CN101157524B - 玻璃与热熔组合物的复合体及其制备方法 - Google Patents

玻璃与热熔组合物的复合体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种与玻璃的耐水粘合性优异的玻璃与热熔组合物的复合体及其制备方法。本发明的玻璃与热熔组合物的复合体具备:玻璃,配置在上述玻璃上的、使用含有下述物质和造膜树脂的底胶而形成的底胶层,所述物质为选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种含烷氧基甲硅烷基的化合物,以及配置在上述底胶层上的、使用含芳香族聚酯(a)的热溶组合物形成的热溶层。本发明还提供上述玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法。

Description

玻璃与热熔组合物的复合体及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻璃与热熔组合物的复合体和其制备方法。
背景技术
近年来,为了在玻璃上粘合成型的树脂,使用湿固化型聚氨酯类粘合剂。
例如,在汽车中,使用湿固化型聚氨酯类粘合剂,使玻璃定位销和玻璃把持件那样的部件与玻璃粘合。
然而,在使用湿固化型的聚氨酯类粘合剂粘合玻璃和树脂成型体时,由于聚氨酯类粘合剂固化需要花费时间,所以需要确保用于熟化的空间,或需要放入烘箱,生产性不好。
另外,例如在专利文献1~4中提出了用底胶将热塑性树脂粘合在玻璃上。
作为用于玻璃的底胶,例如,已提出了专利文献5和专利文献6。
作为热熔用聚酯组合物,例如已提出了专利文献7~9。
另一方面,本申请人,作为底胶组合物已提出了专利文献10、11,作为成型用树脂组合物,已提出了专利文献12。
[专利文献1]特开平06-206237号公报
[专利文献2]特开昭57-158481号公报
[专利文献3]特开平08-58362号公报
[专利文献4]特开平02-151635号公报
[专利文献5]特开平04-246491号公报
[专利文献6]美国专利申请公开No.2003/0207986号说明书
[专利文献7]特开平09-216995号公报
(1)一种玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,具有以下工序:
底胶涂布工序,在玻璃上涂布底胶,
熔融工序,使聚酯类的热熔组合物熔融,和
涂布成型工序,在涂布了上述底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合,从而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体。
(2)如上述(1)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述热熔组合物含有芳香族聚酯(a)、增粘剂(b)、和1分子中具有2个以上羟基的多元醇化合物(c)。
(3)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述热熔组合物进一步含有聚烯烃(d)。
(4)如上述(1)~(3)的任一项所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述底漆含有异氰酸酯硅烷。
(5)如上述(4)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述底漆进一步含有造膜树脂。
(6)如上述(5)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述造膜树脂是极性树脂。
(7)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,作为上述芳香族聚酯(a)含有以下聚酯,所述聚酯为:含有对苯二甲酸和间苯二甲酸中的一方或两方的酸成分,与含有选自乙二醇、聚四亚甲基醚二醇、新戊二醇、和1,4-丁二醇中的至少1种的羟基成分进行反应而得到的聚酯。
(8)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,作为上述芳香族聚酯(a)含有以下聚酯,所述聚酯为:
含有对苯二甲酸和间苯二甲酸的酸成分,与含有乙二醇和新戊二醇的羟基成分进行反应而得到的聚酯A,和
含有对苯二甲酸和间苯二甲酸的酸成分,与含有1,4-丁二醇和聚四亚甲基醚二醇的羟基成分进行反应而得到的聚酯B。
(9)如上述(7)或(8)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,作为上述芳香族聚酯(a)进一步含有聚酯C,所述聚酯C是含有对苯二甲酸、间苯二甲酸和癸二甲酸的酸成分,与含有1,4-丁二醇的羟基成分进行反应而得到的。
(10)如上述(7)~(9)的任一项所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,作为上述芳香族聚酯(a)进一步含有聚酯D,所述聚酯D是含有对苯二甲酸、间苯二甲酸和∈-己内酯的酸成分,与含有1,4-丁二醇的羟基成分进行反应而得到的。
(11)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述增粘剂(b)是松香类增粘剂。
(12)如上述(11)的所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述松香类增粘剂是松香二醇。
(13)如上述(3)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述聚烯烃(d)含有选自环氧基、羧基、和酸酐基中的至少1种。
(14)如上述(3)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述聚烯烃(d)含有环氧基,且含有羧基和酸酐基中的一方或两方。
(15)如上述(13)或(14)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述羧基是来源于马来酸的羧基,上述酸酐基是马来酸酐基。
(16)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述增粘剂(b)的量相对于100质量份的上述芳香族聚酯(a)为1~50质量份。
(17)如上述(3)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述增粘剂(b)的量相对于上述芳香族聚酯(a)和上述聚烯烃(d)的合计100质量份为1~50质量份。
(18)如上述(2)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述多元醇化合物(c)的含量相对于100质量份上述芳香族聚酯(a)为0.5~50质量份。
(19)如上述(3)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述多元醇化合物(c)的含量相对于上述芳香族聚酯(a)和上述聚烯烃(d)的合计100质量份为0.5~50质量份。
(20)如上述(3)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述聚烯烃(d)的含量在上述芳香族聚酯(a)和上述聚烯烃(d)的合计100质量份中为5~40质量份。
(21)如上述(1)所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,上述热熔组合物在190℃的粘度为10~5000Pa·s。
另外,本发明人发现具备玻璃和以下层的玻璃与热熔组合物的复合体耐水粘合性优异,所述层为:底胶层,即配置在上述玻璃上的、使用含有选自异氰酸酯硅烷、以及氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物和造膜树脂的底胶形成的层,以及热溶层,即配置在上述底胶层上的、使用含芳香族聚酯(a)的热溶组合物形成的层。
另外,本发明人发现具备以下工序的上述玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法生产性优异,通过该制备方法可得到耐水粘合性优异的玻璃与热熔组合物的复合体,从而完成了本发明,所述工序为:底胶涂布工序,在玻璃上涂布底胶,所述底胶含有,选自异氰酸酯硅烷、以及氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物,和造膜树脂;熔融工序,将含有芳香族聚酯(a)的热熔组合物熔融;和涂布成型工序,在上述涂布了底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体的。
本发明的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法生产性优异,根据本发明的玻璃与热熔组合物的复合体的制造方法,可得到耐水粘合性优异的玻璃与热熔组合物的复合体。
另外,本发明的玻璃与热熔组合物的复合体耐水粘合性优异。
附图说明
[图1]图1是一例显示玻璃把持件的正面示意图。
[图2]图2是显示与汽车玻璃104粘合的玻璃把持件100的侧面示意图。
[图3]图3是一例显示玻璃与热熔组合物的复合体的示意立体图。
符号说明
100玻璃把持件
102、103粘合部
104汽车窗玻璃
105连接部
106螺丝孔
107底胶
109热熔组合物
200、300复合体
302热熔组合物
304玻璃
306箭头
308脱模带
具体实施方式
下面,对本发明进行更详细的说明。
本发明是玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,具有以下工序:
在玻璃上涂布底胶的底胶涂布工序,和
将聚酯类的热熔组合物熔融的熔融工序,和
在上述涂布了底胶后的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体的涂布成型工序。
下面对涂布工序进行说明。
涂布工序是在玻璃上涂布底胶的工序。
在涂布工序中,将玻璃制成底胶处理过的玻璃。
在涂布工序中,底胶形成为底胶层。
在底胶涂布工序中使用的玻璃没有特殊限制,可以列举出例如,现在公知的玻璃。
玻璃,根据用途可选择例如,大小、材质。可以列举出例如,汽车中使用的玻璃。
下面对底胶进行说明。
在底胶涂布工序中使用的底胶,只要可以对玻璃使用,就没有特殊限定。
底胶,例如,可以含有异氰酸酯硅烷。
底胶,从与玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选含有异氰酸酯硅烷。
底胶可含有的异氰酸酯硅烷,只要是具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂,就没有特殊限定。可以列举出例如,选自1,1,1-三羟甲基丙烷(TMP)与甲苯二异氰酸酯(TDI)的加成物,和TMP与二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物中的1种以上的多异氰酸酯化合物,与选自N,N-二[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三丙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(正丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷中的至少1种的硅烷化合物加成而得到的芳香族异氰酸酯硅烷;异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷那样的脂肪族异氰酸酯硅烷。
其中从与玻璃的耐水粘合性更优异的观点出发,优选脂肪族异氰酸酯硅烷。
异氰酸酯硅烷,可以分别单独使用,也可以2种以上组合使用。
另外,作为底胶中含有的硅烷化合物,可以列举出例如,选自异氰酸酯硅烷、以及氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物。
含有烷氧基甲硅烷基的化合物,是具有烷氧基甲硅烷基的异氰酸酯化合物,或具有烷氧基甲硅烷基的、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物。
烷氧基甲硅烷基,只要是硅原子上结合了1~3个烷氧基的基团,就没有特殊限定。
作为烷氧基,可以列举出例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基。
在硅原子上结合的烷氧基有1个或2个的情况下,作为与硅原子结合的烷氧基以外的基团,可以列举出例如,甲基、乙基那样的烷基。
作为烷氧基甲硅烷基,可以列举出例如,三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二甲氧基乙基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基乙基甲硅烷基。
作为烷氧基甲硅烷基,从对玻璃或金属的粘合性优异,耐水粘合性更加优异的观点出发,作为优选形态可以列举出,三甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基。
底胶中可含有的异氰酸酯硅烷,只要是具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂,就没有特殊限定。
作为异氰酸酯硅烷,可以列举出例如,在1分子内具有至少1个异氰酸酯基和至少1个烷氧基甲硅烷基的化合物,具体可以列举出,至少1个异氰酸酯基和至少1个烷氧基甲硅烷基结合在碳原子数为1以上的烃基上的化合物。
作为烃基,可以列举出例如,选自脂肪族烃基、脂环式烃基、不饱和脂肪族烃基、和芳香族烃基中的至少1种。另外,烃基可以具有例如,氨酯键、脲键、硫代氨酯键。
作为异氰酸酯硅烷,可以列举出例如,下式(1)所示的异氰酸酯硅烷。
式中,R1表示可以具有选自氨酯键、脲键、硫代氨酯键中的至少1种键的烃基,R2是烷氧基,R3是烷基、m是1~3的整数,n是1~3的整数,o是1~3的整数,m+n是2~4的整数。
可以具有选自氨酯键、脲键、硫代氨酯键中的至少1种键的烃基,优选碳数1~8的烃基。作为烃基,可以列举出例如,亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、庚基、辛基那样的脂肪族烃基;亚
[专利文献8]特开昭62-74955号公报
[专利文献9]特开平02-120347号公报
[专利文献10]国际公开第01/55267号文本
[专利文献11]特开2002-53798号公报
[专利文献12]特开2004-210893号公报
发明内容
面对这样的问题,本发明人通过在玻璃上成型熔融的热熔组合物,对玻璃与热熔物的粘合进行了粘合性试验。
本申请的发明人在玻璃和热熔物的粘合性试验中,研究了各种热熔组合物和玻璃的粘合性,结果发现了,其中聚酯类热熔组合物与玻璃发生粘合。
然而,发现聚酯类热熔组合物与玻璃的耐水粘合性不好。
因此,本发明的目的在于,提供一种玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,该生产性优异,可得到与玻璃的耐水粘合性优异的复合体。
另外,本发明的目的在于,提供耐水粘合性优异的玻璃与热熔组合物的复合体。
本发明人为了解决上述课题,进行了深入研究,结果发现,具有以下工序的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法生产性优异,所述工序为:底胶涂布工序,在玻璃上涂布底胶;熔融工序,使聚酯类的热熔组合物熔融;和涂布成型工序,在涂布了上述底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合,从而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体。并且还发现,通过该制造方法可得到耐水粘合性优异的玻璃与热熔组合物的复合体。
也就是说,本发明提供了下述(1)~(21)的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法。
另外,有时将下述(1)的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法称为“本发明的第1形态的制备方法”。
苯基、亚二甲苯基那样的芳香族烃基。
烃基,可以作为侧链具有苯基那样的芳香族烃基。
作为R1是仅由碳原子和氢原子形成的脂肪族异氰酸酯硅烷,可以列举出例如,异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、异氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷。
烃基如上所述,可以具有氨酯键,氨酯键可以是例如,来自聚氨酯预聚物的结构。
作为可构成具有氨酯键的烃基的聚氨酯预聚物,可以列举出例如,由1,1,1-三羟甲基丙烷(TMP)与选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的至少一种得到的聚氨酯预聚物。
作为底胶可以含有的异氰酸酯硅烷,可以列举出例如,选自1,1,1-三羟甲基丙烷(TMP)与甲苯二异氰酸酯(TDI)的加成物,TMP与二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物中的1种以上的多异氰酸酯化合物(聚氨酯预聚物),与选自N,N-二[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三丙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(正丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种的硅烷化合物进行加成而得到的芳香族异氰酸酯硅烷。
另外,可以列举出TMP和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的加成物那样的脂肪族聚氨酯预聚物、HDI缩二脲体、HDI三聚异氰酸酯或HDI-TDI三聚异氰酸酯,与具有与异氰酸酯基可反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物(例如,3-(N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷那样的氨基硅烷、巯基硅烷)进行反应而得到的脂肪族异氰酸酯硅烷。
其中,异氰酸酯硅烷,从与玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选脂肪族异氰酸酯硅烷。
脂肪族异氰酸酯硅烷,是在脂肪族烃基上结合了异氰酸酯基和烷氧基甲硅烷基的化合物。
另外,从与玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选脂肪族的聚氨酯预聚物、缩二脲体、HDI三聚异氰酸酯、或HDI-TDI三聚异氰酸酯,与具有与异氰酸酯基可反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物的反应生成物,更加优选TMP和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的加成物(聚氨酯预聚物)、或HDI缩二脲、HDI三聚异氰酸酯、HDI-TDI三聚异氰酸酯,与3-(N-苯基丙基)三甲氧基硅烷或3-巯基丙基三甲氧基硅烷的反应生成物。
对异氰酸酯硅烷的制备没有特殊限定。可以列举出例如,现在公知的方法。
在异氰酸酯硅烷是至少1个异氰酸酯基和至少1个烷氧基甲硅烷基结合在例如,具有氨酯键、脲键、硫代氨酯键的烃基上的化合物的情况下,作为其制备方法,可以列举出例如,在具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯中,使具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基并具有烷氧基甲硅烷基的化合物,以异氰酸酯基/活性氢基等于2.0以上的量进行反应,由此得到的反应生成物。
在制备异氰酸酯硅烷时使用的多异氰酸酯,只要是结合了2个以上的异氰酸酯基的化合物,就没有特殊限定。可以列举出例如,脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、聚氨酯预聚物。
其中,从与玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选脂肪族多异氰酸酯、从脂肪族多异氰酸酯得到的聚氨酯预聚物。
脂肪族多异氰酸酯,是在脂肪族烃基上结合了2个以上的异氰酸酯基的化合物。脂肪族烃基具有的碳原子数,从与被着体的粘合性优异的观点出发,优选3~12。
作为脂肪族多异氰酸酯,可以列举出例如,六亚甲基二异氰酸酯那样的链状脂肪族多异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二环己基甲烷二异氰酸酯那样的脂环族多异氰酸酯;二甲苯二异氰酸酯那样的芳烷基多异氰酸酯。
关于从脂肪族多异氰酸酯得到的聚氨酯预聚物,对制造时所使用的脂肪族多异氰酸酯,没有特殊限定,可以列举出例如,与上述相同的脂肪族多异氰酸酯。
另外,关于从脂肪族多异氰酸酯得到的聚氨酯预聚物,对制造时所使用的多元醇没有特殊限定,可以列举出例如,三羟甲基丙烷、聚氧亚丙基二醇、聚氧亚丙基三醇。
从脂肪族多异氰酸酯得到的聚氨酯预聚物,对其制备没有特殊限定。例如,可以使用一直以来公知的方法。
其中,异氰酸酯硅烷的制备中使用的多异氰酸酯,从与玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选从链状的脂肪族烃基上结合了异氰酸酯基的多异氰酸酯,链状的烃基上结合了异氰酸酯基的脂肪族多异氰酸酯,得到的氨酯预聚物,更加优选从六亚甲基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、这些脂肪族多异氰酸酯得到的聚氨酯预聚物。
在异氰酸酯硅烷的制备中使用的多异氰酸酯,从底胶的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选异氰酸酯基为2~4个官能度的多异氰酸酯。
多异氰酸酯,可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
在具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物中,作为可与异氰酸酯基反应的活性氢基,可以列举出例如,氨基、巯基、羟基。
其中,从与被着体的粘合性优异的观点出发,优选氨基、巯基。
在具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物中,对烷氧基甲硅烷基没有特殊限定。可以列举出例如,三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二甲氧基乙基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基乙基甲硅烷基。
在具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物中,对结合有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的有机基团,没有特殊限定。可以列举出例如,选自脂肪族烃基、脂环族烃基和芳香族烃基中的至少1种。
作为具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基为氨基、且具有烷氧基甲硅烷基的化合物,可以列举出例如,N,N-二[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三丙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(正丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷那样的含有仲胺的化合物。
其中,从耐水粘合性更加优异的观点出发,优选含有仲胺的化合物,更加优选N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-丁基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。
作为可与异氰酸酯基反应的活性氢基为巯基、且具有烷氧基甲硅烷基的化合物,可以列举出例如,γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基乙基二乙氧基硅烷。
具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物,可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯,与具有可与异氰酸酯基反应的活性氢基和烷氧基甲硅烷基的化合物的反应,从耐水粘合性更加优异的观点出发,优选按照异氰酸酯基/活性氢基等于2.0以上进行反应,更加优选为2.0~4.0。
异氰酸酯硅烷,可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
下面对氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物(以下,有时也称作“氨基·环氧硅烷反应生成物”)进行说明。
只要氨基环氧硅烷反应生成物是氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物,对其制备就没有特殊限定。可以列举出例如一直以来公知的方法。
具体地可以列举出例如,在1分子内具有2个以上的氨基的氨基硅烷、与具有环氧基的环氧硅烷进行反应,由此得到的反应生成物。
氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的氨基硅烷,只要是具有氨基和烷氧基甲硅烷基的胺类硅烷偶联剂,就没有特殊限定。
作为氨基硅烷具有的氨基,可以列举出例如,伯氨基(-NH2)、仲胺基(-NH-)。氨基硅烷,例如可以在分子内具有-NH2和-NH-。
氨基硅烷所具有的氨基数,从与热熔组合物的粘合性优异,耐水性更加优异的观点出发,优选2个以上,更加优选2个。
其中,优选具有伯氨基和仲氨基。
烷氧基甲硅烷基没有特殊限定。例如,可以列举出与上述同样的烷氧基甲硅烷基。
氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的氨基硅烷,只要是至少1个氨基和至少1个烷氧基甲硅烷基与碳原子数为1以上的烃基结合的,就没有特殊限定。
烃基可以在骨架内含有-NH-。
作为氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的氨基硅烷,可以列举出例如,N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷。
其中,从与热熔组合物的粘合性优异,耐水粘合性更加优异的观点出发,优选具有伯氨基和仲氨基的化合物,更加优选N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷。
氨基硅烷可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的环氧硅烷,只要是具有环氧基和烷氧基甲硅烷基的环氧类硅烷偶联剂,就没有特殊限定。
环氧硅烷具有的烷氧基甲硅烷基,没有特殊限定,可以列举出例如,与上述同样的烷氧基甲硅烷基。
其中,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,优选三甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基。
氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的环氧硅烷,只要是至少1个环氧基和至少1个烷氧基甲硅烷基与碳数为1以上的烃基结合的环氧硅烷,就没有特殊限定。
烃基,例如,可以在骨架内含有醚键。
环氧硅烷具有的环氧基,从耐水粘合性更加优异的观点出发,优选1个。
作为氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中使用的环氧硅烷,可以列举出例如,γ-(环氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(环氧丙氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-(环氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷那样的二烷氧基环氧硅烷;γ-(环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷那样的三烷氧基环氧硅烷。
其中,从对玻璃或金属的粘合性优异,耐水粘合性更加优异的观点,优选γ-(环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(环氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷。
环氧硅烷可以分别单独使用,也可以2种以上组合使用。
氨基·环氧硅烷反应生成物从对玻璃或金属、和热熔组合物的粘合性优异,耐水粘合性更加优异的观点出发,优选γ-(环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷和/或γ-(环氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、与N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的反应生成物。
作为氨基·环氧硅烷反应生成物,可以列举出例如,下式(2)所示的化合物。
Figure S2007101616186D00141
式中,R1、R6分别独立的是烷氧基,R2、R7分别独立的是碳数为1~3的脂肪族烃基,R3是碳数为2~6个的、可以具有氧原子的链状脂肪族烃基或脂环式烃基,R4是碳数为2~4的脂肪族烃基或芳香族烃基,R5是碳数为2~6的链状脂肪族烃基,m、n分别独立的是1~3的整数。
作为式(2)所示的化合物,可以列举出例如,
Si(OMe)3-(CH2)3-O-CH2-CH(-OH)-CH2-NH-CH2CH2-NH-(CH2)3-Si(OMe)3
SiMe(OMe)2-(CH2)3-O-CH2-CH(-OH)-CH2-NH-CH2CH2-NH-(CH2)3-Si(OMe)3
Si(OEt)3-(CH2)3-O-CH2-CH(-OH)-CH2-NH-CH2CH2-NH-(CH2)3-Si(OEt)3
SiMe(OEt)2-(CH2)3-O-CH2-CH(-OH)-CH2-NH-CH2CH2-NH-(CH2)3-Si(OEt)3
氨基·环氧硅烷反应生成物,从对玻璃或金属的粘合性优异,耐水粘合性更加优异的观点,优选在硅原子上结合有3个以上的烷氧基。
含有烷氧基甲硅烷基的化合物,可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
在氨基·环氧硅烷反应生成物的制备中,环氧硅烷的量,从与玻璃和热熔组合物粘合性优异的观点出发,相对于1摩尔氨基硅烷,优选1.0~2.5摩尔,更加优选为1.0~2.3摩尔。
底胶,从与玻璃的粘合强度优异的观点出发,优选进一步含有造膜树脂。
在底胶中可含有的造膜成分,只要是具有造膜性的树脂,就没有特殊限定。
例如,可以列举出极性树脂。
造膜树脂,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,优选极性树脂。
极性树脂,只要是具有极性基团的树脂,就没有特殊限定。
作为极性基团,可以列举出例如,碳酸酯基、酯基、腈基、氨酯键、酰胺键、羧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、缩醛键、羟基、氨基、亚氨基、环氧基。
作为极性树脂,可以列举出例如,聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、ABS树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酸烷基酯树脂、聚甲基丙烯酸烷基酯树脂、聚缩醛树脂、聚氯乙烯树脂、聚1,1-二氯乙烯树脂、环氧树脂。
其中,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,优选聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺、丙烯酸树脂、环氧树脂。
另外,极性树脂,从耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异的观点出发,优选聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂。
造膜树脂可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
造膜树脂的量,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,相对于100质量份的异氰酸酯硅烷,优选为1~500质量份。
造膜树脂的量,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,相对于100质量份的含有烷氧基甲硅烷基的化合物,优选为1~500质量份,更加优选为50~300质量份。
在不损害本发明的目的的范围内,底胶可以含有溶剂、添加剂。
作为溶剂,可以列举出例如,苯、二甲苯、甲苯那样的芳香族烃化合物;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮那样的酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯那样的酯类;乙醚、四氢呋喃、二
Figure 2007101616186_0
烷那样的醚类。
作为添加剂,可以列举出例如,防锈剂、增塑剂、填充剂、增稠剂、抗氧化剂、无机颜料、有机颜料、紫外线吸收剂、吸水剂、摇变剂。
对底胶的制备没有特殊限定。可以列举出例如,通过混合异氰酸酯硅烷和造膜树脂来得到。另外,可以通过将选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少一种含有烷氧基甲硅烷基的化合物和造膜树脂进行混合而得到。
在底胶涂布工序中,对在玻璃上涂布底胶的方法,没有特殊限定。可以列举出例如,毛刷涂、喷涂、浸渍等。
涂布底胶后,根据需要可以使溶剂干燥,将底胶变成底胶层。
涂布底胶后,可以将底胶处理后的玻璃在涂布后马上用于涂布成型工序。另外,也可以在涂布后经过72小时以上,然后在涂布成型工序中使用。
下面对熔融工序进行说明。
熔融工序是将聚酯类的热熔组合物熔融的工序。
下面对热熔组合物进行说明。
本发明中使用的热熔组合物,是聚酯类的热熔组合物。
热熔组合物作为基础聚合物含有聚酯。
对热熔组合物含有的聚酯没有特殊限定。可以列举出例如,芳香族聚酯、脂肪酸聚酯。
作为一个优选形态,可以列举出芳香族聚酯。
从耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异的观点出发,聚酯优选芳香族聚酯。
下面,将热熔组合物含有的芳香族聚酯称作芳香族聚酯(a)。
芳香族聚酯(a),没有特殊的限定,可以使用现在公知的芳香族聚酯。
其中,优选从芳香族多元羧酸和二醇的缩合反应得到的芳香族聚酯。
作为芳香族聚酯(a),具体可以列举出例如,含有以下聚酯的芳香族聚酯,所述聚酯为:含有对苯二甲酸和间苯二甲酸中的一方或两方的酸成分,与选自乙二醇(以下,简称EG)、聚四亚甲基醚二醇(以下,简称PTMG)、新戊二醇(以下,简称NPG)、和1,4-丁二醇(以下,简称1,4-BD)中的至少1种的羟基成分进行反应而得到的聚酯。
更加具体地讲,可以列举出下述聚酯A~D。
在本发明中,聚酯A是通过使用对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物作为酸成分,使用NPG和EG的混合物作为羟基成分,进行缩合反应而得到的聚酯。
聚酯A在190℃的粘度,优选为0.5~2Pa·s,更加优选0.7~1.5Pa·s。
另外,在本发明中,聚酯B是通过使用对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物作为酸成分,使用PTMG和1,4-BD的混合物作为羟基成分,进行缩合反应而得到的聚酯。
聚酯B的熔融状态中显示流动度的尺度,即熔融指数(melt index)(以下,简称MI),优选在200℃为10以上,更加优选为13~50。聚酯B的MI在该范围内时,成型时可保持低粘度,成型后的耐热性优异,所以优选。
这里PTMG,只要是1,4-BD聚合得到的聚合物,就没有特殊限定,数均分子量优选为2000以上,作为市售品,可以使用三菱化学社制的H-283。
另外,在本发明中,聚酯C是通过使用对苯二甲酸和间苯二甲酸和癸二甲酸的混合物作为酸成分,使用1,4-BD作为羟基成分,进行缩合反应而得到的聚酯。
聚酯C在190℃的粘度优选为200~700Pa·s,更加优选为400~600Pa·s。
另外,在本发明中,聚酯D是通过使用对苯二甲酸和间苯二甲酸和∈-己内酯的混合物作为酸成分,使用1,4-BD作为羟基成分,进行缩合反应而得到的聚酯。
聚酯D在190℃的粘度优选为100~300Pa·s,更加优选为150~200Pa·s。
芳香族聚酯(a)优选含有选自聚酯A、B、C和D中的至少2种,更加优选含有聚酯A和聚酯B。
这是由于,通过含有柔软性、耐热性、耐化学性、耐油性、和延伸性均优异的聚酯B、以及低粘度、成型性优异的聚酯A,可以在热熔组合物成型时保持较低粘度,进而赋予成型后的固化物柔软性,生产性更加优异的缘故。
另外,作为芳香族聚酯(a),从耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异的观点出发,优选含有选自聚酯A、B、C和D中的至少2种,更加优选含有聚酯A和聚酯B。
另外,出于同样的理由,芳香族聚酯(a)优选含有聚酯A、聚酯B,同时含有聚酯C和聚酯D中的一方或两方。
芳香族聚酯(a)中聚酯A、B、C和D的含有比例,相对于芳香族聚酯(a)的总质量,优选含有10~50质量%聚酯A,10~50质量%聚酯B,0~30质量%聚酯C,0~30质量%聚酯D,更加优选含有25~45质量%聚酯A,20~40质量%聚酯B,0~20质量%聚酯C,0~25质量%聚酯D,进一步优选含有30~40质量%聚酯A,25~35质量%聚酯B,0~15质量%聚酯C,0~20质量%聚酯D。
聚酯A、B、C和D的含有比例在该范围内的情况下,生产性更加优异,热熔组合物在成型时可保持低粘度,同时可赋予成型后的固化物柔软性,成型后的固化物耐油性、耐汽油性优异,所以优选。进而,由于成型后的固化时间更短,不需要熟化,所以也是优选的。
芳香族聚酯(a)中聚酯A、B、C和D的含有比例,相对于芳香族聚酯(a)的总质量,优选含有10~50质量%聚酯A,10~50质量%聚酯B,0.1~30质量%聚酯C,0.1~30质量%聚酯D,更加优选含有25~45质量%聚酯A,20~40质量%聚酯B,0.1~20质量%聚酯C,0.1~25质量%聚酯D,进一步优选含有30~40质量%聚酯A,25~35质量%聚酯B,0.1~15质量%聚酯C,0.1~20质量%聚酯D。
聚酯A、B、C和D的含有比例在该范围内的情况下,生产性更加优异,热熔组合物在成型时可保持低粘度,同时可赋予成型后的固化物柔软性,成型后的固化物耐油性、耐汽油性优异,所以优选。进而,由于成型后的固化时间更加短,不需要熟化,所以也是优选的。
另外,本发明中使用的热熔组合物,耐热冲击性优异,热循环时可跟随被着体的膨胀收缩而膨胀收缩。
本发明中使用的热熔组合物,可以含有增粘剂(b)。
从即使在高温下使用,也难以从玻璃上剥离底胶,耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异的观点出发,热熔组合物优选含有增粘剂(b)。
增粘剂(b),只要是在热熔组合物中可使用的增粘剂,就没有特殊限定。可以使用例如,现在公知的增粘剂(粘结赋予剂),具体地可以列举出例如,松香类增粘剂、萜烯类增粘剂、石油树脂类增粘剂。
作为松香类增粘剂,可以列举出例如,以松脂或松根油中的松香酸(abietic acid)为主成分的松香酸与甘油、季戊四醇的酯,以及它们的氢化物,歧化物。具体地可以列举出例如,胶松香(gum rosin)、妥尔油松香(Tall oil rosin)、木松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、改性松香、松香二醇。
从耐温水粘合性优异的观点出发,松香类增粘剂,优选松香二醇。
作为松香二醇,可以列举出例如,具有下述式(3)~式(5)所示基团的化合物。式(4)中n为1以上的整数。
作为萜烯类增粘剂,可以列举出例如,松树所含的萜烯油或橘子皮等中含的天然萜烯聚合得到的增粘剂。具体地可以列举出例如,萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、萜烯酚树脂、氢化萜烯树脂。
作为石油树脂系增粘剂,可以列举出例如,以石油为原料的脂肪族、脂环族、芳香族的树脂。具体地可以列举出例如,C5类石油树脂、C9类石油树脂、共聚类石油树脂、脂环族饱和烃树脂、苯乙烯类石油树脂。
其中,从热熔组合物粘度低,易成型,延伸性优异,对玻璃的耐温水粘合性更加优异,耐热性和柔软性的平衡,耐汽油性优异等观点出发,优选松香类增粘剂,更加优选松香二醇。
松香二醇可以使用市售品。作为松香二醇的市售品,可以列举出例如,パインクリスタルD-6011、KE-615-3、D-6240(均为荒川化学工业社制)。
パインクリスタルPC-D-6011是下式(6)所示的化合物,パインクリスタルPC-D-615-3是下式(7)所示的化合物,パインクリスタルPC-D-6240是下式(8)所示的化合物。
另外,式(6)中,结合2个式(3)所示的基团并用波线表示的部分,是2价的有机基团。式(7)中的也一样。
另外,式(7)中n分别独立地为1以上的整数。
Figure S2007101616186D00211
增粘剂(b),可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
增粘剂(b)的量,相对于100质量份芳香族聚酯(a),优选为1~50质量份,更加优选为10~40质量份。在该范围内的情况下,热熔组合物的延伸性优异,对玻璃的耐水粘合性优异,进而耐热性和柔软性的平衡、耐汽油性良好。
另外,在热熔组合物含有以下所述的聚烯烃(d)时,增粘剂(b)的量相对于芳香族聚酯(a)和聚烯烃(d)的合计100质量份,优选为1~50质量份,更加优选为10~40质量份。在该范围内时,热熔组合物的延伸性优异,对玻璃的耐水粘合性优异,进而耐热性和柔软性的平衡、耐汽油性良好。
热熔组合物可以进一步含有多元醇化合物(c)。
热熔组合物,从即使在高温下使用,也难以从玻璃上剥离底胶,对玻璃的耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异的观点出发,优选进一步含有多元醇化合物(c)。
多元醇化合物(c)是1分子中含有2个以上羟基的多元醇化合物,只要是多元醇化合物可起到使芳香族聚酯(a)和增粘剂(b)相容的相容化剂的作用,就没有特殊限定。
具体地可以列举出例如,乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯、二甘醇、甘油、己烷三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇;聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧亚丙基二醇、聚氧亚丙基三醇、聚氧亚丁基二醇等聚醚类多元醇;聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等聚烯烃类多元醇;己二酸酯类多元醇;内酯类多元醇;蓖麻油等聚酯类多元醇等多元醇类;间苯二酚、双酚等多元酚类。
其中,使用聚碳酸酯多元醇(例如,聚碳酸酯二醇)、聚己内酯,用少量就可以得到作为相容化剂的效果,所以优选。
另外,从所得固化物耐高温高湿性优异的观点出发,优选聚碳酸酯二醇。
另外,多元醇化合物(c)的平均分子量,优选为500~10000,更加优选为1000~10000,进一步优选为2000~10000。
多元醇化合物(c)可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
多元醇化合物(c)的量,相对于100质量份的芳香族聚酯(a),优选为0.5~50质量份,更加优选为1~20质量份,进一步优选为2~10质量份。在该范围内时,芳香族聚酯(a)和增粘剂(b)可充分相容,且聚酯的物性(耐热性、柔软性、耐汽油性)不降低。
在热熔组合物含有下述的聚烯烃(d)时,多元醇化合物(c)的量相对于芳香族聚酯(a)和聚烯烃(d)的合计100质量份,优选为0.5~50质量份,更加优选为1~20质量份,进一步优选为2~10质量份。在该范围内时,芳香族聚酯(a)和增粘剂(b)可充分相容,且聚酯的物性(耐热性、柔软性、耐汽油性)不降低。
在本发明中,热熔组合物,作为其1个优选形态,可以列举出含有芳香族聚酯(a)、增粘剂(b)和多元醇化合物(c)的热熔组合物。
这样的情况下,由于含有增粘剂(b)和多元醇化合物(c),所以延伸性优异,对玻璃的耐水粘合性更加优异,耐热性和柔软性更平衡,进而,可防止熔融时出现芳香族聚酯(a)和增粘剂(b)分离。
可以认为这是由于,通过添加多元醇化合物(c),增粘剂(b)优先被芳香族聚酯(a)的非结晶部分包入的缘故。
另外,将增粘剂(b)单独添加到热熔组合物中的情况,降低的耐油性,特别是耐汽油性变得良好。
另外,在本发明中,热熔组合物,从即使在高温下使用也难以从玻璃上剥离底胶,对玻璃的耐水粘合性更加优异,耐温水粘合性优异,对烯烃的粘合性优异的观点出发,优选进一步含有聚烯烃(d)。
聚烯烃(d),没有特殊限定。可以列举出例如,由乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的均聚物,这些α-烯烃的2种以上形成的共聚物,或这些α-烯烃与其它可共聚单体的共聚物形成的聚烯烃树脂等。
聚烯烃(d),可以分别单独使用,也可以将2种以上组合使用。
其中,从耐汽油性优异的观点出发,优选聚乙稀。
另外,从对玻璃的耐水粘合性更加优异的观点出发,优选聚丙烯。
另外,聚烯烃(d),作为1个优选形态可以列举出具有极性基团的聚烯烃。
由于相对一般烯烃的低极性,芳香族聚酯(a)是高极性的,所以在热熔组合物的制造时或制造后,如果使热熔组合物长时间处于熔融状态,则有时芳香族聚酯(a)和聚烯烃(d)分离,即使再次搅拌,也不能充分混合,粘合性降低。
另一方面,在聚烯烃(d)具有极性基团的情况下,即使长时间熔融后,也不分离,可维持粘合性。
聚烯烃(d)可具有的极性基团,没有特殊限定,具体地可以列举出例如,环氧基、羧基、酸酐基、氨基、异氰酸酯基、羟基、硝基、磺基等。
极性基团,可以分别单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为极性基团,从与具有极性基团的聚烯烃(d)的粘合性优异的观点出发,优选为选自环氧基、羧基、和酸酐基中的至少一种,更加优选环氧基。
作为极性基团,从与玻璃的粘合性优异的观点出发,优选选自环氧基、羧基、和酸酐基中的至少一种,更加优选环氧基。
环氧基,作为1个优选形态,可以列举出与亚甲基结合的(即缩水甘油基)。
另外,聚烯烃(d),优具有环氧基、且具有羧基和酸酐基中的一方或两方。
另外,羧基优选为来源于马来酸的羧基,酸酐优选为马来酸酐。
具有极性基团的聚烯烃,可以通过例如,由烯烃和具有极性基团的聚合性单体(例如,甲基丙烯酸缩水甘油基酯)共聚的方法等得到。另外,也可以使用市售品。
聚烯烃(d)的量,优选在芳香族聚酯(a)和聚烯烃(d)的合计100质量份中为5~40质量份,更加优选为10~40质量份,进一步优选为20~40质量份。
在该范围内时,生产性更加优异,对玻璃的耐水粘合性更加优异,耐汽油性优异。
热熔组合物,在不损害本发明的目的的范围内,根据需要,可以配合例如,补强剂、抗老化剂、抗氧化剂、填充剂、增塑剂、热稳定剂、紫外线吸收剂等,除此之外,还可以配合润滑剂、蜡类、着色剂、结晶化促进剂、补强纤维等各种添加剂。
热熔组合物,对其制造,没有特殊限定,可以将芳香族聚酯(a)、增粘剂(b)、多元醇化合物(c)、和根据需要使用的聚烯烃(d)、添加剂,用辊、捏合机、挤出机、万能搅拌机等进行混合而制备。
在熔融工序中,使热熔组合物熔融的温度,优选为160~230℃,更加优选为180~210℃。
在熔融工序中用于使热熔组合物熔融的装置没有特殊限定。可以列举出例如,热熔涂布机(hot melt applicator)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。
热熔组合物,从涂布性、成型性优异的观点出发,优选使用B型粘度计在190℃下测得的粘度为10~5000Pa·s,更加优选为10~100Pa·s。
热熔组合物,除了用于与玻璃的粘合外,还可以在与烯烃的粘合(例如,烯烃电线)中使用。
下面,对涂布成型工序进行说明。
涂布成型工序,是在涂布了上述底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合,从而制成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体的工序。
在涂布成型工序中,热熔组合物变成热熔层。
涂布或成型热熔组合物的方法没有特殊限定。可以使用例如,热熔罐、热熔涂布机、模具、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、注塑成型机等。
在将热熔组合物涂布或成型(例如,注塑成型、吐出成型、浇铸成型)时,从吐出口向模具内吐出热熔组合物时的压力,优选为小于5MPa,更加优选为0.2~1.0MPa,进一步优选为0.3~0.5MPa。
另外,涂布或成型优选在120~230℃的范围内进行,更加优选在180~210℃的范围内进行。这是由于在这样的温度范围内时,可提高成型中使用的热熔组合物的稳定性,进而使熔融时的粘度处于上述范围内,所以优选。
在涂布成型工序中,涂布或成型熔融的热熔组合物,使热熔组合物和玻璃粘合,可得到热熔组合物和玻璃的复合体。
另外,在涂布成型工序中,在玻璃上涂布熔融的热熔组合物,制成粘合层,进而在此处使热熔组合物成型,使热熔组合物和玻璃粘合,可得到热熔组合物和玻璃的复合体。
在玻璃上涂布热熔组合物时,将热熔组合物(热熔层)例如作为粘合剂使用,通过热熔组合物形成粘合剂层,在此处组装其他部件(例如,玻璃把持件、位置决定针、电子设备等的端子接合部的密封部),使其与玻璃粘合,由此可得到复合体。
另外,在将热熔组合物成型在玻璃上的情况下,可以使热熔组合物(热熔层)制成其他部件(例如,玻璃把持件、位置决定针、电子设备等的端子接合部的密封部),可得到复合体。
另外,可以将热熔组合物作为粘合剂涂布在玻璃上,形成粘合剂层,然后在粘合剂层上使热熔组合物成型,形成其他部件,通过使玻璃与使用热熔组合物成型的其他材料一体化,可得到复合体。
涂布成型工序后,在使用模具时,从模具取出玻璃和热熔组合物的复合体,可得到玻璃和热熔组合物的复合体。
复合体,可以在模具内冷至室温,也可以从模具取出后再放置冷却。
玻璃与热熔组合物的复合体,通过实施例中的评价方法得到的初期粘合强度优选为50N/20mm以上,更加优选为100N/20mm以上。
另外,玻璃与热熔组合物的复合体在20℃的水中放置1周后的耐水粘合强度,在实施例中的评价方法中,优选为50N/20mm以上,更加优选为100N/20mm。
另外,玻璃与热熔组合物的复合体在40℃的温水中放置1周后的耐温水粘合强度,在实施例中的评价方法中,优选为50N/20mm以上,更加优选为100N/20mm。
本发明的制备方法,通过使用热熔组合物,生产性优异,通过本发明的制备方法得到的复合体对玻璃的耐水粘合性、耐温水粘合性、耐汽油性、延伸性和柔软性优异,粘度低,且成型性优异。特别是热熔组合物在作为聚烯烃(d)含有具有极性基团的聚烯烃的情况下,这样的热熔组合物,即使经过长时间熔融之后,芳香族聚酯(a)和增粘剂(b)也不分离,可保持粘合性。
一直以来,在使用湿固化型聚氨酯组合物将树脂成型体与玻璃粘合的情况下,为了使聚氨酯粘合剂固化,需要30~60分钟左右的固化时间。
与此相对的是,根据本发明的制备方法,热熔组合物的涂布·成型后的固化时间,自然冷却下可在几秒~几十秒内结束,在几分钟之内可从模具内脱模,所以优选。
具体地讲,如果使用本发明的制备方法,注入熔融的热熔组合物的时间可在10秒内结束,自然冷却下在1分钟以内可从模具脱模,所以优选。
进而,脱模后不变形,不需要熟化,不需要用于熟化的空间,生产性优异。
作为通过本发明的制备方法得到的复合体,可以列举出例如,玻璃和玻璃把持件的复合体,玻璃和位置决定针的复合体,各种玻璃和电子设备的端子接合部的密封部(例如,将汽车车窗内配置的防雾用电热线的端部密封的密封体)等。
作为复合体的一个例子,列举玻璃和玻璃把持件的复合体,下面使用附图进行说明。
图1是显示玻璃把持件的一个例子的正面示意图。
图2是显示与汽车窗玻璃104粘合的玻璃把持件100的侧面示意图。
图1中,玻璃把持件100,具有与汽车窗玻璃(图中未示出。)粘合的部分102、103(以下称作“粘合部102、103”。另外,图1未示出粘合部103。粘合部102、103幅宽通常为5~10cm。),和从粘合部分102的下端部(图中未示出。)接续存在的且与升降装置(图中未示出。)连接的部分105(以下,称作“连接部105”。)。连接部105具有用于与升降装置(图中未示出。)连接的螺丝孔部。
在图2中,玻璃把持件100具有粘合部102和103,粘合部102、103形成近于U字形状,在粘合部102和粘合部103之间配置了汽车窗玻璃104。汽车窗玻璃104与粘合部102和粘合部103连接的部分具有底胶107,在粘合部102和粘合部103之间通过热熔组合物109使汽车窗玻璃104(汽车窗玻璃104的幅宽通常为50~80cm左右。)与玻璃把持件100连接,形成汽车窗玻璃104和玻璃把持件100的复合体200。
汽车窗玻璃104,可以在玻璃的1边配置2个以上的玻璃把持件100。
下面说明复合体200的制备的一个例子。
作为复合体200的制备,例如,首先在底胶涂布工序中,在玻璃104的至少配置玻璃把持件100的部分上涂布底胶107。
另外,在熔融工序中,先将热熔组合物熔融。
接着,在涂布成型工序中,准备图1所示的可成型玻璃把持件100的模具,将玻璃104放置在该模具上,在玻璃104的至少涂布了底胶的部分上,涂布熔融的热熔组合物,进行成型,由此可得到玻璃104和玻璃把持件100的复合体200。
成型后,从模具取出复合体200,可冷至室温。
所得的复合体200,可在成型后马上组装在汽车上。
本发明的制备方法生产性优异,通过本发明的制备方法,可得到对玻璃的耐水粘合性、耐温水粘合性、成型性和耐汽油性优异的玻璃与热熔组合物的复合体。
通过本发明的制备方法得到的玻璃与热熔组合物的复合体,可防止水、温水、油、汽油等的侵入。
下面,对本发明的玻璃与热熔组合物的复合体进行说明。
本发明的玻璃与热熔组合物的复合体是具有下述构成的复合体,所述构成为:
玻璃,
配置在上述玻璃上的、使用含有下述物质和造膜树脂的底胶而形成的底胶层,所述物质为选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种含烷氧基甲硅烷基的化合物,
以及配置在上述底胶层上的、使用含芳香族聚酯(a)的热溶组合物形成的热溶层。
另外,本发明的玻璃与热熔组合物的复合体,下面有时称作“本发明的复合体”。
本发明的复合体中使用的玻璃、底胶、热熔组合物,与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
含有芳香族聚酯(a)的热熔组合物,耐水性、耐油性优异。
本发明的复合体中使用的热熔组合物,从耐水粘合性更加优异的观点出发,优选进一步含有增粘剂(b)和1分子中具有2个以上羟基的多元醇化合物(c)。
增粘剂(b)和1分子中具有2个以上羟基的多元醇化合物(c),分别与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
本发明的复合体中使用的热熔组合物,从耐水粘合性更加优异的观点出发,优选进一步含有聚烯烃(d)。
聚烯烃(d),与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
本发明的复合体使用的底漆中含有的造膜树脂,从对玻璃或金属的粘合性优异的观点出发,优选极性树脂。
极性树脂,与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
另外,造膜树脂,从对玻璃或金属的粘合性优异、耐水粘合性更加优异的观点出发,优选选自聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、和丙烯酸树脂中的至少1种。
作为本发明的复合体所具备的热溶层的优选形态,可以列举出例如,粘合剂层、玻璃把持件、位置决定针和电子设备的端子接合部的密封部。
具体地可以列举出例如,上述图1~图2所示的形态。另外,本发明的复合体并不限定于附图。
本发明的复合体,对其制备方法没有特殊限定。
可以列举出例如,具有以下工序的玻璃和热熔组合物的复合体的制备方法,所述工序为:
底胶涂布工序,在玻璃上涂布含有下述物质和造膜树脂的底胶,所述物质为选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种含烷氧基甲硅烷基的化合物,
熔融工序,使含有芳香族聚酯(a)的热熔组合物熔融,和
涂布成型工序,在涂布了上述底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合,从而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体。
另外,作为本发明的复合体的制备方法,有时将上述列举的方法称作“本发明的第2形态的制备方法”。
本发明的第2形态的制造方法中的各工序,与本发明的第1形态的制备方法相同。
在底胶涂布工序中使用的,含有造膜树脂和、选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物的底胶,与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
另外,本发明的第2形态中的制备方法中使用的,含有芳香族聚酯(a)的热熔组合物,与本发明的第1形态的制备方法中的含义相同。
一直以来,使用湿固化型聚氨酯类粘合剂进行玻璃和树脂成型体粘合。
然而,在这样的情况下,由于聚氨酯类树脂固化花费时间,所以需要确保进行熟化所用的空间,或需要放入烘箱中,生产性不好。
面对这样的问题,本申请发明者们想到了使热熔组合物与玻璃粘合。
热熔组合物,通常相对树脂、金属进行熔融成型,为了粘合而使用,是为了在不使用底胶的情况下与树脂粘合而使用的,因而需要研究将热熔组合物用于玻璃时,热熔组合物与玻璃是否粘合。
于是,本发明人在这样的研究中,首先发现聚烯烃类热熔组合物与玻璃完全不粘合。
另外,还发现,为了使聚烯烃类热熔组合物与玻璃粘合,在玻璃上涂布底胶,将聚烯烃类热溶物在200℃左右的温度下在玻璃表面熔融成型的情况下,底胶从玻璃上剥离。
接着,本发明人发现,聚酯类热熔组合物可与玻璃粘合。
然而,在聚酯类热熔组合物与玻璃粘合的情况下,发现其与玻璃的耐水粘合性不好。
于是,本申请的发明人,在玻璃上涂布底胶,在此上将熔融的聚酯类热熔组合物成型,结果令人惊奇地发现了,尽管在底胶上配置了高温(200℃左右)的聚酯类热熔组合物,但底胶没有象使用聚烯烃类热熔组合物的情况那样从玻璃上剥离,进而该情况比没有使用底胶的情况耐水粘合性高。
进而,本申请发明人发现,聚酯类的热熔组合物,在进而含有增粘剂(b)、多元醇化合物(c)、聚烯烃(d)的情况下,耐温水粘合性优异。
另外,在本申请的发明中,聚酯类热熔组合物,在底胶上配置高温的热熔组合物时,可防止底胶的粘合失活,确保底胶与玻璃的粘合性。
进而,可推断,热熔组合物在含有增粘剂(b)、多元醇化合物(c)、聚烯烃(d)的情况下,可以进一步防止底胶的粘合失活,确保底胶与玻璃的粘合性,耐温水粘合性优异。
另外,本申请的发明人发现,含有造膜树脂,且还含有选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物的底胶,对玻璃和含有芳香族聚酯(a)的热熔组合物两方的粘合性的平衡特别优异。
也就是说,可以认为,在底胶含有选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物的情况下,底胶对玻璃和热熔组合物双方具有优异的浸润性,也就是亲和性,结果本发明的复合体总体粘合性平衡优异。
另外,在底胶含有选自异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种的含烷氧基甲硅烷基的化合物的情况下,底胶与热熔组合物粘合的粘合速度、和底胶与玻璃的粘合速度均等,底胶没有偏向玻璃或热熔组合物中的任一方进行粘合,保持了粘合平衡。可以认为通过这样,所以本发明的复合体的总体粘合性平衡优异。
一直以来,本申请发明人认为,氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物对芳香族聚酯的反应性低,所以含有氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物的底胶,对含有芳香族聚酯的热熔组合物没有粘合性。
然而,本申请发明人发现,氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物,不仅对含有芳香族聚酯的热熔组合物具有粘合性,而且耐水粘合性、耐温水粘合性优异。
在底胶含有氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物的情况下,氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物、与热熔组合物中的芳香族聚酯(a)反应性低,因此,底胶与热熔组合物粘合的粘合速度、和底胶与玻璃粘合的粘合速度均等,底胶没有偏向玻璃或热熔组合物中的任一方进行粘合,保持了粘合平衡。可以认为通过这样,所以本发明的复合体的总体粘合性平衡优异。
另外,上述机理为本申请发明人的推测,即使是通过不同的机理,也在本申请发明的范围内。
实施例
以下,示出实施例,来具体说明本发明。但本发明并不受这些实施例限定。
1.聚酯1~4
关于本发明的制备方法中使用的热熔组合物中含有的芳香族聚酯(a),作为聚酯1使用ユニチカ社制的エリ一テルUE3320,作为聚酯2使用东レ·デユポン社制的ハイトレル4057,作为聚酯3使用ユニチカ社制的エリ一テルUE3410,作为聚酯4使用ユニチカ社制的エリ一テルUE3800。将在聚酯1~4的制备中使用的酸成分和二醇成分,以及它们的摩尔比示于下表1中。
表1
(数字为摩尔比)
2.实施例1~3和比较例1~5
将下表2的各成分,按照表2所示的组成(质量份),使用捏合机进行混合,得到热熔组合物。
使用所得的热熔组合物,进行对玻璃的粘合性试验。结果示于下表2。
3.玻璃粘合性试验用的试样的制备
以下使用附图对玻璃粘合性试验用的试样的制作进行说明。
图3为一例显示玻璃与热熔组合物的复合体的模式立体图。
首先,在涂布工序中,在长120mm×宽25mm×厚3mm的玻璃304(商品名:フロ一トガラス,パルテツク社制)上,使用毛刷涂布表2所示的底胶(图未示出)。在涂布底胶后,在玻璃304的端部(图未示出)贴上脱模带308,作为抓带(图未示出)。
接着,在熔融工序中,在200℃下使热熔组合物熔融(图未示出)。在190℃下使用B型粘度计测得的热熔组合物的粘度为60Pa·s。
接着,在涂布成型工序中,从涂布底胶经过表2所示的时间后,对涂布底胶的玻璃304使用简易模具(图未示出),注入熔融的热熔组合物(注入所需时间为5秒)(图未示出),将玻璃304和热熔组合物302(热熔组合物302的大小为宽20mm,长100mm,厚3mm)粘合,成型结束2分钟后从简易模具取出复合体300。将复合体300作为玻璃粘合性试验用试样。
4.玻璃粘合性试验
如下所述,进行玻璃粘合性试验。结果示于表2。
(1)初期粘合性
对所得试样使用拉伸试验机,进行90度剥离试验。
在图3中,将热熔组合物302沿箭头306的方向,以相对于玻璃304成90度那样进行剥离。
测定玻璃和热熔组合物剥离时的最大拉伸应力。拉伸速度为50mm/分钟。
粘合性的评价基准,将在最大拉伸应力为100N/20mm以上,热熔组合物成型体的破裂的情况记作“◎”,将在最大拉伸应力为100N/20mm以上,热熔组合物成型体的不破裂的情况记作“○”,将安装在拉伸试验机上时热熔组合物从玻璃上脱落,不能测定的情况记作“×”(以下相同)。
(2)耐水粘合性
将所得试样在20℃的水中放置1周后拿出,与初期粘合性同样测定最大拉伸应力。
(3)耐温水粘合性
将所得试样在40℃的水中放置1周后拿出,与初期粘合性同样测定最大拉伸应力。
Figure 2007101616186A00800341
表2所示的各成分如下所述。
·聚烯烃类HM:777,加越社制
·聚酯1~4:上述聚酯1~4
·聚烯烃:含有环氧基的聚乙烯、ボンドフア一スト7L、住友化学社制
·增粘剂:松香类增粘剂,商品名パインクリスタルKE-6011,荒川化学工业社制
·多元醇化合物:聚碳酸酯二醇,商品名プラクセルCD220、ダイセル化学工业社制
·底胶:MS-90(横滨ゴム社制)
·抗老化剂:イルガノツクス1010,チバスペシヤルテイケミカルズ社制
如表2结果所示那样,比较例1(使用了聚烯烃类热熔组合物)与玻璃不粘合。
另外,即使象比较例2(使用了聚烯烃类热熔组合物)那样在玻璃上实施了底胶,也不与玻璃粘合。本申请发明人认为这是由于,在使用了聚烯烃类热熔组合物的情况下,高温使底胶和玻璃的粘合性失活的缘故。
另外,比较例3~5(使用了聚酯类热熔组合物,没有底胶)耐水粘合性不好。
于此相对的是,实施例1~3显示了优异的耐水粘合性。
另外,实施例1、2(热熔组合物含有多元醇化合物(c)、增粘剂(b)的情况)显示了特别优异的耐水粘合性和耐温水粘合性。
5.底胶的制备
使用下表3所示的各成分和表3所示的量(单位:质量份),将它们均一混合,制备底胶。将所得底胶作为底胶1~12。
表3
Figure 2007101616186A00800351
表3所示成分的详细情况如下所述。
·硅烷化合物1:D160N(由HDI和三羟甲基丙烷得到的聚氨酯预聚物,三井化学ポリウレタン社制)和Y-9669(3-N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷,モメンテイブ·パフオ一マンス·ジヤパン社制)的NCO/NH=2/3的反应生成物,是在1分子中具有2个硅烷基的化合物
·硅烷化合物2:A187(γ-(环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、モメンテイブ·パフオ一マンス·ジヤパン社制)和Z-6094N(3-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷,東レダウコ一ニングシリコ一ン社制)的反应生成物,是分子中具有3个硅烷基的化合物。
·硅烷化合物3:Y-5187(γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,モメンテイブ·パフオ一マンス·ジヤパン社制)
·硅烷化合物4:Y-9669(3-(N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷)
·硅烷化合物5:A187(γ-(环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷)
·硅烷化合物6:二甲苯二异氰酸酯(三井化学ポリウレタン社制)和Y-9669的反应生成物,是分子内具有1个硅烷基的化合物
·硅烷化合物7:二甲苯二异氰酸酯和A-189(γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、モメンテイブ·パフオ一マンス·ジヤパン社制)的反应生成物,是分子内具有1个硅烷基的化合物
·硅烷化合物8:デスモジユ一ルHL(脂肪族芳香族三聚异氰酸酯,住化バイエルウレタン社制)和Y-9669的反应生成物,是分子内具有2个硅烷基的化合物。
·造膜树脂1:聚酯聚氨酯树脂(商品名:パンデツクスT-5202,大日本インキ社制)
·造膜树脂2:环氧树脂(商品名:YD-017,东都化成社制)
·造膜树脂3:丙烯酸树脂(商品名:ゼムラツクYC-3623,カネカ社制)
·造膜树脂4:氯化PP(商品名:ス一パ一クロンHP-205日本制纸ケミカル社制)
·造膜树脂5:氯化PE(商品名:ス一パ一クロンHE-305日本制纸ケミカル社制)
·MEK:甲乙酮
6.热熔组合物的制备
按照表4所示的量(单位:质量份)使用表4所示的成分,并使用捏合机进行均一混合,得到热熔组合物。将所得热熔组合物作为热熔组合物A~G。
表4
Figure 2007101616186A00800361
表4所示成分的详细情况如下。
·烯烃类HM:聚烯烃类热熔组合物,商品名777,加越社制
·聚酯1~4:表1所示的聚酯1~4
·聚烯烃1:聚丙烯(商品名:M142E,出光兴产社制)
·聚烯烃2:低密度聚乙烯(商品名:G807,住友化学社制)
·聚烯烃3:具有环氧基的聚乙烯、ボンドフア一スト7L,住友化学社制
·聚烯烃4:具有环氧基和马来酸基的聚乙烯,商品名:アドマ一SF-715,三井化学社制
·增粘剂:松香类增粘剂、商品名:パインクリスタルD-6011,荒川化学工业社制
·多元醇化合物:聚碳酸酯二醇,商品名:プラクセルCD220,ダイセル化学工业社制
·抗老化剂:イルガノツクス1010,チバスペシヤルテイケミカルズ社制
7.复合体的制备
按照表5所示的组合使用底胶1~12和热熔组合物A~G,与上述3.的玻璃粘合性试验用试样的制作同样地,制备玻璃与热熔组合物的复合体。
8.复合体的评价
(1)初期粘合
用与上述的4.的玻璃粘合性试验(1)的初期粘合性相同的条件,使用拉伸试验机对所得试样进行90度剥离试验。
初期粘合的评价基准为,将在最大拉伸应力为100N/20mm以上,热熔组合物的成型体破裂的情况记作“◎”,将在最大拉伸应力为100N/20mm以上,热熔组合物的成型体没有破裂的情况记作“○”,将安装在拉伸试验机上时,热熔组合物从玻璃上脱落,不能测定的记作“×”(以下也同样)。
结果如表5所示。
(2)耐水粘合
用与上述的4.的玻璃粘合性试验(2)的耐水粘合性相同的条件,对所得试样进行评价,目视观察从水中拿出后试样的粘合状态。
作为耐水粘合的评价基准为,将粘合强度为100N/20mm以上,评价中热熔层破裂,不能测定这以上的粘合强度的情况记作“◎”,将粘合强度为100N/20mm以上,评价中没有出现破裂的情况记作“○”,将粘合强度为50N/20mm以上,评价中没有发现剥离的记作“△”,将评价中底胶层与热熔层之间剥离的记作“×”,将底胶层和玻璃之间剥离的记作“×*1”。
结果如表5所示。
(3)耐温水粘合性
另外,用与上述的4.的玻璃粘合性试验(3)的耐水粘合性相同的条件(在40℃的温水中放置1周),对所得试样进行评价,对从温水中拿出后的试样在与上述相同的条件下测定其最大拉伸应力。
作为耐温水粘合的评价基准,将粘合强度为100N/20mm以上,评价中热熔层破裂,不能测定这以上的粘合强度的情况记作“ ◎”,将粘合强度为100N/20mm以上,评价中没有出现破裂的情况记作“○”,将评价中底胶层与热熔层之间剥离的情况记作“×”,将底胶层和玻璃之间剥离的记作“×*1”。
结果如表5所示。
表5
Figure 2007101616186A00800372
Figure 2007101616186A00800381
Figure 2007101616186A00800391
Figure 2007101616186A00800411
从表5所示结果可知道,实施例4~55耐水粘合性优异。另外,实施例16~55耐温水粘合性优异。
使用聚烯烃类热熔组合物的比较例6~13、18,耐水粘合性、耐温水粘合性不好。
不含有异氰酸酯硅烷、以及氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物,而使用异氰酸酯硅烷、以及氨基硅烷和环氧硅烷的反应生成物以外的硅烷化合物的比较例14~17,耐水粘合性和耐温水粘合性不好。
不使用底胶的比较例18~24,耐水粘合性和耐温水粘合性不好。

Claims (8)

1.一种玻璃与热熔组合物的复合体,具有:
玻璃,
底胶层,该层是配置在上述玻璃上的使用含有下述化合物和造膜树脂的底胶而形成的,所述化合物含烷氧基甲硅烷基,是选自下述式(1)表示的异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种,
以及热熔层,所述热熔层是配置在上述底胶层上的使用含芳香族聚酯a的热熔组合物形成的,
Figure FSB00000664140500011
式中,R1表示可以具有选自氨酯键、脲键、硫代氨酯键中的至少1种键的烃基,R2是烷氧基,R3是烷基、m是1~3的整数,n是1~3的整数,o是1~3的整数,m+n是2~4的整数,
上述异氰酸酯硅烷在上述R1中具有脲键的情况,上述R1中具有脲键的异氰酸酯硅烷是通过使多异氰酸酯与具有作为可以与异氰酸酯基反应的活性氢基的氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物反应得到的,上述具有作为可与异氰酸酯基反应的活性氢基的氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物是选自N,N-二[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三丙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(正丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
2.如权利要求1所述的玻璃与热熔组合物的复合体,上述热熔组合物,进一步含有增粘剂b和1分子中具有2个以上羟基的多元醇化合物c。
3.如权利要求1所述的玻璃与热熔组合物的复合体,上述热熔组合物,进一步含有聚烯烃d。
4.如权利要求1所述的玻璃与热熔组合物的复合体,上述造膜树脂是极性树脂。
5.如权利要求4所述的玻璃与热熔组合物的复合体,上述极性树脂是选自聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂和丙烯酸树脂中的至少一种。
6.如权利要求1所述的玻璃与热熔组合物的复合体,将上述热熔层形成选自粘合剂层、玻璃把持件、定位销和电子设备的端子接合部的密封部中的至少一种。
7.如权利要求1所述的玻璃与热熔组合物的复合体,上述烃基是选自脂肪族烃基、脂环式烃基、不饱和脂肪族烃基、和芳香族烃基中的至少1种。
8.如权利要求1~7的任一项所述的玻璃与热熔组合物的复合体的制备方法,具有以下工序:
底胶涂布工序,在玻璃上涂布含有下述化合物和造膜树脂的底胶,所述化合物含烷氧基甲硅烷基,为选自下述式(1)所示的异氰酸酯硅烷和、氨基硅烷与环氧硅烷的反应生成物中的至少1种,
Figure FSB00000664140500021
式中,R1表示可以具有选自氨酯键、脲键、硫代氨酯键中的至少1种键的烃基,R2是烷氧基,R3是烷基、m是1~3的整数,n是1~3的整数,o是1~3的整数,m+n是2~4的整数,
上述异氰酸酯硅烷在上述R1中具有脲键的情况,上述R1中具有脲键的异氰酸酯硅烷是通过使多异氰酸酯与具有作为可以与异氰酸酯基反应的活性氢基的氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物反应得到的,上述具有作为可与异氰酸酯基反应的活性氢基的氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物是选自N,N-二[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-二[(3-三丙氧基甲硅烷基)丙基]胺、3-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(正丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种,
熔融工序,使含有芳香族聚酯a的热熔组合物熔融,和
涂布成型工序,在涂布了上述底胶的玻璃上,涂布或成型熔融的热熔组合物,使上述玻璃和上述热熔组合物粘合,从而形成上述玻璃和上述热熔组合物的复合体。
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