JP2015076416A - 不織布、及びそれを用いたセパレータ、並びに固体電解コンデンサ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】熱可塑性樹脂繊維で構成され構成された層を少なくとも一層以上含む不織布であって、地合の変動係数が2.5未満である不織布。
【選択図】図1
Description
熱可塑性樹脂繊維で構成された層を少なくとも一層以上含む不織布であって、地合の変動係数が2.5未満である不織布。
[2]
前記不織布の少なくとも一層が熱可塑性合成長繊維でできた層で構成されている、[1]に記載の不織布。
[3]
厚み10〜60μm、及び目付け3〜30g/m2を有する、[1]又は[2]に記載の不織布。
[4]
配向度が3.0以下である、[1]〜[3]のいずれか1項に記載の不織布。
[5]
該熱可塑性樹脂繊維の繊維径が、3〜30μmである[1]〜[4]のいずれか1項に記載の不織布。
[6]
熱的結合部を有する、[1]〜[5]のいずれか1項に記載の不織布。
[7]
親水化加工されている、[1]〜[6]のいずれか1項に記載の不織布。
[8]
[1]〜[7]のいずれかに記載の不織布を用いた、産業機材、建築資材、衛生資材、生活資材、フィルター用基材、コーティング用基材、及び電子材料基材。
[9]
[1]〜[7]のいずれかに記載の不織布を含む、蓄電池用セパレータ材料、または蓄電池用セパレータ支持体。
[10]
[1]〜[7]のいずれかに記載の不織布を含むセパレータを備える、蓄電池。
[11]
[1]〜[7]のいずれかに記載の不織布を含む固体電解コンデンサ用セパレータ。
[12]
[11]のセパレータを備える、固体電解コンデンサ。
Xc=(ΔHTm−ΔHTcc)/(ΔH0)*100 (1)
ここで、Xc:結晶化度(%)、ΔHTm:融点での融解熱(J/g)、ΔHTcc:結晶化熱量(J/g)、ΔH0:樹脂の結晶化度100%時の融解熱の文献値(J/g)である。
さらに好ましくは、8〜20g/m2である。
試料(不織布)の各端部10cmを除いて、試料の幅20cm毎の区域から、それぞれ1cm角の試験片を切り取った。各試験片について、マイクロスコープで繊維の直径を30点測定して、測定値の平均値(小数点第2位を四捨五入)を算出し、試料を構成する繊維の繊維径とした。
JIS L−1906に規定の方法に従い、縦20cm×横25cmの試験片を、試料の幅方向1m当たり3箇所、長さ方向1m当たり3箇所の、計1m×1m当たり9箇所採取して質量を測定し、その平均値を単位面積当たりの質量に換算して求めた。
JIS L−1906に規定の方法に従い、幅1m当たり10箇所の厚みを測定し、その平均値を求めた。荷重は9.8kPaで行った。
また、R値として以下のように求めた。
R=(最大値)−(最小値)
上記(1)にて測定した目付け(g/m2)、上記(2)にて測定した厚み(μm)を用い、以下の式により算出した。
見掛け密度=(目付け)/(厚み)
上記(3)にて計算した見掛け密度(g/cm3)を用いて、以下の式より算出した。
空隙率=(1−(見掛け密度)/(樹脂密度))/100
地合の変動係数は以下のように定義する。フォーメーションテスター(FMT−MIII)により測定する。20×30cmの試験片を採取し、拡散板上に置かれた資料の下から直流低電圧(6V30W)のタングステン電流で光を照射する。CCDカメラにより18×25cmの範囲を撮影した透過像を128×128の画素に分解し、各々の画素の受ける光の強さを測定し、透過率を算出する。地合の変動係数は、測定サンプルの各微小部位(5mm×5mm)の透過率の標準偏差(σ)を平均透過率(E)で除した値(下式)であり、微小単位目付のバラツキを最も端的に評しており、値が小さいほど均一性が高いといえる。
地合の変動係数=σ/E×100
サンプルサイズが小さく、上記寸法で試験片が採取不可能な場合は、任意の寸法に裁断した試験片を、同様の寸法切り抜いた同等の光透過率を有する不織布上に張り合わせて18cm×25cmの範囲の透過像を測定した後に、試験片部位のみ光透過率を抽出することでも地合の変動係数をえることが出来る。
繊維配向度とは、マイクロ波測定により算出した。50mm×50mm角の不織布を準備し、長さ方向の不織布に対して、垂直方向(即ち、幅方向)から直接偏光したマイクロ波を照射した。繊維配向度とは、その偏光方向を変化させた際に不織布を透過するマイクロ波の強度が最大となったときのマイクロ波透過量比で表すことができ、マイクロ波の透過量は、具体的に王子計測機器のMOA−6015型分子配向計(測定周波数:14.5GHz)を用いて測定した。即ち、繊維配向度が大きい程、不織布を構成する繊維が流れ方向に配向していることを示す。
試料(不織布)を1m幅につき5点採取し、浸透度を測定した。滴下溶液には基準液を使用し、10mmの高さから0.04mLの基準液を滴下し、10秒後の溶液の濡れ広がり幅を測定し、その平均値として浸透度を求めた。
また、R値として以下のように求めた。
R=(5回測定分の最大値)−(5回測定分の最小値)
PMI社のパームポロメーター(型式:CFP−1200AEX)を用いた。測定には浸液にPMI社製のシルウィックを用い、試料を浸液に浸して充分に脱気した後、測定した。
本測定装置は、フィルターを試料として、あらかじめ表面張力が既知の液体にフィルターを浸し、フィルターの全ての細孔を液体の膜で覆った状態からフィルターに圧力をかけ、液膜の破壊される圧力と液体の表面張力とから計算された細孔の孔径を測定する。計算には下記の数式を用いる。
d=C・r/P
(式中、d(単位:μm)はフィルターの孔径、r(単位:N/m)は液体の表面張力、P(単位:Pa)はその孔径の液膜が破壊される圧力、Cは定数である。)
試料(不織布)の各端部10cmを除き、幅15mm×長さ200mm、及び2mm×長さ200mmの試験片を、1m幅につき5箇所切り取った。試験片が破断するまで荷重を加え、MD方向の試験片の最大荷重時の強さの平均値を求めた。
試料(不織布)を5.5cm幅にマイクロスリット加工し、正常にスリット出来るかをA〜Dで判定した。A:全く問題なし B:スリット装置の条件を調整すれば問題なし C:スリット装置の条件を調整しても破断、スリット不良等の工程不良が発生する D:不良品が多く発生する。
(12)ショート率(%)
定格電圧を1時間連続的に印加(雰囲気温度105℃)することによりエージングを行った後の、ショートしたコンデンサの比率を百分率(%)で示した。
(13)巻回性
コンデンサの巻回装置を用いて陽極箔、セパレータ、陰極箔、セパレータの4枚を重ねて巻回し、正常に巻回出来るかを、A〜Dで判定した。 A:全く問題なし B:巻回装置の条件を調整すれば問題なし C:巻回装置の条件を調整しても巻回工程で不良品が発生する D:不良品が多く発生するする。
(14)静電容量
測定周波数120HzでLCRメータを用いて測定した。
(15)容量出現率
誘電体酸化皮膜層形成後の素子について30質量%の硫酸水溶液中にて測定した静電容量に対する、作製された固体電解コンデンサの実際の静電容量を、百分率(%)で示した。
(16)もれ電流
コンデンサと直列に1000Ωの保護抵抗器を接続し、定格電圧を印加し、5分後に測定した。
(17)ESR
測定周波数100kHzでLCRメータを用いて測定した。
図1及図2に示すような装置を用いて、以下の方法により、実施例1の不織布を作製し、性能評価を実施した。
熱可塑性樹脂繊維で構成される不織布層を形成した。具体的には、汎用的なPET(熱可塑性樹脂として)の溶液(OCPを溶媒として用い、温度35℃で測定した溶液粘度:ηsp/c=0.67を有する)(溶液粘度は温度35℃の恒温水槽中の粘度管で測定した。以下同じ。)を用い、スパンボンド法により、紡糸温度300℃で、フィラメント群を、移動する捕集ネット面に向けて押し出し、紡糸速度4500m/分で紡糸した。次いで、コロナ帯電で3μC/g程度帯電させた直後に平板状〔平板の傾斜角4°〕の分散装置を用いてフィラメント群を十分に開繊させた後、熱可塑性樹脂長繊維ウェブを捕集ネット上に形成した。繊維径の調整は、牽引条件を変えることにより行った。
また、積層不織布に関しては、連続して得られた積層ウェブを、エンボスロールにて、所望の厚みとなるように厚みを調整するとともに見掛け密度を調整し、積層不織布を得た。上記の基本条件の下、加工条件を変え、各種不織布を得た。(実施例2〜15)。
熱可塑性樹脂としてPP(日本ポリプロ社製)を用いた。不織布を形成する条件は、以下の通りであり、これ以外は実施例2と同様である。
樹脂の溶融粘度:43g/10分(上記と同様に測定、測定条件:荷重2.1kg、温度230℃)、紡糸温度:230℃、紡糸速度:3300m/分。
また、エンボスロールによる熱接着条件は、線圧:260N/cm、ロール温度:上/下=90℃/90℃とした。
熱可塑性樹脂としてPPS(ポリプラスチック社製フォートロン)を用いた。不織布を形成する条件は、以下の通りであり、これ以外は実施例2と同様である。
樹脂の溶融粘度:70g/10分(キャピラリーレオメーターを用いて測定、測定条件:荷重5kg、温度315.6℃)、紡糸温度:320℃、紡糸速度:8000m/分。
また、エンボスロールによる熱接着条件は、線圧:260N/cm、ロール温度:上/下=150℃/150℃とした。
繊維径18μmのco−PET/PET鞘芯構造の不織布をスパンボンド法より、紡糸した。その後、実施例2と同様に積層させ、任意のカレンダー条件により圧着させ、積層不織布を得た。
まず、熱可塑性樹脂繊維で構成される不織布層として、汎用的なPET(熱可塑性樹脂として)の溶液(OCPを溶媒として用い、温度35℃で測定した溶液粘度:ηsp/c=0.67を有する)(溶液粘度は温度35℃の恒温水槽中の粘度管で測定した。以下同じ。)を用い、スパンボンド法により、紡糸温度300℃で、フィラメント群を、紡糸速度4500m/分で紡糸し、コンベア上に吹き付けた。次いで、コロナ帯電で3μC/g程度帯電させ、上記の分散装置を用いてフィラメント群を十分に開繊させ、ウェブを得た。繊維径の調整は、牽引条件を変えることにより行った。その後、すぐに極細繊維不織布層として、PETの溶液(OCPを溶媒として用い、温度35℃で測定した溶液粘度:ηsp/c=0.50を有するもの)を用い、紡糸温度300℃、加熱空気1000Nm3/hr/mの条件下で、移動する捕集ネットに向けて押し出し、メルトブロウン法により紡糸して、極細繊維で構成される不織布層(I層)/熱可塑性樹脂長繊維で構成される不織布層(II層)からなる2層を含む積層不織布を得た。この際、メルトブロウンノズルから極細繊維ウェブまでの距離を100mmとし、メルトブロウンノズル直下の捕集面における吸引力を0.2kPa、風速を7m/secに設定した。繊維径及び結晶化度の調整は、加熱空気量を調整することにより行う。
更に、上記で得た積層ウェブ上に、上記のスパンボンド法により得られる不織布層を積層させ、所定の繊維径及び目付けになるように積層した。得られた積層ウェブを、フラットロールにて、所望の厚みとなるように厚みを調整するとともに見掛け密度を調整し、3層を含む積層不織布を得た。
実施例19と同様に、スパンボンド法により得られる層に極細繊維層を積層させて得られた2層のウェブを、フラットロールにて、所望の厚みとなるように厚みを調整するとともに見掛け密度を調整し、積層不織布を得た。
実施例2と同様に作成した不織布に、サンノプコ製SNウエット970を規定量塗布することで得られた。
実施例2と同様に積層したウェブを、カレンダーロールとして、横線ロールを用いた以外は、同様の工程により得た。
実施例2と同様に積層したウェブを、カレンダーロールとして、フラットロールを用いた以外は、同様の工程により得た。
実施例25のみセパレータへの親水性を向上させるために、化成液であるアジピン酸アンモニウムにサンノプコ製SNウエット970を数%添加させ、素子に含浸させた。その他の工程は、他の実施例と同様である。
実施例1と同様にPETを用い、スパンボンド法により、紡糸温度300℃で、フィラメントの長繊維群を、移動する捕集ネット上に向けて押し出し、紡糸速度4500m/分で紡糸し、コロナ帯電で3μC/g程度帯電させて十分に開繊をさせ、上記のような分散装置を用いずに、熱可塑性樹脂長繊維ウェブを捕集ネット上に形成した。繊維径の調整は、吐出量を変えることにより行った。その後、得られたウェブを、フラットロールにて熱接着した後、コロナ放電加工を実施し、カレンダーロールにて、所望の厚みとなるように厚みを調整するとともに見掛け密度を調整し、不織布を得た。
実施例1と同様にPETを用いて、極細繊維層のみからなる不織布を得た。紡糸温度300℃、加熱空気1000Nm3/hr/mの条件下で、メルトブロウン法により紡糸して、ネット上に吹きつけることによって形成した。この際、メルトブロウンノズルからウェブまでの距離を100mmとし、メルトブロウンノズル直下の捕集面における吸引力を0.2kPa、風速を7m/秒に設定した。繊維径及び結晶化度の調整は、吐出量を変えることにより行い、極細繊維不織布層のみからなる不織布を得た。
不織布として、日本高度紙製のレーヨン繊維からなる湿式不織布(RCE3040、繊維径8μm)を用いた。
不織布として、アクリル繊維からなる湿式不織布を用いた。
繊維径16μm、繊維長5mmのPET短繊維を、抄造法にて、25g/m2となるようにネット上に捕集してウェブを得た。なおこの際、繊維同士がばらけないように、また不織布強度を保つために、バインダーとしてポリビニルアルコール(溶解温度70℃)を用い、全体の目付け量を33g/m2とした。このウェブを脱水乾燥後、カレンダーロールにて熱圧着して、不織布を得た。
11 紡口
12 押出しフィラメント
13 エアサッカー
14 連設チャンネル部
15 コロナ帯電用チャネル装置
16 分散板
17 帯電フィラメント
18 捕集面
19 ウェブ
20 スパンボンド不織布製造装置
1 セパレータ
2 陽極箔
3 陰極箔
4 リード線
5 リード線
6 コンデンサ素子
Claims (12)
- 熱可塑性樹脂繊維で構成された層を少なくとも一層以上含む不織布であって、地合の変動係数が2.5未満である不織布。
- 前記不織布の少なくとも一層が熱可塑性合成長繊維でできた層で構成されている、請求項1に記載の不織布。
- 厚み10〜60μm、及び目付け3〜30g/m2を有する、請求項1又は2に記載の不織布。
- 配向度が3.0以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の不織布。
- 該熱可塑性樹脂繊維の繊維径が、3〜30μmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の不織布。
- 熱的結合部を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の不織布。
- 親水化加工されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載の不織布。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の不織布を用いた、産業機材、建築資材、衛生資材、生活資材、フィルター用基材、コーティング用基材、及び電子材料基材。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の不織布を含む、蓄電池用セパレータ材料、または蓄電池用セパレータ支持体。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の不織布を含むセパレータを備える、蓄電池。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の不織布を含む固体電解コンデンサ用セパレータ。
- 請求項11のセパレータを備える、固体電解コンデンサ。
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