TW201112285A - Solid electrolytic capacitor - Google Patents

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201112285 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 積層不織布之固 本發明係關於一種構成隔板之不織布為 體電解電容器。 【先前技術】 ^隨電子設備之可靠性提高及高性能化，自先前—直需 求兩壽命且電氣特性較高之電解電容器。作為其中之一 種’需求於電子設備t高頻率區域之阻抗特性優異之^容 器。由於該㈣，實用化有使用電導性較高之固體電解質 或四氰基對酿二f统錯鹽等、且於高頻率區域之阻抗較低 之固體電解電容器。又’固體電解電容器由於不使用電解 液故係高壽命且可靠性較高之電氣零件。由此，固體電解 電容器因可進而提高電氣製品之安全性而使得其使用不斷 擴大。另一方面，固體電解電容器為對應其高電容化之要 求，而使用被稱為捲繞型之電容器。該捲繞型電容器典型 的係以如下所示之方法而形成…以於陰極之電極猪與 陽極之電極落之間介隔隔板之方式，而將陰極、陽極及隔 板捲繞。其後，將單體（電導性較高之單體、四氰基對醒 二曱烷錯鹽等）、分散有導電性高分子之微粒子之導電性 门刀子刀政水/合液、或導電性高分子溶液等之液體作為導 電性商分子之材料’而浸泡該捲繞物。之後，藉由該導電 j·生同刀子之材料之聚合或結合，而於電極間形成固體電解 質層以此方式形成之固體電解電容器可作為利用電子電 導性之電容器元件而使用。先前，m體電解電容器中所使 150303.doc 201112285 用之隔板係與電解液型之電容器同樣地以紙浆或馬尼拉 麻等之纖維素成分為主體之隔板。 然而，先前之隔板存在不良狀況及應改良之問題。即， 用於表面安褒化之電子零件之内部若含有較多之水分等揮 《物質’則於回焊等安裝步驟中，内部之揮發性物質會 因熱而一下子揮發，從而導致零件損壞，+良率變高。構 成隔板之紙漿或馬尼拉麻等之主成分即纖維素即便於普通 狀態下亦含有較多水分’且於製造電容器之步驟中，會進 而吸收更多之水分等。，由以纖維素為主成分之隔板所 攜入之水分係導致不良率變高之原、因。以，為解決該缺 點，於先前之以紙聚或馬尼拉麻等為主體之隔板中，在製 造電容器之步驟中係利用過量之乾燥步驟而使紙漿等之纖 維素所含之水分等揮發的方法、或使纖維素成分碳化之方 法’藉此使電容器元件之水分之含有率變少而完成電容器 :件。該等方法要求大規模設備，且步驟需要過量之能 里，故結果亦導致固體電解電容器之成本上升。 進而，上述之問題亦導致電容器元件自身之性能劣化。 較大左右固體電解電容器之性能之主要原因之一係如下 者：必須於具有整流作用之銘等之金屬羯之整個表面，將 作為陽極之介電體氧化皮膜層（例如固體銘電解電容器中 為氧化铭層）以連續層且厚度均句之方.式而形成。於先前 之隔板中’使水分等揮發之加熱步驟、或纖維素等之碳化 步驟中，該氧化皮膜層會產生損傷（由於熱引起之劣化、 或由纖維素產生之氣體成分對氧化皮膜廣造成之污染而導 150303.doc 201112285 致的損傷），其結果為電容器之性能變差。例如，電容器 兀件:無法增大帶電愿、或者紋波電流特性變差。即，於 要求兩性能之固體電解電容器中，該隔板必須經過加熱步 驟’故無法提高電容器之性能’耐電壓被抑制地較低。固 體電解電容器由於不使用電解液故電解質之氣散及茂漏較 1 ’與需要擔心因電解液泡漏導致壽命減少之電解液電容 益相比，具有哥命較長之優點。但儘管如此，由於無法達 到與电解液電容器相同之高耐電壓等，故固體電解電容器 之使用範圍較窄。除此之外’固體電解電容器進而具有與 電解液电谷器相同之問題、即無法實現電容器之高電容化 之問遞及無法使零件小型化之問題。 ，為解決該等問題，考慮有各種各樣之方法（參照專利文 獻1 6)例如’於專利文獻卜4中，記載有藉由隔板使用 PET(P〇iyethylene如沖偏也’聚對笨二甲酸乙二醋）或 PET系之不織布而抑制水分之隔板。 又，於專利文獻5及6中，懷著與上述相同之目的，嘗試 使用維尼綸纖維及/或維尼綸纖維與合成纖維之混抄之不 織布而形成均勻的固體電解質層。又，於使用維尼綸纖維 等之此抄不織布中，形成不織布時會使用黏合劑。黏合劑 係為防止於將隔板較細切割時，在捲繞步驟中纖維彼此散 開或不織布延伸而無法形成穩定的捲繞物而加以使用。 作為其他方法，嘗試有使用利用玻璃纖維之織物或不織 布作為隔板者。 又’作為其他方法，於專利文獻8中’嘗試將由液晶性 150303.doc 201112285 聚合物構成之不織布（典型的是利用煤喷法）用於隔板者。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利第4013460號公報 [專利文獻2]日本專利第36〇6137號公報 [專利文獻3]曰本專利特開2〇〇1-60535號公報 [專利文獻4]曰本專利第3965871號公報 [專利文獻5]日本專利第33195〇1號公報 [專利文獻6]日本專利第3399515號公報 [專利文獻7]國際公開第2004-094 136號手冊 [專利文獻8]日本專利特開2〇〇6_41223號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 然而，於上述專利文獻1〜4所記載之紡黏法或濕式法而 成之不織布中，構成不織布之纖維之纖維直徑較大。由 此儘官使用已除去水分之隔板，亦無法獲得原本之高性 能之電容器元件，無法實用化。 如專利文獻1〜4所記載之上述pET及pET系之不織布無法 用化之理由如下.藉由紡黏法、濕式法及乾式法而成之 織布中，構成该等不織布之纖維之纖維直徑冑常為十幾 乂米由此’不織布自身車交粗，纖維間距離較大，且單位 只積重亦頗為分散（捲繞型中隔板之切割寬度通常為數毫 只併mm)。即，形成固體電解質層_，用以形成固體電 單體等之、導電性尚分子之材料之液體難以進入纖 150303.doc 201112285 維彼此之間隙處。由此，因單體等之表面張力及素材間之 界面張力，用以形成固體電解質層之單體等之分佈變得不 均勻，無法形成緻密且均勻的固體電解質層。作為陽極之 介電體氧化皮膜層、及固體電解質層應至少所需之部分均 勻地接觸。然而，由於不均勻的固體電解質層，該等層之 接觸面積減小’電容器之電容降低。x，若考慮播繞型電 容器之隔板寬度，於先前之使用熱塑性樹脂之不織布中， 單位面積重及厚度不均過大，固體電解質層之厚度及均勻 性亦相差頗大。即，掌管固體電解電容器之性能之最重要 之要件之一，係實質上作為陰極之固體電解質層進而均勻 地製作。然而，先前由於構成隔板之不織布之纖維間距離 較大’故無法達成均勻的固體電解質層。 又於上述專利文獻5及6之方法中，除去黏合劑之步驟 為必需，雖特意使用了合成纖維，但亦人為地使用步驟增 加。又’為除去黏合劑而要使用水分等，且必須除去該水 分等。該等原因使得電容器元件之性能劣化。又，黏合劑 由於對良好之金屬氧化層之形成造成惡劣影響而成為耐電 壓等無法提高之原因、及對固體電解質層之形成造成惡劣 影響’藉此對電容及内部電阻等之電容器性能造成惡劣影 響。 又’如專利文獻5及6所記載之維尼綸纖維及/或維尼綸 纖維與合成纖維之混抄之不織布中，纖維直徑亦實質上較 大。因此’電解質無法均勻且緻密地進入纖維之間隙，從 而無法形成良好的固體電解質層。 S. 150303.doc 201112285 進而，於使用玻璃纖維之布帛之技術中，並不要考慮纖 維間距離。又，於使用玻璃纖維之技術中，由於玻璃纖維 係脆性材料，故存在因加工時之彎折或扭曲而折斷，引起 不良率之增加之類的問題。由此，實質上無法實現使用其 之製品。 另一方面，於專利文獻8所記載之不織布中，由於纖維 直徑較小（數μηι左右），故纖維間距離亦更小，且開孔直徑 亦更小。然而，熔喷不織布係不織布之斷裂強度較弱且藉 由較小之力而延伸者。該原因導致形成纖維之樹脂之結晶 化度較低，或者纖維無法充分延伸。由此，藉由專利文獻 8所記載之技術’形成電容器時之捲繞步驟中之不良率較 高’無法實際使用。又，於糞剎寺鉍Q β y、寻利文獻8所記載之不織布 中’樹脂之結晶化度較低，故岁 s艾4不織布之表面不耐於摩 擦•磨耗，且於步驟中易於丟 勿、表面上產生細毛、毛團等異 物，另一方面若為耐於摩捧· 磨耗而增強壓接條件則纖維 間隙k仵過於緻密，產生單 认t _卜 菔寺之、導電性高分子之材料 的液體無法充分滲透至隔板 m ^ ^ ^ 之。^刀，從而無法形成均 勻的固體電解質層。如專利 ^ ^ ,.. 獻8之利用熔噴法而成之不 織布由於上述之理由，無 建成於固體電解電宏中敏痒： 且均勾地形成固體電解質及:解電谷益中緻在 ^ 電體乳化層的目的。另一方. 面’於專利文獻7中’並未 一 ^ 揭不固體電容用瞌：。 鑒於上述問題，本發明所欲 β 稃定生產日解決之問題在於提供一種可 穩疋生產且同性能之固體電解電容器。 [解決問題之技術手段] ° 150303.doc 201112285 本發明者等人為解決上述問題而反覆進行銳意研究，結 果發現將具有不同之2層以上之特定纖維直徑的積層不織 布用作隔板，藉此可獲得更高性能（具體而言高耐電壓、 而電容、及低ESR(Equivalent Series Resistance，等效串聯 電阻））之固體電解電容器，從而完成了本發明。即，本發 明為如下所示。 [1] 一種固體電解電容器，其係包含陽極箔及陰極箔、以 及配置於該陽極箔與該陰極箔之間之隔板的電容器， 以於該陽極箱與該陰極羯之間介隔該隔板之方式將該陽 極猪、該陰極猪及該隔板捲繞， 該陽極箔具有介電體氧化皮膜層， 該隔板包含固體電解質、及保持該固體電解質之不 布， 構成該隔板之該不織布係具有至少2層之不織布層之 層不織布，且 該積層不織布包含由具有纖維直徑Q1〜4 P之極細❿ 構成之不織布層（1層）、及由具有纖維直經6〜3〇帅之& 性樹脂纖維構成的不織布層（II層）。 - =如上述⑴之固體電解電容器，纟中該積層不織布包少 2層之該不織布層⑽）、及作為中間層而存在於 1 層⑴層）之間的該不織布層（I層）， ' ^ 且該不織布層（1層）之該極細纖維之纖維直徑狀Μ _ 該不織布層（II層）之該熱 塑性樹脂纖維之纖維直禋為 150303.doc 201112285 6〜30 μπι 〇 [3] 如上述[1]或[2]之固體電解電容器，其中該不織布層 (II層）之該熱塑性樹脂纖維係熱塑性合成長纖維。 [4] 如上述[1]〜[3]中任一項之固體電解電容器，其中該積 層不織布係藉由熱結合之一體化而形成。 [5] 如上述[1]〜[4]中任一項之固體電解電容器，其中該不 織布層（II層）之該熱塑性樹脂纖維係具有熔點i 8〇〇c以上之 結晶性樹脂之纖維。 [6] 如上述[1]〜[5]中任一項之固體電解電容器，其中該積 層不織布具有厚度10〜8〇 μιη、及單位面積重7〜5〇 。 [7] 如上述[1]〜[6]中任一項之固體電解電容器，其中該不 織布層（I層）係藉由熔噴法而形成。 [8] 如上述[1]〜[7]中任一項之固體電解電容器，其中該積 層不織布之該不織布層（1層）之單位面積重⑴與該不織布層 (π層）之單位面積重（ii)之比⑴/(Η)為1/1〇〜2/1。 [9] 如上述[1]〜[8]中任一項之固體電解電容器，其中該積 層不織布係經壓光加工而成。 Π0]如上述[1]〜[9]中任一項之固體電解電容器，其中該 積層不織布係經親水化加工而成。 [發明之效果] 於本發明之固體電解電容器中係使用特定之積層不織 布作為隔板。由此’本發明之固體電解電容器可藉由穩定 '驟且良率佳而成本低地生產。又，本發明之固 體電解電谷窃之耐電壓較高、高電容且低ESR，故而高性 150303.doc 201112285

【實施方式】 以下，對本發明進行具體說明。 <固體電解電容器> =發明提供—種固體電解電容器’其係包含陽極箱及陰 極羯、以及配置於該陽㈣與該陰㈣之間之隔板的電容 [以於該陽極箱與該陰極羯之間介隔該隔板之方式而捲 繞该陽極羯、該陰極羯及該隔板，該陽極箱及該陰極落具 有介電體氧化皮膜層’該隔板包含固體電解質、及保持該 固體電解質之不織布，構成該隔板之該不織布❹有至= 2層之不織布層之積層不織布，該積層不織布包含由且有 纖維直徑（U〜4师之極細纖維構成之不織布層（ι層心下 有時亦稱作「極細纖维不織布層⑽）」或僅稱為「不織布 層⑽)」或者稱為。層」）、及由具有纖維直徑6〜3〇 之熱塑性樹脂纖維構成的不織布層（„層）（以下有時亦僅稱 為「不織布層（II層）」或者「π層」）。 圖1係本發明之固體電解電容器之模式圖。作為本發明 之固體電解電容器之電容器元件10係藉由將陽極箱2、陰 極羯3、及作為積層不織布之隔板1捲繞而形成。於本發； 之典型態樣中’例如如圖1所示’依照隔板卜陽極箱2、 隔板丄、陰極落3之順序而捲繞重疊之4層。本發明中例如 如上述般，以於陽極落2與陰極们之間介隔隔板丄

式、即以陽極羯與陰極落夾入隔板之方式，構成電容器元 件。 U 150303.doc 201112285 於陽極消2及陰極羯3上，連接有用以將各自之電極連接 於㈣之引線4,5。連接係藉由縫合、超音波溶接、敛縫 等：A去手法而實現。該引線4，5係包含與陽極箔2及陰 極羯3之連接部、及承擔與外部之電性連接之外部連接部 的導電性金屬端子。經由此種端子而自經捲繞之電容器元 件10將電能最終導出至外部。引線例如由紹等形成。為使 導電性良好’引線宜經電鍍等加工而成。 製造本發明之固體電解電容器之方法並無特別限制，可 使用A知之方法。例如圖J所示之結構之電容器元件可藉 由以下之方法而製造。首先’準備藉由化成處理等而形焱 有：電體氧化皮膜層之陽極箔’依照該陽極箔、隔板、陰 石隔板之順序將该等捲繞。繼而，於捲繞物之隔板中 浸潰作為固體電解質之材料之液體，藉此於電極間形成固 體電解貝>1。於該步驟中，浸潰作為固體電解質之材料之 液體(各種電解質單體與起始劑、聚合劑等之組合、或錯 合物等之導電性物質等），其後進行聚合（單體時）、錯合物 :成(錯合物時)等之、對應於固體電解質之材料的處理， 從而形成固體電解質層。亦可浸潰分散有下述之聚合物與 摻雜劑等結合而成之聚合物之微粒子的導電性高分子分散 水/谷液或導毛性尚分子溶液等而形成固體電解質層。再 者，亦可於上述之固體電解質層之形成前，進行下述之再 化成步驟，使陽極及陰極之電極箔之端部衍生物化。 於電極間形成固體電解質層之後’將捲繞物置入外裝盒 體（通常為有底筒狀之金屬盒體），其後利用樹脂等將開口 150303.doc 12 201112285 部密封，成為電容器元件。 先前於制通常利之以馬尼拉麻歧㈣之紙素材作 為主體之隔板、或大量播用甘 便用其他黏合劑之隔板作為隔板的 ㈣電解電容m造中’ t進行再化成時在該步驟之前 要進订利用水、乙醇等揮發性溶液（具體而言為僅溶解黏 合劑之溶液)除去黏合劑的黏合劑除去步驟。又，於先前 之隔板中，馬尼拉麻或紙聚系之素材為於電容器元件内不 含有水分而實施乾燥步驟’ x ’使紙漿等碳化而處於基本 上不含水分之狀態。又，转在水分等則難以達成高頻率 區域之低阻抗’若直接使用纖維素素材，則由於該素材所 持有之介電係數較高，而無法形成更低阻抗之元件。又， 於進行該等碳化步驟或乾燥步驟時，實質上作為陽極之介 電體層(即陽極箱上所形成之氧化皮膜層、例如氧化銘層) 會產生損傷。因此，於先前之步驟中，在碳化步驟或乾燥 步驟2後過量地進行再化成步驟。於該再化成步驟中，必 須使實質上作為陽極之介電體氧化皮膜層更均勻地形成 (即無針孔或厚度分佈、且更均勻之厚度)。藉由均勻之介 $體氧化皮膜層：電容器元件之耐電壓提高，且可將漏電 抓抑制地較低’進而可製造高電容之電容器元件。因此， 於黏合劑除去步驟中，若可進而減少因碳化步驟及乾燥步 驟帶來之熱，且可使介電體氧化皮膜層均勻化，便可獲得 更问性施之電容器元件。又，由於該等步驟中之熱使得引 線之電鑛亦叉到氧化，故先前存在使用耐氧化性較高之銀 等之引線之情形。本發明之一大目的在於此種先前之步驟 150303.doc 201112285 之簡化、及介電體氧化皮膜層之均勻化。 [隔板] 隔板包含固體電解質、及保持該固體電解質之不織布， 且該不織布係具有至少2層之不織布層之積層不織布。 (積層不織布） 積層不織布包含不織布層（I層）及不織布層（H層）。具體 而言’積層不織布係具有至少2層之積層不織布，且包含 由具有纖維直徑0.1〜4 μηι之極細纖維構成之不織布層（1 層）、及由具有纖維直徑6〜30 μηι之熱塑性樹脂纖維構成的 不織布層（II層）。藉此，於本發明之固體電解電容器中， 可緻密且均勻地形成固體電解質及介電體氧化皮膜層。 不織布層（I層）係由具有纖維直徑μιη之極細纖維而 構成。再者，於本說明書中，所謂用語「極細纖維」，係 指上述具有0.^4 μηι之範圍内之纖維直徑之纖維。【層於 不有損本發明之效果之範圍内，亦可含有上述極細纖維以 外之纖維，但典型的是僅由上述極細纖維構成。若纖維直 徑為4 _以下，則不織布層之纖維間隙不會變得過大，故 作為固體電解質之材料之液體（單體等）易進入纖維間隙， 其結果為可形成緻密且均勻的固體電解f層。X，該情形 時’。由於纖維直徑較小，故可增大極細纖維不織布層⑽） 2早位重1之表面積、即比表面積。藉此，可於極細纖 面：上形成薄且均句、與不織布層⑽)之接點較多、且 廣之固體電解質層。由此，即便固體電解質之量較 乂亦可減小通過不織布層之電阻。又，用於形成介電體 150303.{J〇c 201112285 ^化皮膜層之化成液（以下有時亦僅稱為「化成液」）易參 作為隔板之不織布之細微部分，從而可於陽極箔及陰極 /白之表面形成厚度均勻的介電體氧化皮膜層（例如若為鋁 電解電谷器則為氧化鋁層)。另-方面，若纖維直徑為0.1 μηι以上，則可容易地形成極細纖維，且所形成之極細纖 維不會因表面摩擦等起毛或產生廢絲。藉此，製造電容器 之步驟變传良好。除此之外，可以均句的結構形成介電體 氧化皮膜層及固體電解質層。就該點而言，不織布層（I層） 之纖維直徑較好的是〇 3〜4 μιη，更好的是〇 3〜3 5 pm ,進 而好的是0_5〜3 μπι»再者，本說明書中所記載之纖維直徑 可藉由利用顯微鏡之纖維直徑之測定而評估。 不織布層（Η層）係由具有纖維直徑6〜3 0 μιη之熱塑性樹脂 纖維而構成。若纖維直徑為3〇 μιη以下，則纖維之徑不會 過粗，可獲得均勻的纖維間距離，故可形成緻密且均勻的 固體電解質層。不織布層叩層）於不損及本發明之效果之 範圍内’亦可含有纖維直徑6〜3 Ο μιη之熱塑性樹脂纖維以 外之纖維’但典型的是僅由纖維直徑6〜3〇 μηι之熱塑性樹 脂纖維構成。與上述I層之纖維直徑為重要事項同樣地，H 層之纖維直徑亦重要。若構成II層之纖維之纖維直徑為30 μιη以下，則於以I層與II層彼此連接之方式進行積層之情 形時’構成I層之極細纖維可更均勻地配置於構成Π層之纖 維之間。藉此，於積層不織布中更均勻地分佈極細纖維。 其結果為’經由更均勻分佈之極細纖維之層可形成敏密且 均勻的固體電解質層。另一方面，若構成Π層之纖維之纖 150303.doc 201112285 維直徑為6㈣以上，則積層不織布具有充分之強度，捲繞 步驟穩定。又，即便於其後之形成電容器元件之步驟中， 作為隔板之積層不織布不會走樣，故可穩定地形成電容 :。該等之結果為，可形成性能良好之元件。就該點而 言，構成π層之纖維之纖維直徑較好的是8〜25 μιη，更好 的是9〜20 pm。 於本發明之固體電解電容器中，作為隔板而構成之不織 布之内部或表面可設置極細纖維不織布層（1層）。於1層 中，由於纖維直徑較小，故纖維間隙較小，纖維均勻地分 佈，進而比表面積較大。藉由於該丨層之纖維表面上設置 固體電解質，可均勻地形成丨層於隔板之面方向上連續存 在’且固體電解質連續之網狀物。於本發明中，作為加強 極細纖維不織布層（1層）之支持層，可設置由熱塑性樹脂纖 維構成之不織布層（II層於隔板及電容器之各生產步驟 中，不織布層（II層）維持極細纖維不織布層（1層）不會變形 及損傷’故可降低不良率而穩定地生產電容器。 於本發明中，隔板係具有上述規定纖維直徑之不織布層 (I層）及不織布層（II層）之積層不織布。藉由將隔板設為此 種積層不織布，與例如將I層及II層分別單獨使用之情形相 比，可形成更緻密之不織布結構’其結果為可獲得更緻密 之固體電解質層。特別是，以I層與Π層彼此連接之方式進 行積層之情形時’於構成II層之纖維之間隙處配置構成1層 之極細纖維，藉此可更均勻地配置構成不織布之纖維。其 結果為’包含用以形成固體電解質之材料之液體（例如用

150303.doc 201112285 以使提供導電性高分子之聚合性化合物之單體以及該單體 聚合之起始劑及助劑、或使導電性高分子之微粒子分散的 導電性高分子分散水溶液或者導電性高分子溶液等）之液 體更均勻地遍佈不織布層。上述液體（例如單體等）浸潰於 不織布層之纖維間隙中，其後藉由例如起始劑等之依序聚 合等，最終形成均勻的固體電解質。於該過程中，該液體 之黏度亦會變化而形成黏稠物質，最終形成緻密的固體電 解質層。於該過程中，纖維與導電性物質之界面張力依序 變化，導電性物質變得更黏稠，故若纖維彼此相隔過遠， 則易產生不均勻結構’結果為難以形成緻密且均勻的固體 電解質層。 λά yw ，―油，.，口餅厂，丨⑽禺書，π層 係為使積層不織布更穩定（即，使不織布之拉伸強度、彎 曲強度及表面磨耗性良好)、且於驟 必需者。藉由此m 疋保持I層所 M ^ ，上述具有1層及11層之積層不織布 把具有良好性能之固體電解電容器而言有利。 ^發明中’為更穩定地製造固體電解電容器，更好的 ::有:層二積層不織布。更具體而言，積層不 的疋包3 2層之不織布層⑴層 不織布層層）之在於該 布層⑽)構成積織布層(I層)。該情形時，不織 積《不織布之兩表面，丨層 持之中_存在。若制不織布+=_夾 受到摩擦等之外力 自為11層’則當 °τ表面不會破磨耗，不舍屮 廢絲，其結果為，電容 $會出現細毛及 ^牛之性能良好，且不良率變得 150303.doc 17 201112285 更小。特別是，於捲繞步驟所含之各種步驟中，隔板會受 到摩擦，故較好的是藉由上述3層結構而抑制表面結構之 劣化。 於特別好的態樣中，積層不織布包含2層之該不織布層 (II層）、及作為中間層而存在於該不織布層（11層）之間之該 不織布.層(1層），不織布層⑽)之極細纖維之纖維直徑為 0.1〜4 μιη，不織布層（11層）之熱塑性樹脂纖維之纖維直徑 為 6〜3 0 μηι。 於本發明十，用作隔板之積層不織布之厚度較好的是 1〇〜8〇 μΓΠ。若積層不織布之厚度為μ^η以上，則經切割 之積層不織布之強度較高，可於捲繞步驟中良好地捲繞， :加工步驟之不良率較少。於電容器元件中隔板之寬度通 *為數mm。胃寬度越細則隔板之強度越小，且越易切 斷。又’若厚度為10⑽以上，則於製造電容器元件之步 驟中’可充分保持電極間之間隔，電容器元件中不會引起 絕緣不良。另一方面’若積層不織布之厚度為—以 下，則捲繞陰極羯、陽極羯及隔板時之厚度不會變得過 大，作為電子零件而言可獲得小型之製品。又，若為規定 大二之電容器零件’則可捲繞更多之面積，每單位體積之 電容更高。又’若厚度為80 _以下，則由作為隔板之積 層不織布攜入電容器之水分變得更少，從而可獲得更高性 能之電容器元件。就該點而言’積層不織布之厚度更好的 是一〜50 μιηβ再者，本說明書所記載之厚度可依據 m(Japanese Industrial Standards，日本工業標準）l•蘭 150303.doc

•18- 201112285 而測定。 本發明中用作隔板之積層不織布之單位面積重較好的是 7〜50 g/m2。若積層不織布之單位面積重為7 g/m2以上，則 經切割自積層不織布之強度較高，於捲繞步驟中可良好地 捲繞，且加工步驟之不良率較少。又，化成液、及作為固 體電解質之材料之液體（用以形成高分子電解質之單體等） 易浸潰於作為隔板之積層不織布，故耐電愿較高，從而可 形成高電容之電容器元件。χ，若積層不織布之單位面積 重為7咖2以上，則積層不織布自身之形成亦容易，可獲 得無斑紋（即表面之不均句形狀）之積層不織布，其結果為 可減小電容器元件之不良率。 „ 艮羊另一方面，若積層不織布之 單位面積重為5〇 /m2 ^ 〇〇 下則可減少由積層不織布攜入電 谷益7L件之水分量，故椒诚 „ _ 根據上述之理由可獲得良好的電容 器π件性能。又，若該單 囬檟重為50 g/m2以下，則於對 隔板要求一定厚度 n 積層不織布之單位面積重不 會過大且用以形成固體電解 择古电解只層之纖維空隙適度，藉此可 如同電各器元件之電導率 攸而可形成低ESR之元件。就 該等方面而言，積層不織布 / 2 <早位面積重更好的是15〜40 g/m 。 於特別好的態樣中，積層 付而接击， ， 不織布具有厚度10〜8〇 μηι及單 位面積重7〜50 g/m2。 卜入平 根據上述之厚度及單位 視密声鉍積重而計算出之積層不織布之 視在度較好的是0.2〜〇.8 g/em3。 於本發明中用作隔板之 g不織布中，不織布層（I層）及 150303.doc 201112285

不織布層（II層）之各各自之單位面積重、以及不織布層（I 層）與不織布層（Π層）之比率較好的是處於以下所述之範圍 内。 即，本發明中不織布層（1層）之單位面積重較好的是 〇.5~25 g/m，更好的是丨·5〜…g/m2。若巧之單位面積重 為〇.5 g/m2以上，則纖維間距離不會變得過大，用以形成 固體電解質層之導電性之單體等易於進入纖維間隙，從而 可形成更均句且更緻密之固體電解質層。又，化成液易於 滲入作為隔板之不織布之細妈Α 飞冲之細微部分，且可形成厚度更均勻 的介电體氧化皮膜層(例如若為鋁電解電容器則為氧化鋁 布L:1:之早位面積重為25咖2以下’則易將積層不織 二體之厚度設定於較佳範圍内’且不織布層内所形成之 固體電解質層不會消耗必要以上，從而可抑制成本。 …中不織布層(„層)之單位面積重較好的是5〜35 g/m ’更好的是10〜30 g/m2。若

以上，則積層不織布中作為極二早位面積重為W 均勻的纖維間距離，故 兄刀 質層。即，“文了形成更緻密且更均句的固體電解 、曰 纖維直徑之規定亦所述般，可將構成 極細纖維更均勾地配置於構成層之 為，可使積層不織布分佈更均勻之曰二纖二之間，其結果 經由更均勻分佈之極 " '’田·· * 。其結果為， 面趙電解質層…若„層之單:=5…均勻的 則積層不織布具有良妊夕政* U上， 其徭夕制 之強度’捲繞步驟穩定，且卽认 其後之製造電容器元件之步驟中且即便於 作為隔板之積層不織布 I50303.doc -20- 201112285 亦不會走樣。藉此，可穩定地製造電容器，其結果為可獲 得^庇*良好之元件。另一方面，若II層之單位面積重為35 2 g/m以下，則易將積層不織布全體之厚度設定於較佳範圍 内。 積層不織布中之不織布層（I層）之單位面積重⑴與不織布 層（II層）之單位面積重（ii)之比雖不限定於以下者，但為對 積層不織布賦予良好的強度，且為形成纖維間隙較小之緻 岔、口構I層與11層之單位面積重（例如II層位於積層不織布 之兩表面等時，存在2層以上之I層及/或2層以上之π層 時，各層之合計）之比（i)/(ii)較好的是1/1〇〜2/1。上述比更 好的疋1/8〜1/1。若⑴/⑴）中I層之單位面積重大於1/10，則 I層易於不織布之面方向無斑紋地形成。若⑴/(ii)tn層之 單位面積重大於大於2/1，則積層不織布全體易於獲得在 切割時、捲繞時、及熱處理步驟中不變形之良好強度。積 層不織布及構成該積層不織布之各不織布層之厚度及單位 面積重應於可確保作為隔板之必要的厚度及單位面積重之 範圍内適當地選擇。 本發明中不織布層（II層）之熱塑性樹脂纖維較好的是熱 塑性合成長纖維。由熱塑性合成長纖維構成之不織布即便 係微切割品亦可具有充分之強度。又，由熱塑性合成長纖 維構成之不織布受到切割時、及外部之摩擦等時，更不易 出現廢絲，磨耗性亦較強。其結果為，固體電解電容器元 件之製造步驟更穩定，可獲得高性能之電容器元件。作為 熱塑性合成長纖維之例，可列舉例如下述列舉之由結晶性 150303.doc 21 201112285 樹脂構成之長纖維。 樹脂纖維時，例如可將;當使用短纖維作為熱塑性 結晶性樹脂之〜：广晶性樹脂、及炼點低於上述 ά 一出t …塑性樹脂混合加以使用。混合可使 由早一树脂構成之纖給 上之熔點不同的樹r ;亦可於1根纖維中含有2種以 曰。例如可使用含有芯與勒、且鞘之埶 塑性樹脂之熔點低於+y_ …、 於心之熱塑性樹脂之熔點的鞘芯絲。例 可使用心為PET、勒為共聚合ρΕΤ之勒芯絲。 β本發明t，作為不織布層(π層)之熱塑性樹脂，較好的 是熔點1 8 0 °C以上夕έ士 a 上 之，、、D日日性樹脂。若熔點為18(Tc以上，則 即便經過製造雷交哭+ & 谷盜之步驟之各熱歷程（除去乾燥、碳 化、熱應變之步驟耸夕 - 、電谷器元件製造中的熱處理）， 亦可Φ成穩定之隔板結構。又，若熔點為刚。C以上，則 將本發明之固體電解電容器作為電容器零件而安裝於電路 基板上之情形時’相對於一半之焊接或回焊之熱，可穩定 地保持電容器元件結構，防止電容器之性能劣化，從而減 小不良率。該等之步驟穩定性可根據製造固體電解電容器 元件之步驟、及安裝零件之條件而由該相關人員適當地設 十就上述方面而η，上述之結晶性樹脂之熱塑性樹脂之 熔點較好的是22(TC以上，更好的是24(rc以上，進而好的 是350°C以下。特別是於熔點18〇艺以上之結晶性樹脂之情 形時’可良好地發揮如上述所列舉之效果。 再者，本說明書所記載之「結晶性樹脂」，係指藉由不 織布之狀態下由示差掃描熱量計（DSC，differential scanning cal〇rimeter)測定之結晶化度為1〇%以上的樹脂。 150303.doc -22- 201112285 利用DSC之結晶化度之測定係於樣品重量5 mg、升溫速度 10°C /min、掃描溫度50〜300°C之測定條件下，算出熔解熱 (ΔΗ)，並求出結晶化度（Xc)。Xc係藉由下式而求出。

Xc=(AHTm-AHTcc)/(AHO)* 100(1) 此處，Xc :結晶化度（％)、AHTm :熔點之熔解熱（J/g)、 AHTcc :結晶化熱量（J/g)，ΔϋΟ :樹脂之、结晶化度100%時 之熔解熱之文獻值（J/g)。 本發明中，作為熔點1 80°C以上之結晶性樹脂之具體 例，可列舉聚對苯二甲酸亞烷基酯樹脂（PET、PBT (polybutylece terephthalate，聚對苯二曱酸丁二醋）、PTT (polytrimethylene terephthalate，聚對苯二曱酸丙二醋）等） 及其衍生物；N6、N66、N612等聚醯胺系樹脂及其衍生 物；聚曱搭系樹脂（POM(Polyoxymethylene)等）、PEN (Polyethylene Naphthalate > 聚萘二曱酸乙二醋）、PPS (Polyphenylene sulphide，聚苯硫醚）、PPO(poly-p-phenylene oxide，聚對苯氧化物）、聚酮樹脂、PEEK(polyether-ether-ketone，聚苯醚酮）等之聚酮系樹脂；及TPI(Thermoplastic Polyimide，熱塑性聚醯亞胺）等之熱塑性聚醯亞胺樹脂 等。又，以該等樹脂為主體之共聚物或混合物亦較佳。於 不影響實用強度之範圍内，亦可添加少量之聚烯烴等低熔 點成分而進行改質。再者，上述具體例中，N6、N66、 N612等之聚醯胺系樹脂及其衍生物作為合成樹脂其吸水率 較大，故就吸水性之觀點而言，與聚醯胺系樹脂及其衍生 物相比，其他樹脂更有利。又，就製造纖維及不織布時之 150303.doc -23- 201112285 易【通用性及成本之觀點而言，更好的是系樹 月旨、聊系樹脂、及ΡΕΕΚ系樹脂。又，就介電係數及㈤ 等之電氣特性之觀點而[較好的是ΡΕτ系樹脂、pps系 樹脂、PK)系樹脂、及PEEK系樹脂。若考慮於作為電容器 兀件之零件中之殘留，則為實現更低驗，較好的是選定 電氣特性良好的樹脂。用以形成不織布層⑴層）之熱塑性 樹脂係對照本發明之固體電解電容器之使用目的而適當地 選擇。 :本發明中，不織布層⑽)之構成素材只要為具有纖維 直徑0.1〜4 μηι之極細纖維便無限制，可為熱塑性樹脂例 如可為纖維素原纖等無熱塑性之素材。較佳為與上述不織 布層（Π層）同樣地係熱塑性樹脂。具體而言，可列舉聚對 苯二甲酸亞烷基酯樹脂（ρΕΤ、ΡΒΤ、ρττ等）及其衍生物； Ν6、Ν66、Ν612等之聚醯胺系樹脂及其衍生物；聚甲醛系 樹脂（ΡΟΜ等）、PEN、PPS、ΡΡΟ、聚酮樹脂、ΡΕΕΚ等之 聚明系樹脂；ΤΡΙ等之熱塑性聚醯亞胺樹脂等。又，以該 等樹脂為主體之共聚物或混合物亦較佳。更佳為與上述不 織布層（II層）同樣地係吸水率較低之熱塑性樹脂。又，就 製造纖維及不織布時之容易性、通用性及成本之觀點而 言’更好的是PET系樹脂、PPS系樹脂、及PEEK系樹脂。 又’就介電係數及tan5等之電氣特性之觀點而言，較好的 是PET系樹脂、PPS系樹脂、ppo系樹脂、及ΡΕΕκ系樹 脂。若考慮作為電容器元件之零件中之殘留，為實現更低 ESR較好的是選定電氣特性良好的樹脂。用以形成不織布 150303.doc •24· 201112285 層（i層）之熱塑性樹脂係對照本 明之固體電解電容器之使 用目的而適當地選擇。 形成構成積層不織布之不織布層（1層）及不織布層⑴層） 之樹脂既可為相同物質，亦可為不同物質，但為實現更均 勻地形成積層不織布之目的，較好的是相同物質。於利用 相同物質之樹脂形成1層及11層之情形時，易於形成且有更 均勻的纖維間隙之不織布，姑腺, 小織帀㈣此種不織布作為隔板使用 時，易形成均勻且緻密的固體電解質層。 不織布係由纖維、及纖維之間隙即空隙而構成，空隙之 形狀通常為無規。例如一般之紡黏不織布（纖維直徑為η μηι〜40 μΐη)中，平均孔徑分佈超過3〇 μιη，且最大孔徑超 過5〇 μΠ1。即，不織布内含有概略直徑為50 μπι以上之空 隙。特別是於單位面積重較小且厚度較小之不織布之情形 時、，亦存在具有最大數咖以上之孔徑之部分。若孔徑大 小過大，則該孔之部分無法進入作為固體電解質之材料之 液體(用以形成導電性高分子之電解質單體等)而形成液 膜，當形成固體電解質層時，該孔之部分成為電解質層不 存在之部分。因此，此種較大之孔徑大小會導致電容器元 件之性能劣化（内部電阻之增加、及電容不足）。特別是當 捲，、堯型之隔板之寬度較細，為數毫米時，孔徑較大之隔板 無盡無法提昇性能，且會導致不良率之增加。 就該點而言，本發明中使用之積層不織布具有由極細纖 ’’隹構成之不織布層層），纖維彼此之距離變小，即孔徑變 小，易於形成均勻的固體電解質。就該點而言，本發明之 150303.doc -25- 201112285 積層不織布之平均孔徑較好的是〇·3 μπι以上且2〇 μπι以 下。該平均孔徑更好的是i μηι〜15 μιη。若平均孔徑為〇 3 μιη以上，則化成液、及作為固體電解質之材料之液體（用 以形成導電性高分子之單體等）易於進入孔内，可實現高 性能之耐電壓、高電容、及低内部電阻。又，若為2〇 pm 以下，則纖維間距離適度，用以形成固體電解質之單體等 之液膜易展開，其結果為可形成良好的固體電解質層故 可貫現短路少、高性能之高電容及低内部電阻之電容器元 件。再者，若平均孔徑為〇 3 μπι以上，則化成液、及作為 固體電解質之材料之液體（用以形成導電性高分子之單體 等）浸潰之時間不會過長，可有效地設計電容器之生產 間。 本發明中使用之各不織布層之製造方法並無限定。秋 =，不織布層(Π層)之製法較佳可使用纺黏法、乾式法、 扁式法等。又，極細纖維不織布層⑽）之製法 用極細纖維之幹式法、渴式、、^ 了為使 “式法荨製法、或電紡、熔噴法 /就可容易且緻密地形成極細纖維不織布層之觀點而 X不織布層⑽）特別好的是藉由炫喷法而形成。又，纖 ’、*7經打緯、部分溶解等、^ ^ 於製造不織布。 ❿實現割纖或原纖化之後，用 樹^將具有由極細纖維構成之不織布層⑽）及由敎塑性 祕脂纖維構成之不織布層（11層）夕‘，，、塑陡 不織布的方…、 數層積層而形成積層 噴射古 J用熱釔合而一體化之方法、 、町巧速水流而三維交络 ，·之方法、利用粒子狀或纖維狀之 150303.doc

• 26 · 201112285 黏接劑而一體化之方法 合之mm 〃中較好的是藉由利用熱結 體化㈣成積層不織布。作為利用熱結合之一體化 可列舉利用_之—體化（熱㈣方式）、及利用 (熱風方式)。就可維持不織布之拉伸強 度及聲曲柔軟性，且可維姓U《 ^ 3 ^ 隹持耐熱穩定性之觀點而言，較好 的是利用熱結合之一體化。 牧好 利用熱結合之一體>/卜I y；fc 〇3 4 使用黏合劑，就可形成具有複數 層不織布層之積層不織布上 方面而s較佳。於使纖維彼此 一體化而形成積層不織布之情形時’若使用黏合劑，列該 黏合劑會殘留於電容器元件内。若黏合劑係不使電容卷元 件性能劣化者，則並無特別的問題，但當電 器性能之劣化時，則必項轫认w上 电合 3新的除去黏合劑之步驟。又， 需要除去點合劑之步驟時，通常係使用水、乙醇等揮發性 溶劑，故產生該溶劑殘留於元件中之虞。X，黏合劑對良 好之金屬氧化皮膜層之形成及固體電解質層之形成早上惡 劣影響。即’若黏合劑殘留則金屬笛之表面會吸附黏合 劑’由此存在氧化皮膜層上出現針孔，或者氧化皮膜層之 厚度變得不均句之傾向。該等會導致耐電壓之降低或短 路。又’右因黏合劑之、、e λ 削之此入而阻礙固體電解質層之形成’ 則會導致電容降低、内部電阻增加。根據以上之理由，較 好的是僅㈣熱m、且不使用黏合劑之積層不織 布。 進而’就形成積層不織布之步驟之合理性之觀點而言， 僅刺用熱之-體化因可進而降低成本故而較佳。 150303.doc •27· 201112285 利用熱結合之一體化可藉由將構成積層不織布之2層以 上之不織布層熱黏接而實現。熱黏接步驟可於例如較熱塑 ’!·生樹脂（較佳為熱塑性樹脂長纖維）之熔點低5〇〜12〇〇c之溫 度、及線壓100〜1000 N/cm下，藉由使用平滑輥之接合而 進行°若熱黏接步驟中之線壓小於！〇〇 N/cm，則有時難以 進行充分黏接而獲得充分之強度。又，若超過1〇〇〇 N/cm ’則纖維之變形變大，視密度變高，有時難以獲得本 發明之效果。 最好的是如下方法：依序製造紡黏不織布層、熔噴不織 布層及/或紡黏不織布層，將該等積層後利用壓花輥或熱 壓輥進行壓接。該方法可藉由同一素材而形成積層不織 布、及可利用連續一體化之生產線進行生產，故以獲得低 單位面積重且均勻的不織布之情形時較佳。具體而言，較 好的疋如下方法：使用熱塑性樹脂（較佳為熱塑性合成樹 脂）而於輸送機上紡絲出丨層以上之紡黏不織布層，於其上 使用熱塑性樹脂（較佳為熱塑性合成樹脂），利用熔喷法而 嗔附1層以上之纖維直徑G1〜4㈣之極細纖维不織布層， 其後積層1層以上之使用熱塑性樹脂（較佳為熱塑性合成樹 Μ之由熱塑性μ脂纖維構成的不織布（較佳為熱塑性合 成長纖維不織布），繼而使用壓花輥或平滑輥將該等層壓 接，藉此實現一體化。 若使用上述之製造方法，目丨丨 衣w万法’則於由熱塑性樹脂纖維構成之 層（較佳為熱塑性合成長纖料織布層）上係直接喷附利用 溶噴法之極細纖維領布層，故可使制㈣法之極細纖

150303.doc -28- 201112285 由熱塑性樹脂纖維構成之層（較 纖維不織布層)内。如此，使 …塑丨生。成長 κ liL I法之極細纖維插入 由熱塑性樹脂纖維構成之層（較 1住為熱塑性合成長嬸雒 織布層）内並固定，藉此 ’、’、不 … （稭此不僅積層不織布之結構自身之強 度“，且不易因極細纖維不織布層之外力而產生移動， 細纖維層而使由熱塑性樹脂纖維構成之不織布 曰（較佳為熱塑性合成長纖維不織布層）内之空隙進而均句 化。糟此，如上述之適度的纖維間距離之確保及具有適度 徑分佈之積層不織布之形成變得容易。即，根據上述 方法，積層不織布中一面可使1層之—部分鑽入η層且-面 可維持連續之1層’故不織布之面内之、作為固體電解質 :材料之液體(用以形成導電性高分子之單體等)的擴散變 得均勻。 利用熔喷法形成之纖維（即溶噴纖維）之結晶化度於通常 之熔噴紡絲條件下可於5〜4G%之範圍内調整。再者，社曰 =度例如可藉由上述之使用Dsc之方法而評估。具體: 。形成積層不織布之聚合物在將鄰氯酚（OCP，〇_ c—D用作溶劑時，使用利用濃度〇 〇1 g/mL、溫度 35^之怪溫水槽中之黏度管而測定之溶液黏度（ηsp/c)較好 的疋0.2〜0.8 ’更好的是G 2〜G 6之樹脂，藉此可實現上述 ·»曰曰化度本發明中使用之不織布中，就濕潤時之尺寸穩 疋！生較冋為佳之觀點而言’較好的是使用選自ρΕτ樹脂及 PPS樹脂之樹脂來構成熔噴纖維，且該樹脂之上述溶液黏 度Oisp/c)為0.2〜0.8。溶噴纖維之結晶化度更好的是設為 I50303.doc -29- 201112285 10〜40% 〇 於本發明中’較好的是積層不織布經壓光加工而成。該 情形時，可對積層不織布賦予更均勾的結構。具體而言， 使用上述熱黏接步驟而將纖維接合之後作為壓光加工處 理，而以較上述熱黏接溫度高〗〇〇c以上且較熱塑性樹脂纖 維（較佳為熱塑性樹脂長纖維）之熔點低10〜10(rc之溫度， 且線壓100〜1000 N/cm下進行壓光處理。藉由如上所述之 壓光加工，積層不織布可獲得良好之強度，且可將視密度 設於特別好的範圍（例如本說明書之實施例所記載之範圍 内）。 於壓光加工處理溫度較熱塑性樹脂纖維（較佳為熱塑性 樹脂長纖維）之熔點低且其等之差小於⑺七之情形時，存 在視雄度變得過高之傾向，又，於較熱塑性樹脂纖維（較 佳為熱塑性樹脂長纖維）之熔點低且其等之差超過loot：之

If形時’存在難以獲得充分之強度，表面產生起毛，有損 表面平滑性，就電容器元件而言難以獲得均勻結構之傾 向0 若壓光加工處理之線壓小於i 〇〇 N/cm，則存在難以獲得 充分之黏接’難以展現充分強度之傾向。又，若超過1000 N/cm，則存在纖維之變形過大，視密度變高，難以獲得本 發明之效果之情形。 本發明中更好的態樣係積層不織布經親水化加工而成。 右積層不織布經親水化加工，則易於使化成液、及用以形 成固體電解質之單體等進而浸潰於不織布中，故可製造更 150303.doc 201112285 高性能之電容器元件。作為親水化加卫，物理加工方法可 2用：晕處理或電浆處理之親水化，化學加工方法可採用 二s忐基之導入(藉由氧化處理等而導入磺酸基、羧酸 巧）、利用水溶性高分子（pVA(p〇lyvinyi αι_〇ι，聚乙 2醇）¾本乙烯續酸、及聚麵胺酸）以及界面活性非離 子性 '陰離子性、胳秘 陽離子性、及雙離子性之界面活性劑) &理劑的加工等。處理劑之使用量、官能基導入量等 Z根據與心形成_電解f之單料之相容性而進行選 二然而’經親水化加工之積層不織布亦存在將來易含有 ::刀:可能性，故加工量(即上述處理劑及導入之官能基 相對於積層不織布之質量的質量）較好的是3質量％以 下。 [固體電解質] 目體電解f典型的是作為SJ體電解質層而藉 ==織布加以保持。用以形成固體電解質之導電性物質並 …、特別限定。血划沾Θ —.. '的疋，可使用作為提供導電性高分子之 < s性化合物之單體（即雷躯 之斜h (以解質早體）、或使導電性高分子 门刀子分散水溶液或者導電性高分 二文等之液體。作為電解質單體，例如可列舉乙二氧基 m —乳基塞吩）、口比洛 '售唾、乙块、苯乙 =列如對苯乙块）、苯胺、笨、售吩…米唾、咬。南等及該 =衍生物等之作為聚合性化合物的單體。又，作為 ㈤分子，可列舉聚乙二氧基噻吩、聚吡咯、聚嘍 、聚乙块、聚苯己快（例如聚對苯乙炔）、聚苯胺、聚乙 % 150303.doc 31 201112285 烯、聚苯、聚噻吩、聚味、 等之雷& ♦呋喃等、及該等之衍生物 寻之電子共軛系高分子。又， ^ x 較好的是於該等電子共軛李 向分子中包含賦予摻雜劑之躲μ 电卞，、軛糸 ，…… 質之導電性高分子。進而， 作為其他導電性物質，亦可 & /rro 使用四鼠基對醌二甲烷錯合物 (TCNQ錯合物）及其衍生物 & &丄 了生物4。又’對應於各導電性物 質’可適當選擇用以將其固妒 體化之乳化劑、聚合劑、或錯 δ物形成劑而加以使用，根櫨 和艨I成均勻的固體電解質之目 的而分別使用。又，於更 — 文好的態樣中，形成作為摻雜劑之 聚苯乙烯磺酸或聚乙烯磺酸 敗與上述導電性高分子之聚合 物’將其浸潰於不敏布，代& ^儿 Α冲從而形成固體電解質層。例如， 於較好的態樣中，將3 4-乙-ϋ | \ ，乙一巩基噻吩與聚苯乙烯續酸或 聚乙稀續酸之聚合物浸潰於不織布中，而形成固體電解質 層’藉此可於隔板上均勻地形成固體電解質層，從而可進 而提两導電性。本發明中用以形成固體電解質之材料並無 限定，由業者以形成更均勻且高導電性之固體電解質之方 式而選定。例如，為製造將聚乙二氧基噻吩作為固體電解 貝之電谷态元件可採用如下重複特定次數之如下步驟之方 法.將使3，4-乙二氧基嗟吩、與使用溶解於乙二醇中之對 甲苯磺酸鐵（III)之氧化劑混合而成之混合溶液浸潰於電容 器元件（即介隔隔板而捲繞陽極箔與陰極箔而成的電容器 元件）’於25C〜100C下放置15小時~2小時，較佳為於 5〇°C下放置4小時《該方法之詳鈿内容係記載於日本專利 特開平9-293639號公報t。 然而’用以形成固體電解質之材料（單體等）於浸潰於不 150303.doc •32- 201112285 織布時之最初狀態係勸度較低之狀態，且該材料(單體等) 通常係與使該材料展開之溶齊卜併浸潰。該 不斷聚合等而轉為固體狀態時，首先變成更高黏度之液體 =態’然後最終成為固體狀態。由此，此時不僅低黏度狀 "*、下必須均勾地使不織布浸潰該材料（單料），且於黏度 不斷變间’電解負之凝集力增加而成為電解質層之狀離下 不織布亦必須均句地保持電解質層。本發明中，係使用作 為所需之更均勻的隔板材料 炊何枓之不織布，故可適度地保持不 織布之纖維間距離。由此’可實現作為用以製造高性能之 固體電解電容器一個重要要、 要因之均勻的固體電解質之形 成。 、 [陽極箔及陰極箔] 本發明中使用之陽極箱及陰極落通常係金屬箱素材。為 良好地發揮作為電容3|之地 Μ之性能’較好的是使用具有整流作 :屬。作為具有整流作用之金屬，可使用通常所用 者。特別好的是鋁箔及鈕箔。 用於陽極及陰極之金屬箱就獲得良好之電容器性能之觀 點而言’更好的—W細增大電極之面積。 特別是’作為陽極落’使用形成有介電 落。藉此可獲得良好之電容器性能。 皮膜層之 ==發明中使用之電極落，為提高電容器性能’ 較佳為選定更佳之箱。 陽極猪及陰mi之尺寸根據要製造之固體電

規格而為任意。隅 益I ^板之尺寸亦為任意’但對應於兩極之電 150303.doc -33- 201112285 Γ之尺寸，較好的是使用寬度尺寸略大於陽㈣及陰極 阳隐尺寸#肖此，陽極荡與陰極不直接接觸而被隔板 故短路之可能性變小。於捲繞步财，作為隔板之 素材上受到拉伸張力。此時， — 右隔扳之寬度方向之尺寸穩 疋性較ϋ ’則該拉伸張力會導致性能劣化及不良率增加。 陽極箱於表面具有介電體氧化皮膜層。介電體氧化皮膜 層通常係藉由陽極落之化成處理之表面之介電體化而形 成^匕成處理可藉由於通常所用之化成液、例如硼酸鐘、 己一酸錢等之水溶液中施加電遷，於金屬落表 介電體之氧化皮膜層而實現。 成乍為 只兄冉者’本發明中將陽極箔、 陰極落及隔板捲繞之後，為對電㈣之端部進行介電體化 (氧化處理），及形成更均勻的氧化皮膜層，亦可進行再化 成。再化成可藉由於通常所用之化成液、例如删酸錢、己 二酸錄等之水溶液中施加電壓，於金屬落表面生成作為介 電體之氧化皮膜層而實現。 [實施例] 以下，列舉實施例進而說明本發明，但本發明並不受該 等實施例之任何限定。再者，測定方法及評估方法如下所 示。只要未特別記載’則於不織布中長度方向係指· (職hine direction)方向（機器方向），寬度方向係指與該長 度方向垂直之方向。 (1)單位面積重（g/m2) 依照JIS L-1906所規定之方法，將縱2〇 _橫25⑽之試 驗片收取試料之寬度方向上每i m 3個部位、長度方向上 150303.doc •34·

201112285 每1 m 3個部位之、jt辞畚丨m yΛ 旦 之。十母1 mXl爪為9個部位並測定質 里，將其平均值換算成每單位面積之f量而加以求出。 (2)厚度（mm) 依照JIS L-1906所規定之方法，測定备】 〜疋母1 m寬度之10個部 位之厚度，求出其平均值。荷重係於9.8 kPa下進行。 (3) 視密度（g/cm3) 使用上述（i)中測定之單位面積重（g/m2)、上述（2)中測定 之厚度（μιη) ’藉由以下之式而算出。 視密度=(單位面積重）/(厚度） (4) 纖維直徑（μηι) 將試料（不織布）之各端部10。⑺部分除外，自試料之每2〇 cm寬度之區域中分別切下丨cm見方之試驗片。針對各試驗 片’利用顯微鏡測定30點之纖維之直徑，算出測定值之平 均值（小數點第2位四捨五入），將其作為構成試料之纖維之 纖維直徑。 (5)開孔直徑分佈（平均流量孔徑及最大孔徑） 使用 PMI公司之perm_poroernter(型式：CFP-1200AEX)。 測定係使用PMI公司製之Silwick作為浸液，將試料浸於浸 液中充分脫氣之後實施測定。 本測定裝置係將濾片（filter)作為試料，預先將濾片浸於 表面張力已知之液體中，自濾片之所有孔隙被液體之膜覆 蓋之狀態起對濾片施加壓力，測定根據液膜破壞之壓力與 液體之表面張力而計算之孔隙之孔徑。計算係使用下述之 數式。 150303.doc -35- 201112285

d=C · r/P (式中’ d(單位：μιη)係濾片之孔徑，r(單位：N/m)係液 體之表面張力、P(單位：Pa)係上述孔徑之液膜破壞之壓 力、C係常數。） 根據上述數式’測定施加給浸於液體之濾片之壓力p自 低壓向高壓連續變化時之流量（潤濕流量）。於初始之壓力 下，最大孔隙之液膜亦未破壞故流量為〇。隨著壓力上 升，最大孔隙之液膜破壞，流量產生（起泡點）。隨著壓力 進而上升，/瓜里對應於各壓力而增加。當最小孔隙之液膜 破壞時之壓力下的流量與乾燥狀態之流量（乾燥流量）一 致。 於利用本測定裝置之測定方法中，將某一壓力下之潤谓 二里除以同壓力下之乾燥流量所得之值稱為累積濾片流量 °° /〇)將累積瀘、片流量為之壓力下破壞之液膜 之孔扭稱為平均流量孔徑。將該平均流量孔徑作為本發明 之積層不織布之平均孔徑。 本發月之積層不織布之最大孔徑係將不織布作為上述遽 片試料而敎，且作為累積據片流量為50%之_2σ之範圍: 即累積據片流量為2.3%之壓力下破壞之液膜的孔徑。藉由 上述測定方法而對各樣品進行3點収，#出平均流量孔 徑與最大孔徑作為其平均值。 (6)拉伸強度（kg/5cm) 將試料（不織布）之各端部1〇咖部分除外，每im之寬度 切下5個部位之實 ^ 長度20 cm之試驗片。施加荷重 150303.doc -36- 201112285 直至試驗片斷裂為止，求出MD方向之試驗片之最大荷重 時之強度的平均值。 (7)熔點（°〇 藉由下述測定器進行測定，將熔解峰值之導入部分之反 曲點之漸近線與高於Tg之溫度區域之基線相交的溫度作為 熔點。 使用示差掃描熱量計（SII奈米科技公司製之dsc2i〇)， 於下述條件下進行測定。 測定環境：氮氣50 ml/分、升溫速度：1〇<t/分、測定溫 度範圍：25~30(Te。 (8)表面磨耗性 將試料（不織布）之寬度方向較長之試驗片（寬度約3〇咖 ^度^^叫每】m寬度收取5點，使用jis l_〇849相對於摩 ‘、 色堅牛度0式驗方法所記載之摩擦試驗機II型（學振 型）而進行測定。以測定面與試驗台上及摩擦片此兩者接 觸之方式而安裝試驗片，往復摩擦30次，並按照以下之基 2施摩擦後之不織布之外觀檢查。再者，表4〜6中，所 」係扎表1〜3中各實施例及比較例之層構成之最左 所明月」係指表1〜3中各實施例及比較例之 層構成之最右所示的層。 广:不織布之表面無變化。樣：不織布之表 毛’但表面立起一鉬 ^ Λ , 根一根的絲’表面略粗糙。3級：有長 度小於0.5 。或全體浮現細毛。2級：有長度為i c ^上之起毛。戋塵;^ t 飞厚擦面浮現絮狀物、或者摩擦面被磨耗 150303.doc 37. 201112285 而磨減。1級：不織布之一部分被破壞。 <電容器之初始特性之測定方法> (9) 捲繞性 使用電容器之捲繞裝置將陽極箔、隔板、陰極箔、隔板 之4片重疊捲繞，並利用A〜D來判定是否可正常捲繞。a : 完全無問題；B :若調整捲繞裝置之條件則無問題；c : 即便調整捲繞裝置之條件，捲繞步驟中亦產生不良品； D :不良品大量產生。 (10) 靜電電容 於測定頻率 120 Hz下使用 LCR(IndUctance_Capacitance_ Resistance，電感-電容-電阻）測量計進行測定。 (11) 電容頻率 針對介電體氧化皮膜層形成後之元件，以百分率（％)表 示相對於3 0質量％之硫酸水溶液中測定之靜電電容之、製 作出的固體電解電容器之實時靜電電容。 (12) tan5 於測定頻率120 Hz下使用LCR測量計進行測定。 (13) 漏電流 將1000 Ω之保護電阻器與電容器串聯連接，施加額定電 壓，並於5分鐘後測定。

(14) ESR 於測定頻率100 kHz下使用LCR測量計進行測定。 (15) 短路率（％) 以百分率（％)表示藉由將額定電壓連續施加丨小時（環境 150303.doc • 38 - 201112285 溫度10 5 °C )而進行老化後之、短路的電容器之比率。 (16)最大施加電壓（V) 依照JIS C-5101 -14-6财電壓之測定方法，利用直流電流 1.0 A而測定最大施加電壓。 (17 )焊錫对熱性 對風度條件餘熱溫度15 〇 C 12 0秒、峰值溫度2 4 〇後 之樣品觀察（10)〜（14)之測定、以及外形之尺寸變化及變 形，利用A〜D進行判定。A :完全無問題；B :部分測定值 變化但處於額定内；c :產生部分不良品；D :不良品大 量產生。 [貫施例 1〜11、19、22、23、25、27] 藉由以下之方法而製作實施例1〜11之積層不織布，實施 性能評估。 形成由熱塑性掛脂纖維構成之不織布層（11層）。具體而 曰，使用通用的PET(作為熱塑性樹脂）之溶液（使用〇cp作 為溶劑，溫度35它下測定之溶液黏度：^p/c=〇 67)(溶液 黏度係利用溫度35。(：之恆溫水槽中之黏度管而測定，以下 相同），藉由紡黏法，於紡絲溫度3〇(rc下使長絲群朝向移 動的捕獲網面擠壓，以紡絲速度45〇〇 m/分進行紡絲。繼 而，藉由電暈帶電使其帶電3 pC/g左右，使長絲群充分開 纖’於捕獲網上形成熱塑性樹脂長纖維織物。纖維直徑之 調整係藉由改變牽引條件而進行。 接下來，作為極細纖維不織布層（1層），使用pET之溶液 (使用OCP作為溶劑，溫度35。匸下測定之溶液黏度：卿 150303.doc ‘39- 201112285 0.5㈨於紡4皿度3〇〇〇c、加熱空氣looo Nm3/hr/m之條件 下藉由熔喷法而纺絲，並喷附於上述熱塑性樹脂長纖維織 此時將溶嘴嗔嘴至熱塑性樹脂長纖維織物為止之 距離設為1〇0⑽，將溶噴喷嘴正下之捕獲面之抽吸力設為 0.2 kPa風速设疋為7爪/咖。纖維直徑及結晶化度之調 整係藉由調整加熱空氣量而進行，從而可獲得包含由熱塑 f树知長纖維構成之不織布層⑴層）/由極細纖維構成之不 織布層（I層）的積層織物。 進而’於上述所得之積層織物上直接利用與上述作為不 織布層（II層）之熱塑性樹脂長纖維織物之形成相同之方 法’以熱塑性樹脂長纖維成為特定之纖維直徑及單位面積 重之方式積層而作為不織布層（11層）。藉A，可獲得包含 由…塑！·生樹月曰長纖維構成之不織布層⑴層^由極細纖維構 成之不織布層（I層）/由熱塑性樹脂長纖維構成之不織布層 (II層)的積層織物。將所得之積層織物於表卜2所示之條二 下藉由平滑觀而熱點接之後’實施電暈放電加工（作為親 士匕加工）’利用壓光輥調整厚度以獲得所需之厚度同 時調整視密度’從而獲得積層不織布。於上述基本條件之 下2變加工條件’從而獲得各種不織布（實施例卜⑴。將 之積層不織布之構成示於表卜2，且將積層不織布之 性能結果示於表4〜5。 電谷益7L件及零件之製法係如下所示。將上述各積層不 二布微切。j成6 mm，冑其插入經化成處理之陽極箔(鋁 /〇、與作為陰極之^之間’並將料捲繞而製作電 150303.doc 201112285 容器元件。利用己二酸銨水溶液將該電容器 二謂容器元件浸潰於包含作為單體之3,4_乙二氧 ί Γ ^ #i ^ ^ ^ ^ ^ (11)(2 t * 伤）、及作為洛劑之正丁醇（4重量份）之溶液並上 l〇〇°C下放置，藉此加快聚人叫二 、 …“ 以合，從而於電極箱間形成聚乙 ―乳土 口分之導電性高分子（作為固體電解質）。於以此方 式所得之Μ之外周覆蓋外«脂，與加硫丁基橡膠之封 口構件-併封入銘合金製之外襄盒體後，進行封口，從而 製作固體電解電容器。所得之電容器之大小為直徑φ8 :、縱尺寸H) mm’製作兩種製品（額定電壓：Μ V、額 定靜電電容：30 最後將額定電壓連續施加1小時（環 境溫度105°C )’藉此進行老化。 測定藉由該等步驟所得之固體電解電容器之初始特性。 其結果示於表7〜8。再者，表7〜9所示之實施例及比較例之 試驗中’電容器個數係平均2〇個。 [實施例 12、13、20、21、24、26] 與實施例1〜11不同，形成2層結構（„層及1層）之積層不 織布’除此之外使用與實施例卜^相同之條件。形成積層 不織布之條件及其性能分別示於表卜2、表4〜5。又，電容 器性能示於表7〜8。 [實施例14] 使用PPS(p〇ly plastics公司製F〇RTR〇N)作為熱塑性樹 脂。形成不織布之條件如下所示。 11層：樹脂之熔融黏度：70 g/10分（使用毛細管流變儀進 15O303.d • 41 · 201112285 行測定’測定條件：荷重5 kg、溫度315.6°C )、紡絲溫 度：320°C、紡絲速度：8000 m/分。 I層：樹脂之熔融黏度：670 g/l〇分（藉由與上述相同之 方法進行測定，測定條件：荷重5 kg、溫度315.6。(：）、紡 絲溫度：340°C、加熱空氣溫度：390°C、加熱空氣量： 1000 Nm3/hr/m。 又’利用平滑輥之熱黏接條件為線壓：26〇 N/cm、輥溫 度.上/下=17〇C/170°C ’壓光條件為線壓：350 N/cm、輥 溫度.上/下=235 C /23 5 °C。形成積層不織布之條件及其性 旎分別示於表1、表4。其他條件與實施例丨相同。又，電 容器性能示於表7。 [實施例15] 作為不織布層（II層），藉由抄製法將 維長5 mm之C0-PET/PET.芯結構之短纖維於網狀物上γ 3〇 g/m2之方式捕獲，脫水乾燥後利用熱風方式（18〇艽、 分）使纖維彼此、熔接，從而獲得短織維織物。繼而，方 其上與實施例1同樣地噴附作為不織布層（1層）之炼喷纖鮮 而形成中間層，進而，於其上重疊與上述不織布層⑴層 構成相同之不織布作為不織布層⑽）。藉由以上，獲得 包含3層之積層織物。將所得之積層織物利用平滑^壓 光輥進行熱黏接，獲得積層不織布。形成積層不織布之條 Γ。及其性能分別示於表卜表4。又，電容器性能示於表 再者，表1中、勒芯結構之短纖維之炫點係依照勒/芯 之順序記載（以下相同）。 150303.doc •42- 201112285 [實施例16] 使用PP(曰本polypropylene公司製）作為熱塑性樹脂。形 成不織布之條件如下所示。 Π層：樹脂之溶融黏度：43 g/1 〇分（與上述同樣地進行測 定’測定條件：荷重2_1 kg、溫度23〇°c )、紡絲溫度： 230°C、紡絲速度：3300 m/分。 I層：樹脂之熔融黏度：1500 g/i〇分（藉由與上述相同之 方法進行測定，測定條件：荷重2· 1 kg、溫度230°C )、紡 絲溫度：295°C、加熱空氣溫度：320。(：、加熱空氣量： 1050 Nm3/hr/m 〇 又’利用平滑輥之熱黏接條件為線壓：26〇 N/cm、親溫 度：上/下=90°C/9〇°C、壓光條件為線壓：350 N/cm、輥溫 度.上/下=120 C/120 C。形成積層不織布之條件及其性能 分別示於表1、表4。又，電容器性能示於表7。 [實施例17] 作為不織布層（π層）’藉由抄製法將纖維直徑16 μιη、纖 維長5爪爪之C0_PET/PET鞘芯結構之短纖維於網狀物上以 11 g/m2之方式捕獲，脫水乾燥後利用平滑輥壓接至纖維不 散逸之程度，從而獲得短纖維織物。繼而，於其上與實施 例1同樣地喷附作為不織布層（1層）之熔喷纖維而形成中間 層，進而，於其上積層與實施例丨構成相同之熱塑性樹脂 長纖維織物來作為不織布層（11層）^將所得之積層織物藉 由平滑輥及壓光輥進行熱黏接，獲得積層不織布。形成^ 層不織布之條件及其性能分別示於表丨、表4。又，電容器 150303.doc 2= 201112285 性能示於表7。 [實施例1 8 ] 作為不織布層（π層），藉由抄製法將纖維直徑〗6 μιη、纖 維長5 mm之co_PET/PET鞘芯結構之短纖維於網狀物上以 11 g/m2之方式捕獲，脫水乾燥後利用平滑輥壓接至纖維不 散逸之程度，從而獲得短纖維織物。繼而，於其上與實施 例1同樣地噴附作為不織布層（1層）之熔噴纖維而形成中間 層，進而，於其上積層與實施例15構成相同之短纖維織物 來作為不織布層（II層）。將所得之積層織物藉由平滑輥及 壓光輕而進行熱黏接，獲得積層不織布。形成積層不織布 之條件及其性能分別不於表j、表4。又，電容器性能示於 表 7。- 、 [比較例1、2] 使用與實施例απ層相同之PET，藉由纺黏法於纺絲溫 度300 C下使長絲之長纖維群朝向移動的捕獲網上擠壓， 以紡絲速度4500 m/分進行紡絲，藉由電暈帶電使其帶電3 HC/g左右以使其充分，從而於捕獲網上形成熱塑性樹脂長 纖維織物。纖維直徑之調整係藉由改變噴出量而進行。其 後，將所得之織物於表3所示之條件下藉由平滑輥而進二 熱黏接，之後實施電暈放電加工，藉由壓光報調整厚度以 達到所需之厚度同時調整視密度，獲得僅含有^布層（„ 層）之不織布。所得之不織布之構成示於表3，不織布之性 能結果示於表6。又，電容ϋ性能示於表9。 [比較例3] 150303.doc -44 - 201112285 作為不織布，使用旭化成 纖维直㈣阳、單位面積重25%=不織布（E_、 布層（π層）之不織布 =_為僅含有不織 -仏主a 織布之構成示於表3，其性能έ士果 不於表6。又，電容器性能示於表9。 °

[比較例4J 使用與實施例1之J層相 』之樹知於紡絲溫度300。(：、 工軋1000 Nm3/hr/m之條件下，藉由熔喷法η 絲，並噴附於網狀物卜— g由熔噴法進仃紡 、 ，精此形成極細纖維不織布層。此 時，熔喷噴嘴至織物為止之距離設為__，时喷嘴正 下之捕獲面之抽吸力設定為G 2…、風速^為7 ^秒。 纖維直徑及結晶化度之調整係藉由改變喷出量而進行，從 而獲得僅含有極細纖維不織布層⑽）之不織布。不織布之 構成示於表3,其性能結果示於表6。又，電容器性能示於 表9。 [比較例5] 作為極細纖維不織布層，藉由與比較例*相同之方法， 獲得所得之平均纖維直徑為0_7 μΓη之、僅含有極細纖維不 織布層（I層）之不織布。不織布之構成示於表3，其性能結 果示於表6。又，電容器性能示於表9。 [比較例6] 藉由抄製法將纖維直徑16 μιη、纖維長5 mm之ρΕτ短纖 維以25 g/m2之方式於網狀物上捕獲，從而獲得織物。再 者’此時為使纖維彼此不散開、且為保證不織布強度係 使用聚乙烯乙醇（溶解溫度70°C )作為黏合劑，且全體之單 150303.doc •45- 201112285 位面積重量設為33 g/m2。將該織物脫水乾燥後，藉由壓光 輕進行熱壓接，從而獲得僅含有不織布層（Π層）之不織 布。所得之不織布及其評估結果示於表3、6。又，電容器 性能示於表9。 [比較例7] 藉由秒製法將纖維直徑1 〇 pm、纖維長5 mm之PET短纖 維以25 g/m2之方式於網狀物上捕獲，從而獲得織物。再 者’此時’為使纖維彼此不散開、且為保證不織布強度， 係使用聚乙烯乙醇（溶解溫度7〇〇c )作為黏合劑，且全體之 單位面積重量設為33 g/m2 ^將該織物脫水乾燥後，藉由壓 光輥進行熱壓接，從而獲得僅含有不織布層⑴層）之不織 布。所得之不織布及其評估結果示於表3、6。又，電容器 性此不於表9。 [比較例8] 使用與比較例6相同之不織布’於形成電容器之步驟 =，強化除去黏合劑之步驟（將於9〇t之熱水浴中浸潰1〇 刀，’其後於1〇〇<t乾燥5分鐘這一步驟重複3次），除此之 外错由與比較例6相同之步驟而獲得電容器。電容器性能 示於表9。 [比較例9] 使用與比較例7相同之不織布，於形成電容器之步驟 強化除去黏合劑之步驟（將於9G°C之熱水浴中浸潰1〇分 後，、後於100C乾燥5分鐘這一步驟重複3次），除此之 藉由與比較例7相同之步驟而獲得電容器。電容器性能 150303.doc

-46 - 201112285 於表9。 [比較例10] 作為不織布，係使用日本高度紙製之含有嫘縈纖維之濕 式不織布（RCE3040、纖維直徑8 μπι、單位面積重40 g/m2)。不織布之構成示於表3，其性能結果示於表6。 又，電容器性能示於表9。 以上之結果示於表1〜9。 150303.doc •47- 201112285 ^ νθ 埃: 采μ盎 〜卜 溫度 (上/下） P 210/210 210/210 220/220 I 205/205 210/210 200/200 190/190 210/210 1 220/220 210/210 210/210 50/190 50/190 235/235 120/120 120/120 200/200 200/200 壓力 N/cm | m ο «ο m CO cn cn o m ο ο CO § rn c^> m m cn cn ο cn o 1«| i%^ 溫度 (上/下） P 145/145 140/140 150/150 145/145 145/145 140/140 140/140 140/140 150/150 140/140 140/140 50/140 50/140 170/170 ! 120/120 j 90/90 140/140 140/140 壓力 N/cnr 1 § (Ν g (Ν § <N s <N <N § CN s (Ν S CN § (Ν S CN s (N % CN § CN s (N % s CN § CN 1 mm 熔點 P S <Ν S CN S (N 〇 v〇 <N § (N § (N § (Ν S (S Ο 污 § <N § <N 1 t 00 rs 160/260 s <N s (N 160/260 單位 面積重 •Ί Ε 'St Ο 00 00 rn 寸 〇 <N 00 00 1 1 : - 纖維 直徑 ε ν〇 1—， Ό v〇 v〇 v〇 VO 00 (Ν 1 1 v〇 <N Ό 纖維 種類 ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB PET SB PET SB PET SB PET SB ΡΕΤ SB PET SB PET SB PET SB m 瑞 PPSSB co-PET /PET PP SB PET SB co-PET /PET 熔點 Ρ ο ν〇 (Ν § <Ν o V〇 CN § (N s (N s CN § CS s (N s CN <N s (N § (N δ cs oo 04 o v〇 tN o v〇 cs o vo cs o v〇 娀璩 Ο ιη ο 〇 tn o iT) 〇 wn o ο κη o »Τϊ in o o tn o 1 d o »n o IT) 〇 58^ ♦! Ο CS ο (Ν 0 01 00 vd o o o CN ο (Ν o Cj Ο (Ν 0 01 o <N o <N o o o (N o CN o o ίΝ o <N 單位 面積重 -Ί ε ο m rt (Ν v〇 CN rs p cn 守 (Ν o o CO o 〇 cn <N 〇 . ΡΊ 〇 o cn o o CO 纖維 直徑 Β H ν〇 ν〇 'O •o <5 Ό VO 卜 〇 rn \〇 vq V£> vq 漤装 •of .tmil 頦雜 ΡΕΤ ι MB ΡΕΤ MB PET MB PET MB PET MB PET MB ΡΕΤ MB PET MB ΡΕΤ MB j PET MB PET MB PET ； MB i PET丨 MB PPS MB PET MB PET MB PET MB PET MB MM 熔點 Ρ § (Ν § CN s (N s (N δ CN § (N S (Ν s (N § CN § CN s (N § <N s (N »〇 00 (N 160/260 s 160/260 160/260 單位 面積重 S £ 'δϊ Ο οο οο fN m 〇 q 00 00 p p p p 〇 <N (N yn CA CA p p p p p 纖維 直徑 ε Ό v〇 v〇 Ό v〇 00 »n (N v〇 Ό VO (N v〇 ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB PET SB PET SB PET SB PET SB ΡΕΤ SB PET SB PET SB | PET SB PET SB PET SB PET SB PPS SB co-PET /PET PP SB co-PET /PET co-PET /PET 規定 mJ_ Ȉ 實施例1 CN 實施例3 實施例4 實施例5 v〇 卜 A&i 00 |實施例9 0 1 實施例Π <N ί c〇 i ^a； v〇 i 實施例17 00 • 48 - 150303.doc 201112285 ό條件 塗佈面/ ^塗佈面 溫度 (上/下） P ! 210/210 1__ 50/190 50/190 1____ . 1 230/230 ί______ 190/190 ；50/190 200/200 1____ 50/190 200/200 *Κ 壓力 N/cm 350 350 350 350 350 350 350 350 溫度 (上/下） P 140/140 50/140 50/140 150/150 130/130 50/140 140/140 50/140 ! 140/140 fl·广 壓力 N/cm 260 260 260 260 260 260 1 260 260 1熔點 P 260 ι_ 1 1 260 260 1 260 1 260 單位 面積重 ίΝ Β ο ΟΝ 1 1 16.7 ο ro 1 ο to 1 10.0 纖維 直徑 Ε 1 1 οο 1 1 CN 纖維 種類 ΡΕΤ SB 4i 碡 ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB PET SB PET SB 熔點 Ρ 260 260 260 260 260 260 260 260 o v〇 (N 溶液 黏度 «ο ο 〇 ο ο »〇 ο ο o ο o f?桐玉 备無Φ1 泰哂狄 K1钽W 10.0 33.3 50.0 16.5 14.3 50.0 50.0 66.7 25.0 單位 面積重 fM 1 ο (Ν o ο yn so νο ο 10.0 10.0 m cn o 纖維 直徑 Ε ν-> Ο νο Ο cn 纖維 種類 PET MB PET MB ΡΕΤ MB ΡΕΤ MB ΡΕΤ MB ΡΕΤ MB PET MB PET MB PET MB Dgct 熔點 Ρ s CN 「260 「260 260 260 260 260 260 § <N 單位 面積重 fsj ε 'bll 〇 ON 10.0 ο 16.7 ο cn 10.0 o 卜 vd 〇 纖維 直徑 ε λ. VO CN α\ 00 (Ν <N cs 〇\ 纖維 種類 PET SB PET SB ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB ΡΕΤ SB | PET ! SB PET SB PET SB 規定 1單位1 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 -49· 150303.doc 201112285 壓光條件 t 上：塗佈面/ f 下：非塗佈面 溫度 (上/下） P 245/245 250/250 1 40/40 1 1_____ 40/40 I 120/120 \ 120/120 I 120/120 | | 120/120 1 1 壓力 N/cm | 380 380 1 340 340 1 250 | 1 250 1 250 | 1 250 1 璩..二 溫度 (上/下） P 190/190 190/190 1 120/120 1 1 1 1 1 1 壓力 N/cm 1 260 260 1 260 1 1 t 1 1 1 ΝΜ 熔點 P 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 單位 面積重 fM ε 'οί 1 1 1 1 1 1 1 1 1 纖維 直徑 £ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 纖維 種類 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 熔點 Ρ 1 1 1 260 _1 260 ! 1 1 1 1 1 溶液 黏度 1 r I l〇 o d 1 1 1 1 1 蛛滅㈣ ^ vS l·^- ^ 1 1 1 o o 1 1 1 1 1 單位面 積重 1_ CN ε 'Si I 1 1 25.0 25.0 1 1 1 1 1 纖維 直徑 ε a 1 1 1 SO 卜 o 1 1 1 1 1 纖維 種類 1 1 1 PET MB PET MB » 1 1 1 1 熔點 1_ P 260 260 260 1 1 260 260 260 260 1 單位 面積重 £ 'oh 25.0 30.0 25.0 ( 1 <N (S o 纖維 直徑 ε λ v〇 so 1 1 o o 00 纖維 種類 1_ PET SB PET ! SB , PET ! SB 1 1 PET PET PET PET 1 規定 l單位」 比較例1 比較例2 t匕較例3 比較例4 比較例5 比較例6 | 1比較例7! 比較例8 1 比較例9 比較例10, ·50· 150303.doc 201112285 [表4] 規定 單位面積重 厚度 視密度 拉伸強度 平均孔徑 表面磨耗性 表/背 單位 g/m2 μιη g/cm3 N/30 mm μπι 等級 實施例1 26.3 37.0 0.71 81 9.0 3/3 實施例2 20.4 30.4 0.67 66 10.2 3/3 實施例3 30.8 42.1 0.73 93 8.1 3/3 實施例4 26.2 38.4 0.68 72 7.9 3/3 實施例5 25.9 36.7 0.71 59 12.1 3/3 實施例6 26.3 43.1 0.61 75 10.6 3/3 實施例7 20.4 34.5 0.59 62 12.3 3/3 實施例8 26.1 37.4 0.72 96 8.8 3/3 實施例9 26.1 39.1 0.67 52 12.0 3/3 實施例10 26.2 37.3 0.70 89 7.5 3/3 實施例11 26.2 38.4 0.68 75 11.5 3/3 實施例12 26.0 38.4 0.68 77 8.2 3/1 實施例13 26.1 37.0 0.71 72 9.5 3/1 實施例14 26.4 37.3 0.71 61 9.1 3/3 實施例15 26.3 40.2 0.65 25 15.3 3/3 實施例16 25.1 40.1 0.63 32 16.7 2/2 實施例17 25.5 35.1 0.73 55 13.3 2/3 實施例18 25.3 38.6 0.66 35 14.5 2/3 [表5] 規定 單位面積重 厚度 視密度 拉伸強度 平均孔徑 表面磨耗性 表/背 單位 g/m2 μπι g/cm3 N/30 mm μιη 等級 實施例19 20.2 32.3 0.63 70 6.0 3/3 實施例20 15.6 28.1 0.56 31 7.5 3/1 實施例21 10.2 23.4 0.44 19 4.3 3/1 實施例22 39.7 60.1 0.66 125 5.0 3/3 實施例23 7.1 10.6 0.67 17 18.0 3/3 實施例24 20.1 49.5 0.41 25 6.0 3/1 實施例25 20.8 29.8 0.70 68 3.8 3/3 實施例26 20.3 46.3 0.44 22 8.1 3/1 實施例27 20.6 31.4 0.66 65 7.2 3/2 150303.doc -51 - 201112285 [表6] 規定 單位面積重 厚度 視密度 拉伸強度 平均孔徑 表面磨耗性 表/背 單位 g/m2 μηι g/cm3 N/30mm μηι 等級 比較例1 24.8 42.0 0.59 78 35.3 3/3 比較例2 29.8 51.1 0.58 99 32.0 3/3 比較例3 25.2 112 0.23 56 40.2 3/3 比較例4 25.2 38.0 0.66 5 5.2 1/1 比較例5 25.1 43.2 0.58 4 2.8 1/1 比較例6 25.3 42.3 0.60 32 40.1 2/2 比較例7 25.3 38.5 0.66 28 32.1 2/2 比較例8 25.3 42.3 0.60 32 40.1 2/2 比較例9 25.3 38.5 0.66 28 32.1 2/2 比較例10 12.6 43.0 0:29 36 - 2/2 [表7]

規定 捲繞性 靜電 電容 電容 頻率 tan5 ESR 漏電流 短路率 最大施 加電壓 焊錫 耐熱 單位 判定 μΡ % ιηΩ μΑ % V 判定 實施例1 A 29.1 97 0.039 15.1 28 0 27.5 A 實施例2 A 29.3 98 0.031 14.8 33 0 27.8 A 實施例3 A 28.8 96 0.041 20.1 42 0 28.5 A 實施例4 A 29.0 97 0.039 15.3 29 0 27.1 A 實施例5 A 29.2 97 0.035 14.9 35 0 27.1 A 實施例6 A 29.4 98 0.033 13.9 53 0 27.4 A 實施例7 A 29.4 98 0.030 13.7 50 0 27.5 A 實施例8 A 29.1 97 0.047 15.3 43 0 25.9 A 實施例9 A 29.2 97 0.036 14.9 62 0 26.1 A 實施例10 A 29.4 96 0.038 14.8 35 0 28.5 A 實施例11 A 29.1 97 0.035 15.0 37 0 26.6 A 實施例12 B 28.7 96 0.047 15.7 52 5 26.9 A 實施例13 B 28.9 96 0.041 15.5 59 5 27.0 A 實施例14 A 28.9 96 0.039 15.2 48 0 26.5 A 實施例15 B 29.0 97 0.035 14.9 50 5 26.2 B 實施例16 A 27.7 92 0.031 15.2 95 10 23.8 C 實施例17 A 29.1 97 0.042 15 62 5 26.8 A 實施例18 A 28.7 96 0.037 15.1 85 10 25.1 A 150303.doc -52- 201112285 [表8]

規定 捲繞性 靜電 電容 電容 頻率 tan6 ESR 漏電流 短路率 最大施 加電壓 焊錫 财熱 單位 判定 μΡ % χηΩ μΑ % V 判定 實施例19 A 29.2 99 .0.031 14.7 30 0 28.9 A 實施例20 B 28.9 98 0.030 13.8 33 0 28.3 A 實施例21 B 28.5 96 0.037 14.7 27 0 23.8 A 實施例22 A 26.0 99 0.050 25.4 29 0 31.0 A 實施例23 B 27.1 90 0.033 16.2 97 10 23.5 A 實施例24 B 28.3 98 0.055 23.0 31 0 30.1 A 實施例25 A 28.8 96 0.030 14.6 32 0 28.7 A 實施例26 B 28.9 98 0.033 14.2 44 0 29.4 A 實施例27 A 28.5 98 0.030 14.7 31 0 27.5 A

[表9]

規定 捲繞性 靜電 電容 電容 頻率 tan6 ESR 漏電流 短路率 最大施 加電壓 焊錫财 孰 ”》、 單位 判定 μΡ % ηιΩ μΑ % V 判定 比較例_1 A 26.5 88 0.098 20.2 212 40 24.7 A 比較例2 A 26.2 87 0.150 25.2 313 35 23.9 A 比較例3 A 23.5 78 3.570 36.1 376 85 21.8 A 比較例4 D 26.6 89 0.087 16.1 78 15 22.3 B 比較例5 D 26.2 87 0.096 19.6 97 35 20.6 B 比較例6 B 28.9 96 0.065 15.4 1340 75 22.5 C 比較例7 B 28.8 96 0.059 .15.1 1760 85 21.6 C 比較例8 B 29.1 97 0.037 15.2 356 65 23.9 B 比較例9 B 28.6 95 0.046 14.9 2570 55 23.3 B 比較例10 A 29.1 97 4.590 13.8 .12560 100 24.3 C 再者，於表1〜9中，PET表示聚對苯二甲酸乙二酯、MB 表示熔喷織物、SB表示紡黏織物、SL表示水刺織物。 根據表7〜9可明瞭，本發明之實施例之固體電解電容器 與比較例相比，在電容器性能之至少任一項目上表現出優 異之性能。 [產業上之可利用性] 150303.doc -53- 201112285 本發明之固體電解電容器可較佳用於各種電子設備之領 域。 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之固體電解電容器之模式圖。 【主要元件符號說明】 1 隔板 2 陽極箔 3 陰極箔 4 引線 5 引線 10 電容器元件 150303.doc -54-

Claims (1)

1. 201112285 七、申請專利範圍·· —種_電解電容器’其係包含陽㈣及陰㈣、以及 配置於该陽極箱與該陰極箱之間之隔板的電容器， =該陽料與該陰㈣之間介隔㈣板之方式將該 阮極治、該陰極落及該隔板捲繞， s亥陽極箔具有介電體氧化皮膜層， 該隔板包含固體電解質、及保持該固體電解質之不織 布， 構成該隔板之該不織布係具有至少2層之不織布層之 積層不織布，且 該積層不織布包含由具有纖維直徑Q卜4㈣之極細纖 維構成之不織布層（1層）、及由具有纖維直徑㈠〇叩之 熱塑性樹脂纖維構成的不織布層（II層）。 2.如請求们之固體電解電容器，其中該積層不織布包含2 層之該不織布層(„層）、及作為中間層而存在於該不織 布層（π層）之間之該不織布層。層）， 18 該不織布層（I層）之該極細纖維之纖維直徑為〇 1〜4 μιη，且 該不織布屢（11層）之該熱塑性樹脂纖維之纖維直徑為 6〜30 μιη 〇 3. 如請求項1或2之固體電解電容器，复中 ，、Τ忒不織布層（II 層）之該熱塑性樹脂纖維係熱塑性合成長纖維。 4. 如請求項1至3中任一項之固體電解電容器， /、中積層 不織布係藉由利用熱結合之一體化而形成。 150303.doc 201112285 5.如請求項1至4中任一 項之固體電解電容 布層（II層）之該熱塑性樹脂纖維係具有 結晶性樹脂之纖維。 二器，其中該不織 熔點180°c以上之

   布層（I層）係藉由熔噴法而形成。 如請求項1至6中任一項之面掷泰a 哨4固體電解電容 項之固體電解電容器，其中該積層 如請求項1至7中任一 不織布之該不織布層（丨層）之單位面積重⑴與該不織布層 (Π層）之單位面積重（ii)之比（i)/(ii)為1/10〜2/1。 9·如請求項1至8中任一項之固體電解電容器，其令該積層 不織布係經壓光加 工而成。 10·如請求項丨至9中任一項之固體電解電容器，其中該積層 不織布係經親水化加工而成。 150303.doc