TW200938578A - Curable composition, cured product and laminate - Google Patents

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200938578 i ( 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於硬化性組成物、硬化物及積層體。 【先前技術】 以含有梦氧燒系化合物之塗覆用組成物的硬化物所構成之塗· 覆層為世人所知（專利文獻1)。 [專利文獻1]日本專利特開2006-188557 (段落0013) 赢 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 然而’在專利文獻1所揭示的技術中，由於梦氧燒系化合物 的影響而對於塗覆層賦予有強力的撥水性及撥油性。因此，當指 紋附著在塗覆層時，在塗覆層表面可明顯看到附著之指紋，進而 產生不美觀的問題。 本發明所欲解決的課題係為提供一種硬化性組成物，該種硬 化性組成物之硬化物、以及包含該種硬化物之積層體，上述硬化 性組成物係為，可形成即使在附著有指紋的情況下，亦可使指紋 ® 不顯眼的被膜。 ' [用以解決課題之手段] 本發明係利用下述解決手段來解決上述課題。 有關本發明之積層體為具有硬塗層。硬塗層係以硬化物所構 成。硬化物係使硬化性組成物硬化所形成。硬化性組成物包含有 硬化型樹脂。硬化型樹脂包含有反應性單體。反應性單體包含有 異三聚氰酸衍生物。異三聚氰酸衍生物係為，於分子中至少具有 聚合性反應基與環氧烷鏈。 [發明之效果] 200938578 藉由本發明’即使在附著有指紋的情況下，亦可使指紋較不 明顯。其結果，為可防止外觀不美的現像。 【實施方式】 以下，說明有關本發明之硬化性組成物、硬化物、積層體的 實施形態。 《硬化性組成物》 本實施形態之硬化性組成物為含有樹脂成分。在本實施形態 中，樹脂成分係包含熱硬化型樹脂或是電離輻射線硬化型樹脂之 其中一方或疋雙方。特別是由硬化後之被膜硬度較為優秀的觀點 來判斷，樹脂成分係至少以含有電離輻射線硬化型樹脂較佳。 於樹脂成分中較佳地含有之電離輻射線硬化型樹脂，為單獨 或是併用光聚合性單體或光聚合性預聚物，依據需求，亦含有利 用電離輻射線（光）照射而使其產生活性自由基種的化合物等（電 離輻射線（光）聚合引發劑）， 在本實施形態中，作為電離輻射線硬化型樹脂中包含的光聚 合性單體（反應性單體之一例），至少為採用於分子中具有聚合性 反應基與環氧烷鏈之異三聚氰酸衍生物（A)。 另外，在本實施形態中例示了，於樹脂成分中使其含有電離 輻射線硬化型樹脂，作為反應性單體之一例的光聚合性單體中， 採用後述之異二聚氰酸射物（A)的情況，但是，取代電離輕射 線硬化型樹脂’或是與之同時亦可將熱硬化型樹脂含於樹脂成分 中。當在樹脂成分中含有熱硬化型樹脂的情況下，單獨或是併用 熱聚合性單體或預聚物’依據需求，亦含有後述的熱聚合引發劑 (D2)'亦即藉由加熱而產生活性自由基種之化合物^在此種情 況下’作為熱聚合性單體，亦可採用後述之異三聚氰酸衍生物 (A) 〇 200938578 本案發明者們發現到，當在硬化後之被膜表面上附著有指紋 的情況下，為使已附著之指紋不明顯（提升指紋辨認困難性），並 非是於被膜表面上強烈的賦予撥水性與撥油性，而是適當的賦予 親水性與親油性才是最為有效的。基於此種觀點來進行材料的研 ' 討時發現到’藉由使用特定的異三聚氰酸衍生物（A)，可在硬化 後之被膜表面上呈現適當的親水性與親油性。 在本實施形態中，藉由採用於光聚合性單體中含有特定的異 三聚氰酸衍生物（A)，而可在硬化後之被膜中呈現適當的親水性 參與親油性，對於被膜表面’指紋成分（由水性成分及油性成分所 形成）之接觸程度將不至於過小，且可使指紋成分適當的濕潤、 擴散於被膜表面。其結果，即使指紋附著在硬化後之被膜表面上 的情況下’亦可使已附著之指紋不明顯（提升指紋辨認困難性）。 在本實施形態中，除了藉此提升指紋辨認困難性之外，亦可防止 硬化後被膜之硬塗性（被膜硬度）的降低。即，可均衡的兼具提 升指紋辨認困難性與防止硬塗性之降低的各個性能。 此外’本案發明者們亦發現到，藉由採用特定的異三聚氰酸 衍生物（A)，除了具備提升指紋辨認困難性與防止硬塗性降低之 ® 作用以外’在附著指紋後之該指紋的擦拭性亦良好、且擦拭後的 指紋成分亦呈不明顯。 在本實施形態中’異三聚氰酸衍生物（A)於分子中所具有之 聚合性反應基的種類並無特別的限定，可列舉丙烯醯基、甲基丙 烯醯基、乙烯基、環氧基等。其中，特別以丙烯醯基或甲基丙烯 酿基為較佳。 在本實施形態中，異三聚氰酸衍生物（A)之在分子中所具有 的聚合性反應基之數量並無特別限定，但以兩個以上為佳。藉由 在分子中至少具有兩個聚合性反應基來提高交聯密度，並藉由此 5 200938578 可防止硬塗性的降低。 ^在本實施形態中，異三聚氰酸衍生物（A)為在分子中具有環 氧境。藉此，在硬化制被膜上可呈現有適#的親纽，&係^ 助於指紋擦拭性的提升。在本實施形態中，特別以環氧乙烷、(E 〇 ) 為較佳。將含有EO的情況與含有環氧丙烷（p〇)、環氧丁 =(B〇) 等情況相互比較之下，在含有E〇的情況下，使其於硬化後 1被膜 上呈現適當的親水性為更容易，這將更進—步的有助於指拭 性的提升。 、^ 在本實施形態中所使用之異三聚氰酸衍生物係於分子 中可具有閉合環構造（Cydo環）。作為環構造可列舉為，内酯 f-CO-〇-(CH2)n)、内醯胺（_NH_〇_(CH2)n)、環婦（如環戊烯: 環己缔等）、四氫呋喃、二噁烷、矽環戊埽、環癸烷、異冰片基 等。 ’ 作為内酯並無特別限定，可適宜使用己内酯。作為己内酯並 無特別限定，例如可列舉，ε-己内酯、卜己内酯、己内酯等， 但是其中以ε_己内酯為佳。作為己内酯以外的内酯並無特別限 疋，例如可列舉，δ-戊内酯、丁内酯、r _戊内酯、β_丙内酯等。 藉由在分子中具有内酯或内醯胺等，可使硬化後之被膜呈現適度 的親水性，並且有助於提高指紋辨認困難性。 本實施形態所採用之異三聚氰酸衍生物（Α)的分子量，以 200以上、5000以下為佳。當分子量之值過大時，將有硬化後之 被膜的硬塗性降低之虞。相反的，當分子量之值過小時，將有在 硬化後之被膜上無法呈現適當的親水性及親油性的傾向。此外， 分子量之值係以使用四氫吱喃等移動相溶媒之聚苯乙埽換算的重 量平均分子量（Mw)來求出。 本實施形態中所採用的異三聚氰酸衍生物（A)係為，以格爾 200938578 芬法所測出的HLB值較佳為10以上、18以下，更佳為超過12且 為15以下。另外，利用格爾芬法所測出的HLB值，為以下述計 算式計算得出。 (數1) HLB值=20x親水部之式量總和/分子量 ‘ HLB (Hydrophile-Lipophile-Balance)。（親水性·親油性·平衡） 值係為表示異三聚氰酸衍生物（A)特性之重要的指數，並且為表 示親水性或親油性之大小程度之值。一般而言，HLB值係取〇至 20之值，越接近〇的數值其親油性越高，越接近2〇的數值其親水 φ 性越高。 藉由使用將HLB值控制在指定範圍内的異三聚氰酸衍生物 (A)，可適度的提升硬化後被膜之親水性。其結果，為可容易的 將硬化後被膜之表面特性控制在後述範圍内。由於指紋包含有汗 液，因此水分之附著性及濕潤性亦為左右耐指紋性之重要因素。 並且，為呈現藉由將指紋濕潤、擴展於被膜表面上，使由指紋所 造成的辦污變得不明顯的效果，係以硬化後被膜之表面具有適當 的親水性為更佳。 在本實施形態中’當異三聚氰酸衍生物（A)之HLB值過小 ® 時’將有在硬化後之被膜上無法呈現適度的親水性之虞。相反的， 若是HLB值過大，親水性則過強，造成指紋之擦拭性降低。 上述說明之異二聚氰酸衍生物（A)，例如以式（1)來表示。 [化1]

⑴ 7 200938578 在此，於式（1)中，R1為以式（2)所表示之一價的取代基， R2為以式（3)所表示之一價的取代基、R3為以式（4)所表示之 一價的取代基。 [化2] 〇 -(A1-〇)-j—0-(〇Η2)-0-R4 ···⑵ [化3] ο …⑶ C-(cH2)-〇-R5 [化4]

…⑷ 在此，於式（2)〜式（4)中，A1、A2及A3均為烯烴基，較 佳為碳原子數為2〜4之烯烴基、更佳為乙烯基。 200938578 R4、R5及R6係以式（5)所表示之一價的取代基。在本發明 中，1分子中的A1、A2及A3以及R4、R5及R6係各自為亦可相同 或相異。 ' η1、!!2及η3均為3以下（但是不包含0)的實數、較佳為0 54 5 、 的實數。當η1、η2、η3之值過大時，指紋之擦拭性將有惡化的傾 向0 η1、η2及η3之合計（V+nVn3)為5以下、較佳為2.〇〜4.〇。 (V+nW)之值過大時，指紋之擦拭性將有更加惡化的傾向。 ❹ p係為4至6之整數。亦可為p=4之戊内酯改性基，p=5之己 内酯改性基，及p==6之庚内酯改性基中之任一方。其中，特別以 p=5之己内酯改性基的情況為較佳。 q、r及s，均以0至1.0的實數為較佳、更佳為〇 2〜〇 5之實 數。q、r及s之合計（q+r+s )為0.5至3.0之實數，較佳為〇& 5 之實數。（q+r+s)之值過大時，親水性與親油性間的平衡將會崩 溃，而造成指紋容易變得明顯的傾向。相反的，當（q+r+s)值過 小時，指紋之擦拭性將有惡化的傾向。 此外，q、r及s亦可同時為〇。亦即，於式（1)中之r1r2 ❿及R3之任一者，亦可為不具有選自戊内酯改性基（p=4)、己内 • 酯改性基（P=5)及庚内酯改性基（p=6)的内酯改性基的取代基。 [化5] 在此，於式（5 )中，R7係為氫原子或甲基。較佳為氫原子。 9 200938578 作為上述式（1)所示之異三聚氰酸衍生物（A)之較佳之例 係為，可列舉，Αι、A2及A3均為乙烯基，nl、n2及n3均為i 〇， 11 11及11之合计為3.〇’？為5，9、1'及8之合計為1.0，尺7為氫 原子或甲基之化合物之異三聚氰酸之環氧乙烷3摩爾及ε_己内酯1 - 摩爾（或2摩爾）加成物之三（甲基）丙烯酸酯。 在本實施形態之硬化性組成物中，異三聚氰酸衍生物（Α)之 β有量（換算固體含量）雖然隨著其他的樹脂成分之種類及硬化 物之厚度而有所變化，但於全樹脂成分中，以丨〜⑹重量％為佳、 較佳為5〜40重量％、更佳為1〇〜2〇重量％。當（Α)之含有量過 少時，將具有難以將適當的親水性與親油性賦予於硬化後之被膜 ® 的傾向，相反的，當（Α)之含有量過多時，則有硬化後之被膜的 硬塗性將變得不充分之虞。 在本實施形態中，亦可將光聚合性預聚物（c)及其他的光聚 合性單體（B)與異二聚氨酸衍生物（α)併用。 光聚合性預聚物（C)中，具有自由基聚合型與陽離子聚合型。

作為自由基聚合型光聚合性預聚物（C1)，於硬塗性的觀點 來看，較佳使用的係在1分子中具有兩個以上的丙埽酸基、藉由 交聯硬化而形成為3次元網目構造的丙稀系預聚物（硬質預聚物）。 Q 作為丙烯系預聚物，可列舉為，胺基甲酸酯丙埽酸酯、聚酯 . 丙婦酸酯、環氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚氟烷丙烯酸酯、 矽酮丙埽酸酯等。 胺基甲酸酯丙烯酸酯系預聚物係，例如，可藉由將聚醚多元 醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯反應得到之胺基甲酸酯寡聚物，與 (甲基）丙烯酸反應而酯化所得。作為聚酯丙埽酸酯系預聚物， 例如將於經多元羧酸和多元醇之縮合所得之両末端具有羥基之聚 酯寡聚物之經基，藉由與（甲基）丙缔酸之酯化，或，將於多元 200938578 叛酸加成環驗所得之絲_末端之縣，藉由與（甲基）丙 烯^之醋化所得β氧丙職g|系預聚物係，例如，可藉由比較 低分子量之雙酚型環氧樹脂或線型酚醛環氧樹脂之環a氧乙烷 (Oxirane)環，與（甲基）丙烯酸之反應而酯化所得。 $丙缔系預聚物係可因應被塗佈構件之種類及用途等來進行適 备的3^ 〇 2陽離預合型光聚合性雜物（C2)，可_環氧系樹 或乙軸系繼等。作為環氧系樹脂、例如可列舉雙 ❹

樹脂、線型祕環氧樹冑、脂環式環氧樹脂、族環氧樹脂等。 在本實施形態中，亦可單獨使用該等光聚合性預聚物⑻， =將其组合兩種以上來使用。再者，為賦予交聯硬化性之提升、 j硬化收縮之輕等觀性能，較佳為祕有其_光聚合性 單體（B〕。 作為其它的光聚合性單體⑻可列舉，單官能丙婦酸單體（例 :广丙埽酸乙基己酷、2•絲丙烯酸乙酿、2·赫燁酸丙酿、丁 乳基丙埽酸乙酯等）、2官能丙烯酸單體（例如，i，6-己二醇二丙 ，、新戊二醇二丙烯酸酿、二甘醇二丙烯酸酉旨、$乙二醇二 丙婦酸，、減特戊_新戊二醇二_酸@旨等）、3官能以上之 ^埽酸早體（例如，二季戊四醇六丙埽酸醋、三甲基丙燒三丙婦 酸，、季細醇三科咖旨等）。另外、「丙_g旨」為、除如 t所K丙烯酸酯之外、亦含有甲基丙埽酸酿。該等光聚合性 早體（B)係可單獨使用、村組合兩種以上使用。 aw在本實施H硬化餘成物巾’當至少含有光聚合性預聚 =C)及其他的絲合性單體⑻之任—方的情況下，該光聚 ^預聚物⑻衫他的光聚合性物⑻之合計含有量（換 算固體含量）係域全酬成分中，以⑼〜"重量％為佳、較佳 11 200938578 為60〜95重量％、更佳為8〇〜90重量％。 作為因應期望而含於電離輻射線硬化型樹脂之光聚合引發劑 (D1)，相對於自由基聚合型光聚合性預聚物或光聚合性單體為、 可列舉例如，苯乙酮、二苯甲酮、米氏酮、安息香、聯苯醯縮二 甲醇、苯甲驢基苯甲酸酯、〇_醯基將酯、塞嘲_(Thi〇xanth〇ne)類 等。作為相對陽離子聚合型光聚合性預聚物之光聚合引發劑、可 列舉例如，芳香族銃（sulfonium)離子、芳香族氧代銃離子、芳 香族碘鏽離子等之鏽和、四氟硼酸'六氟磷酸、六氟銻酸、六氟

砷酸等之陰離子所構成之化合物。該等係可單獨使用、亦可使用2 種以上之組合。 在本實施形態之硬化性組成物中，當含有光聚合引發劑（D1) 的情況下，當該光聚合引發劑（D1)之配合量係相對於上述（a)、 (B)及（C)之合計100重量份，通常為在〇 2〜1〇重量份的範圍 内進行選擇。

在本實施形態中，當使上述樹脂成分硬化之際，因應需要為 可併用光聚合引發劑（D1)、與加熱狀態下產生活性之自由基種 的化合物等（熱聚合引發劑）。作為熱聚合引發劑（D2)係，可 列舉例如，過氧化物、偶氮化合物等。作為具體例，係可列舉過 乳苯醯、第三丁基過氧苯甲酸酯、偶氮二異丁腈等。 、在本實施形態中’連同光聚合引發劑（m)及依期望所添: :熱聚合引發劑⑽）’亦可併用光聚合促進劑或紫外線增感; 作為錄合促義，料列料二帽基龄息魏異戊醋 對二甲胺錢安息雜乙辭。作為料線增細，係可列舉 丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。 ㈣ί本實施㈣巾，作為翻成分，除了上賴硬化型樹脂 電離輕射線硬化型細之外，若是在雜礙本發明之效果的範 12 200938578 内’亦可含有熱可娜樹脂等其他的樹脂。 #本實施形態之硬化性組成物巾，若是在不阻礙本發明之效果 的，因應需要’亦可適度的配合有添加成分⑻。作為添 ^77 (E)例如可列舉表面調整劑、潤滑劑、著色劑、顏料、 -染料、螢光増白劑、難燃劑、抗細、防霉劑、紫外線吸收劑、 光安定劑、熱安定劑、抗氧化劑、可塑劑、調平劑、流動調整劑、 消/包劑、分散劑、儲藏安定劑、交聯劑等。 在本實施形‘態中，作為表面調_或是鮮劑，例如為以配 ❿合非離子系界面活性劑較佳。在本實施形態中，亦可配合兩種種 類以上之非離子系界面活性劑。 作為在本實麵射較好使用之非離子系界面活性劑，以格 爾芬法所測得之HLB值係例如為2〜18，較佳為5〜16，更佳為 5〜…藉由配合使HLB值控制在適當數值的非離子系界面活性 劑，可提升指纹《擦拭性。其中，藉由配合將HLB值控制在6〜16 為佳’較佳為8〜I5,更佳為8H5之特定非離子系界面活性劑（以 下亦私《為「第1非離子系界面活性劑」），可更加提升指紋之 擦拭性。再者，在本實施形態中，為將以格爾芬法所測得之脳 ®值控制在例如為5.5〜9，較佳為6〜8·5之特定之非離子系界面活性 劑（以下’亦稱之為「第2非離子系界面活性劑」），與第】非 離子祕祕性劑-同配合极佳。藉由配合併用hlb值低於第 1非離子系界面活性劑之第2非離子系界面活_，在不會阻礙指 紋之擦拭性的範圍内，可更加提升指紋辨認困難性。 曰 雖然非離子界面活性_指溶於水而不顯示離子性之界面活 性劑的總稱’但和其他界面活性劑相_疎水基（親油基）與親 水基之組合、結合所構成。 、 作為該等非離子系界面活性劑，可列舉例如脂肪酸酿或聚 200938578 酸。作為脂肪_旨，刊舉藉由—元醇或二元以上之多元醇與脂 肪酸謂合之脂賊目旨，例如，丙二醇單硬g旨酸酯、丙二醇單月 桂酸酯、二乙二醇單硬g旨酸醋、二乙二醇單月桂酸§旨、甘油單硬 醋酸酯、失水山梨醇倍半油酸酷、失水山梨醇單油酸醋、失水山 梨醇單硬紐g旨、失水山梨醇單棕櫚酸酿、失水山梨醇單月桂 酉旨等。 .並且，作為脂肪酸酯亦可列舉聚氧化烯加成脂肪酸酯。若 〇 非離子界面活性劑者、村配合於眾所周知之脂肪酸酿加 成聚合乳輯輯得之糾周知之轉子界面活_。作為使之 合之氧⑽㈣，以氧化乙埽或氧化鱗為射。氧化乙 化輯係，可各為單獨加絲合，亦可為共聚合加成。作 、乳化缔加成脂㈣g旨’若為適合於雜子界性劑者，可 =合眾所周知之聚氧化締加成脂肪_。例如、聚氧乙婦硬化萬 =油、單，_聚氧乙缔甘油、聚氧乙埽⑷失水山梨醇單硬 θ、知、聚乳乙婦（20)失水山梨醇單硬酿酸醋、聚氧乙婦⑷ 梨醇三硬酿_、聚氧乙婦⑸失水山梨醇單油酸醋、聚 ^ ^失水山梨醇單油咖、聚氧乙婦⑽）失水山梨醇三 〇 置丄酿、聚乳乙埽⑷失水山梨醇單月桂酸酷、聚氧乙二醇彻 ，油酸，、聚氧乙二醇彻單硬酿酸酿、聚乙二醇彻單月桂酸 θ、聚氧乙埽⑷失水山梨醇單月桂酸醋等。 且於本實施形態中係、作為脂膀酸酿或㈣以外之界面活性 ’料使·氧乙_輯贼聚氧乙埽癸基四癸崎。且、 述以外之界面活性劑，亦可使用具有環氧燒鏈和燒基之界 //劑:作為孩等界面活性劑、可列舉例如、聚氧乙晞月誠、 ，乙埽二癸醚、聚氧乙埽十六链（啊卿她知挪扮⑽）、 以乙稀硬酯醚、聚氧乙埽油醚、聚氧乙缔壬苯酸、聚氧乙婦辛 14 200938578 基苯酸、雜乙烯單月桂咖、聚氧乙烯單硬脂咖、聚氧乙婦 單油酸酯、聚氧乙埽失水山梨醇單月桂酸酿、聚氧乙婦失水山梨 醇單棕櫚酸g旨、聚氧乙烯失水山轉單硬指酸、聚氧乙烯失水山 梨醇單油酸醋等。其中，較佳爲，聚氧乙烯月桂謎、聚氧乙缔油 - 酸、聚氧乙缔單油酸酯中至少任一者。 於本實施形態中係、使用具有環氧祕和絲之界面活性劑 之情況下、其分子中所含有之環紐（特別騎氧乙幻之摩爾 數為’如1〜5.5，較佳為2〜4.5摩爾。並且使用具有環氧燒鍵和燒 ❹基之界㈣關之情況下、勤格料法之該界面潍劑之脳 值為如5.5〜9，較佳為6〜8·5。藉由使用適當的控㈣腦值或環氧 烷之摩爾數等之規定之界面活性劑，在不阻礙指紋擦拭性之範 圍，易溶於指紋油，將期待更進一步提升指紋辨認之困難性。 在本實施形態之硬化性組成物中，配合非離子系界面活性劑 的情況下’該非離子系界㈣性劑之配合量（配合複數種界面活 性，的情況下則稱之為合計配合量）係為，相對於樹脂成分1〇〇 重里份，較佳為0.05重量份以上，更佳為i重量份以上。較佳為 15重量&以下’更佳為1G重量份以下。界面活性劑之配合量過少 ©時，將不會達到配合的效果，相反的，配合量過多時，則有降低 硬化後被狀硬塗性’或是界面活性鮮出至被膜的表面附近， 進而造成被膜表面白化的問題。藉由進行適量的配合，將期待可 更加提升獲得之硬化物的指紋擦拭性。 本實施形態之硬化性组成物係、通常以塗料之形態實現。作 為有機岭劑系塗料之情況下，因應樹脂成分之種類適當選擇即 可’但將前述之樹脂成分（因應需要再加入添加成分）、用有機 溶劑等之希釋溶麟解或分散後、因應需要加人添加劑、藉此可 製造硬化她成物。作為有機糊，並鱗鄕定，可列舉，醇 15 200938578 類（例如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等）、酮類（例如， 丙酮、甲基一乙基甲酮（MEK)、甲基異丁酮、環己酮等）、酯 類（例如，醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、丁内酯、丙二醇 單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等）、醚類（例如，乙二醇 單甲基醚、二乙二醇單丁醚等）、芳香族烴類（例如，苯基、甲 苯、二曱苯等）、胺類（例如，二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、 N-甲基吡咯烷酮等）。作為無溶劑系塗料的情況下，於上述樹脂 之成分中’因應需要加入添加成分，藉此可作成硬化性組成物。 《硬化物》

本實施形態之硬化物係，藉由將上述硬化性組成物塗佈至所 期望的被塗佈對象上，使其硬化而可獲得。 作為被塗佈對象之基材，係期望以賦予硬塗性（耐擦傷性） 及提升指紋辨認困難性效果之基材。在本實施形態可採用之基材 的形態並無特別的限定，薄膜狀、片狀或板狀等何種厚度者皆可。 此外，基材亦可為其表面如凹凸形狀，或是具有三次元曲面之立 體形狀。

基材之材質並典特別的限定，亦可為破璃板等之硬質基材， 但本實施形财，以具有可撓性之樹材輕。構成樹脂基材 的樹脂之賴上並無制限定。例如，作初轉敵或薄片狀 之樹脂基材的情況下的樹脂，可列舉例如，㈣、聚碳酸酿 氯乙稀、聚酿、聚丙婦、聚乙晞、乙醯纖維素、環缔等。另曰一' 面，例如，作為形成薄板狀之樹脂基_情況下 1 = 例如’丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等。 平 在本實施形態中，在使提升與硬化物間的接著 於基材表面上亦可實施易接著處理。例如 、 暈放電處理、遠紫外線照射處理、下塗易接著層之形成等^作= 16 200938578 易接著處理。 此外’在基材方面，若是在不阻礙本發明之效果的範圍内時， 除了顏料或紫外線吸收劑以外，亦可含有與在本實施形態之硬化 性組成物中所可含有的添加劑相同之添加劑。 對於被塗佈對象之硬化性組成物之塗佈（coating)係、可使 用通常之方法即可，例如，可列舉，棒塗佈、染料鍍膜（Dye Coating)、刀片塗敷、旋轉式塗佈、輥塗、凹版印刷塗敷、洗塗、 浸塗、噴塗、絲網印刷、刷毛塗佈等。

在本實施形態中，塗佈後之塗膜厚度係塗佈成在經過後述之 乾燥、硬化後，形成較佳為〇·1μηι以上3〇μιη以下左右之厚度。 若是將硬化性組成物塗佈至被塗佈對象後，較佳係將塗佈後之塗 膜以50〜120°C左右進行乾燥。 硬化性組成物之硬化，係對於塗佈後之塗膜可利用以熱固化 (Curing)的方式及/或照射電離輻射線（光）的方式來進行。 在以熱固化的方式中，作為熱源可利用如電熱器、紅外線燈、 熱風等。 以電離輻射線（光）固化的方式中，作為線源，若是可在短 時間硬化已㈣至騎之硬脉域_並無_的制限。例 如，作為外線之_，可列舉，燈、加熱板、雷射等。作 為可視光線之線源，可列舉日光、燈光、勞光燈、雷射等。作為 紫外線（電_射線）之_，可_超高壓水_、高壓水銀 燈、低壓水銀燈、雜、金屬_化物水銀燈等。以照射由紫外線 之線源所發射㈣IGGnm〜働nm，触為細nm〜4⑽nm之 ^域的紫外線為佳。作為電子線（電轉雜）之_，可列舉 蔽型之電子線加速器等。崎由此種電子線加速器所 發射出的lOOmn以下之波長區域的電子線。 17 200938578 電離輻射線之照射量因電離輻射線的種類而有所不同，但例 如在紫外線的情況下，光量以100〜500mJ/cm2左右較佳，當為電 子線的情況下，以10〜l〇〇〇krad左右較佳。 《積層體》 如圖一所示，在本實施形態之積層體係於被塗佈對象（圖示 省略）的表面上，積層有硬塗層丨。硬塗層丨係以本實施形態之硬 化性組成物的硬化物所構成。 由於本實施形態之硬塗層1為以含有上述特定的異三聚氰酸 衍生物（A)之硬化性組成物的硬化物所構成，因此可適當的控制 其表面特性。具體而言，本實施形態之硬塗層丨較佳為，對水的 接觸角較大’對椿油的接觸紐小、且將濕張力調整於指定範圍 内。 在本實施形態中，硬塗層！之對水的接觸角以控制在5〇。以 較佳為7〇。以上，更佳為控制在8〇。以上。藉由將對水 3觸角控制在5G°以上，與水之接觸面積變小。其結果，於指 紋中的水性成分容易_，進而提韻狀擦紐。 、 下J本^形態中，硬塗層1之對水的接觸角以控制在以 在ι(κγ以下。藉由將對水的接觸角控制在 ⑽以下’與水接_面積不會 明顯（提升指紋辨認困難性）。驻“而了使已附奢^纹王不 紋除了提升缺辨認困難性之外，亦可提高指 在本實施形態中，硬塗屉】、 以下為佳。較佳為控制在40，的接觸角以控制在50。 在50。以下’指紋中的油性接觸角控制 著4、·?· nn Ste / , J /躁/閏且擴散。因此，可使已附 叫料_(咖__雜），進而，衬使= 200938578 的指紋成分不明顯。 此外，對水的接觸角及對椿油的接觸角之值，均以依據 JIS-R3257 ( 1999)之方法所測定之值。 在本實施形態中’硬塗層i之濕張力係以控制在27mN/m以 - 上為佳。更佳為控制在30mN/m以上。另外，硬塗層丨之濕張力 係以控制在45mN/m以下為佳。較佳為控制在4〇mN/m以下，更 佳為控制在38mN/m以下。 本案發明者們係發現到，藉由採用上述特定的異三聚氰酸衍 〇 生物（A)，可將形成之硬化後的硬塗層丨之濕張力控制在指定範 圍内，其結果，為可提高指紋之擦拭性。產生此種作用的理由並 未明朗化。據推測，當將硬塗層1之濕張力控制在指定範圍内時， 指紋中的水性成分2可適度溶於硬塗層丨表面，在硬塗層丨上水 性成分2與油性成分3適度的混合存在。換言之，由於水性成分2 大多數為被形成在硬塗層1上’因此在擦拭指紋成分之際，油性 成分3將難以殘存於硬塗層丨表面。並且，由於在硬塗層丨表面 上形成若干的油性成分3,因此硬塗層1表面之親水性的程度並不 至於過強。其結果，可防止水性成分2由硬塗層1表面難以離開， © 因而可提高指紋之擦拭性。 . 相對於此’可推測，如圖二所示，當硬塗層la之濕張力過低 - 時，由於在指紋中的油性成分3與水性成分2同樣容易溶合，因 此在硬塗層la表面上將形成過多油性成分3。其結果，即使在擦 拭指紋之後’油性成分3容易殘存在硬塗層la表面上，造成指紋 之擦拭性的降低。 另外，可推測’如圖三所示，當硬塗層lb之濕張力過高時， 由於在指紋中的水性成分2較油性成分3更容易過於溶合，因此 硬塗層lb表面之親水性程度將過強》其結果，形成在硬塗層lb 19 200938578 表面之水性成分2將難以從硬塗層lb表面離開，造成指紋之擦拭 性的降低。 此外，濕張力之數值為依據JIS_K6768 ( 1999)之方法所測定 之值。 . 回到圖一，本實施形態之硬塗層1更以將鉛筆劃痕值控制在Η 以上為佳。更佳為控制在2Η以上。藉由將鉛筆劃痕值控制在指定 值以上’可提升指紋辨認困難性或是不致降低指紋擦拭性，而可 有效的防止硬塗層1表面受到損傷。 此外，鉛筆劃痕值為依據JIS-K5600-5-4 ( 1999)之方法所測 定之值。 © 再者’本實施形態之硬塗層1係將其折射率之值控制在 1.45〜1.65為佳。更佳為控制在丨.464.52。藉由將折射率之值控制 在指定範圍内，可縮小硬塗層1之折射率與指紋成分之折射率之 間的差距。其結果，當指紋附著在硬塗層丨的情況下，而可使已 附著之指紋更加不明顯（更進一步地提升指紋辨認困難性），進 而擦拭後的指紋成分亦不明顯。 本實施形態之硬塗層1之厚度，係以〇.1μιη以上、3〇μιη以下 左右為較佳。藉由將硬塗層1之厚度設為〇 1μιη以上，可形成具 ❹ 有充分硬度之被膜。另一方面，即使硬塗層〗之厚度超過30μιη, . 並非更加的提升被膜硬度。此外，當硬塗層i的厚度形成越厚， 將有容易發生因被膜之收縮而造成的捲曲現象。從而，由經濟性 及捲曲防止性等的觀點來看，以設定為30μιη以下的厚度為佳。 在本實施形態中，可將硬塗層1之厚度設為1〇μιη以下，進而 將其設為5μπι以下左右的薄膜也可能。即使形成為薄膜，亦可充 分確保其所需求的性能。 另外，在本實施形態中，為獲得上述表面特性或物性，亦可 20 200938578 在硬塗層1表面上施以電衆處理 處理等表面處理。 '電暈放電處理、遠紫外線照射 圖1所示之實施形態之硬塗層1係，於要求賦予硬塗性（对 擦傷性）與減辨認_性提升効果之用途上，尤其使用於 •種顯不器（例如，電聚顯示器面板PDP、顯像管CRT、液晶顯示 器LCD、電激發光顯示器助、場發射顯示器卿f ;陳列裡: 鐘錶或儀k蓋玻片；建n物（公共設施、—般房屋、大樓等）、 各種車輛（汽車、新幹線、電車等）之窗戶玻璃；銀行ATM或自 ❻動售票機顿代表之_式面板式之電子之峨驗等，適 用於作為表面保護的硬塗層。 此外，所謂的電預器’當然包含具有域各鋪示器之行 動電話（例如，亦包含加入有PDA (Pers〇nal Digital Assist她） 機能的個人用之行動資訊終端）或是個人電腦等資訊處理裝置。 由防止損傷的觀點來看，在各種顯示器（亦包含觸控式面板 方式）表面上，直接設置硬塗層（膜），或是貼附於透明基材上 設有硬塗層之硬塗膜。由於作為此種用途的硬塗層或是硬塗膜透 明性極高，因此當硬塗層部分附著指紋時將會顯得相當醒目，此 外，即使用布等擦拭附著有指紋的部分仍無法擦乾淨。 相對於此，在本實施形態中，藉由使硬塗層形成成分之硬化 性組成物中含有特定的異三聚氰酸衍生物（A),可將適當的親水 性與親油性賦予至硬化後之被膜（硬化物、硬塗層）表面，對於 被膜表面之指紋成分的接觸程度將不至於過小而可適當的將指紋 成分濕潤、擴散於被膜表面。其結果，即使指紋附著在硬化後的 被膜表面上，亦可使該已附著之指紋不明顯。另外，在本實施形 態中，亦可防止硬化後被膜之硬塗性的降低。再者，在本實施形 態中’指紋附著後之該指紋的擦拭性良好，且擦拭後的指紋成分 21 200938578 亦不明顯。 [實施例] 下面’列舉將本發明之實施形態更加具體化的實施例，加以 詳細說明本發明。但是，本發明並非僅限定於該等實施例之中。 此外，本實施例中所提及的「份」、「％」在並未特別標註的情況 下係指重量基準。 《實驗例1》 首先，調製塗佈液（硬化性組成物）。 <塗佈液處方> ❹ •電離輻射線硬化型樹脂組成物（固體含量100%) 17份 (BEAMSET 575、荒川化學工業公司） •異三聚氰酸之環氧乙烷3摩爾及ε_己内酯2摩爾加成物之 三丙烯酸酯（固體含量100%) 3份 (ΝΚ酯Α9300、新中村化學工業公司、Mw :約700、HLB 值：14。但是，在全樹脂成分中，相當於15%) •光聚合引發劑0.4份 (IRGACURE 651 : Ciba Specialty Chemicals 公司） •單甲基醚丙二醇 30份 0 其次，將已調製之塗佈液利用棒塗佈法塗佈於作為被塗佈對 · 象之厚度125μιη之聚酯薄膜（COSMOSHINE A4300 :東洋紡織公 司）一方之面上，將其乾燥、形成塗膜。 其次，對於已形成之塗膜以高壓水銀燈照射紫外線（照射量 400mJ/cm2)，獲得具有厚度6μιη之硬塗層的積層體試料。 所獲得的積層體試料為利用下述方法測定對水之接觸角及對 椿油之接觸角、並且測定濕張力，更加以評價指紋辨認困難性、 指紋擦拭性及鉛筆硬度。將其結果揭示於表1。 22 200938578 ⑴對水之接觸角及對椿油之_角，均依肺S_R3257 ( 1999)所示方法，測定積層體試料之硬塗層。 (2)有關於濕張力，為依據JIS_K6768 ( 1999)所示方法， • 測定積層體試料之硬塗層。 • ⑶有關於指紋辨認困難性，首先，以指腹按壓積層體試料 之硬塗層表面、使指紋附著。接著’將指紋附著後之積層體試料 的被塗佈構件側對向黑底而載置於其上。接著， 下’由積層體試料之硬塗層侧的正上方觀察指I其結果，將即 參使由正上方觀察無法看到指紋成分、由斜向觀察也幾乎無法看到 指紋成分的評價為「◎◎」’將由正上方觀察無法看到指纹的評 價為「◎」，將由正上方觀察幾乎無法看到指紋的評價為「〇」， 將由正上方觀察只看得到些許指紋的評價為「△」，將明顯看到 指紋的評價為「X」。 (4) 有關於指紋擦拭性，首先，以指腹按壓積層體試料之硬 塗層表面，使指紋附著。其次，將面紙（Kleenex (商品名）：crecia 公司）接觸指紋附著後之硬塗層來回擦拭指紋。接著，將擦拭指 n $後之積層體試料的被塗佈構件侧對向黑底而載置於其上。接 著，於二波長螢光燈下，由積層體試料之硬塗層侧斜向觀察擦拭 指紋後的狀態。其結果，達到指紋成分難以辨認的狀態為止，將 來回擦拭次數未達兩次者評價為「◎」，將來回擦拭次數兩次以 上、未達三次者評價為「〇」，將來回擦拭次數三次以上、未達 ，次者評價為「△」，將來回擦拭次數五次以上，或是指紋成分 播法擦拭到看不見之程度者評價為「X」。 (5) 有關於鉛筆硬度，為依據JIS_K56〇〇_5_4 (1999)所示方 法’測定積層體試料硬塗層表面之鉛筆劃痕值。並將所獲得之測 定值達2H以上評價為「◎」’η評價為「〇」’未達η評價為 23 200938578 「X」。 《實驗例2》 除了採用Mw為約400之異三聚氰酸衍生物（固體含量 100%、商品名：SR368、Sartomer Company 製、HLB 值：12)取· 代NK酯A9300以外，以與實驗例1相同的條件調製塗佈液，獲 得積層體試料。並且’進行與實驗例1相同的測定及評價。將其 結果揭示於表1。 ' 《實驗例3》 除了將作為表面調整劑之非離子系界面活性劑（聚乙醚、商 品名：EMULMIN110、三洋化成公司製、HLB值：13)以〇 5份 © 進行配合以外，以與實驗例1相同的條件調製塗佈液，獲得積層 體試料。並且，進行與實驗例丨相同的測定及評價。將其結果揭 示於表1。 《實驗例4》 與實驗例1相較之下，為將NK酯A93〇〇之配合量相對於全 樹脂成分设定為65%。另外，除了同量配合實驗例3所配合之 EMULMIN 110以外，以與實驗例1相同的條件調製塗佈液，獲得 積層體試料。並且，進行與實驗例1相同的測定及評價。將其結 〇 果揭示於表1。 《實驗例5》 . 與實驗例1相較之下，為將NK酯A9300之配合量相對於全 樹脂成分設定為0.8%。另外，與實驗例4相同的，除了同量配合 實驗例3所配合之EMULMINU〇以外，以與實驗例1相同的條件 調製塗佈液，獲得積層體試料。並且，進行與實驗例丨相同的測 疋及评價。將其結果揭示於表1。 《實驗例6》 24 200938578 除了採用作為表面調整劑之非離子系界面活性劑（聚乙醚、

商品名：PERETEXPC-2419 ’ Miyoshi Oil & Fat Co.，Ltd.製，HLB 值：6)以取代EMULMIN 110之外，以與實驗例3相同的條件調 , 製塗佈液，獲得積層體試料。並且，進行與實驗例1相同的測定 - 及評價。將其結果揭示於表1。 《實驗例7》 除了採用作為表面調整劑之非離子系界面活性劑（脂肪酸 酉旨、商品名.NK醋A-GLY-20E，新中村化學工業公司製、hlb ⑩值：16)以取代EMULMIN 11〇之外，以與實驗例3相同的條件 調製塗佈液’獲得積層體試料。並且，進行與實驗例丨相同的測 定及評價。將其結果揭示於表1。 《實驗例8》 取代NK酯A9300，以5份配合本發明之異三聚氰酸衍生物 (A)範缚中所未包含的聚乙二醇二丙稀酸酿（固體含量 (NK酯A-1000 ’新中村化學工業公司，Mw :約11〇〇，HLB值： 17)。另外，以〇·〇5份配合作為表面調整劑之非離子系界面活性 劑（聚乙醚變性二甲基聚矽烷、固體含量100%，商品名：Βγκ331， © ΒΥΚ化學公司製）。再者，將BEAMSET575之配合量設為10份， • IRGACURE651之配合量設為〇.5份，單甲基醚丙二醇之配合量設 為23份以外，以與實驗例1相同的條件調製塗佈液，獲得積層體 試料。並且，進行與實驗例1相同的測定及評價。將其結果揭示 於表1。 《實驗例9》

除了與0.5份之EMULMIN 110 —同，將作為表面調整劑之非 離子系界面活性劑（聚乳乙缔單油酸酿，商品名：BlAUNON 0-200SA，青木油月曰工業公司製，環氧乙燒之摩爾數：4 $、HLB 25 200938578 值：8.4)配合〇·5份之外，以與實驗例3相同的條件調製塗佈液， 獲得積層體試料。並且，進行與實驗例1相同的蜊定及評價。將 其結果揭示於表1。 《實驗例10》 ， 除了與0.5份之EMULMIN 110 —同，將作為表面調整劑之非 離子系界面活性劑（聚乳乙缔月桂酸、商品名：BLAUNON EL-l5〇2.2，青木油脂工業公司製，環氧乙烷之摩爾數：22，HLB 值.6.3 )配合0.5份之外，以與實驗例3相同的條件調製塗佈液， 獲得積層體試料。並且，進行與實驗例丨相同的測定及評價。將 其結果揭示於表1。 ❹ 《實驗例11》 除了與0.5份之EMULMIN 110 —同，將作為表面調整劑之非 離子系界面活性劑（聚氧乙烯油基謎，商品名：N〇NI 〇N E-205S，日油公司製、環氧乙烷之摩爾數：5，HLB值：9)配合 0.5份之外，以與實驗例3相同的條件調製塗佈液，獲得積層體試 料。並且’進行與實驗例1相同的測定及評價。其結果揭示於表卜 [表1] ❹ 罂三1 蘭衍生物（A) 表面特1 & 龍 聚 cydo m Mw HL B値 相對綠樹脂 成分之配合量 (重董9ίΠ 水之接 觸角 (度） 棒油之 mmn (度） 濕張力 (πίΝ/ 1X1) 指紋辨r 認困難、 性 指紋擦 拭性 mm 硬度 種類 數Μ _ 麵 實_1 丙嫌m 基 3 Ε0 卜己 內酯 S700 14 15 68 24 44 ◎ 〇 ◎ 實_2 無 約400 12 63 25 45 ◎ 〇 ◎ 實麵3 ε —己 內酯 餅00 14 77 33 32 ◎ ◎ ◎ 實驗例4 65 72 35 33 ◎ ◎ 〇 實_5 0.8 76 32 33 〇 〇 ◎ 實細6 15 63 37 37 ◎ ◎ ◎ 實驗例7 68 25 42 ◎ ◎ ◎ 實翻8 無 112 65 18 Π X X ◎ 實酬9 丙嫌醯 基 3 Ε0 £一己 內酯 約700 14 15 67 32 33 ◎◎ ◎ ◎ 實驗例1 0 73 31 34 J ◎◎ ◎ ◎ 實驗例1 1 69 31 34 Π ◎◎ ◎ ◎ 26 200938578

如表1所示，NK酯A9300之配合量較多（實驗例4)時，可 確認到硬塗層之硬塗性具有降低的傾向。另一方面，當酯 A9300之配合量較少（實驗例5)時，可確認到硬塗層之親水性與 f 親油性之適當的平衡關係有趨於崩潰的傾向。另外，當未配合NK • 酯A9300 (實驗例8)時，可確認到硬塗層之親水性與親油性之適 當的平衡關係為較實驗例5更加顯著的崩潰、且確認到指紋辨認 性及指紋擦拭性雙方呈惡化。 相對於此’當異三聚氰酸衍生物（A)分子量適當，且配合量 ⑩適當的情況下（實驗例1及2)，發現到硬塗層之親水性與親油性 之適度的平衡關係將不致崩潰、亦無硬塗性的降低。 此外，當配合有非離子系界面活性劑作為調平劑的情況下（實 驗例3)，與實驗例1及2相同’硬塗層之親水性與親油性之適度 的平衡關係將不致崩潰，且確認其將不致造成硬塗性的降低。此 外’更加提升指紋之擦拭性。 另外’即使改變調平劑（實驗例6、7、9〜11)，仍確認到可 獲得相同的效果。特別是連同以實驗例3配合之界面活性劑（第i 非離子系界面活性劑）、再加以配合具有較其更低之HLB值的特 疋界面活性劑（第2非離子系界面活性劑）時（實驗例9〜11 )， 可確認到在不阻礙指纹擦拭性的範園内，可獲得更佳的提昇指紋 辨認困難性的效果。 【囷式簡單說明】 圖一圖一所示為說明有關本實施形態之硬塗層表面狀態 的示意圖。 圖二 圖二所示為說明硬塗層之濕張力過低時的硬塗層表 面狀態的示意圖。 圖三 圖三所示為說明硬塗層之濕張力過高時的硬塗層表 27 200938578 面狀態的示意圖。 【主要元件符號說明】 1、la、lb 硬塗層（硬化物） 2 水性成分（指紋成分） 》 3 油性成分（指紋成分） -

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Claims (1)

1. 200938578 七、申請專利範圍： 1. 一種硬化性組成物，其為含有硬化型樹脂之硬化性組成物，其 中，前述硬化型樹脂係含有反應性單體，前述反應性單體為， 具有於分子中含有聚合性反應基和環氧燒鏈之異三聚氰酸衍 生物。 2. 如申請專利範圍第1項之硬化性組成物，其中，前述異三聚氰 酸衍生物係，於分子中具有2個以上之前述聚合性反應基，前 述聚合性反應基係含有丙埽醯基及甲基丙烯酿基中任一之硬 化性組成物。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物係，於分子中還具有Cyclo環構造之硬化性 組成物。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物係重量平均分子量為200〜5000之硬化性組 成物。 5. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物係，根據格爾芬法之HLB值為10〜18之硬 化性组成物。 6. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物係，下述式（1)所示之硬化性組成物。

   R3 29 200938578 [化i] 〔式中，R1、R2及R3各為式（2)、式（3)及式（4)所示之一 價之取代基。 [化2] 〇 -(A1-〇)-p-C-(cH2)-0-R4 ... (2)

   [化3] ο ⑶ -(A2-〇)^— C-(cH2)-0-R5

   [化4] ο ⑷ —R6 30 200938578 {式中’ A1、A2及A3均為晞烴基、R4、R5及R6為式（5)所示之 一價之取代基，η1、η2及η3均為3以下之實數，η1、η2及η3之 合計為5以下（但不包含〇)，ρ為由4至6之整數，q、r及s之 1 合計為由0.5至3.0之實數。 • [化 5] O R7 II \\ (式中’ R7為表示氫原子或甲基。）}〕 7. 如申請專利範圍第6項之硬化性組成物，其中，於上述式（2) 〜式（4)中，A1、A2及A3均為碳原子數為2〜4之烯烴基之硬 化性組成物。 8. 如申請專利範圍第6項之硬化性組成物，其中，於上述式（2) 〜式（4)中，A1、A2及A3均為乙烯基之硬化性組成物。 9. 如申請專利範圍第6項之硬化性組成物，其中，於上述式（2) 〜式（4)中，A1、A2及A3均為同一取代基之硬化性組成物。 10. 如申請專利範圍第6項之硬化性組成物，其中，於上述式（2) 〜式（4)中，η1、η2及η3之合計為2.0〜4.0之硬化性組成物。 11. 如申請專利範圍第6項之硬化性組成物，其中，於上述式（2) 〜式（4)中，q、r及s之合計為0.5〜1.5之硬化性組成物。 12. 如申請專利範圍第1項或2所述之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物係，異三聚氰酸之環氧乙烷及ε-己内酯加成 31 200938578 物之三（甲基）丙烯酸酯之硬化性組成物。 13. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 異三聚氰酸衍生物之含有量係，以固體含量換算，於構成前述 硬化型樹脂之全樹脂成分中為1〜60重量％之硬化性組成物。 14. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 硬化型樹脂係含有前述異三聚氰酸衍生物以外之反應性單體 及光聚合性預聚物中至少一種之硬化性組成物。 15. 如申請專利範圍第14項之硬化性組成物，其中，前述光聚合 性預聚物係含有丙烯系預聚物之硬化性組成物。 16. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 硬化型樹脂係含有光聚合引發劑，前述光聚合引發劑係相對於 異三聚氰酸衍生物、異三聚氰酸衍生物以外之反應性單體及光 聚合性預聚物之合計100重量份，以〇 2〜1()重量份被配合之硬 化性組成物。 17. 如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性組成物，其中，前述 硬化型樹脂係，含有根據格爾芬法之HLB值為2〜18之非離子 系界面活性劑之硬化性組成物。 18. 如申請專利範圍第17項之硬化性組成物，其特徵為，前述非 離子系界面活性劑係含有，具有環氧烷鏈和烷基之界面活性 劑，該界面活性劑為，在其分子中具有1〜5.5摩爾的環氧燒， 同時，前述HLB值為5.5〜9之硬化性組成物。 19. 一種硬化物，其係將如申請專利範圍第1項或第2項之硬化性 組成物硬化所成者。 20. 如申請專利範圍第μ項之硬化物，其中，前述硬化係，以照 射紫外線來進行之硬化物。 32 200938578 21. —種具有硬塗層之積層體，其中，前述硬塗層係，由如申請專 利範圍第19項之硬化物所構成之積層體。 ,22.如申請專利範圍第21項之積層體，其中，前述硬塗層係，具 有對於水為50〜110度之接觸角，與對於椿油為50度以下之接 • 觸角，與根據JIS-K6768所測定為27〜45mN/m以下之濕張力 之積層體。 23.如申請專利範園第21項或第22項之積層體，其中，前述硬塗 層係厚度為0.1〜3〇μηι之積層體。 β 種電子機器，其為具有硬塗層之電子贿，其中，前述硬塗 ，係，由如中請專利範圍第19項之硬化物所構成，且具有相 隹、杈為50〜11〇度之接觸角，與對於椿油為％度以下之接觸 ，與根據JIS-K6768所測定為27〜45mN/m 濕張力之 電子機器。 ·=申請專利範圍第24項之電子機器，其中，前述硬塗層係， 厚度為0.1〜30μπι之電子機器。 6·如申請專利範圍第24項或第25項之電予機器，該電子機器為 ® 行動電話。 33