之整數，平均在6以下為佳。
上述一般式(XXXIX)所示之萘酚．芳烷基樹脂，其市售品可舉出新日鐵化學股份有限公司製商品名SN-475。又，上述一般式(XXXX)所示之萘酚．芳烷基樹脂，其市售品可舉出新日鐵化學股份有限公司製商品名SN-170。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述萘酚．芳烷基樹脂作為硬化劑時，前述萘酚．芳烷基樹脂之含有率，為了發揮其性能，在硬化劑全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
上述一般式(XXXV)所示之酚．芳烷基樹脂、一般式(XXXVIII)所示之萘酚．芳烷基樹脂由難燃性之觀點，以其一部分或全部與乙烯合萘等之聚合性單體預先混合為佳。乙烯合萘係可使乙烷合萘脫氫而得，亦可使用市售品。又，亦可使用作為乙烯合萘之聚合物或乙烯合萘與其他芳香族烯烴之聚合物而取代乙烯合萘。取得乙烯合萘之聚合物或乙烯合萘與其他芳香族烯烴之聚合物的方法，可舉出如自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合等。又，在聚合時亦可使用以往公知之觸媒，亦可不使用觸媒而但以熱進行。此時，聚合溫度以80℃~160℃為佳，90℃~150℃為較佳。取得之乙烯合萘之聚合物或乙烯合萘與其他芳香族烯烴之聚合物之軟化點係以60℃~150℃為佳，以70℃~130℃為更佳。
前述聚合物之軟化點若在60℃以上時，則有成形時之滲出受到抑制而提高成形性之傾向。又，若在150℃以下時，則有與環氧樹脂及硬化劑之相溶性提升之傾向。
與乙烯合萘共聚合之其他芳香族烯烴，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚、苯并噻吩、并呋喃基、乙烯基萘、乙烯基聯苯或此等之烷基取代體等。又，上述芳香族烯烴以外，在不損及本發明之效果範圍內，亦可併用脂肪族烯烴。脂肪族烯烴可舉出如(甲基)丙烯酸及彼等之酯、無水馬來酸、無水依康酸、富馬酸及彼等之酯等。
此等脂肪族烯烴之使用量係以在供給至與酚．芳烷基樹脂及萘酚．芳烷基樹脂預先混合之聚合單體全量中20 質量%以下為佳，9質量%以下為更佳。
將硬化劑之一部分或全部與乙烯合萘預先混合之方法，可藉由如分別將硬化劑及乙烯合萘粉碎成微細之固體狀態後直接以混合器等進行混合之方法、使兩成分均勻地溶解於溶劑中後去除溶劑之方法、以硬化劑及乙烯合萘之至少一者之軟化點以上之溫度將兩者熔融混合之方法等實行。其中，由可取得均勻混合物且雜質之混入少之觀點，以熔融混合法為佳。
藉由前述之方法而製造預先混合物(乙烯合萘變性硬化劑)。熔融混合只要係硬化劑及乙烯合萘之至少一者之軟化點以上之溫度即無限制。其中，以100℃~250℃為佳，120℃~200℃為更佳。又，熔融混合只要係可將兩者予以均勻混合，則其混合時間亦不受限制，其中以1小時~20小時為佳，2小時~15小時為更佳。將硬化劑與乙烯合萘預先混合時，在混合中乙烯合萘聚合或與硬化劑反應亦無妨。
前述二環戊二烯型酚樹脂(二環戊二烯變性酚樹脂)例如可舉出下述一般式(XXXXI)所示之酚樹脂等。
在此，一般式(XXXXI)中，R1各自獨立表示氫原子或 碳數1~10之取代或非取代之1價烴基。R2各自獨立表示碳數1~10之取代或非取代之1價烴基。n表示0~10之整數。m表示0~6之整數。前述烴基中之取代基可舉出如鹵素原子、胺基、磺醯基等。
作為前述一般式(XXXXI)中之R1，具體地可舉出如氫原子+；甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、tert-丁基等之烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等之烯基、鹵化烷基、胺基取代烷基、磺醯基取代烷基等之碳數1~10之取代或非取代之1價烴基。其中，以甲基、乙基等之烷基及氫原子為佳，以甲基及氫原子為更佳。R2具體地可舉出如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、tert-丁基等之烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等之烯基、鹵化烷基、胺基取代烷基、磺醯基取代烷基等之碳數1~10之取代或非取代之1價烴基。m為0~6之整數，但以0為佳。
R1為氫原子，m為0之前述二環戊二烯型酚樹脂係可由市售品之DPP(新日本石油化學股份有限公司製商品名)等取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述二環戊二烯型酚樹脂時，二環戊二烯型酚環氧樹脂之含有率，為了發揮其性能，在硬化劑全量中設成20質量%以上為佳，30質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳。
酚醛型酚樹脂例如可舉出如下述一般式(XXXXII)所示之酚樹脂等之酚醛型酚樹脂、甲酚酚醛樹脂等，其中亦以下述一般式(XXXXII)所示之酚醛型酚樹脂為佳。
在此，一般式(XXXXII)中，R表示碳數1~10之取代或非取代之1價烴基。i表示0~3之整數，n表示0~10之整數。前述烴基中之取代基可舉出如鹵素原子、胺基、巰基等。
作為上述一般式(XXXXII)中之R，具體地可舉出如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、tert-丁基等之烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等之烯基、鹵化烷基、胺基取代烷基、巰基取代烷基等之碳數1~10之取代或非取代之一價烴基。其中亦以R係甲基、乙基等之烷基為佳。更佳為i係0。
又，n之平均值係以0~8為佳。
上述一般式(XXXXII)所示之酚醛型酚樹脂可由市售品之明和化成股份有限公司製商品名：H-4取得。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含前述酚醛型酚樹脂時，酚醛型酚樹脂之含有率，為了發揮其性能，在硬化劑全量中設成30質量%以上為佳，50質量%以上為更佳。
上述之硬化劑係可單獨使用任一種，亦可將2種以上 組合使用。將2種以上之上述硬化劑予以組合使用時之含有率，係以在硬化劑全量中設成總合為50質量%以上為佳，60質量%以上為較佳，80質量%以上為更佳。
前述硬化劑之羥基當量並無特別限制。其中，由成形性、耐回流性及電氣信賴性等各種特性平衡之觀點，以70g/eq.~1000g/eq.為佳，80g/eq.~500g/eq.為更佳。
又，前述硬化劑之軟化點或融點亦並無特別限制。其中由成形性與耐回流性之觀點，以40℃~180℃為佳，由密封用環氧樹脂成型材料製作時之操作性之觀點，以50℃~130℃為佳。
前述密封用環氧樹脂成形材料中，(A)環氧樹脂與(B)硬化劑之當量比，即相對於環氧基之硬化劑中之羥基數之比(硬化劑中之羥基數/環氧樹脂中之環氧基數)亦無特別限制。但為了降低各自之未反應成分，以設定在0.5~2.0之範圍為佳，0.6~1.3為較佳。並且，為了取得成形性、耐焊接回流性皆優之密封用環氧樹脂成形材料，以設定在0.8~1.2之範圍為更佳。
(C)硬化促進劑
前述密封用環氧樹脂成形材料至少包含一種硬化促進劑。硬化促進劑只要係密封用環氧樹脂成形材料一般所使用者即無特別限定。例如可舉出，1,8-二吖雙環[5.4.0]十一烯-7、1,5-二吖雙環[4.3.0]壬烯-5、5,6-二丁基胺基-1,8-二吖雙環[5.4.0]十一烯-7等之環脒化合物；對此等環 脒化合物加成無水馬來酸、1,4-苯醌、2,5-甲醌、1,4-萘醌、2,3-二甲基苯醌、2,6-二甲基苯醌、2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4苯醌、2,3-二甲氧基-1,4-苯醌、苯基-1,4-苯醌等之醌化合物、重氮苯基甲烷、酚樹脂等之具有π鍵之化合物而成之具有分子內分極之化合物；苄基二甲基胺、三乙醇胺、二甲基胺基乙醇、參(二甲基胺基甲基)酚等之第三級胺化合物；此等第三級胺化合物之衍生物、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十七基咪唑等之咪唑化合物；此等咪唑化合物之衍生物、三丁基膦、甲基二苯基膦、三苯基膦、參(4-甲基苯基)膦、二苯基膦、苯基膦等之有機膦化合物；對此等有機膦化合物加成無水馬來酸、上述醌化合物、重氮苯基甲烷、酚樹脂等之具有π鍵之化合物而成之具有分子內分極之磷化合物；四苯基鏻四苯基硼酸鹽、四苯基鏻乙基三苯基硼酸鹽、四丁基鏻四丁基硼酸鹽等之四取代鏻．四取代硼酸鹽；2-乙基-4-甲基咪唑．四苯基硼酸鹽、N-甲基嗎啉．四苯基硼酸鹽等之四苯基硼鹽；此等四取代鏻．四取代硼酸鹽及四苯基硼鹽之衍生物等。此等可單獨使用一種，亦可將2種以上組合使用。
其中，前述硬化促進劑由硬化性及流動性之觀點，以第三級膦與醌化合物之加成物為佳，以三苯基膦與苯醌之加成物或三丁基膦與苯醌之加成物為更佳。由保存安定性之觀點，以環脒化合物與酚樹脂之加成物為佳，以二吖雙環十一烯之酚醛型酚樹脂鹽為更佳(以下，亦稱為「特定 硬化促進劑」)。
此等特定硬化促進劑之含有率在硬化促進劑全量中係以設成加總為60質量%以上為佳，80質量%以上為更佳。
前述第三級膦與醌化合物之加成物所使用之第三級膦並無特別限制。例如可舉出，三丁基膦、二丁基苯基膦、丁基二苯基膦、乙基二苯基膦、三苯基膦、參(4-甲基苯基)膦、參(4-乙基苯基)膦、參(4-丙基苯基)膦、參(4-丁基苯基)膦、參(異丙基苯基)膦、參(tert-丁基苯基)膦、參(2,4-二甲基苯基)膦、參(2,6-二甲基苯基)膦、參(2,4,6-三甲基苯基)膦、參(2,6-二甲基-4-乙氧基苯基)膦、參(4-甲氧基苯基)膦、參(4-乙氧基苯基)膦等之具有芳基之第三級膦。由成形性之觀點則係以三苯基膦及三丁基膦為佳。
又，第三級膦與醌化合物之加成物所使用之醌化合物並無特別限制。例如可舉出o-苯醌、p-苯醌、聯苯醌、1,4-萘醌、蒽醌。由耐濕性或保存安定性之觀點係以p-苯醌為佳。
硬化促進劑之含有率只要係可達成硬化促進效果之量即非係受到特別限定者，相對於(A)環氧樹脂與(B)硬化劑之合計量100質量份，以0.1質量~10質量份為佳，0.3質量~5質量份為較佳。若在0.1質量份以上時，則可使其在短時間內硬化。且，若在10質量份以下時，即可抑制硬化速度變得過快，而有可取得更良好之成形品的傾向。
(D)無機填充劑
前述密封用環氧樹脂成形材料含有至少一種無機填充劑。藉由含有前述無機填充劑，可更有效地達成抑制吸濕性抑制、減低線膨脹係數、提升導熱性及提高強度。前述無機填充劑只要係密封用環氧樹脂成形材料一般所使用者即非係受到特別限制者。例如可舉出，熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氧化鋁、鋯英石、矽酸鈣、碳酸鈣、鈦酸鉀、碳化矽、氮化矽、氮化鋁、氮化硼、氧化鈹、氧化鋯、鋯英石、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、高鋁紅柱石、氧化鈦等之粉體，或將此等予以球形化之珠粒、玻璃繊維。此等可單獨使用一種，亦可將2種以上予以組合使用。其中，由減低線膨脹係數之觀點，以熔融二氧化矽為佳。又，高導熱性之觀點則係以氧化鋁為佳。另一方面，無機填充劑形狀，由成形時之流動性及金屬模具耗損性之觀點則係以球形為佳。
尤其係由成本與性能平衡之觀點，前述無機填充劑係以球狀熔融二氧化矽為佳。
前述無機填充劑之平均粒徑並無特別限制。其中，由成形性之觀點，亦以5μm~50μm為佳，10μm~30μm為更佳。尚且，無機填充劑之平均粒徑係使用雷射繞射散射方式粒度分佈測量裝置，測量作為體積平均粒子徑。
又，前述無機填充劑之比表面積並無特別限制。其中，由成形性與強度之觀點，以0.5m2/g~12m2/g為佳，1m2/g~5m2/g為較佳。尚且，無機填充劑之比表面積係 根據JIS Z 8830，由77K下之氮吸著能所測量者。
無機填充劑之含有率只要係可達成本發明之範圍內即無特別限制。其中，由提升難燃性、提升成形性、減低吸濕性、減低線膨脹係數及提高強度之觀點，於密封用環氧樹脂成形材料中為70質量%~95質量%為佳，由減低吸濕性及減低線膨脹係數之觀點，以85質量%~95質量%為較佳。無機填充劑之含有率若在70質量%以上時，有難燃性及耐回流性提高之傾向。又，若在95質量%以下時，有流動性優異之傾向。
(F)其他添加劑
由提高成形材料中之樹脂成分與無機成分之接著性等之觀點，前述密封用環氧樹脂成形材料因應必要尚可含有前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物以外之其他矽烷化合物。其他矽烷化合物可舉出如巰基矽烷、胺基矽烷、烷基矽烷、脲基矽烷、乙烯基矽烷等之各種矽烷系化合物。尚且，其他矽烷化合物係去除與(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物重複之矽烷系化合物。
若例示其他矽烷化合物，可舉出如乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基 丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲基甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷等之具有不飽和鍵之矽烷化合物；γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、雙(三乙氧基矽基丙基)四硫化物等之含硫原子之矽烷化合物；異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等之含異氰酸酯基之矽烷化合物；甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、二苯基矽烷二醇、三苯基甲氧基矽烷、三苯基乙氧基矽烷、三苯基矽醇、環戊基三甲氧基矽烷、環戊基三乙氧基矽烷、二環戊基二甲氧基矽烷、二環戊基二乙氧基矽烷、環己基三甲氧基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、六甲基二矽烷、2-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-(3-三乙氧基矽基丙基)苯基亞胺、3-(3-(三乙氧基矽基)丙基胺基)-N,N-二甲基丙醯胺、N-三乙氧基矽基丙基-β-丙胺酸甲基酯、3-(三乙氧基矽基丙基)二氫-3,5-呋喃二酮、雙(三甲氧基矽基)苯等之矽烷系化合物；1H-咪唑、2-烷基咪唑、2,4-二烷基咪唑、4-乙烯基咪唑等之咪唑化合物與γ-環氧丙 氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等之身為γ-環氧丙氧基丙基烷氧基矽烷之反應物的咪唑系矽烷化合物。此等可單獨使用一種，亦可將2種以上予以組合使用。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含其他矽烷化合物時，其全含有率由成形性及接著性之觀點，在密封用環氧樹脂成形材料中以0.06質量%~2質量%為佳，0.1質量%~0.75質量%為較佳，0.2質量%~0.7質量%為更佳。全含有率若在0.06質量%以上時，由接著性更加提升之傾向。又，若在2質量%以下時，有可抑制空隙等之成形不良產生的傾向。
由提升成形材料中之樹脂成分與無機成分之接著性等之觀點，前述密封用環氧樹脂成形材料亦可含有上述矽烷化合物以外之以往公知之耦合劑。耦合劑例如可舉出，異丙基三硬脂醯基鈦酸鹽、異丙基參(二辛基焦磷酸鹽)鈦酸鹽、異丙基三(N-胺基乙基-胺基乙基)鈦酸鹽、四辛基雙(貳十三基亞磷酸酯)鈦酸鹽、四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(貳十三基)亞磷酸酯鈦酸鹽、雙(二辛基焦磷酸鹽)氧乙酸酯鈦酸鹽、雙(二辛基焦磷酸鹽)伸乙基鈦酸鹽、異丙基三辛醯基鈦酸鹽、異丙基二甲基丙烯酸基硬脂醯基鈦酸鹽、異丙基異硬脂基二丙烯酸酸基鈦酸鹽、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸鹽、異丙基三異丙苯基苯基鈦酸鹽、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸鹽等之鈦酸鹽系耦合劑、鋁螯合物類、鋁/鋯系化合物等。此等可單獨使用1種， 亦可將2種以上組合使用。
又，前述密封用環氧樹脂成形材料在含有矽烷化合物以外之耦合劑時，其全含有率由成形性及接著性之觀點，在密封用環氧樹脂成形材料中以0.06質量%~2質量%為佳，0.1質量%~0.75質量%為較佳，0.2質量%~0.7質量%為更佳。全含有率若在0.06質量%以上時，有接著性更加提升之傾向。又，若在2質量%以下時，有可抑制空隙等之成形不良產生的傾向。
又，前述密封用環氧樹脂成形材料由提高已密封之元件之耐濕性、高溫放置特性的觀點，因應必要亦可含有陰離子交換體。陰離子交換體並無特別限制，可使用以往公知者。例如可舉出，水滑石類或選自鎂、鋁、鈦、鋯、鉍之元素的含氫氧化物。此等可單獨使用1種，亦可將2種類以上予以組合使用。其中亦以下述組成式(XXXXIII)所示之水滑石為佳。
Mg1-XAlX(OH)2(CO3)X/2．mH2O (XXXXIII)
式(XXXXIII)中，X為滿足0<X≦0.5之數，m表示正數。
前述密封用環氧樹脂成形材料在含有陰離子交換體時，陰離子交換體之含有率只要係可捕捉鹵素離子等之陰離子的充分量即非係受到特別限定者。其中，相對於(A)環氧樹脂100質量份，以0.1質量份~30質量份為佳，1質 量份~5質量份為更佳。
由使接著性更加提升之觀點，本發明之密封用環氧樹脂成形材料因應必須亦可使用接著促進劑。接著促進劑例如可舉出咪唑、三唑、四唑、三嗪等之衍生物、鄰胺苯甲酸、没食子酸、丙二酸、蘋果酸、馬來酸、胺基酚、喹啉等及此等衍生物，脂肪族酸醯胺化合物、二硫胺甲酸鹽、噻二唑衍生物等。此等可單獨使用1種，亦可將2種類以上予以組合使用。
前述密封用環氧樹脂成形材料因應必要亦可含有離型劑。作為離型劑，例如相對於(A)環氧樹脂100質量份，含有氧化型或非氧化型之聚烯烴0.01質量份~10質量份，以含有0.1質量份~5質量份為更佳。若在0.01質量份以上時，則有可取得良好離型性之傾向。又，若在10質量份以下時，則有接著性提升之傾向。
氧化型或非氧化型之聚烯烴可舉出如Hoechst股份有限公司製商品名H4或PE、PED系列等之數平均分子量為500~10000程度之低分子量聚乙烯等。
又，作為氧化型或非氧化型之聚烯烴以外之其他離型劑，例如可舉出棕櫚蠟、褐煤酸酯、褐煤酸、硬脂酸。此等可單獨使用1種，亦可將2種以上予以組合使用。加上氧化型或非氧化型之聚烯烴而併用其他離型劑時，離型劑之總量，其含有量係相對於(A)環氧樹脂100質量份，以0.1質量份~10質量份為佳，0.5質量份~3質量份為更佳。
前述密封用環氧樹脂成形材料由提升成形材料之難燃性的觀點，因應必要亦可含有以往公知之難燃劑。難燃劑例如可舉出如溴化環氧樹脂、三氧化銻、紅磷、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋅等之無機物及/或經酚樹脂等之熱硬化性樹脂等被覆之紅磷、磷酸酯等之磷化合物、三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺變性酚樹脂、具有三嗪環之化合物、三聚氰酸衍生物、異三聚氰酸衍生物等之含氮化合物、環磷腈等之含磷及氮化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋅、錫酸鋅、硼酸鋅、氧化鐵、氧化鉬、鉬酸鋅、二環戊二烯基鐵等之含金屬元素之化合物及下述組成式(XXXXIV)所示之複合金屬氫氧化物等。
p(M1 aOb)．q(M2 cOd)．m(H2O) (XXXXIV)
式(XXXXIV)中，M1及M2表示互為相異之金屬元素，a、b、c、d、p、q及m表示正數。
上述組成式(XXXXIV)中之M1及M2只要係互為相異之金屬元素即無特別限制。由難燃性之觀點，以M1係選自第3周期之金屬元素、IIA族之鹼土類金屬元素、屬於IVB族、IIB族、VIII族、IB族、IIIA族及IVA族之金屬元素，M2係選自IIIB~IIB族之遷移金屬元素為佳，以M1係選自鎂、鈣、鋁、錫、鈦、鐵、鈷、鎳、銅及鋅，M2係選自鐵、鈷、鎳、銅及鋅為佳。又，由流動性之觀點，以M1係鎂、M2係鋅或鎳為佳。p及q之莫耳比並無特別 限制。p/q係以1/99~1/1為佳。又，a、b、c及d係因應M1及M2而適宜選擇。
尚且，金屬元素之分類係根據將典型元素設為A亞族、遷移元素設為B亞族之長週期型之週期表(出典：共立出版股份有限公司發行「化學大辭典4」1987年2月15日縮刷版第30刷)所進行者。
又，難燃劑可舉出如氧化鋅、錫酸鋅、硼酸鋅、氧化鐵、氧化鉬、鉬酸鋅、二環戊二烯基鐵等之含金屬元素之化合物等。此等難燃劑可單獨使用1種，亦可將2種以上予以組合使用。
前述密封用環氧樹脂成形材料在包含難燃劑時，難燃劑之含有量並無特別限制。其中，相對於(A)環氧樹脂100質量份，以1質量份~30質量份為佳，2質量份~15質量份為更佳。
前述密封用環氧樹脂成形材料可含有碳黑、有機染料、有機顏料、氧化鈦、鉛丹、氧化鐵紅等之著色劑。並且，因應必要亦可含有其他添加劑如聚伸苯基醚，或茚及烷基茚等之茚類與苯乙烯及烷基苯乙烯等之苯乙烯類與酚類之共聚合樹脂的茚寡聚物等之熱可塑性樹脂、聚矽氧油或聚矽氧橡膠粉末等之應力緩和劑等。
<密封用環氧樹脂成形材料之調製方法>
本發明之密封用環氧樹脂成形材料只要係可使各種成分均勻地分散混合，即可使用任意之手法進行調製。一般 性手法可舉出，將既定之配合量之成分以混合機等充分進行混合後，再以混合輥、擠壓機等進行熔融混練後，施以冷卻、粉碎之方法。例如，可藉由將上述成分之既定量均勻地攪拌、混合，以預先加熱至70℃~140℃之捏合機、滾筒、擠壓機等進行混練、冷卻、粉碎等之方法而得。若以適合成形條件之尺寸及質量予以錠化則可容易使用。
<電子零件裝置>
本發明之電子零件裝置係包含具備藉由前述密封用環氧樹脂成形材料所密封之元件，且因應必要之其他構成要素所構成。
具備藉由前述密封用環氧樹脂成形材料所密封之元件之電子零件裝置，具體而言可舉出，在引線框架、已配線之載帶、配線板、玻璃、矽晶圓等之支持構件搭載半導體晶片、電晶體、二極體、閘流電晶體等之能動元件、電容器、電阻、線圈等之被動元件等之元件，並將必要之部分以前述密封用環氧樹脂成形材料密封之電子零件裝置等。此般電子零件裝置例如可舉出，於引線框架上固定半導體元件，將結合墊等之元件之端子部與引線部以打線結合或凸塊連接後，使用前述密封用環氧樹脂成形材料以轉移成形等進行密封而成之DIP(Dual Inline Package)、PLCC(Plastic Leaded Chip Carrier)、QFP(Quad Flat Package)、SOP(Small Outline Package)、SOJ(Small Outline J-lead package)、TSOP(Thin Small Outline Package)、TQFP(Thin Quad Flat Package)等之一般樹脂密封型IC、將於載帶上以凸塊連接之半導體晶片以前述密封用環氧樹脂成形材料所密封之TCP(Tape Carrier Package)、對在配線板或玻璃上形成之配線將以打線結合、晶粒反蓋形結合、焊接等連接之半導體晶片、電晶體、二極體、閘流電晶體等之能動元件及/或電容器、電阻、線圈等之受動元件以前述密封用環氧樹脂成形材料所密封之COB(Chip On Board)模組、併合IC、多晶片模組、在背面形成有配線板連接用之端子的有機基板之表面搭載元件並藉由凸塊或打線結合連接元件與形成於有機基板上之配線後以前述密封用環氧樹脂成形材料密封元件之BGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)等。又，亦可將前述密封用環氧樹脂成形材料有效地使用於印刷電路板。
使用前述密封用環氧樹脂成形材料密封元件之方法，以低壓轉移成形法最為一般，但亦可使用注射成形法、壓縮成形法等。又，密封元件之條件，根據前述密封用環氧樹脂成形材料之構成等適宜選擇即可。
尚且，本說明書係參考日本專利申請案2011-108227及2011-256806之全體揭示內容而將彼等納入說明書者。
本說明書中記載之所有文獻、專利申請案、及技術規格係參考各別之文獻、專利申請案、及技術規格所導入者，並且係在與參考具體且各別記述時相同程度地導入於本說明書中。
[實施例]
其次，依據實施例更具體地說明本發明，但本發明之範圍係不受此實施例所限定者。尚，在無特別界定時，「份」及「%」為質量基準。
[密封用環氧樹脂成形材料之製作] (實施例1~24、比較例1~14)
將以下成分分別以下述表1~表6所示之質量份進行配合，在混練溫度80℃、混練時間10分鐘之條件下進行輥混練，而分別製成實施例1~24及比較例1~14之密封用環氧樹脂成形材料。尚且，表中之空欄係代表未配合。
(A)環氧樹脂係使用如以下者。
．環氧樹脂1：環氧當量200、軟化點67℃之鄰甲酚酚醛型環氧樹脂(住友化學工業股份有限公司製商品名ESCN-190)
．環氧樹脂2：環氧當量196、融點106℃之聯苯型環氧樹脂(日本環氧樹脂股份有限公司製商品名YX-4000H)
．環氧樹脂3：環氧當量242、融點118℃之硫二酚型環氧樹脂(新日鐵化學股份有限公司製商品名YSLV-120TE)
．環氧樹脂4：環氧當量241、軟化點96℃之含伸聯苯骨架之酚．芳烷基型環氧樹脂(日本化藥股份有限公司製商品名CER-3000L)
．環氧樹脂5：環氧當量238、軟化點52℃之酚．芳烷基 樹脂之環氧化物(日本化藥股份有限公司製商品名NC-2000L)
．環氧樹脂6：環氧當量375、軟化點80℃、溴含有量48質量%之雙酚A型溴化環氧樹脂
．環氧樹脂7：環氧當量251、軟化點60度之一般式(XXXXV)所表示之環氧樹脂(DIC股份有限公司製商品名HP-5000)
(B)硬化劑係使用如以下者。
．硬化劑1：羥基當量199、軟化點89℃之酚．芳烷基樹脂(明和化成股份有限公司製商品名MEH-7851)
．硬化劑2：羥基當量176、軟化點70℃之酚．芳烷基樹脂(三井化學股份有限公司製商品名Milex XLC)
．硬化劑3：羥基當量106、軟化點64℃之酚醛型酚樹脂(明和化成股份有限公司製商品名H-4)
(C)硬化促進劑係使用如以下者。
．硬化促進劑1：三苯基膦與p-苯醌之甜菜鹼型加成物
．硬化促進劑2：三丁基膦與p-苯醌之甜菜鹼型加成物
(D)無機填充劑係使用平均粒徑17.5μm、比表面積3.8m2/g之球狀熔融二氧化矽。
(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物係使用γ-苯胺基丙基三甲氧基矽烷((E1)矽烷化合物1)。
(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物係使用如以下者。
．(E2)矽烷化合物1：γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷
．(E2)矽烷化合物2：β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧 基矽烷
作為(E1)(E2)成分以外之矽烷化合物，則係使用γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(其他矽烷化合物1)。
作為其他添加成分，則使用棕櫚蠟(Clariant Japan股份有限公司製)、三氧化銻、碳黑(三菱化學股份有限公司製)。
[密封用環氧樹脂成形材料之評價]
藉由以下(1)~(6)之各特性試驗進行評價實施例1~24及比較例1~14中製成之密封用環氧樹脂成形材料之特性。其評價結果如下述表1~表6所示。尚且，密封用環氧樹脂成形材料之成形在未明記時，則係藉由轉移成形機，在金屬模具溫度180℃、成形壓力6.9MPa、硬化時間90秒鐘所成形者。又，因應必要在180℃中5小時之條件下施行後硬化。
(1)螺旋流
使用依據EMMI-1-66之螺旋流測量用金屬模具，將密封用環氧成形材料以上述條件進行成形並求取流動距離(cm)。
(2)熱時硬度
將密封用環氧樹脂成形材料以上述條件成形為直徑50mm×厚度3mm之圓板，在成形隨後即使用蕭爾D型硬度計(股份有限公司上島製作所製HD-1120(型號D))進行測量。
(3)260℃彎曲彈性率
將密封用環氧樹脂成形材料以上述條件成形成為10mm×70mm×3mm並施以後硬化而製成試驗片。將取得之試驗片使用股份有限公司A&D製TENSILON，在260℃之恆溫槽內實行依據JIS-K-6911之3點支持型彎曲試驗，而求得260℃下之彎曲彈性率(MPa)。
(4)吸水率
以上述條件使上述(2)中已成形之圓板進行後硬化。將取得之圓板在85℃、60%RH之條件下放置168小時，且測量放置前後之質量變化，以吸水率(質量%)=(放置後之圓板質量-放置前之圓板質量)/放置前之圓板質量×100進行評價。
(5)耐回流性
使用密封用環氧樹脂成形材料以上述條件進行成形、後硬化而製成搭載有8mm×10mm×0.4mm矽晶片之外形尺寸20mm×14mm×2mm之80針平板封裝(QFP)(引線框架材質：銅合金、模具墊部上面及引線先端鍍銀處理品)。將取得之封裝在85℃、85%RH之條件下加濕168小時後，在既定溫度(235℃、245℃、255℃)、10秒之條件下分別施行回流處理，並分別以目視觀察封裝外部有無龜裂，以超音波探測裝置(日立建機股份有限公司製HYE-FOCUS)觀察封裝內部有無剝離產生，並以相對於試驗封裝數(10)中龜裂及剝離之任一者產生之封裝數之總和進行評價。
(6)難燃性
使用成形厚度1/16吋(約1.6mm)之試驗片的金屬模具，以上述條件進行成形且後硬化而製成密封用環氧樹脂成形材料。依循UL-94試驗法對取得之試驗片進行難燃性評價。
由表1~表6可知，未併用配合(E1)成分與(E2)成分之化合物的比較例1~13，在流動性及耐回流性上較差。單獨使用(E1)成分之化合物的比較例3、5、8、11在耐回流性上較差，而單獨使用(E2)成分之化合物的比較例1、2、4、6、7、9、10、12、14在流動性及耐回流性上較差。又，配合有與(E1)成分相異構造之含胺基之矽烷化合物的比較例13中，除流動性及耐回流性大幅降低以外，難燃性亦變得較差而未達成UL-94 V-0。
相對於此，實施例1~24中併用配合(E1)成分與(E2)成分之化合物，除(E1)成分與(E2)成分以外之矽烷化合物之配合組成一部分相異以外，與同一樹脂組成之比較例相比，其耐回流性良好且流動性及熱時硬度之成形性亦良好，又全部皆達成UL-94 V-0，且難燃性亦為良好。

Claims (6)

  1. 一種密封用環氧樹脂成形材料，其特徵為含有(A)環氧樹脂、(B)硬化劑、(C)硬化促進劑、(D)無機填充劑、(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物、(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物。
  2. 如請求項1之密封用環氧樹脂成形材料，其中前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物為下述一般式(I)所表示之化合物， (一般式(I)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基；p表示1~3之整數，q表示2或3)。
  3. 如請求項1之密封用環氧樹脂成形材料，其中前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物為至少一種下述一般式(II)及(III)所表示之化合物， (一般式(II)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基；p表示1~3之整數，q表示2或3) (一般式(III)中，R1及R2各自獨立表示可具有取代基之碳數1~6之烴基；p表示1~3之整數，q表示2或3)。
  4. 如請求項1之密封用環氧樹脂成形材料，其中相對於密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之合計量，密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物之合計量為10質量%以上80質量%以下。
  5. 如請求項1之密封用環氧樹脂成形材料，其中相對於密封用環氧樹脂成形材料中之前述(A)環氧樹脂之合計量，密封用環氧樹脂成形材料中之前述(E1)含芳胺基之烷氧基矽烷化合物及前述(E2)含環氧基之烷氧基矽烷化合物之合計量為2質量%以上15質量%以下。
  6. 一種電子零件裝置，其係具備藉由如請求項1至請求項5中任一項之密封用環氧樹脂成形材料所密封之元件。
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