JP2011208285A - 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法 - Google Patents

炭素繊維チョップドストランド及びその製造法 Download PDF

Info

Publication number
JP2011208285A
JP2011208285A JP2010071863A JP2010071863A JP2011208285A JP 2011208285 A JP2011208285 A JP 2011208285A JP 2010071863 A JP2010071863 A JP 2010071863A JP 2010071863 A JP2010071863 A JP 2010071863A JP 2011208285 A JP2011208285 A JP 2011208285A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon fiber
chopped strand
dmin
sizing agent
strand
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010071863A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5700496B2 (ja
Inventor
Hiroshi Tsunekawa
浩 恒川
Hisao Saeki
尚郎 佐伯
Akio Yoshida
明郎 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Toho Tenax Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2010071863A priority Critical patent/JP5700496B2/ja
Application filed by Toho Tenax Co Ltd filed Critical Toho Tenax Co Ltd
Priority to KR1020127023239A priority patent/KR20130038194A/ko
Priority to PCT/JP2011/054505 priority patent/WO2011111559A1/ja
Priority to EP11753219.2A priority patent/EP2546409B1/en
Priority to SG2012063269A priority patent/SG183499A1/en
Priority to CN201180010301.7A priority patent/CN102884247B/zh
Priority to US13/583,137 priority patent/US9181640B2/en
Priority to TW100107566A priority patent/TW201202315A/zh
Publication of JP2011208285A publication Critical patent/JP2011208285A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5700496B2 publication Critical patent/JP5700496B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/16—Yarns or threads made from mineral substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/36—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to carbon fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59—Polyamides; Polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/26—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre with characteristics dependent on the amount or direction of twist
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/40—Fibres of carbon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00—Inorganic fibres
    • D10B2101/10—Inorganic fibres based on non-oxides other than metals
    • D10B2101/12—Carbon; Pitch
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2918—Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

【課題】大量生産に対応するための大型梱包を実現し、ホッパーから押出機への安定供給性と分散性を同時に満足することのできる炭素繊維チョップドストランド、及び、その製造法を提供すること。
【解決手段】チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本の炭素繊維チョップドストランドであって、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１．０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランド。チョップドストランドの繊維長（L）とチョップドストランドの短径（Dmin）の比（L／Dmin）が４以下であるものが好ましく、サイズ剤としてポリアミド樹脂が好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、炭素繊維を含有する樹脂ペレット等を作成する際に、押出機のホッパーへ大量に投入し、計量器に安定して供給するのに適した炭素繊維チョップドストランド及びその製造法に関するものである。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂とした短炭素繊維強化プラスチックの製造に適した、取り扱い性に優れ、且つ、マトリックス樹脂中における分散性に優れた炭素繊維チョップドストランド及びその製造法に関するものである。
従来、熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂とする短炭素繊維強化熱可塑性樹脂（以下「ＣＦＲＴＰ」と記す）は、射出成形が可能であって生産性が高く、且つ、従来の未強化熱可塑性樹脂や短ガラス繊維強化熱可塑性樹脂と比較して機械特性・摺動特性・電気特性・寸法安定性などが優れているため、高性能なエンジニアリング材料として注目され、その需要が急激に増加している。
通常、このＣＦＲＴＰを得るには、３〜１０ｍｍに切断され、サイズ剤で集束された炭素繊維フィラメント束、所謂炭素繊維チョップドストランド、或いは１ｍｍ以下に粉砕された、所謂炭素繊維ミルドファイバーを、熱可塑性樹脂のペレット又はパウダーとともに押出機に供給し溶融混練してペレット化した後、射出成形機或いは押出成形機で形成する方法が採用されている。
そして、押出機に炭素繊維チョップドストランドと熱可塑性樹脂を供給する方法として、主に次の２通りの方法が採用されている。
（１）炭素繊維チョップドストランドと熱可塑性樹脂をドライブレンドして、その混合物を押出機に供給する方法（ドライブレンド法）。
（２）熱可塑性樹脂を先ず押出機に供給し、次いで、熱可塑性樹脂の溶融した部分に炭素繊維チョップドストランドを供給する方法（サイドフィード法）。
広く知られているように、ＣＦＲＴＰの各種特性は、炭素繊維の繊維長に関係する。繊維長がきわめて短いミルドファイバーを用いると、成形されたＣＦＲＴＰ中の繊維長が短くなるため、その各種特性は炭素繊維チョップドストランドに比して劣る。また、ＣＦＲＴＰ中の繊維長を長く保たせるため、カット長と同じ繊維長を有する長繊維ペレットを用いる場合があるが、成型物の繊維配向制御が難しく量産の安価なＣＦＲＴＰには不向きである。そのため、一般的には、炭素繊維チョップドストランドが用いられる。
この際、炭素繊維チョップドストランドの流動性が低いと、押出機への安定供給性に問題がある。即ち、ドライブレンド法では、使用する炭素繊維チョップドストランドの流動性が低すぎると、炭素繊維チョップドストランドは、押出機や射出成形機のホッパー内で切り出しが不安定となり、定量的に供給されなくなる。その結果、均一な樹脂組成物を定常的に得るのが困難になり、また、作業効率も低下する。一方、サイドフィード法でも、同様に、炭素繊維チョップドストランドの流動性が低いと、炭素繊維チョップドストランドの定量供給が不可能となり、また、場合によっては、炭素繊維チョップドストランドの供給自体が不可能となる。
これらのことから、工業的に大量に使用される炭素繊維チョップドストランドに対しては流動性が高いことが要求される。この要求にこたえるため、炭素繊維に集束性の高いサイズ剤を付与したり、サイズ剤を多く付与したりする方法や、カット後に別のサイズ剤を与え米粒状に成形したりすることが行われているが、これらのサイズ剤成分が多いと、チョップドストランドを加工温度の高い耐熱性熱可塑性樹脂に用いた場合、加工時に炭素繊維に付与したサイズ剤成分が熱分解してガスが発生し、成形物の外観不良やウェルド強さの低下などの問題も生じる（例えば、特許文献１、２参照）。さらには、サイズ剤成分の熱分解が、成形物の物性低下の要因になりやすいという問題点もある。また、炭素繊維に付与したサイズ剤成分により、熱可塑性樹脂との溶融混練時の炭素繊維の分散性が低下し、分散されなかった繊維の束が応力集中源になりＣＦＲＴＰの機械特性（特に引っ張り強度）が低下する。
一方、成形物中において炭素繊維が一本一本に分散せず、束状にて存在するようになることを避けるため、炭素繊維チョップドストランドの形態を扁平にする提案もある。しかし扁平形態のチョップドストランドを用いると、炭素繊維チョップドストランドを大量に使用する場合、チョップドストランド同士の接点が多くなり流動性が低下して計量器への供給不良や押出機への供給不良を招く。さらに、押出機内の滞留時間が長くなり、スクリューでの剪断を多く受けるようになるため、炭素繊維一本一本が折れて結果として繊維長が短くなるため、成形物の機械特性が低下する。
以上の通り、炭素繊維チョップドストランドにおいて、炭素繊維の分散性や成形物の物性を低下させずに、チョップドストランドの流動性を高め、大量のチョップドストランドをホッパーから押出機へ安定供給することは困難であった。
特開２００３−１６５８４９号公報 特開２００４−１４９７２５号公報
本発明の目的は、大量生産に対応するための大型梱包を実現し、ホッパーから押出機への安定供給性と分散性を同時に満足することのできる炭素繊維チョップドストランド、及び、その製造法を提供するにある。
本発明の上記目的は、下記の本発明の各態様によって達成される。
〔１〕チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本の炭素繊維チョップドストランドであって、断面の長径（Dmax）と短径(Dmin)の比（Dmax／Dmin）が１．０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランド。
〔２〕チョップドストランドの繊維長（L）とチョップドストランドの短径（Ｄmin）の比（L／Dmin）が４以下である〔１〕に記載の炭素繊維チョップドストランド。
〔３〕サイズ剤としてポリアミド樹脂が付着した〔１〕又は〔２〕に記載の炭素繊維チョップドストランド。
〔４〕ストランドを構成するフィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本の撚りのない炭素繊維ストランドに０．５〜５０個／ｍの撚りをかけた後、サイズ剤浴に導入した後乾燥し１〜１０重量％のサイズ剤を付与して集束し、次いで、切断することを特徴とする集束された炭素繊維チョップドストランドの製造法。
〔５〕サイズ剤としてポリアミド樹脂を用い、サイズ剤浴のサイズ剤濃度０．５〜３０重量％とすることを特徴とする〔４〕に記載の炭素繊維チョップドストランドの製造方法。
〔６〕チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径(Dmin)の比（Dmax／Dmin）が１〜２であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドの集合体であって、集合体に含まれる炭素繊維チョップドストランドの束残存率が７０％以上である炭素繊維チョップドストランドの集合体。
〔７〕チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径(Dmin)の比（Dmax／Dmin）が１〜２であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドをフレキシブルコンテナバックに梱包した梱包体であって、梱包体に含まれる炭素繊維チョップドストランドの束残存率が７０％以上である炭素繊維チョップドストランドの梱包体。
〔８〕炭素繊維と熱可塑性樹脂からなるペレットの製造方法であって、炭素繊維チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径(Dmin)の比（Dmax／Dmin）が１〜２であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドを、フレキシブルコンテナバックから直接ホッパーに投入することを特徴とするペレットの製造方法。
本発明の集束された炭素繊維チョップドストランドは、集束性に優れ、分散性が良好な上、ホッパーでの流動性に優れるため、押出機ホッパーからの安定供給性がよく、計量器でのトラブルも少ないため、このものを強化材として用いると、品質の安定した成形材料が得られる。また、該チョップドストランドは、押出機内に滞留する時間を短縮でき、押出機内での分散性が良好なため、押出しストランドの切れが少ないので生産性が大幅に向上し、且つ、分散性が良好で混練されやすいので、繊維が過度に破損することが少なく繊維長の長い成形材料を得ることができる。その結果、この成形材料を使用すると、機械特性の優れた成形物が得られる。
本発明による炭素繊維チョップドストランドは、比較的少ないサイズ剤量で、高い流動性、即ち安定供給性と、分散性とを兼ね備えた炭素繊維チョップドストランドである。本発明の炭素繊維チョップドストランドは以下の方法によって得られる。
本発明において用いられる炭素繊維は、撚り掛けが可能なフィラメント状のポリアクリロニトリル（PAN）系、レーヨン系又はピッチ系等の各炭素繊維（黒鉛繊維を含む）や、これらの繊維に金属コーテイングした金属被膜を有する炭素繊維等である。これらの炭素繊維は既知の方法で製造され、ストランドの構成本数としては３０，０００〜１２０，０００本の単繊維の束が適当である。単位長さ当たりの重量は、０．８〜８．０ｇ／ｍが適当である。構成本数が３０，０００本に満たないものは、使用可能ではあるが、現状の炭素繊維製造法では、そのコストが、ストランドの構成本数とストランドを構成する単繊維の直径に依存することからコスト高になり、さらに廉価を要求される短炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成材料の強化材としては経済上好ましくない。また、構成本数が１２０，０００本を超えるものは、サイズ剤の付与の際に、サイズ剤が中まで浸透せず集束性が悪化し、また、チョップドストランドの裁断時に、ストランドが割れやすくなるため好ましくない。更に、溶融混練時の均一性が低下する傾向を示すため、好ましくない。
本発明において用いられるサイズ剤は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の何れでもよく、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリスチルピリジン樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、エポキシ変性ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂又はこれらの変性樹脂の単体若しくは混合物等が使用できるが、中でもポリアミド樹脂を用いるのが好ましい。
本発明において、サイズ剤量は１〜１０重量％であることが必要である。特に、好ましくは３〜８重量％である。サイズ剤量が１重量％より低いと、炭素繊維チョップドストランドの集束性が低く、安定供給性に欠ける。逆に、１０重量％より高いと、分散性に欠け、機械特性も低下し、また、熱分解により発生する分解ガスの量が多くなる。更に、チョップドストランドの裁断時に裁断しにくくなるため、ストランドの断面が円形になりにくくなるので好ましくない。
サイズ剤溶液の溶剤は、サイズ剤の種類に応じて、水、エチルアルコール、メチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類などや、キシレン、ジクロロメタン、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエンなど、及び、これらの混合系から適宜選択して用いられる。この時用いるサイズ剤溶液のサイズ剤濃度は０．５〜３０重量％であることが好ましい。
本発明の炭素繊維チョップドストランドの製造法において使用される炭素繊維束には、０．５〜５０個／ｍの撚りをかけることが好ましい。撚り数が０．５個／ｍ未満の場合は、得られるチョップドストランドの形状が、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が大きな扁平な形状の炭素繊維チョップドストランドとなるため、流動性が低下する。逆に、撚り数が５０個／ｍ超の場合は、繊維束内部にサイズ剤が含浸しにくくなるため、カットしたとき内部の未含浸の炭素繊維が飛び出して、綿状の塊を形成し流動性が低下する。０．５〜５０個／ｍの撚りを有する炭素繊維束は、予めプリカーサー（炭素繊維前駆体）に撚りを与えた後、通常の方法によって焼成炭素化するか、無撚りのプリカーサーを焼成炭素化した後、加撚することで得られるが、炭素化後に加撚することが好ましい。炭素化後に加撚する場合には、無撚りの炭素繊維にサイズ剤を付与した後に加撚してもよく、また、サイズ剤を付与せずに加撚してもよいが、加撚後にサイズ剤を付与することが好ましい。かかる炭素繊維束を３〜１０ｍｍに切断することで、炭素繊維チョップドストランドを得ることができる。
本発明の炭素繊維チョプドストランドは、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１．０〜１．８である。この比が１．８を超えると、ストランド同士の接点が多くなり、流動性が低下するため好ましくない。また、本発明のチョップドストランドの繊維長（L）とチョップドストランドの短径（Ｄmin）の比（L／Dmin）は、４以下であることが好ましい。この比が４を超えるとストランド同士の接点が多くなり、流動性が低下するため好ましくない。
炭素繊維チョップドストランドの流動性は、その安息角によって評価される。安息角は後述の方法により測定されるが、その値が低いほど流動性が高いと評価される。流動性のよいチョップドストランドとしての安息角は、３０以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましい。安息角が３０°を超えると、押出機への供給安定性が低下するため好ましくない。安息角が１０°以下であると、流動性が高すぎ、かえって取り扱いが困難になるため好ましくない。
炭素繊維チョップドストランドの嵩密度は、一定体積（１Ｌ）あたりの炭素繊維の重さを表し、２００ｇ／Ｌ以上が望ましい。一般的に、１５０ｇ／Ｌ以下であると、チョップ１粒にかかる重力よりチョップ表面で接する別のチョップとの摩擦抵抗が大きくなり、ホッパーから動かない部分が発生する。
フリーファイバー発生率は、３％以下が望ましい。５％以上になると輸送中やホッパーから供給中にチョップドストランドの形態が維持できず開繊する繊維が多くなり、綿状の塊を発生させ流動性の低下を引き起こす。
本発明のチョップドストランドは、集合体として梱包され、ペレットの製造工程に供される。この際、集合体もしくは梱包体を構成するチョップドストランドの束残存率は５０％以上が好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。束残存率が５０％より低いとストランド同士の接点が増えるため好ましくない。
チョップドストランドの梱包方法は、公知の方法を用いることができるが、中でもフレキシブルコンテナバックを用いることが好ましい。フレキシブルコンテナバックとは、粉末状物や粒状物を保管・運搬するための袋状の包材のことである。用いるフレキシブルコンテナバッグは市販のものを適時使用できるが、下部が開閉可能なタイプのものが、ホッパーへの投入操作がしやすいため好ましい。
以上の方法を用いることで、本発明の集束された炭素繊維チョップドストランドを得ることができる。この炭素繊維チョップドストランドは、集束性に優れ、分散性が良好な上、ホッパーでの流動性に優れるため、押出機ホッパーからの安定供給性がよく、計量器でのトラブルも少ないため、このものを強化材として用いると、品質の安定した樹脂組成物が得られる。また、該チョップドストランドは、押出機内に滞留する時間を短縮でき、押出機内での分散性が良好なため、押出しストランドの切れが少ないので生産性が大幅に向上し、且つ、分散性がよく混練しやすいため、繊維が過度に破損することが少なく繊維長の長い成形材料を得ることができる。その結果、この成形材料を使用すると、機械特性の優れた成形物が得られる。
以下に実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。本発明におけるサイズ剤の定量は、以下の方法に記載する所謂硫酸分解法によって行なわれる。
（硫酸分解法）
２００ｍｌのコニカルビーカー中に、炭素繊維チョップドストランドを２ｇ（Ｗ１）精秤し、濃硫酸１００ｍｌを加え、時計皿で蓋をし、約２００℃で１時間加熱してサイズ剤を熱分解する。冷却後、過酸化水素水溶液を、溶液が透明になるまで少量づつ加える。しかる後、前もつて精秤したガラスフィールター（Ｗ２）を用いて炭素繊維を濾別し、約１０００ｍｌの水で洗浄した後、炭素繊維の入ったガラスフィールターを１１０±３℃で２時間乾燥し、乾燥後の重量（Ｗ３）を精秤する。
次式によって、サイズ剤付着量を求める。
サイズ剤付着量（重量％）＝（W１−（W３-W２））×１００／W１
本発明における緻密度の測定は、下記の方法によって行なわれる。
（束の残存率）
任意のチョップドストランドを1グラム測り取り、測り取ったチョップドストランドの粒の個数と、カットする前の構成本数を保っているチョップドストランドの粒の個数を計測し、構成本数を保っている粒の比率を算出した。
（嵩密度）
２Ｌのメスシリンダーに、３００ｇのチョップドストランドを充填し、軽く衝撃を与えてチョップドストランドの体積に変化が無くなったときの体積を求め、この体積とチョップドストランドの質量とから嵩密度を算出した。
（安息角の測定方法）
４０gの炭素繊維チョップドストランドを、下部の口径が１８ｍｍの漏斗につめ、１００ｍｍの高さから床面に自由落下させた。床面に降り積もったチョップドストランドの高さ（ｈ）と落下範囲の半径（ｒ）を計測した。床面とチョップドストランドの山の斜面のなす角度を安息角θとし、下記式を用いて算出した。
tanθ＝ｈ／ｒ
[実施例１〜６及び比較例１〜４]
撚りがないフィラメント数４８，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-48K〕を加撚し、それぞれ表１に記載の撚り数の炭素繊維束とした。これらの炭素繊維を４ｍ／分の処理速度で、連続的にナイロン樹脂〔ＤＩＣ(株)製
ラッカマイド５００３〕のメタノール溶液からなるサイズ剤浴に導入して集束処理を施し、幅３ｍｍ深さ２ｍｍの溝付きローラーを通し繊維の形態を規制した状態で乾燥（１４０℃）後、６ｍｍの長さにカットして、炭素繊維チョップドストランドを得た。この際、サイズ剤浴液の濃度を調整して、炭素繊維チョップドストランドのサイズ剤量を表１の値とした。先に述べた方法によって、これらの炭素繊維チョップドストランドの安息角をそれぞれ測定した。その結果を表１に示した。
[実施例７]
炭素繊維として撚りがないフィラメント数１２，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-12K〕を３本合わせて、フィラメント数３６，０００本の炭素繊維として加撚した以外は、実施例1と同様にして炭素繊維チョップドストランドを得た。その結果を表1に示す。
[実施例８]
炭素繊維として撚りがないフィラメント数４８，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-48K〕を２本合わせて、フィラメント数９６，０００本の炭素繊維として加撚した以外は、実施例1と同様にして炭素繊維チョップドストランドを得た。その結果を表1に示す。
[実施例９]
炭素繊維として撚りがないフィラメント数２４，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-24K〕を５本合わせて、フィラメント数１２０，０００本の炭素繊維として加撚した以外は、実施例1と同様にして炭素繊維チョップドストランドを得た。その結果を表1に示す。
[比較例５]
炭素繊維として撚りがないフィラメント数１２，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-12K〕を用いた以外は、実施例1と同様にして炭素繊維チョップドストランドを得た。その結果を表1に示す。
[比較例６]
炭素繊維として撚りがないフィラメント数４８，０００本のＰＡＮ系炭素繊維束〔東邦テナックス(株)テナックスSTS40-48K〕を５本合わせて、フィラメント数２４０，０００本の炭素繊維として実施例１と同様の条件で加撚し炭素繊維チョップドストランドの製造を行った。しかし、フィラメント数が多すぎ、サイズ付与工程、ストランドの切断工程が不安定となり、目的のチョップドストランドを得ることはできなかった。
実施例１〜９及び比較例１〜５で得られた炭素繊維チョップドストランドを、下部が開閉可能なフレキシブルコンテナバッグに梱包し、ペレット製造工程に供した。即ち、梱包体をクレーンで吊り上げ、フレキシブルコンテナバッグの下部を開閉操作して、押し出し機のホッパーに、一度に大量の炭素繊維チョップドストランドを供給した。
実施例１〜９で得られた炭素繊維チョップドストランドを用いた場合では、いずれも安息角が３０°以下と低いため、流動性に優れ、大量にホッパーに投入しても毛羽詰まりを起こすことなく、安定に計量器に供給された。一方、比較例１で得られた炭素繊維チョップドストランドは、炭素繊維を加撚していないため、Dmax／Dminの値が大きく、ストランドの断面が比較的扁平であり、ストランド同士の接触面積が増え、安息角が３４°と流動性の低いものであった。そのため、ホッパーで毛羽詰まりが起こり、安定に計量器に供給することができなかった。比較例２で得られた炭素繊維チョップドストランドは、撚り数が１００個／ｍと多すぎ、ストランド内部までサイズ剤が浸透しなかったため、かえってストランドがまとまらず、Dmax／Dmin の値が大きくなり、束残存率も低いものであった。そのため、安息角が４５°と流動性の低いものであり、ホッパーで毛羽詰まりが起こり、安定に計量器に供給することができなかった。比較例３で得られた炭素繊維チョップドストランドは、サイズ剤の付着量が０．５％と低かったため、繊維が集束しておらず、Dmax／Dmin の値が大きくなり、束残存率も低いものであった。そのため、安息角が５３°と流動性の低いものであったため、ホッパーで毛羽詰まりが起こり、安定に計量器に供給することができなかった。比較例４で得られた炭素繊維チョップドストランドは、サイズ付着量が１４．２％と高かったため、ストランド表面が滑らかにならず、安息角が３６°と流動性の低いものであった。そのため、ホッパーで毛羽詰まりが起こり、安定に計量器に供給することができなかった。また、混練中の分散性も悪く、良質なペレットは得られなかった。比較例５で得られた炭素繊維チョップドストランドは、用いた炭素繊維のフィラメント数が１２，０００本と少なかったため、得られた断面の径が小さくなった。そのため、繊維長と短径（Dmin）の比が６．３２と大きくなり、得られる安息角は３０°を越え流動性が低下した。そのため、ホッパーで毛羽詰まりが起こり、安定に計量器に供給することができなかった。
Figure 2011208285

Claims (8)

  1. チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本の炭素繊維チョップドストランドであって、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１.０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランド。
  2. チョップドストランドの繊維長（L）とチョップドストランドの短径（Dmin）の比（L／Dmin）が４以下である請求項１に記載の炭素繊維チョップドストランド。
  3. サイズ剤としてポリアミド樹脂が付着した請求項１又は２に記載の炭素繊維チョップドストランド。
  4. ストランドを構成するフィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本の撚りのない炭素繊維ストランドに０．５〜５０個／ｍの撚りをかけた後、サイズ剤浴に導入した後乾燥し１〜１０重量％のサイズ剤を付与して集束し、次いで、切断することを特徴とする集束された炭素繊維チョップドストランドの製造法。
  5. サイズ剤としてポリアミド樹脂を用い、サイズ剤浴のサイズ剤濃度０．５〜３０重量％とすることを特徴とする請求項４に記載の炭素繊維チョップドストランドの製造方法。
  6. チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１．０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドの集合体であって、集合体に含まれる炭素繊維チョップドストランドの束残存率が７０％以上である炭素繊維チョップドストランドの集合体。
  7. チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１.０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドをフレキシブルコンテナバックに梱包した梱包体であって、梱包体に含まれる炭素繊維チョップドストランドの束残存率が７０％以上である炭素繊維チョップドストランドの梱包体。
  8. 炭素繊維と熱可塑性樹脂からなるペレットの製造方法であって、炭素繊維チョップドストランドを構成する炭素繊維フィラメントの本数が３０，０００〜１２０，０００本であり、断面の長径（Dmax）と短径（Dmin）の比（Dmax／Dmin）が１．０〜１．８であり、１〜１０重量％のサイズ剤で集束された炭素繊維チョップドストランドを、フレキシブルコンテナバックから直接ホッパーに投入することを特徴とするペレットの製造方法。

JP2010071863A 2010-03-08 2010-03-26 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法 Active JP5700496B2 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010071863A JP5700496B2 (ja) 2010-03-08 2010-03-26 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法
PCT/JP2011/054505 WO2011111559A1 (ja) 2010-03-08 2011-02-28 炭素繊維チョップドストランド及びその製造方法
EP11753219.2A EP2546409B1 (en) 2010-03-08 2011-02-28 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same
SG2012063269A SG183499A1 (en) 2010-03-08 2011-02-28 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same
KR1020127023239A KR20130038194A (ko) 2010-03-08 2011-02-28 탄소 섬유 절단 스트랜드 및 그 제조 방법
CN201180010301.7A CN102884247B (zh) 2010-03-08 2011-02-28 碳纤维短切纤维束及其制造方法
US13/583,137 US9181640B2 (en) 2010-03-08 2011-02-28 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same
TW100107566A TW201202315A (en) 2010-03-08 2011-03-07 Carbon-fiber chopped strand and manufacturing method of the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010050008 2010-03-08
JP2010050008 2010-03-08
JP2010071863A JP5700496B2 (ja) 2010-03-08 2010-03-26 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011208285A true JP2011208285A (ja) 2011-10-20
JP5700496B2 JP5700496B2 (ja) 2015-04-15

Family

ID=44563366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010071863A Active JP5700496B2 (ja) 2010-03-08 2010-03-26 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9181640B2 (ja)
EP (1) EP2546409B1 (ja)
JP (1) JP5700496B2 (ja)
KR (1) KR20130038194A (ja)
CN (1) CN102884247B (ja)
SG (1) SG183499A1 (ja)
TW (1) TW201202315A (ja)
WO (1) WO2011111559A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013213209A (ja) * 2012-03-09 2013-10-17 Teijin Ltd 強化繊維及びそれからなる強化繊維束
JP2014030913A (ja) * 2012-08-01 2014-02-20 Teijin Ltd ランダムマットの製造方法
WO2014081002A1 (ja) 2012-11-26 2014-05-30 三菱レイヨン株式会社 チョップド炭素繊維束およびチョップド炭素繊維束の製造方法
JP2015074837A (ja) * 2013-10-04 2015-04-20 トヨタ自動車株式会社 炭素繊維用サイジング剤

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101197288B1 (ko) * 2012-02-13 2012-11-05 금호석유화학 주식회사 탄소나노소재 분말의 펠릿과 그 제조 방법
US10337129B2 (en) 2012-05-01 2019-07-02 Continental Structural Plastics, Inc. Process of debundling carbon fiber tow and molding compositions containing such fibers
GB201215855D0 (en) * 2012-09-05 2012-10-24 Univ Ulster Carbon fibre composites
KR101439150B1 (ko) * 2013-05-06 2014-09-11 현대자동차주식회사 탄소연속섬유/열가소성수지섬유 복합사 및 이의 제조방법
CN103569953B (zh) * 2013-11-12 2016-01-20 无锡英普林纳米科技有限公司 截面十字型的聚合物纤维束的制备方法
JP6739210B2 (ja) * 2016-03-11 2020-08-12 ダイセルポリマー株式会社 樹脂含浸繊維束、圧縮成形品およびその製造方法
CN108004781B (zh) * 2016-10-28 2022-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种碳纤维用聚酰胺树脂基悬浮液上浆剂及其制备方法
CN108004620B (zh) * 2016-10-28 2022-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种聚酯树脂基复合材料用碳纤维及其制备方法
KR102463416B1 (ko) * 2016-12-12 2022-11-03 현대자동차주식회사 유리섬유 및 탄소섬유로 강화된 폴리아미드 하이브리드 조성물
EP3584358B1 (en) * 2017-02-16 2021-12-29 Mitsubishi Chemical Corporation Carbon fiber precursor acrylic fiber, carbon fiber, and manufacturing method for same
US20190184619A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 GM Global Technology Operations LLC Long fiber reinforced thermoplastic filament
JP2021165437A (ja) * 2018-06-27 2021-10-14 株式会社ブリヂストン 炭素繊維撚糸
CN113583435B (zh) * 2021-09-10 2024-01-26 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 连续碳纳米管复合纤维3d打印线材及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0583044B2 (ja) * 1988-11-10 1993-11-24 Toho Rayon Kk
JP2004084133A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Toray Ind Inc 炭素繊維チョップドストランドおよびその製造方法
JP2004197230A (ja) * 2002-12-16 2004-07-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 高機械物性と低導電性を発現する繊維強化樹脂用炭素繊維束及びチョップド炭素繊維束並びに炭素繊維強化樹脂組成物
JP2006119673A (ja) * 1998-01-30 2006-05-11 Sharp Corp 液晶表示装置
JP4365502B2 (ja) * 2000-02-02 2009-11-18 東邦テナックス株式会社 炭素繊維チョップドストランドの連続的製造方法
JP2010030176A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5951359A (ja) 1982-09-18 1984-03-24 Nippon Tectron Co Ltd 生化学自動分析装置における試薬供給装置
US5227238A (en) * 1988-11-10 1993-07-13 Toho Rayon Co., Ltd. Carbon fiber chopped strands and method of production thereof
JP3584065B2 (ja) 1994-09-12 2004-11-04 住友化学工業株式会社 長繊維強化樹脂構造物の製造装置及び製造方法
US6066395A (en) * 1997-05-23 2000-05-23 Toray Industries, Inc. Chopped carbon fibers and a production process there of
NL1016864C2 (nl) 2000-12-13 2002-06-14 Bekaert Sa Nv Wapeningsvezelbundel en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke wapeningsvezelbundel.
JP3987713B2 (ja) 2001-11-30 2007-10-10 東邦テナックス株式会社 炭素繊維チョップドストランド、及びその製造方法
JP2004149725A (ja) 2002-10-31 2004-05-27 Toho Tenax Co Ltd 炭素繊維チョップドストランド
JP2005048342A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd 炭素繊維束及びその製造方法、並びに熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
JP2005119673A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Nippon Electric Glass Co Ltd チョップドストランドの梱包体
US20070132126A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 Shao Richard L Method for debundling and dispersing carbon fiber filaments uniformly throughout carbon composite compacts before densification

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0583044B2 (ja) * 1988-11-10 1993-11-24 Toho Rayon Kk
JP2006119673A (ja) * 1998-01-30 2006-05-11 Sharp Corp 液晶表示装置
JP4365502B2 (ja) * 2000-02-02 2009-11-18 東邦テナックス株式会社 炭素繊維チョップドストランドの連続的製造方法
JP2004084133A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Toray Ind Inc 炭素繊維チョップドストランドおよびその製造方法
JP2004197230A (ja) * 2002-12-16 2004-07-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 高機械物性と低導電性を発現する繊維強化樹脂用炭素繊維束及びチョップド炭素繊維束並びに炭素繊維強化樹脂組成物
JP2010030176A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013213209A (ja) * 2012-03-09 2013-10-17 Teijin Ltd 強化繊維及びそれからなる強化繊維束
JP2014030913A (ja) * 2012-08-01 2014-02-20 Teijin Ltd ランダムマットの製造方法
WO2014081002A1 (ja) 2012-11-26 2014-05-30 三菱レイヨン株式会社 チョップド炭素繊維束およびチョップド炭素繊維束の製造方法
CN104812957A (zh) * 2012-11-26 2015-07-29 三菱丽阳株式会社 短切碳纤维束及短切碳纤维束的制造方法
US9803066B2 (en) 2012-11-26 2017-10-31 Mitsubishi Chemical Corporation Chopped carbon fiber bundles and method for producing chopped carbon fiber bundles
JP2015074837A (ja) * 2013-10-04 2015-04-20 トヨタ自動車株式会社 炭素繊維用サイジング剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP2546409A1 (en) 2013-01-16
WO2011111559A1 (ja) 2011-09-15
EP2546409A4 (en) 2016-03-30
US20120326342A1 (en) 2012-12-27
CN102884247B (zh) 2015-07-29
US9181640B2 (en) 2015-11-10
TW201202315A (en) 2012-01-16
EP2546409B1 (en) 2018-04-04
CN102884247A (zh) 2013-01-16
SG183499A1 (en) 2012-09-27
KR20130038194A (ko) 2013-04-17
JP5700496B2 (ja) 2015-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5700496B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランド及びその製造法
JP5772988B2 (ja) チョップド炭素繊維束およびチョップド炭素繊維束の製造方法
JP4365502B2 (ja) 炭素繊維チョップドストランドの連続的製造方法
CN109777101A (zh) 一种改性聚醚酰亚胺树脂复合物及其制备方法
JPH0583044B2 (ja)
CN111423720A (zh) 一种面向3d打印的改性碳纤维增强聚酰胺6复合材料及其制备方法和应用
CN112092238B (zh) 回收碳纤维增强聚酰胺的3d打印线材及制备方法与应用
JP2008284729A (ja) 繊維含有樹脂造粒物及びその製造方法
US6120894A (en) Short carbon fiber bundling mass, process for producing the same and fiber-reinforced resin composition
JPH0365311A (ja) 炭素繊維チョップ
JP3008481B2 (ja) 炭素短繊維集合体及びそれを強化材とする繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JP2012193480A (ja) 樹脂補強用短繊維束
JP2004084133A (ja) 炭素繊維チョップドストランドおよびその製造方法
CN111020782A (zh) 一种碳纤维短切纤维束
JP2024003850A (ja) 炭素繊維含有樹脂成形品の製造方法
JPS63248857A (ja) 繊維と樹脂の複合粒状物及びその製造法
JP2017119792A (ja) 炭素系導電材料が添着した顆粒状組成物及びその製造方法
JP2019019193A (ja) 樹脂組成物及びガラス樹脂一体成形品
JP4799682B1 (ja) パルプ繊維強化樹脂の製造方法
JP2022170581A (ja) 熱可塑性樹脂繊維及び炭素繊維の紡錘形の集合体並びにその製造方法
JPH03261513A (ja) 補強用繊維成形体およびその製造方法
JPH01121330A (ja) 気相成長法炭素繊維の分散方法
JP2003041007A (ja) 炭素繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法
JP2526107C (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140610

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140807

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150210

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150212

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5700496

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350