CN101611109B - 硬涂膜及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明的硬涂膜1的对水的接触角为110度以下，对山茶油的接触角为50度以下。依据苯发明，即使对硬涂膜1附着指纹，该指纹也不易明显。本发明的硬涂膜1优选的是对水的接触角为50度以上，润湿张力为27～45mN/m。依据该发明，不仅使指纹难以显眼，且提高指纹的擦拭性。

Description

硬涂膜及层叠体
技术领域
本发明涉及硬涂膜及层叠体。 
背景技术
已知由含有硅氧烷系化合物的涂敷用组合物的固化物所构成的涂层(专利文献1)。 
专利文献1：日本专利特开2006-188557(段落0013) 
发明内容
然而，专利文献1的技术中，由于硅氧烷系化合物的影响，对涂层付与强烈的斥水性(water repellency)和斥油性(oil repellency)。因此，当涂层附着上指纹时，涂层表面上明显看出附着的指纹，而产生不美观的问题。 
本发明要解决的课题在于提供不容易看出附着指纹的硬涂膜及含有该硬涂膜的层叠体。 
本发明通过在规定范囲内调整对水的接触角及对于山茶油(CamelliaOil)的接触角，来解决上述的课题。 
根据本发明，因为适当调整硬涂膜的表面特性，即使指纹附着也可使其难易显眼。其结果，可防止不美观的现象。 
附图说明
图1为说明本实施方式的硬涂膜表面状态的形态图。 
图2为说明硬涂膜的润湿张力过低的时的硬涂膜表面状态的说明图。 
图3为说明硬涂膜的润湿张力过高的时的硬涂膜表面状态的说明图。 
【符号说明】 
1，1a，1B…硬涂膜 
2…水性成分(指纹成分) 
3…油性成分(指纹成分) 
具体实施方式
以下，对本发明所涉及的硬涂膜及层叠体的实施方式进行说明。 
图1所示的本例的硬涂膜1被适当调整了其表面特性。具体而言，对水的接触角被调整成小于特定的值，对山茶油的接触角被调整成小于特定的值。 
本发明者们得到了以下的见解。即，在硬涂膜1的表面上附着指纹的情况下，为了使附着的指纹难以显眼(提升指纹辨认困难度)，不是在被膜表面强烈地付与斥水性和斥油性，而是付与适当的亲水性和亲油性为有效。基于这个见解，关于硬涂膜1的表面特性进行了研究，结果发现通过以将对水的接触角和对山茶油的接触角调整成分别小于特定的值的方式，而调整硬涂膜1的表面特性，能使硬涂膜1的表面显现适当的亲水性和亲油性。 
本例的硬涂膜1，因使其表面显现适当的亲水性和亲油性，故对于被膜表面的指纹成分(由水性成分和油性成分构成)的接触面积变得不会过小，在被膜表面能使指纹成分适当地沾湿扩大。结果，即使硬涂膜1的表面附着上指纹，也可使其附着上的指纹难以显眼(指纹辨认困难度的提升)。 
本例除了提升辨认指纹困难度之外也可防止被膜的硬涂性(被膜硬度)的降低。即，本例的硬涂膜1中，提升辨认指纹困难度与防止硬涂性的低下的各性能均衡地并存着。 
并且，本发明者发现，除了上述的调整之外，将对水的接触角调整成规定角以上，同时将润湿张力调整到规定范围内，可以除了具备提升辨认指纹困难度和防止硬涂性降低的作用之外，指纹附着之后的该指纹的擦拭性变为良好，而且能达到擦拭后的指纹成分也难以显眼。 
本例中，硬涂膜1的对水的接触角调整于110°以下为佳，最好调整为 100°以下。通过将对水的接触角调整于110°以下，与水的接触面积变得不会过小，可使附着的指纹难以显眼(提升指纹辨认困难度)。 
本例中，硬涂膜1的对山茶油的接触角调整为50°以下为佳，最好调整为40°以下。通过将对山茶油的接触角调整为50°以下，使指纹的油性成分沾湿扩大。为此，可以使指纹变得不显眼(提升指纹辨认困难度)，且可使擦拭后的指纹成分也难以显眼。 
本例中，硬涂膜1的对水的接触角调整为50°以上为佳，调整为60°以上更佳，调整为70°以上更佳，调整为80°以上最佳。通过将对水的接触角调整为50°以上，与水的接触面积变得不会太大。结果，指纹的水性成分变得容易离开，故提高指纹的擦拭性。即，本例中，将硬涂膜1的对水的接触角调整在规定范围内，以此除了提升指纹辨认困难度之外也能提高指纹的擦拭性。 
另外，对水的接触角和对山茶油的接触角的值都是以依据JIS-R3257(1999)方法来测量的值。 
本例中，优选将硬涂膜1的润湿张力调整到27mN/m以上。更优选调整到30mN/m以上。且，优选将硬涂膜1的润湿张力调整到45mN/m以下。更优选调整到40mN/m以下，再更优选调整到38mN/m以下。 
通过将硬涂膜1的润湿张力调整到规定范围内，能提高指纹的擦拭性。至于产生这样的作用的理由未必很明确。依推测，将硬涂膜1的润湿张力调整到规定范围时，指纹的水性成分2变得能容易适度地溶于硬涂膜1的表面，在硬涂膜1的上的水性成分2和油性成分3能适当地混为一起。即推测，由于大部分的水性成分2被形成在硬涂膜1上，所以在擦去指纹成分时油性成分3变得难以残留在硬涂膜1的表面。并且由于若干的油性成分3被形成在硬涂膜1的表面，硬涂膜1的表面的亲水性的程度变得不会过度强烈。结果，能防止水性成分2难以从硬涂膜1的表面分离，藉此可提高指纹的擦拭性。 
相对于此，如图2所示，当硬涂膜1a的润湿张力太低时，指纹的油性成分3变得与水性成分2差不多同样容易溶于硬涂膜上，如此被形成于硬涂膜1a的表面的油性成分3过多。认为，结果即使擦去指纹之后，油性成分3也变得容易残留在硬涂膜1a的表面，降低了指纹的擦拭性。 
另外如图3所示，当硬涂膜1b的润湿张力过高时，指纹的水性成分2变得比油性成分3更过易溶于硬涂膜1b上，硬涂膜1b的表面的亲水性程度变得过于强烈。认为，结果被形成于硬涂膜1b的表面的水性成分2变得难以从硬涂膜1b表面分离，因此会降低指纹的擦拭性。 
并且，润湿张力的值是依据JIS-K6768(1999)的方法测量而得到的值。 
回到图1，本例的硬涂膜1中，优选再将铅笔划痕值调整为H以上。调整为2H以上为更佳。藉由铅笔划痕值调整为规定值以上，而能提升指纹辨认困难度、不会降低指纹擦拭性，且能有效地防止硬涂膜1的表面受伤的现象。 
并且，铅笔划痕值为依据JIS-K5600-5-4(1999)的方法测量而得到的值。 
本例的硬涂膜1中，优选再将折射率的值调整至1.45～1.65。调整至1.46～1.52为更佳。通过将折射率的值调整为规定范围内而能把硬涂膜1的折射率和指纹成分的折射率的差距变小。结果，指纹附着于硬涂膜1时，可使其附着的指纹变得更加难以显眼(进一步提高指纹辨认困难度)，并且擦拭后的指纹成分也变得难以显眼。 
本例的硬涂膜1的厚度在0.1μm以上30μm以下为佳。通过将硬涂膜1的厚度设为0.1μm以上，能使被膜具有足够的硬度。另一方面，硬涂膜1的厚度即使是超过30μm，被膜硬度也并不能进而提高。而且，当硬涂膜1的厚度变厚时，容易产生被膜因收缩而引起卷曲的倾向。所以从经济性和防止卷曲性的观点来看以30μm以下的厚度为佳。另外，本例中，能够得到硬涂膜1的厚度为10μm以下、或进而为5μm以下的薄膜。即使是薄膜，也能确保必要的充分的性能。 
并且，本例中，为了得到上述的表面特性，可于硬涂膜1的表面施行等离子处理、电晕放电处理、远紫外线照射处理等表面处理。 
本例的硬涂膜1可以通过调制固化性组合物(涂料)，将其对所希望的涂敷对象进行涂敷，再使之固化而制得。 
本例的层叠体中，在被涂敷对象上形成有硬涂膜1。 
本例中能够使用的固化性组合物含有树脂成分。其树脂成分包含热固 化型树脂或电离辐射线固化型树脂的一方或双方。 
热固化型树脂和电离辐射线固化型树脂由例如聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸氨基甲酸乙酯系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂、聚氨基甲酸乙酯丙烯酸酯系树脂、环氧丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、聚碳酸酯系树脂、蜜胺系树脂、酚醛系树脂、有机硅系树脂、氟系树脂等构成。 
特别在固化后的被膜硬度(硬涂性)优异的观点来看，树脂成分优选至少含有电离辐射线固化型树脂。 
作为电离辐射线固化型树脂，能够使用经电离放射线(紫外线或电子射线)的照射而交联固化的光聚合性预聚物。本例中，可单独使用后述的光聚合性预聚物，亦可组合2种以上使用。 
光聚合性预聚物具有阳离子聚合型和游离基聚合型。 
作为阳离子聚合型光聚合性预聚物，可举环氧系树脂和乙烯醚系树脂等。作为环氧系树脂，例如，可举双酚系环氧树脂、线型酚醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。 
作为游离基聚合型光聚合性预聚物，从硬涂性的观点出发，更优选使用1分子中具有2个以上的丙烯酰基、且经交联固化而成为3次元网目结构的丙烯酸系预聚物(硬质预聚物)。 
作为丙烯酸系预聚物，可举出如，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、丙烯酸蜜胺酯、聚氟烷基丙烯酸酯、聚硅氧烷丙烯酸酯等。 
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯系预聚物可以通过例如，将聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应所得的聚氨酯寡聚物，与(甲基)丙烯酸酯经过反应进行酯化而制得。作为聚酯丙烯酸酯系预聚物可通过例如以下方法值得，即，将多元羧酸和多元醇缩合而得的两末端上具有羟基的聚酯寡聚物的羟基，用(甲基)丙烯酸酯酯化的方法，或将多元羧酸付加烯化氧所得的寡聚物的末端的羟基，用(甲基)丙烯酸酯酯化的方法。环氧丙烯酸酯系预聚物可通过例如利用较低分子量的双酚型环氧树脂或线型酚醛环氧树脂的环氧乙烷环与(甲基)丙烯酸酯的反应，进行酯化制得。 
可以根据被涂敷部件的种类及用途等适宜选择丙烯酸系预聚物。另 外，丙烯酸系预聚物也能单独使用，但为了提高交联固化性、调整固化收缩等赋予种种性能，优选添加光聚合性单体。 
作为光聚合性单体，可举出单官能基丙烯酸酯单体(如，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸2-羟基乙酯，丙烯酸2-羟基丙酯，丙烯酸丁氧基乙酯等)，2官能基丙烯酸酯单体(如，1，6-己烷二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，羟基特戊酸酯(Hydroxypivalic Acid ester)新戊二醇二丙烯酸酯等)，3官能基以上的丙烯酸单体(如二季戊四醇六丙烯酸酯，三甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯等)。另外，“丙烯酸酯”，除了正如文字所示的丙烯酸酯之外，也包含甲基丙烯酸酯。这些光聚合性单体可单独使用，还可组合2种以上使用。 
本例的固化性组合物中的光聚合性预聚物及光聚合性单体的合计的含量(换算成固形成分)在全树脂成分中，以40～99重量％为佳，以60～95重量％为更佳，以80～90重量％为最佳。 
当形成本例的硬涂膜1时，在通过照射紫外线使之固化而使用时，于本例的固化性组合物中，配合光聚合引发剂、光聚合促进剂、紫外线增感剂等添加剂为佳。 
作为光聚合引发剂，对于游离基聚合型光聚合性预聚物和光聚合性单体，例如，可举出苯乙酮、二苯甲酮、米酮(Michler′s ketone)、苯偶姻、苄基甲基缩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮(Thioxanthone)类等。作为对阳离子聚合型光聚合性预聚物的光聚合引发剂，例如，可举出由芳香族锍离子、芳香族氧杂锍离子、芳香族碘鎓离子等鎓类，与四氟硼酸酯、六氟磷酸酯、六氟锑酸酯、六氟砷酸酯等阴离子所成的化合物。这些可单独使用，还可使用2种以上的组合。 
作为光聚合促进剂，可举出对二甲基氨基安息香酸异戊酯、对二甲基氨基安息香酸乙酯等。 
作为紫外线增感剂，可举出正丁基胺、三乙胺、三正丁基磷等。 
这些添加剂的配合量相对于上述的光聚合性预聚物及光聚合性单体总计100重量份，一般在0.2～10重量份的范围进行选择。 
另外，本例中，示例了使树脂成分含有电离辐射线固化型树脂的情况， 但取代电离辐射线固化型树脂，或与之同时在树脂成分也可含有热固化型树脂。在树脂成分上包含热固化型树脂的情况下，单独使用或并用热聚合性单体或预聚物，且按所希望，包含热聚合引发剂，即通过加热而产生活性游离基种的化合物等。 
作为热聚合引发剂可列举过氧化物、偶氮化合物等。具体可列举过氧苯酰(Benzoyl Peroxide)、叔丁基过氧苯甲酸、偶氮双异丁腈等。 
本例中，作为树脂成分，除了上述的热固化型树脂和电离辐射线固化型树脂以外，在不妨碍本发明的效果的范围内，也能使之含有热塑性树脂等其它的树脂。 
本例的固化性组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围，也可以根据需要适宜配合添加成分。添加成分可列举表面调整剂、润滑剂、着色剂、颜料、染料、荧光增白剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、流平剂、流动调整剂、消泡剂、分散剂、贮蔵稳定剂、交联剂等。 
于本例，作为添加成分，优选配合依据格里芬(Griffin)法的HLB值在规定范围内的化合物(非离子系化合物)。 
作为添加成分配合理想的化合物系可列举依据格里芬法的HLB值为例如2以上、5以上为佳，最好为10以上的，且例如在18以下、最好为15以下的非离子系化合物等。藉由配合HLB值调整适当了的非离子系化合物，使固化膜1的对水的接触角、对山茶油的接触角及润湿张力，在前述规定范围内变得容易调整。 
非离子系化合物为溶于水而不表现离子性的化合物的总称，由疏水基(亲油基)和亲水基的组合的结合所构成。 
作为此种化合物是至少具有一种以上的亲水基(如，聚环氧烷(POLYALKYLENE OXIDE)、羟基、羧基、磺酰基、磷酸盐、氨基、异氰酸酯基、缩水甘油基、烷氧基硅烷基、铵盐、各种金属盐等)的化合物，例如，可举出乙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚改性丙烯酸酯及聚羟基改性丙烯酸酯等。其中，从对溶剂的溶解性及操作性的观点出发，优选使用聚乙二醇二丙烯酸酯。 
另有，作为非离子系化合物，可使用脂肪酸酯或聚醚等。 
作为脂肪酸酯，可举出通过1元醇或2元以上的多元醇与脂肪酸的缩合而得的脂肪酸酯，例如，可列举丙二醇单硬酯酸酯、丙二醇单月桂酸酯、二甘醇单硬酯酸酯、二甘醇单月桂酸酯、甘油(Glycerol)单硬酯酸酯、倍半油酸失水山梨醇酯(sorbitan sesquioleate)、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬酯酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯等。另有，作为脂肪酸酯，亦可举出聚氧化烯加成脂肪酸酯。 
另有，可配合对脂肪酸酯加成聚合了氧化烯后的非离子系化合物。作为使之加成聚合的氧化烯、以氧化乙烯或氧化丙烯为适宜。氧化乙烯或氧化丙烯可以是分别单独进行加成聚合的，亦可是使之共聚加成的。 
作为聚氧化烯加成脂肪酸酯可列举如聚氧乙烯固化蓖麻子油(castorbean)、单硬酯酸聚氧乙烯甘油、聚氧乙烯(4)失水山梨醇单硬酯酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬酯酸酯、聚氧乙烯(4)失水山梨醇三硬酯酸酯、聚氧乙烯(5)失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(5)失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇三油酸酸酯、聚氧乙烯(4)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙二醇400单油酸酯、聚氧乙二醇400单硬酯酸酯、聚乙二醇400单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)失水山梨醇单月桂酸酯等。 
另有，本例中，作为脂肪酸酯或聚醚以外的化合物亦可使用聚氧乙烯胆甾醚及聚氧乙烯癸基四癸醚(日文：ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエ一テル)等。 
依据格里芬法的HLB值在规定范围内的化合物的含量相对于100重量份树脂成分，优选0.05重量份以上，更优选0.1重量份以上，最优选为1重量份以上；且优选60重量份以下，更优选15重量份以下，最优选10重量份以下。通过将此化合物的含量的下限设为0.05重量份，容易将硬涂膜1的对水的接触角、对山茶油的接触角和润湿张力调整到上述的规定范围。而且，通过将此化合物的含量的上限设为60重量份，可防止硬涂膜1的表面的硬度(硬涂性)的降低。通过适当配合，可期待进一步提升硬涂膜1的指纹擦拭性。 
本例的固化性组合物，通常以涂料的形态来实现。在作为有机溶剂系涂料的情况下，依据树脂成分的种类而适宜选择即可，通过用有机溶剂等稀释溶媒溶解或分散上述的树脂成分(根据需要加入添加成分)之后，根 据需要加入添加剂，由此可以制造固化性组合物。作为有机溶剂，无特别的限定，可举出醇类(如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等)，酮类(如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁酮、环己酮等)，酯类(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁酸内酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等)，醚类(如乙二醇单甲基乙醚、二甘醇单丁基醚等)，芳香族烃类(如苯、甲苯、二甲苯等)，酰胺类(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。在作为无溶剂系涂料时，通过向前述树脂成分根据需要加入添加成分，可作成固化性组合物。 
对于被涂敷对象，要求付与硬涂性(耐擦伤性)和提升指纹辨认困难度的效果的基材。本例中对能够使用的基材的样态没有特别限定，为膜状、片状或板状等具有任何厚度者皆可。而且，基材的表面可为例如凹凸形状，或具有三维曲面的立体形状。 
基材的材质也无特别限制，可为玻璃板等硬质基材，本例中优选具有可挠性的树脂基材。构成树脂基材的树脂种类无特别限定。例如，作为形成膜状或片状的树脂基材时的树脂，可列举如丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、乙酰纤维素、环烯烃等。另一方面，例如，作为形成板状的树脂基材时的树脂，可列举如丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等。 
本例中，以提升与上述的固化性组合物的固化物所构成的硬涂膜1的粘接性为目的，在基材表面也可以施行易粘接处理。作为易粘接处理，可列举如等离子处理、电晕放电处理、远紫外线照射处理、底涂易粘接层的形成等。 
并且，在不妨碍本发明的效果的范围内，基材中也可含有以颜料或紫外线吸收剂为代表的与在本例的固化性组合物中能够含有的添加剂相同的添加剂。 
至于，对于被涂敷对象的固化性组合物的涂敷可以按着常法进行，例如，可列举棒涂敷、模涂敷、刀片涂敷、旋转式涂敷、辊涂(roll-coat)、凹版印刷涂敷、流涂、浸涂、喷涂、网版印刷、刷毛涂敷等。 
本例中，涂敷后的涂膜厚度为，进行涂敷使得后述的干燥固化后的厚度成为0.1μm以上30μm以下程度为佳。将固化性组合物涂敷于被涂敷对象后，将涂敷后的涂膜以50～120℃程度进行干燥为佳。 
固化性组合物的固化为，对于涂敷后的涂膜，可以通过利用热的固化(curing)及/或照射电离放射线(光)来进行。 
在利用热的情况下，作为其热源，能使用如电气加热器、红外线灯、热风等。 
利用电离放射线(光)的情况下，作为其线源，只要其为使得涂敷于基材上的固化性组合物，能在短时间内固化，就没有特别限制。例如，作为红外线的线源，可列举灯、电阻加热板、激光等。作为可视光线的线源，可列举日光、灯、荧光灯、激光等。作为紫外线(电离放射线)的线源，可列举超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧、金属卤化物灯等。即，以这种从紫外线的线源发出的100nm～400nm、最好为200nm～400nm波长区域的紫外线来照射。作为电子射线  (电离放射线)的线源，可列举扫描型或帘式电子线加速器等。即，以从这种电子线加速器发出的100nm以下的波长领域的电子射线来照射。 
电离放射线的照射量，因电离放射线的种类而不同，例如在紫外线的情况下，光量以100～500mJ/cm2程度为佳，在电子射线的情况下，以10～1000krad程度为佳。 
如上述所制造的本例的硬涂膜1合适作为要求付与硬涂性  (耐擦伤性)和提升指纹辨认困难度的效果的用途，尤其各种显示器(例如，等离子显示器面板PDP、阴离子射线管CRT、液晶显示器LCD、电致发光显示器ELD等)的用途；陈列柜、钟表或计量仪器的外罩玻璃的用途；以银行的ATM或自动售票机等为代表的触控面板式的电子机器的触控面的用途；等的硬涂膜使用。 
另外，当然，在电子机器里包含具有上述各种显示器的移动电话(例如，包含PDA(Personal Digital Assistants)功能的个人用移动电话信息终端)及个人计算机等信息处理装置。 
为了防止受伤，以往，在各种显示器(也包含触控面板方式)表面上，直接设置硬涂膜，或贴付在透明基材上设有硬涂膜的硬涂膜，来间接地设置硬涂膜。用于这种用途的硬涂膜或硬涂薄膜因透明度高，硬涂膜部份附着指纹的话，就非常显眼，而且，即使用布等去擦指纹附着的部份也擦不干净。 
本例的硬涂膜1，因使其表面显现适当的亲水性和亲油性，所以对被膜表面的指纹成分(由水性成分和油性成分构成)的接触面积不会变得过小，能使指纹成分在被膜表面适当沾湿扩大。其结果，即使在硬涂膜1的表面上有指纹附着的情况下，也可以使其附着的指纹难以显眼(提升指纹辨认困难度)。于本例，除了指纹辨认困难度的提升之外，也能防止被膜的硬涂性(被膜硬度)的降低。即，本例的硬涂膜1中，指纹辨认困难度的提升和防止硬涂性的降低的各性能均衡地并存着。 
还有，本例的硬涂膜1，因使其表面显现适当的亲水性和亲油性，指纹付着后的该指纹的擦拭性为良好，且能做到擦拭后的指纹成分也难以显眼。 
实施例 
以下、举出将本发明实施方式更加具体化的实验例，进一步详细说明本发明。另外，于本实验例中的「份」、「％」只要没有特别限定，皆为重量基准。 
《实验例1》 
首先，制备涂敷液(固化性组合物)。 
<涂敷液的处方> 
电离放射线固化型树脂组合物(固形分100％)10份 
(BEAMSET 575：荒川化学工业社) 
·非离子系化合物(固形分100％)    5份 
(聚乙二醇二丙烯酸酯、HLB值：17) 
(NK酯A-1000：新中村化学工业社) 
·光聚合引发剂                   0.5份 
(IRGACURE651：汽巴精化公司) 
·丙二醇单甲醚                   23份 
其次，将调制的涂敷液，用棒式涂敷法，涂敷于作为被涂敷对象的厚度为125μm的聚酯膜(COSMOSHINEA4300：东洋纺绩公司)的一面上，经干燥，形成了涂膜。 
其次，对形成的涂膜，用高压水银灯照射紫外线(照射量400mJ/cm2)，得到具有6μm厚度的硬涂膜的层叠体(硬涂薄膜)的样品。 
对于得到的层叠体样品，以下面的方法测量对水的接触角和对山茶油的接触角及润湿张力，并进一步评价指纹辨认困难性、指纹擦拭性和铅笔硬度。结果如表1所示。 
(1)关于对水的接触角及对山茶油的接触角，都是依据JIS-R3257(1999)的方法，测量了层叠体样品的硬涂膜上。 
(2)关于润湿张力，是依据JIS-K6768(1999)的方法，测量了层叠体样品的硬涂膜上。 
(3)关于指纹辨认困难性，首先使指腹按压于层叠体样品的硬涂膜表面让指纹附着上。其次，将指纹附着后的层叠体样品的被涂构件侧与黑底相对而放在黑底上。然后，在三波长荧光灯下，从层叠体样品的硬涂膜侧的正上方观察指纹。其结果，看不见指纹者为「◎」，几乎看不见者为「○」，多少看得见者为「△」，清楚地看得见者为「×」，以作评价。 
(4)关于指纹擦拭性，首先，使指腹按压于层叠体样品的硬涂膜的表面，让指纹附着上。其次，用纸巾(CRECIA公司)接触指纹附着后的硬涂膜，来回擦拭。接着，将指纹擦拭后的层叠体样品的被涂构件侧与黑底相对而放在黑底上。然后，在三波长荧光灯下，从斜上方观察层叠体样品的硬涂膜侧，并观察指纹擦拭后的状态。其结果，至使指纹看不见，未满2往返者为「◎」、2往返以上未满3往返者为「○」、3往返以上未满5往返者为「△」、5往返以上或指纹成分没有变得看不见者为「×」，以作评价。 
(5)关于铅笔硬度，  依据JIS-K5600-5-4(1999)的方法，测量层叠体样品的硬涂膜表面的铅笔划痕值。并且，将得到的测量值为2H以上者以″◎″评价，未满H者以″×″评价。 
《实验例2》 
除了配合平均粒子直径为6μm的丙烯酸树脂珠粒(Beads)(MR7 HG：综研化学公司)0.5份作为消光剂之外，与实验例1同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例3》 
除了对硬涂膜的表面施于电晕放电处理以外，与实验例1同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例4》 
除了配合0.02份非离子系化合物(聚醚改性二甲聚硅氧烷、固形分100％、商品名：BYK333，毕克化学公司制)以外，与实验例1同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例5》 
除了配合0.04份BYK333以外，与实验例4同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例6》 
除了取代BYK333，配合非离子系化合物(氟系添加剂、固形分20％、商品名：MEGAFACEF484、大日本油墨化学工业公司)以外，与实验例4同样的条件调制涂敷液，得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例7》 
除了取代BYK333，配合非离子系化合物(丙烯酸系共聚合物、固形分52％、商品名：BYK355、毕克化学公司公司制品)以外，与实验例4同样的条件调制涂敷液，得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例8》 
除了取代BYK333，配合0.05份非离子系化合物(聚醚改质二甲聚硅氧烷、固形分100％，商品名称：BYK331，毕克化学公司制)以外，与实验例4同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例9》 
除了于硬涂膜的表面再施于电晕放电处理以外，与实验例3同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量 及评价。结果如表1所示。 
《实验例10》 
除了使MEGAFACEF484的配合量设为0.05份以外，与实验例6同样的条件调制涂敷液，并且得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例11》 
除了使BYK331的配合量设为0.02份以外，与实验例8同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例12》 
除了使紫外线的照射量设为50mJ/cm2以外，与实验例1同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例13》 
将BEAMSET575的配合量改变为17份。将IRGACURE651的配合量改变为0.4份。丙二醇单甲醚配合量改变为30份。然后，取代聚乙二醇二丙烯酸酯，将非离子系化合物(固形分100％、物质名：异氰脲酸的三丙烯酸酯、HLB值：12、商品名：SR368、Sartomer公司制)配合3份以外，与实验例1同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
《实验例14》 
除了配合0.5份非离子系化合物(聚醚、商品名：PERETEXPC-2419、Miyoshi油脂公司制、HLB值：6)以外，与实验例13同样的条件调制涂敷液，并得到了层叠体样品。然后，进行与实验例1同样的测量及评价。结果如表1所示。 
【表1】 
Figure G2008800049241D00151
从表1可以确认以下的结果。 
首先，有关指纹辨认困难性为，对水的接触角和对山茶油的接触角均超过规定角(实验例8)，或者对于水的接触角在于规定角以下而对于山茶油的接触角超过规定角的情况(实验例10)，无论哪一个，附着于硬涂膜的指纹容易显眼。相对而言，两接触角都在规定角以下时(实验例1～7、9、11～14)，附着于硬涂膜的指纹难以显眼。尤其，两接触角均为更加适当地被调整(实验例1～3、7、13、14)时，附着的指纹变得更加难以显眼。 
其次，有关指纹擦拭性，即使润湿张力于规定范围内，对于水接触角太低(实验例9)，或润湿张力于规定范围以外(实验例8、10～12)时，无法轻易地擦去附着于硬涂膜的指纹。相对与此，润湿张力在规定范围内时(实验例1～7、13、14)，容易擦去附着于硬涂膜上的指纹。 
还有，有关铅笔硬度，除了实验例12之外的所有的实验例均得到了良好的结果。 
从这种结果能确认到，在本实验例中，又维持铅笔硬度又指纹辨认困难性和指纹擦拭性双方优异者为实验例1～7、13、14，这其中，尤其优异者为实验例1～3、7、13、14。即，确认到使用实验例1～3、7、13、14的样品，不会打乱硬涂膜的亲水性和亲油性的适当的均衡关系，且不会使硬涂性降低。 

Claims (7)

1.一种硬涂膜，其对水的接触角为80度以上110度以下，对山茶油的接触角为50度以下，
所述硬涂膜通过对固化性组合物照射电离放射线并使之固化而成，所述固化性组合物至少含有包含电离辐射线固化型树脂的树脂成分及依据格里芬法的HLB值为2～18的非离子系化合物，
所述非离子系化合物的配合量相对于所述树脂成分100重量份为0.05重量份以上且为60重量份以下。
2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其润湿张力为27～45mN／m。
3.一种层叠体，其具有权利要求1或2所述的硬涂膜。
4.根据权利要求3所述的层叠体，其中，所述硬涂膜的厚度为0.1～30μm。
5.一种电子机器，其具有权利要求1或2所述的硬涂膜。
6.根据权利要求5所述的电子机器，所述硬涂膜的厚度为0.1～30μm。
7.根据权利要求5或6所述的电子机器，其为移动电话。
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