TW201202315A - Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same - Google Patents

Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same Download PDF

Info

Publication number
TW201202315A
TW201202315A TW100107566A TW100107566A TW201202315A TW 201202315 A TW201202315 A TW 201202315A TW 100107566 A TW100107566 A TW 100107566A TW 100107566 A TW100107566 A TW 100107566A TW 201202315 A TW201202315 A TW 201202315A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
carbon fiber
strands
dmin
strand
carbon
Prior art date
Application number
TW100107566A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Tsunekawa
Takao Saeki
Akio Yoshida
Original Assignee
Toho Tenax Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Tenax Co Ltd filed Critical Toho Tenax Co Ltd
Publication of TW201202315A publication Critical patent/TW201202315A/zh

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/16Yarns or threads made from mineral substances
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59Polyamides; Polyimides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/12Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/36Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to carbon fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04Particle-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/26Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre with characteristics dependent on the amount or direction of twist
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/40Fibres of carbon
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00Inorganic fibres
    • D10B2101/10Inorganic fibres based on non-oxides other than metals
    • D10B2101/12Carbon; Pitch
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2918Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Description

201202315 六、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於作爲短碳纖維強化熱可塑性樹脂之製造 原料之重要碳纖維切股及其製造方法。更詳言之,本發明 係關於流動性高之碳纖維切股及其製造方法。本碳纖維切 股係在製造含有碳纖維之樹脂顆粒、或含有碳纖維之樹脂 成形物等之際,可自擠出機之送料斗順利地供給於計量 器。 【先前技術】 過去,以熱可塑性樹脂作爲基質所製造之短碳纖維強 化熱可塑性樹脂(以下稱爲「CFRTP」)作爲高性能之工程 材料受到矚目,使得其需求急速增加。該CFRTP由於可 利用射出成形製造,故生產性高。而且,與過去之未強化 之熱可塑性樹脂或短玻璃纖維強化熱可塑性樹脂相比較, 機械特性、滑動特性、電特性、尺寸安定性均優異。 通常,製造該CFRTP之方法有如下所述之方法。 (1) 首先,切斷成3〜10mm,以上膠劑集束成爲碳纖 維纖纖絲束(所謂碳纖維切股),或者粉碎成1mm以下, 使所謂的碳纖維磨碎纖維與熱可塑性樹脂之顆粒或粉末一 起供給於擠出機中,於擠出機中熔融混練該等而顆粒化。 隨後,使用所得顆粒,以射出成型機或擠出成型機製造 CFRTP 。 (2) 將碳纖維切股與熱可塑性樹脂之顆粒或粉末投入 -5- 201202315 擠出成型機中,直接製造CFRTP。 另一方面,將碳纖維切股與熱可塑性樹脂供給於擠出 機中製造顆粒之方法主要採用以下兩種方法。 (1) 乾式摻合碳纖維切股與熱可塑性樹脂,且將該混 合物供給於擠出機中之方法(乾式摻合法)》 (2) 將熱可塑性樹脂供給於擠出機之擠出方向之後端 側,另一方面,於使供給之熱可塑性樹脂融熔之擠出機之 擠出方向之中間部分供給碳纖維切股之方法(側邊饋入 法)。 如廣爲週知,CFRTP之各種特性與碳纖維脂纖維長 度有關。使用纖維長度極短之磨碎纖維時,所成形之 CFRTP中之纖維長度極短,故該CFRTP具有之各種特性 比使用碳纖維切股之CFRTP差。 爲了維持CFRTP中之纖維長度較長,有使用具有與 切割長度相同之纖維長度之長纖維顆粒製造CFRTP之情 況。該情況下,所得CFRTP之纖維配向難以控制。據 此,有量產必要而製造便宜CFRTP之製造,使用該長纖 維顆粒之製造方法並不建議。基於上述理由,一般而言, 碳纖維切股被用於CFRTP之製造中。 製造CFRTP時之碳纖維切股之流動性低時,會有難 以將碳纖維切股安定地供給於擠出機之問題。 乾式摻合法中,使用之碳纖維切股之流動性低時,會 有碳纖維切股在擠出機或射出成形機之送料斗內難以流下 之問題。其結果,使設置於送料斗下部之計量器定量地供 -6 - 201202315 給於擠出機之擠出螺桿之碳纖維切股量不穩定。基於上述 理由,難以穩定地獲得均一組成之CFRTP。且,製造效 率低。 另一方面,即使以側邊饋入法,同樣會有碳纖維切股 之流動性低之情況,無法將碳纖維切股定量地供給於擠出 機之押出螺桿中。另外,極端之情況有碳纖維切股本身無 法供給之情況。 基於該等理由,工業上大量使用之碳纖維切股要求具 有流動性高之性質。爲了對應於該要求,而採用對碳纖維 線股賦予集束性高之上膠劑之方法,或大量賦予上膠劑之 方法。另外,將其他上膠劑添加於切割線股獲得之碳纖維 切股中而進行成形成米粒狀。 然而,將上述上膠劑之添加量多之切股配於加工溫度 高之耐熱性熱可塑性樹脂中製造CFRTP時,其製造時, 由於上膠劑之熱分解而產生氣體。該氣體會成爲所得 CFRTP之外觀不良,或亦造成熔接強度下降等之問題之 原因(參照例如專利文獻1、2)。而且,上膠劑之熱分解容 易成爲CFRTP之物性下降之主因。 又另外,由於添加於碳纖維之大量上膠劑之影響,擠 出機中熔融混練切股與熱可塑性樹脂時,會有碳纖維之分 散性降低之情況。該情況下,所得顆粒中之碳纖維之分散 性不充分。使用該顆粒製造CFRTP時,所得CFRTP中存 在無法充分分散之纖維束,該纖維束成爲應力集中源,使 CFRTP之機械特性(尤其是拉伸強度)下降。 201202315 另一方面,爲了大量生產切股,增加構成切股之單絲 數係有效。過去,已知有由3 0 0 0 0條以上之單絲數所構成 之切股。該切股其形態形成爲扁平。藉由使形態扁平,在 CFRTP中,使碳纖維容易以單絲狀態分散,而避免碳纖 維集合成束狀。 然而扁平形態之切股表面積大,故切股彼此之接觸面 積增大。結果,切股之流動性下降,將該切股供給於擠出 機時,造成對計量器之供給不良或對擠出機之供給不良。 另外,由於前述供給不良,使切股在擠出機內之滯留 時間拉長。該情況下,切股會因擠出機之螺桿而多數遭受 剪斷,使碳纖維折損。結果,使纖維長度變短,所得 CFRTP之機械特性下降。 如上述,碳纖維切股中,不會降低碳纖維之分散性、 或所得CFRTP之物性,提高切股之流動性,藉由提高該 流動性,使大量切股自擠出機之送料斗以穩定之狀態供給 於擠出機之擠出螺桿,自過去以來即相當困難。 專利文獻1:日本特開2003-165849號公報 專利文獻2:日本特開2004-149725號公報 【發明內容】 [發明欲解決之課題] 本發明人爲解決上述問題而進行各種檢討。結果,發 現對集束單絲3 0000條以上而成之碳纖維腺股形成撚數爲 0.5〜50個/m之撚轉後,賦予ι~ι〇質量%之上膠劑予以集 201202315 束’隨後切斷成特定形狀而獲得之切股,在CFRTP中, 與預先之想法相反,分散性高。進而,發現該切股由於非 扁平,故流動性高,在送料斗內可順利流下。 本發明係基於上述發現而完成。據此,本發明之目的 係提供一種可適合大量生產之大型梱包,進而可自送料斗 穩定的供給於擠出機,在擠出機之混練操作中顯示碳纖維 之良好分散性之碳纖維切股,及其製造方法。 [用以解決課題之手段] 本發明之上述目的係藉由下述之本發明各樣態而達 成。 [1] —種碳纖維切股,其包含由30,000~120,000條之 碳纖維所組成之單絲,及將前述單絲集束之1〜10質量% 之上膠劑所組成之碳纖維切股,其剖面之長徑(Dmax)與短 徑(Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲1 · 0〜1.8,沿著纖維方向之長 度(L)爲3〜10 mm,其安息角爲10〜30度。 [2] 如[1 ]所述之碳纖維切股,其中沿著切股之纖維 方向之長度(L)與切股之短徑(Dmin)之比(L/Dmin)爲4以 下。 [3] 如[1]所述之碳纖維切股,其中上膠劑爲聚醯胺 樹脂。 [4] 一種如[1]所述之碳纖維切股之製造方法_,其特 徵爲具有下列步驟:將單絲數爲30,000〜1 20,000條之未 撚碳纖維線股施撚爲0.5〜50個/m之步驟、將前述經施撚 • 9 - 201202315 之碳纖維線股導入於上膠劑浴中之後’藉由乾燥而施以 1〜10質量%之上膠劑並使碳纖維線股集束之步驟、及將前 述經集束之碳纖維線股切斷成特定長度之步驟。 [5] 如[4]所述之碳纖維切股之製造方法,其中上膠 劑爲聚醯胺樹脂,上膠劑浴之上膠劑濃度爲〇.5~30質量 %。 [6] —種碳纖維切股之集合體,其係由30,000〜 1 20,000條之碳纖維單絲與將前述單絲集束之1〜10質量% 之上膠劑所成之碳纖維切股,其剖面之長徑(Dmax)與短徑 (Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲1.0〜1.8,沿著切股之纖維方向 之長度(L)爲3〜10mm,其安息角爲10〜30度之碳纖維切股 之集合體,其中前述集合體中所含碳纖維切股之束殘存率 爲70%以上。 [7] —種碳纖維切股之捆包體,其係由碳纖維切股與 對碳纖維切股進行捆包之可撓性容器袋所構成之梱包體, 前述碳纖維切股爲由30,000〜1 20,000條之碳纖維單絲及 將前述單絲集束之1〜1 0質量%之上膠劑組成之碳纖維切 股,且其剖面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin)之比(Dmax/ Dmin)爲1·〇〜1·8,沿著切股之纖維方向之長度(L)爲 3〜10mm,其安息角爲1〇〜30度之碳纖維切股,其中捆包 體中所含碳纖維切股之束殘存率爲70 %以上。 [8] —種顆粒之製造方法,其爲使用擠出機製造之由 熱可塑性樹脂與分散於前述熱可塑性樹脂中之碳纖維所成 之顆粒之製造方法’其係將碳纖維切股自可撓性容器袋直 -10- 201202315 接投入擠出機之送料口中,且於擠出機中混練前述碳纖維 切股與樹脂,其中前述碳纖維切股係由30,000〜1 20,000 條之碳纖維所成之單絲與將前述單絲集束之1〜1 0質量% 之上膠劑所組成之碳纖維切股,且其剖面之長徑(Dmax)與 短徑(Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲1.0〜1.8,沿著纖維方向之 長度(L)爲3〜10mm,其安息角爲10〜30度》 [發明效果] 本發明之碳纖維切股係使用將特定量之上膠劑含浸於 3 0,000~120,000條之碳纖維腺股中而成之碳纖維腺股作爲 原材料。該線股由於具有0.5〜50個/m之撚轉,故裁斷其 所得之本碳纖維切股具有優異之集束性,剖面形狀難以成 爲扁平。其結果,本碳纖維切股之流動性優異。 據此,將本碳纖維切股投入於擠出機之送料斗中時, 線股在送料斗內之流下順利地進行,穩定地供給於擠出機 之計量器中。結果,可將切股穩定地供給於擠出機之擠出 螺桿中。 本碳纖維切股如上述般由於可穩定地供給於擠出機 中’故不會引起通過擠出機之時間偏差。結果,可縮短在 擠出螺桿部中之滯留時間。基於上述理由,可減少擠出螺 桿部中之線股混練時之切斷。結果,獲得分散長纖維之成 形材料。基於上述理由’使用該成形材料製造成形物時, 可獲得機械特性優異之成形物。 -11 - 201202315 【實施方式】 本發明之碳纖維切股係由下述方法製造。 本碳纖維切股之製造原料之碳纖維爲可施撚之纖絲狀 碳纖維。 可使用聚丙烯腈(PAN)系、嫘縈系、瀝青系等各碳纖 維(包含石墨碳纖維),或於該等之纖維表面塗覆金屬皮膜 而成之碳纖維等。 碳纖維之單絲直徑較好爲3〜1 5 μιη,更好爲5〜1 0 μηι。 該等碳纖維係以習知方法製造,通常以線股之形態供 給。至於構成線股之單絲之條數較好爲3 0,0 0 0〜1 2 0,0 0 0 條,更好爲 40,000〜1 1 0,000 條,最好爲 50,000~100,000 條。 現狀的碳纖維之製造方法中,其製造成本與構成線股 之單絲條數,及單絲之直徑有關。據此,雖可能使用單絲 條數未達30,000條之線股,但製造成本高。再者,要求 廉價之CFRTP之強化材料於經濟上難以成立。 單絲條數超過1 20,000條之線股在賦予上膠劑時,上 膠劑難以浸透至線股中。結果,容易造成線股之集束性變 差。另外,裁斷切股時,線股容易沿著纖維軸方向裂開。 另外,由於顯示使熔融混練樹脂與切股而製造之顆粒,或 分散於CFRTP內部之碳纖維之均一分散性下降之傾向, 故較不適當。 每一單絲之單位長度之質量以0.8〜8.Og/m較適當。 上述碳纖維腺股再次施撚成0.5〜50個/m。撚轉數未 -12- 201202315 達0.5個/m時,所得切股之剖面形狀成扁平。亦即,切股 之剖面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin)之比之値(Dmax/Smin) 具有超過1.8之値,成爲扁平形狀之碳纖維切股。其結 果,使切股之流動性下降。 撚轉數超過50個/m時,上膠劑難以含浸於纖維束之 內部。結果,切割線股時,未含浸上膠劑之內部之碳纖維 朝外部釋出。該碳纖維在外部形成綿狀之毛絨塊,使切股 之流動性下降。 具有0.5〜50個/m之撚轉之碳纖維線股亦可藉由預先 對氧化纖維束等前驅物(碳纖維前驅物)施撚後,以慣用方 法燒成前述施撚之前驅物而碳化之方法製造。 通常,施以撚轉較好於前驅物碳化後進行。對碳化後 之碳纖維腺股施撚時,亦可將上膠劑施加於未施撚之碳纖 維腺股後施撚。另外,亦可未賦予上膠劑施撚後,再賦予 上膠劑。一般而言,較好於施撚後賦予上膠劑。 本發明中使用之上膠劑較好爲各種熱可塑性樹脂、熱 硬化性樹脂。列舉爲例如環氧樹脂、胺基甲酸酯改質之環 氧樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺基甲酸酯 樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹 脂、聚苯乙烯吡啶樹脂、聚醯亞胺樹脂、雙馬來醯亞胺樹 脂、聚楓樹脂、聚醚颯樹脂、環氧改質之胺基甲酸酯樹 脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯吡咯烷酮樹脂或該等之改質樹 脂。另外,可使用該等樹脂之混合物。該等中,以環氧樹 脂、胺基甲酸酯改質之環氧樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚 -13- 201202315 醯胺樹脂較佳,尤其聚醯胺樹脂就廣泛性、容易操作性' 高功能性方面而言較佳。聚醯胺樹脂中,最好爲可溶性尼 龍樹脂的8尼龍(商標)^ 賦予碳纖維腺股之上膠劑量以碳纖維腺股與上膠劑之 合計質量爲基準,爲合計質量之1〜10質量%,較好爲3〜8 質量%,更好爲4~7質量%。 上膠劑量未達1質量%時,所得碳纖維切股之集束性 低,在運送或操作中容易造成線股裂開。 上膠劑量超過1〇質量%時,與熔融樹脂混練製造顆 粒或CFRTP時,分散於該等中之碳纖維之分散性變差。 結果,使所得顆粒等之機械特性下降。又,混練時產生之 熱分解氣體量變多,使所得CFRTP變差。再者,由於線 股裁斷時難以裁斷,故容易使所得切股之切斷面成爲扁 平。亦即,難以成爲接近圓形之形狀,該情況下由於流動 性降低故而不佳》 上膠劑一般係以溶解於溶劑中而成之溶液或分散液之 型態賦予碳纖維腺股。至於溶劑係依據上膠劑之種類,選 擇水;乙醇、甲醇等醇類;丙酮、甲基乙基酮等酮類;甲 苯、二甲苯等芳香族類;二氯甲烷、N-甲基吡咯烷酮、二 甲基甲醯胺、四氫呋喃等。另外,亦可適當選擇使用該等 溶劑之混合系。上膠劑溶液或上膠劑分散液之上膠劑濃度 較好爲〇.5~30質量%。 將上膠劑賦予於碳纖維腺股之方法係採用將碳纖維腺 股浸漬於上膠劑溶液中之方法,使用噴霧噴嘴噴霧上膠劑 -14- 201202315 溶液之方法等習知之方法。 賦予上膠劑之碳纖維腺股接著以習知方法乾燥。乾燥 係藉由例如使線股通過空氣乾燥機等之內部而進行。乾燥 溫度較好爲50~200°C。如此,藉由乾燥,利用施撚與上膠 劑之集束作用,使碳纖維腺股自然地於與纖維軸方向垂直 之剖面形狀接近圓形,其剖面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin) 之比(Dmax/Dmin)落在1.0〜1.8之範圍內。 又,上述乾燥時,亦可使用具有溝槽之輥,進行賦予 上膠劑之碳纖維腺股之剖面之成形。輥之溝槽之剖面形狀 較好爲U字形狀。 如上述所製造之碳纖維腺股再次切斷成3〜10mm,較 好切斷成5〜8mm,獲得本發明之碳纖維切股。本發明之 碳纖維切股之平均直徑係隨著集束之單絲數而不同,但通 常爲1〜10mme 本發明之碳纖維切股,與其纖維軸方向垂直之剖面中 之長徑(Dmax)與短徑(Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲 1.0~1.8, 較好爲1.0-1.6。該比超過1.8時,線股彼此之接觸面積 變多,使線股之流動性降低故而不佳。 本發明切股之纖維長度(L)爲 3〜10mm,更好爲 5〜8mm。切股之纖維長度超過1 0mm時,線股彼此之接觸 面積變多,流動性降低故而不佳。另一方面,切股之纖維 長度未達3mm時,無法充分獲得作爲纖維強化複合材料 時之補強效果故不佳。 切股之纖維長度(L)與切股之短徑(Dmin)之比(L/Dmin) -15- 201202315 較好爲4以下,更好爲3以下。該比超過4時,線股彼此 之接觸面積變多,會有流動性降低之傾向。 碳纖維切股之流動性係藉由其安息角評價。安息角係 以後述方法測定。安息角之値愈小,則流動性評價爲良 好。流動性評價爲良好之切股之安息角爲3 0度以下,較 好爲25度以下。安息角超過30度時,將送料斗內之切股 供給於擠出機時之線股之流下安定性下降,故而不佳。安 息角未達1〇度時,流動性過高,反而操作困難,故不 佳。 碳纖維切股之鬆密度係以每一定體積(1L)之切股之質 量表示。碳纖維切股之鬆密度較好爲200g/L,更好爲 25 0g/L,最好爲300g/L。鬆密度之上限通常爲700g/L左 右。 —般而言,鬆密度爲150gL以下時,切股彼此之表面 之摩擦阻抗亦大於對於切股1處施加之重力。其結果,於 送料斗內發生切股無法流下之部份。 藉由測定自由纖維產生率,可評價切股之型態維持安 定性。自由纖維產生率宜爲3%以下。自由纖維產生率爲 5%以上時,輸送中或自送料斗將切股供給於擠出機時, 無法維持切股之型態,而是開纖。結果,產生綿狀塊,引 起切股之流動性降低。 自由纖維之產生率係以下述方法求得。 於5 00ml之燒杯中,自燒杯上方3 0cm之高度,使碳 纖維切股落入燒杯內。使碳纖維切股累積超過燒杯上端, -16- 201202315 直至自燒杯上端落下之前’將碳纖維切股供給於燒杯中。 隨後,使玻璃棒沿著燒杯之上端移動,自燒杯之上端面去 除突出於上方之碳纖維切股。隨後,測定燒杯內之碳纖維 切股之質量(wig)。 接著,將該碳纖維切股移到2000ml之量筒中,並密 閉。以量筒的軸作爲中心,以25rpm旋轉20分鐘。停止 量筒之旋轉,將碳纖維切股移到篩網(3網目)上。前後左 右移動篩網直至碳纖維切股自篩網目落下爲止,過篩分離 碳纖維切股。收集留於篩上之自由纖維,並測定其質量 (W2g)。使用下述式計算出自由纖維產生率。 自由纖維產生率(%) = (W2/Wl)xl00 本發明之切股係以多數切股之集合體之狀態梱包成可 撓性容器袋等,供給於顆粒之製造步驟中。該情況下,集 合體或者構成梱包體之切股不會裂成更少條數之切股,而 直接以原有條數之切股安定地存在故較佳。 線股裂開之程度係以後述之束殘留率表示。束殘留率 較好爲50%以上,更好爲70%以上。束殘留率低於50% 時,線股彼此之接觸面積增加,故切股之流動性降低而不 佳。 切股之梱包方法可使用習知方法,其中以使用可撓性 容器袋之方法較佳》可撓性容器袋爲存放、運送粉末狀物 或粒狀物用之袋狀包材。可撓性容器袋可適當地使用市售 -17- 201202315 者。可撓性容器袋較好爲其下部可開閉之類型者。該可撓 性容器袋對送料斗投入切股之操作變得容易。 藉由使用以上之方法,可獲得本發明之碳纖維切股。 實施例 以下以實施例更具體說明本發明,但本發明並不受該 等實施例之限制。 (硫酸分解法) 上膠劑之定量係以下述之所謂硫酸分解法進行。將碳 纖維切股2g(Wl)裝入200ml之錐形燒杯中,並精秤。添 加濃硫酸100ml,以錶玻璃蓋住,在約20(TC加熱1小時 使上膠劑熱分解。冷卻後,將過硫酸氫水溶液分少量添加 於燒杯中直到溶液呈透明爲止。隨後,使用預先精秤之玻 璃過濾器(W2)過濾碳纖維。以約1 000ml之水洗淨經過濾 之碳纖維後,以1 1 0±3 °C乾燥放入碳纖維之玻璃過濾器2 小時。精秤乾燥後之放入碳纖維之玻璃過濾器之質量 (W3)。 以下式求得上膠劑之附著量。 上膠劑之附著量(質量%) = (W1-(W3-W2))xl00/Wl (束殘存率) 量取lg之切股。計算量取之切股的個數,及保有分 -18- 201202315 裂前之構成條數之切股個數。使用所得量測値,計算出保 有構成條數之切股之比率。 (鬆密度) 於2L之量筒中充塡3 00 g之切股,持續賦予輕微的撞 擊。測定充塡之切股之體積無變化時之體積。使用該體積 與切股之質量算出鬆密度。 (安息角之測定方法) 將40g之碳纖維切股充塡於下部口徑爲18mm之漏斗 中,使該切股自l〇〇mm之高度自由落下至地板。量測落 到地板之切股之累積高度(h)與落下範圍之半徑(〇。使用 下式計算地板與切股之堆積之斜面之角度(安息角Θ): tan0 = h/r 實施例1〜6及比較例卜4 連續的施撚無撚之單絲數48,000條之PAN系碳纖維 線股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-48K] ’分別獲得 表1中所述撚數之碳纖維線股。使該等經施撚之碳纖維線 股以4m/分鐘之處理速度連續地導入於上膠劑浴中,含浸 上膠劑。上膠劑爲可溶性8尼龍樹脂[DIC(股)製造之 LUCKAMIDE 5 003 ]之甲醇溶液。此時,調整上膠劑浴液 之濃度,將碳纖維線股之上膠劑量調整成表1所示之値。 -19- 201202315 藉由該操作,施予碳纖維線股集束處理。 通過設有溝槽之剖面形狀爲矩形(寬度3mm,深度 2mm)之溝槽的輥後,將線股送入空氣乾燥機(140°C)中, 使碳纖維線股乾燥。線股藉由通過設有溝槽之輥,使剖面 維持成略圓形。隨後,將乾燥之碳纖維線股切成6mm之 長度,獲得碳纖維切股。以先前所述之方法,測定該等碳 纖維切股之安息角、鬆密度。接著,將所得碳纖維切股 200kg梱包於下部可開閉之可撓性容器袋中。隨後,測定 梱包於可撓性容器袋中之碳纖維切股之束殘留率。該等結 果示於表1。 實施例7 集合3條無撚之單絲數1 2,000條之PAN系碳纖維線 股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-12K],獲得單絲數 3 6,000條之碳纖維線股,接著除對該線股施撚以外,餘如 實施例1般操作,獲得碳纖維切股。其結果示於表1。 實施例8 集合2條無撚之單絲數48,000條之PAN系碳纖維線 股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-48K],獲得單絲數 96,000條之碳纖維線股,接著除對該線股施撚以外,餘如 實施例1般操作,獲得碳纖維切股。其結果示於表 實施例9 -20- 201202315 集合5條無撚之單絲數24,000條之PAN系碳纖維線 股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-24K] »獲得單絲數 1 20,000條之碳纖維線股,接著除對該線股施撚以外,於 如實施例1般操作,獲得碳纖維切股。結果示於表1。 比較例5 使用無撚之單絲數1 2,000條之PAN系碳纖維線股[東 邦TENAX(股)之TENAX STS40-1 2K],如實施例1般連續 施撚,獲得碳纖維切股。其結果示於表1。 比較例6 除對作爲碳纖維之無撚之單絲數24,000條之PAN系 碳纖維線股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-24K]施撚 以外,於如實施例1般操作,進行碳纖維切股之製造。然 而,由於單絲數少故安息角爲3 2度,較高。 比較例7 集合5條作爲碳纖維之無撚單絲數48,000條之PN系 碳纖維線股[東邦TENAX(股)之TENAX STS40-48K] ’獲 得單絲數240,000條之碳纖維線股,接著除對該線股進行 施撚以外,於如實施例1般操作,進行碳纖維切股之製 造。然而,單絲數太多,賦予上膠劑之步驟、線股之切斷 步驟變得不穩定,而無法獲得具有目標性狀之切股。 ε: -21 - 201202315 I撇 安息角 ΙΟ «Μ 00 Φ CM 卜 〇o CO CM 〇> csr m c〇 in <〇 CO CO CO 口 g ♦ 00 CM • CD 鬆密度 (g/l) 458 ! 438 I 461 375 464 4EQ ___... _.. 447 288 210 462 100 m O) 570 430 442 405 385 束殘 留率 83.3% ΐ 71.4% 74.2% 70.2K 75.OX 98.OK 92.0% 71.4% 70.3% 58.8% 57.2X 43.6X 100.0% 100.0% 96.3« 73.0% 77.0% L/Dmin 3.05 3.00 3-19 ί 3.70 3.28 2.96 3.68 04 «〇 CO Cl 3.57 4.48 4.51 | 3.92 6.32 ! co 3.24 3.28 Dmax/Dmin 1 卜 ο m CM CM o o o CO r— cr> o 00 (〇 卜 o GO 卜 σ> ψ^ r> CO ▼· CO r· w m 规 m •M 鹏 κ- 駿 〇 T— ο Dmex ! (mm) 2.18 * CM 2.73 00 σ> 2.45 2.09 寸 00 4.04 7.56 3.31 2.47 2.62 2.34 1.12 u> V» 2.45 2.45 :Dmin (mm) 卜 σ> 2.00 GO CO CM <〇 CO 00 2.03 o »· 3.70 4.50 CO CD CO CO CO 0.95 1 CO m ο 00 1^· 上膠劑 附著 5.0% 4.8% , 5.4% ! 4.6% \ 3.0% ! 5.1% 5.1% o to 4.3% \__ 1__ | 14.2X 6.0X 5.8% 7.0% I 3.0% 撚數 丨(個/m) to <D o CO r> CO ro CO CO o 100 CO o CO CO <〇 to rs 纖絲數 48000 ί 48000 48000 :48000 | 48000 48000 I_ 36000 96000 120000 48000 48000 48000 48000 12000 24000 240000 48000 48000 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 實施例ίο ! 實施例11 -22- 201202315 實施例1 〇 除使用胺基甲酸酯改質之環氧樹脂(ADEKA(股)製造 之商品名ADEKA Resin EPU-4-75X)之丙酮溶液作爲上膠 劑以外,餘如實施例1般操作,製造碳纖維切股。其結果 示於表1。 實施例η 除使用聚胺基甲酸酯樹脂(拜耳(股)公司製造之商品 名DISPERCOLL U-54)之水分散溶液作爲上膠劑以外,餘 如實施例1般操作,製造碳纖維切股。其結果示於表1。 實施例12〜22 將實施例1~11獲得之碳纖維切股200kg分別梱包於 下部可開閉之可撓性容器袋中,供給於顆粒製造步驟中。 亦即,以起重機吊起梱包體,開閉操作可撓性容器袋之下 部,一次將充滿送料斗之量之碳纖維切股供給於擠出機之 送料斗中。 實施例1〜11中獲得之碳纖維切股任一者之安息角均 低如30度以下,流動性優異。基於該理由,送料斗中之 大量碳纖維切股不會引起絨毛堵塞,可自送料斗安定地供 給於計量器中。 比較例8 ~ 1 3 如實施例1 2般操作,將比較例1〜6中獲得之碳纖維 -23- 201202315 切股200kg分別梱包於下部可開閉之可撓性容器袋中,且 供給於顆粒製造步驟中。 比較例8 比較例1中獲得之碳纖維切股由於未加撚碳纖維,故 Dmax/Dmin之値(=1.97)變大。亦即,切股之剖面比較扁 平,故切股彼此之接觸面積變大。其結果,切股之安息角 成爲34度,切股之流動性低。於送料斗內產生絨毛堵 塞,無法將切股穩定地供給於計量器中。 比較例9 比較例2中獲得之碳纖維切股由於撚數太多而爲100 個/m,故上膠劑無法浸透到線股內部。基於該理由,爲線 股難以集束者。亦即,Dmax/Dmin之値(=1.84)變大,而 且束殘留率變低。安息角爲4 5度,切股之流動性低。其 結果’於送料斗內產生絨毛堵塞,切股無法穩定地供給於 計量器中。 比較例10 比較例3中獲得之碳纖維切股由於上膠劑之附著量低 如〇_5質量%,故無法使纖維充分集束。亦即, Dmaax/Dmin之値(=1.97)變大,束殘留率變低。安息角爲 53度,流動性低。其結果,於送料斗內引起絨毛堵塞, 切股無法穩定地供給於計量器中》 -24- 201202315 比較例11 比較例4中獲得之碳纖維切股之上膠劑 1 4.2 %,故切股表面不平滑。亦即,安息角爲 性低。結果,於送料斗內產生絨毛堵塞,切股 供給於計量器中。 擠出機中之樹脂與碳纖維切股之混練中, 對樹脂之分散性差,其結果無法獲得良質之顆 比較例1 2 比較例5中獲得之碳纖維切股係使用之碳 數爲1 2,000條,較少。因此,所得切股之直 結果,纖維長度(L)與短徑(Drnin)之比大如6. 由於接觸面積增加,故所得安息角超過30度 動性下降。於送料斗內產生絨毛堵塞,切股無 給於計量器中。 比較例13 比較例6中獲得之碳纖維切股係使用之碳 爲24,000條,較少。因此,所得切股之直徑 果,纖維長度(L)與短徑(Dmin)之比大如4.48 於接觸面積增加,故所得安息角變大至32度 動性下降。其結果,於送料斗內產生絨毛堵塞 穩定地供給於計量器中。 附著量多如 36度,流動 無法穩定地 碳纖維切股 φ-L·. 私。 纖維之單絲 徑變小。其 3 2。亦即, •切股之流 法穩定地供 纖維單絲數 變小。其結 。亦即,由 ,切股之流 ,切股無法 -25-

Claims (1)

  1. 201202315 七、申請專利範圍 1. —種碳纖維切股,其包含由30,00 0〜120,000條之 碳纖維所組成之單絲及將前述單絲集束之1 ~ 1 0質量%之 上膠劑的碳纖維切股,其剖面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin) 之比(Dmax/Dmin)爲1.0〜1. 8,沿著纖維方向之長度(L)爲 3〜10mm,其安息角爲10〜30度。 2. 如申請專利範圍第1項之碳纖維切股,其中沿著 切股之纖維方向之長度(L)與切股之短徑(Dmin)之比 (L/Dmin)爲 4 以下。 3. 如申請專利範圍第1項之碳纖維切股,其中上膠 劑爲聚醯胺樹脂。 4. 一種如申請專利範圍第1項之碳纖維切股之製造 方法,其特徵爲具有下列步驟:將單絲數爲30,000〜 1 20,000條之未撚碳纖維線股施撚爲0.5〜50個/m之步 驟、將前述經施撚之碳纖維股導入於上膠劑浴中之後,藉 由乾燥而施以1~1〇質量%之上膠劑並使碳纖維股集束之 步驟、及將前述經集束之碳纖維股切斷成特定長度之步 驟。 5. 如申請專利範圍第'4項之碳纖維切股之製造方 法,其中上膠劑爲聚醯胺樹脂,上膠劑浴之上膠劑濃度爲 0.5 ~ 3 0 質量 °/〇。 6. —種碳纖維切股之集合體,其係由30,000〜 12〇,〇〇〇條之碳纖維單絲與將前述單絲集束之1~10質量% 之上膠劑所成之碳纖維切股之集合體,該碳纖維切股其剖 -26- 201202315 面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲 1.0~1·8,沿著切股之纖維方向之長度(L)爲3~10mm,其 安息角爲10~3 0度之碳纖維切股,其中前述集合體中所含 碳纖維切股之束殘存率爲7 0%以上。 7. —種碳纖維切股之捆包體,其係由碳纖維切股與 對碳纖維切股進行捆包之可撓性容器袋所構成之梱包體, 前述碳纖維切股爲由3 0,000〜1 20,000條之碳纖維單絲及 將前述單絲集束之1〜10質量%之上膠劑組成之碳纖維切 股,且係其剖面之長徑(Dmax)與短徑(Dmin)之比 (Dmax/Dmin)爲1.0〜1 . 8,沿著切股之纖維方向之長度(L) 爲3〜10mm,其安息角爲10〜30度之碳纖維切股,其中捆 包體中所含碳纖維切股之束殘存率爲7 0 %以上。 8. —種顆粒之製造方法,其爲使用擠出機製造之由 熱可塑性樹脂與分散於前述熱可塑性樹脂中之碳纖維所成 之顆粒之製造方法,其特徵係將碳纖維切股自可撓性容器 袋直接投入擠出機之送料口中,且於擠出機中混練前述碳 纖維切股與樹脂,其中前述碳纖維切股係由30,000~ 120,000條之碳纖維所成之單絲與將前述單絲集束之1~10 質量%之上膠劑所組成之碳纖維切股,且其剖面之長徑 (Dmax)與短徑(Dmin)之比(Dmax/Dmin)爲1.0〜1.8,沿著纖 維方向之長度(L)爲3〜10mm,其安息角爲10〜30度。 -27- 201202315 四 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無 (二) 本代表圓之元件符號簡單說明:無 201202315 五 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無
TW100107566A 2010-03-08 2011-03-07 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same TW201202315A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010050008 2010-03-08
JP2010071863A JP5700496B2 (ja) 2010-03-08 2010-03-26 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201202315A true TW201202315A (en) 2012-01-16

Family

ID=44563366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100107566A TW201202315A (en) 2010-03-08 2011-03-07 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9181640B2 (zh)
EP (1) EP2546409B1 (zh)
JP (1) JP5700496B2 (zh)
KR (1) KR20130038194A (zh)
CN (1) CN102884247B (zh)
SG (1) SG183499A1 (zh)
TW (1) TW201202315A (zh)
WO (1) WO2011111559A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101197288B1 (ko) * 2012-02-13 2012-11-05 금호석유화학 주식회사 탄소나노소재 분말의 펠릿과 그 제조 방법
EP2824235B1 (en) * 2012-03-09 2018-08-01 Teijin Limited Carbon fiber bundle and process for producing same
WO2013166132A1 (en) 2012-05-01 2013-11-07 Continental Structural Plastics, Inc. Process of debundling carbon fiber tow and molding compositions containing such fibers
JP5996320B2 (ja) * 2012-08-01 2016-09-21 帝人株式会社 ランダムマットの製造方法
GB201215855D0 (en) * 2012-09-05 2012-10-24 Univ Ulster Carbon fibre composites
WO2014081002A1 (ja) 2012-11-26 2014-05-30 三菱レイヨン株式会社 チョップド炭素繊維束およびチョップド炭素繊維束の製造方法
KR101439150B1 (ko) * 2013-05-06 2014-09-11 현대자동차주식회사 탄소연속섬유/열가소성수지섬유 복합사 및 이의 제조방법
JP5905866B2 (ja) * 2013-10-04 2016-04-20 トヨタ自動車株式会社 炭素繊維用サイジング剤
CN103569953B (zh) * 2013-11-12 2016-01-20 无锡英普林纳米科技有限公司 截面十字型的聚合物纤维束的制备方法
JP6739210B2 (ja) * 2016-03-11 2020-08-12 ダイセルポリマー株式会社 樹脂含浸繊維束、圧縮成形品およびその製造方法
CN108004781B (zh) * 2016-10-28 2022-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种碳纤维用聚酰胺树脂基悬浮液上浆剂及其制备方法
CN108004620B (zh) * 2016-10-28 2022-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种聚酯树脂基复合材料用碳纤维及其制备方法
KR102463416B1 (ko) * 2016-12-12 2022-11-03 현대자동차주식회사 유리섬유 및 탄소섬유로 강화된 폴리아미드 하이브리드 조성물
HUE057996T2 (hu) 2017-02-16 2022-06-28 Mitsubishi Chem Corp Szénszál prekurzor akrilszál, szénszál, és eljárás annak elõállítására
US20190184619A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 GM Global Technology Operations LLC Long fiber reinforced thermoplastic filament
JP2021165437A (ja) * 2018-06-27 2021-10-14 株式会社ブリヂストン 炭素繊維撚糸
CN113583435B (zh) * 2021-09-10 2024-01-26 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 连续碳纳米管复合纤维3d打印线材及其制备方法与应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5951359A (ja) 1982-09-18 1984-03-24 Nippon Tectron Co Ltd 生化学自動分析装置における試薬供給装置
US5227238A (en) * 1988-11-10 1993-07-13 Toho Rayon Co., Ltd. Carbon fiber chopped strands and method of production thereof
JPH02129229A (ja) * 1988-11-10 1990-05-17 Toho Rayon Co Ltd 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法
JP3584065B2 (ja) 1994-09-12 2004-11-04 住友化学工業株式会社 長繊維強化樹脂構造物の製造装置及び製造方法
US6066395A (en) * 1997-05-23 2000-05-23 Toray Industries, Inc. Chopped carbon fibers and a production process there of
JP2006119673A (ja) * 1998-01-30 2006-05-11 Sharp Corp 液晶表示装置
JP4365502B2 (ja) * 2000-02-02 2009-11-18 東邦テナックス株式会社 炭素繊維チョップドストランドの連続的製造方法
NL1016864C2 (nl) 2000-12-13 2002-06-14 Bekaert Sa Nv Wapeningsvezelbundel en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke wapeningsvezelbundel.
JP3987713B2 (ja) 2001-11-30 2007-10-10 東邦テナックス株式会社 炭素繊維チョップドストランド、及びその製造方法
JP2004084133A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Toray Ind Inc 炭素繊維チョップドストランドおよびその製造方法
JP2004149725A (ja) 2002-10-31 2004-05-27 Toho Tenax Co Ltd 炭素繊維チョップドストランド
JP4278970B2 (ja) * 2002-12-16 2009-06-17 三菱レイヨン株式会社 高機械物性と低導電性を発現する繊維強化樹脂用炭素繊維束及びチョップド炭素繊維束並びに炭素繊維強化樹脂組成物
JP2005048342A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd 炭素繊維束及びその製造方法、並びに熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
JP2005119673A (ja) 2003-10-14 2005-05-12 Nippon Electric Glass Co Ltd チョップドストランドの梱包体
US20070132126A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 Shao Richard L Method for debundling and dispersing carbon fiber filaments uniformly throughout carbon composite compacts before densification
JP2010030176A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2546409B1 (en) 2018-04-04
CN102884247A (zh) 2013-01-16
WO2011111559A1 (ja) 2011-09-15
US20120326342A1 (en) 2012-12-27
EP2546409A1 (en) 2013-01-16
KR20130038194A (ko) 2013-04-17
JP5700496B2 (ja) 2015-04-15
US9181640B2 (en) 2015-11-10
JP2011208285A (ja) 2011-10-20
SG183499A1 (en) 2012-09-27
EP2546409A4 (en) 2016-03-30
CN102884247B (zh) 2015-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201202315A (en) Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same
JP5772988B2 (ja) チョップド炭素繊維束およびチョップド炭素繊維束の製造方法
US11319256B2 (en) Fiber-reinforced metal-, ceramic-, and metal/ceramic-matrix composite materials and methods therefor
Luo et al. Preparation and performance of long carbon fiber reinforced polyamide 6 composites injection-molded from core/shell structured pellets
KR100964524B1 (ko) 유리섬유 보강 열가소성 수지 펠릿 및 그 제조방법
CN102648155A (zh) 热塑性基体中cnt并入的纤维
JP2013536893A (ja) ポリマー−cnt複合材料の製造方法
JP5919755B2 (ja) 繊維材料の製造方法
WO2009082350A2 (en) Method of making a polymer / natural fiber composite pellet and/or a coupling agent / natural fiber pellet and the pellet made by the method
JP4365502B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランドの連続的製造方法
WO2021077848A1 (zh) 玻璃纤维组及其制造方法、玻纤增强树脂基复合材料及其制造方法
JPS62295926A (ja) 炭素繊維チヨツプドストランドの製造方法
JPH0583044B2 (zh)
JP2914469B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランドの製造方法
JP6445822B2 (ja) 強化繊維束、強化繊維束の開繊装置及び強化繊維束の開繊方法
JP5964638B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランド、およびその製造方法
JP2004084133A (ja) 炭素繊維チョップドストランドおよびその製造方法
JP2010126841A (ja) 炭素繊維チョップ、及びその製造方法
JP2012193480A (ja) 樹脂補強用短繊維束
JP4477925B2 (ja) 長繊維強化樹脂成形材料の製造方法および成形用含浸ダイ
JP2991891B2 (ja) 金属被覆炭素繊維チョップドストランド、その製造方法および繊維強化樹脂組成物
JP2003181833A (ja) 炭素繊維チョップドファイバー
JPH02212558A (ja) 熱可塑性樹脂成形材料用の糸状複合材料及び該複合材料からの成形材料並びに該複合材料の製造方法
JP2006103162A (ja) 長繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の製造方法
JP2010126840A (ja) 炭素繊維ストランド、そのチョップ及びそれら製造方法