TW200900445A - Thermally shrinkable film, molded article and thermally shrinkable label using thermally shrinkable film, and container using this molded article or having label attached thereon - Google Patents

Description

200900445 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於熱收縮性薄膜暨使用該熱收縮性薄膜之 成形品、熱收縮性標籤，以及使用該成形品或裝附有該栌 籤之容器，更詳言之，係關於收縮特性、耐熱性優越，^ 合於收縮包裝、收縮結束包裝和收縮標籤等之用途的熱收 ，性薄膜暨使用該熱收縮性薄膜之成形品、熱收縮^標 籤’以及使用該成形品或裝附有該標籤之容器。 【先前技術】 °° 目前，果汁等之清涼飲料、啤酒等之酒精飲料等，係以 填充於瓶或寶特瓶之容器的狀態所販售。此時，為了提升 ，其他商品之差別化和商品之辨識性，而於容器外側裝附 著k印刷之熱收縮性標籤。作為此熱收縮性標籤之素材， 一般為使用聚氯乙烯（pVC)、聚苯乙烯、芳香族聚酯等。 另「方面，最近開始重視枯竭性資源之有效活用，且可 再生資源的利用成為重要課題。目前，作為其解決對策， 最受矚目2為植物原料塑膠的利用。此植物原料塑膠係利 用非枯竭資源，不僅可達到製造塑膠時之枯竭性資源的 約’亦具備優越的回收性。 此植物原料塑膠中，尤其是聚乳酸系樹脂由於係將由澱 粉發酵所得之乳酸作為原料，可依化學化工進行量產，且 f明性、剛性優越，故作為聚苯乙稀和芳香族？以旨（聚對 苯二甲酸乙二酯)之替代材料而在於薄膜包裝材和射出成 形領域中受到矚目。 97104767 200900445 且於室-下雖且二 縮性標籤之材料的情況， :，、心: 溫收縮性，1自然收縮性良 收縮再者，有於加熱收縮時容易發生 加敎：：問題。又，聚乳酸系熱收縮薄膜係在經 題口了守’進仃結晶化而有無法得到充分熱收縮特性的問 之ίΛι舻？述問題之手段，已知有調整了聚乳酸系樹脂 Π。妙、乳酸之共聚合比的薄膜（參照專利文獻 八鰛=主此薄臈雖可抑制加熱時之結晶化，但仍無法充 因心、遽收縮而發生不均、皺紋、凹坑的問題。 另广嘗試有調整聚乳酸系樹脂之結晶化度，並摻合脂 ” I? S曰系,脂等’以改良收縮完成性(參照專利文獻 ^而力與PVC系熱收縮性薄膜相比較，仍難以謂其 具有充分之收縮完成性。 者聚礼酸系樹脂由於素材本身具有脆性，故在單體 成形為片材狀或薄膜狀等的情況，無法得到充分之強 度，而有難以供於實用的問題。 相對於上述問題’已知有含有聚乳酸以外之脂肪族聚酯 (參照專利文齡q、- ^ ^ 駄3)、聚己内酯（參照專利文獻4)、乙烯- 咕匕 “ & σ體專之共聚合聚烯烴（參照專利文獻5) 寺的方法。J：卜望A , 寻係以在維持聚乳酸系樹脂薄膜之透明性之 T ^ ^ &為主要目的’對於收縮完成性而言，仍剩餘尚 不充分之點。 再者，作為改良聚乳酸系樹脂之脆性的手法，揭示有使 97104767 6 200900445 用由聚乳酸與聚烯烴化合物所形成之薄膜（參照專利文獻 6)，由聚乳酸與改質烯烴化合物所形成之成形品（參照專 利文獻7)和組成物（參照專利文獻8)，由聚乳酸與間^聚 丙烯所形成之成形物（參照專利文獻9)，由以乳酸為主成 为之聚合體、脂肪族碳酸、及以鏈狀分子二醇為主成八之 脂肪族聚酯之可塑劑所形成的經可塑化之聚乳酸薄膜7(參 照專利文獻10)，由聚乳酸與環氧化二烯系嵌段共聚物戶^ 形成之生物分解性樹脂組成物（參照專利文獻u)，由聚 乳酸、脂肪族聚酯、及聚己内脂所形成之乳酸系聚合體組 成物（參照專利文獻12)，由選自結晶性聚乳酸、天然橡 膠及聚異戊：烯之至少i種之橡膠成分所形成之聚錢 系樹脂組成物（參照專利文獻13)等。 然而，在將上述聚己内酯、改質烯烴化合物、環氧化二 烯系嵌段共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯等混合於乳酸系 樹脂中的情況，雖可見到耐衝擊性之改良效果，但結果顯 著損及透明性，使用於例如必須確認包裝材等之内容物的 用途時仍難謂為充分技術。 另外，已知有將於殼層含有聚縮醛樹脂與二烯橡膠、天 然橡膠、聚矽氧橡膠、聚胺基曱酸酯橡膠或（曱基）丙烯酸 曱酯，且於核層含有選自苯乙烯單位及丁二烯單位之至少 一種的多層構造體等之耐衝擊改良劑，調配於聚乳酸系樹 脂中，藉此提升耐衝擊性的手法（參照專利文獻丨4)，但 作為熱收縮性薄膜仍不足。 再者，亦提案有於聚乳酸系樹脂中調配使橡膠質聚合體 97104767 7 200900445 與乙烯系單體進行接枝聚合而得之接枝聚合物的手法（象 照專利文獻15 )，但作為熱收縮薄臈仍不足。 f..... 另一方面，提案有於聚乳酸系樹脂中調配丙烯酸系原料 的手法(參照專利文獻16、17) ’但此手法係以改良耐熱 性與透明性為目的，而有難以適用於提升耐破斷性的問 題:再者，已知有調配了具有特定質量平均分子量之聚乳 酸系樹脂與聚甲基丙烯酸酯樹脂的延伸薄膜（參照專利文 獻⑻H專利錄18所揭示之技術係^升 酸系樹脂薄膜之耐熱性、透明性為主要㈣，而難以適用 於如本發明般提升熱收縮性薄膜的耐破斷性。 (專利文獻1)曰本專利特開2003_1 1 9367號公報 (專利文獻2)日本專利特開2〇〇1_11214號公報 (專利文獻3)曰本專利特開平9_169896號公報 (專利文獻4)曰本專利特開平8_3〇〇481號公報 (專利文獻5)日本專利特開平9_15131{)號公報 (專利文獻6)日本專利特開2005-68232號公報 (專利文獻7)日本專利特開平Q9_3163l()號公報 (專利文獻8)曰本專利特開平5 —17911〇號公報 (專利文獻9)日本專利特開平1{)_251權號公報 專利文獻ίο)日本專利特開2〇〇〇_191895 (專利文獻11)曰本專利姓0日 % +寻利特開2000-21 9803號公報 ^文獻12)日本專利特開歷—〇31853號公報 ί利文獻13)日本專利特開2003-183488號公報 利文獻⑷日本專利特開2003-286400號公報 97104767 8 200900445 (專利文獻15)曰本專利牲„ 0ΛΛ/( 号扪特開2004-285258號公報 (專利文獻16)曰本專利牲„ 0ΛΛ/( ^ 寻列特開2004-269720號公報 (專利文獻17)曰本專利牲„ Qnnt;，。 个寻扪特開2005-171204號公報 (專利文獻18)曰本專利牲。Λ 个哥扪特開2005-36054號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 本發明係有鑑於上述課題而—士本, ^日 艰向7^成者’本發明之課題在於 侍到對環境負荷較低’熱收縮特性、耐衝擊性、透明性、 機械特性及收縮完成性優越，適用於收縮包裝、收縮社束 包裝和收縮標籤等之用途的熱收縮性薄膜。 本發明之另-課題在於得到使用了適用於收縮包裝、收 縮結束包裝和收縮標籤等之用途的上述熱收縮性薄膜的 成形品、純縮性標籤及裝时上述成形品或熱收 籤的容器。 (解決問題之手段） #本發明之課題可藉用使用一種熱收縮性薄膜（以下稱為 第1發明）而解決，該熱收縮性薄膜係含有聚乳酸系樹脂 與聚烯煙系樹脂作為主成分；纟有該聚乳酸系才封脂與聚稀 烴系樹脂的質量比為95/5〜50/5〇之混合樹脂，且具有至 少1層該混合樹脂層，·上述聚乳酸系樹脂係含有D—乳酸 與L-乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹脂，D_乳酸與 L-乳酸之D/L比為3/97〜15/85或85/15〜97/3 ;將上述聚 烯烴樹脂依振動頻率l〇Hz、應變〇1%之條件進行測定時 之2〇°C之貯藏彈性模數（e，）為i00MPa以下；於至少_ 97104767 9 200900445 方向上延伸、且浸潰於8(TC溫水中1〇秒鐘時之主收縮方 向之熱收縮率為20%以上。

另外，本發明之課題可藉用使用一種熱收縮性薄膜（以 下稱為第2發明）而解決，該熱收縮性薄膜係含有聚乳酸 系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂作為主成分；含有該聚乳酸系 樹=與軟質丙烯酸系樹脂的質量比為95/5〜5〇/5〇之混合 樹脂’且具有至少1層該混合樹脂層；上述聚乳酸系樹月口旨 係含有D-乳酸與L_乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹 脂，將上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻率ι〇Ηζ、應變〇 之條件進行測定時之2(TC之貯藏彈性模數（£’ ^為0 lOOMPa以下；於至少—方向上延伸、且浸潰於啊溫水 中10 f>、知日守之主收縮方向之熱收縮率為2 〇 %以上。 另外，本發明之其他課題可藉由使用上述第丨發明及第 2考:明之薄膜作為基材的成形品、熱收縮性標籤，以及使 用该成形品或裝附有該標籤之容器所解決。

(發明效果） 根據本發明，由於使用由依既定比例含有聚乳酸系樹脂 與聚烯烴系樹脂或軟質丙烯酸系樹脂之混合樹脂所形成 之、具有既定熱收縮率的延伸薄膜，故熱收縮特性、耐衝 擊性和機械特性以及收縮完成性優良。 再者，根據本發明，可提供使用了適合於收縮包裝、收 縮結束包裝和收縮標籤等之用途之上述熱收縮性薄膜的 成形品、熱收縮性標籤’以及裝附有上述成形品或上述熱 收縮性標籤之容器。 97104767 200900445 【實施方式】 以下’針對本發明之熱收縮性薄膜、成形品、熱收縮性 標籤及裝附有該成形品或熱收縮性標籤之容器（以下，分 別稱為「本發明之薄膜」、「本發明之成形品」、「本發明之 標籤」、「本發明之容器」）進行詳細說明。 尚且，本說明書中，所謂「作為主成分」係指在不妨礙 構成各層之樹脂之作用、效果的範圍内，容許含有其他成 分的意義。再者，此用語並非限制具體之含有率，但係佔 有各層之構成成分整體之70質量％以上、較佳8〇質量％ 以上、更佳90質量％以上、且1〇〇質量％以下之範圍的成 [本發明之薄膜] 乂發明之薄膜係包括：由含有聚乳酸系樹脂與聚烯烴系 樹脂作為主成分之混合樹脂所形成的熱收縮性薄膜（第丄 發明），與由含有聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂作為 主成分之混合樹脂所形成的熱收縮性薄膜（第2發明）。 :先，針對第i發明與第2發明所使用之樹：、層構成 等進行詳細說明。 〈t乳酸系樹脂〉 本案第1發明及第2發明之薄膜所使用的聚乳酸系樹 、指D-乳酸或L_乳酸之均聚物，或此等之共聚物， 言’係指構造單位為卜乳酸之聚（D_乳酸）、構造 酸之聚（L-乳酸），再者為卜乳酸與D_乳酸之 、X之聚(DL-虬酸）’又’亦包括D_乳酸與L—乳酸之共 97104767 200900445 聚合比不同之複數之上述共聚物的混合樹脂。 上述L-乳酸與D-乳酸之共聚物中，D_乳酸盘L 共聚合比（以下簡稱為「眺比」）為 85/15〜97/3，較佳為5/95〜15/85或85/15〜95/5，更佳為 8/92〜15/85 或 85/15〜92/8，最佳為 10/9〇〜15/85 或 85/15〜90/10。 / 一在D-乳酸之共聚合比高於97或未滿3的情況，係顯示 咼結晶性，熔點亦較高，而有耐熱性及機械物性優越的傾 向。然而，在使用作為熱收縮性薄膜時，通常由於伴隨有 使用了印刷及溶劑的製袋步驟，故為了提升印刷適應性及 溶劑密封性，必須使構成材料本身的結晶性適度下降。 又，結晶性過高的情況，延伸時將進行配向結晶，而有加 熱時之薄膜收縮特性降低的傾向。再者，即使作成藉由調 整延伸條件而抑制了結晶化的薄膜，於熱收縮時因加熱而 造成結晶化較收縮先進行，結果有發生收縮不均或收縮不 足的傾向。 另一方面，在D-乳酸之共聚合比為未滿85或高於15 ^情況’由於結晶性幾乎完全消失，故結果於加熱收縮後 今易發生在標籤彼此碰合時因熱而融黏等困擾。因此，藉 ，乳酸樹脂之D-乳酸與卜乳酸之構成比調整為上述 fe圍可知到不發生上述問題之收縮斗寺性優@的熱收縮薄 膜。 又第1發明及第2發明之薄膜中，亦可換合机比不同之 聚乳酸系樹脂，且由於經摻合者可更容易地調整聚乳酸系 97104767 12 200900445 樹脂之D/L比，故較伟。仏 娜 此時，右為使複數之乳酸系聚合 妝之 &之平均值成為上述範圍内即可。配合使用用 途，藉由摻合二種以上之^ 口便用用 ^ 之D/L不同的聚乳酸系樹脂並調整 結晶性’可取得耐熱性與熱收縮特性之均衡。 r::之系樹脂中，若為不損及上述PLA系樹 月曰本質之性質的範圍内， 何 基幾酸、對苯二甲酸等之自由乳酸以外之經 肪n辦. Μ曰肪族—羧酸、琥珀酸等之脂 :乙:V 環氧乙炫加成物等之非脂肪族二 知乙一知卓之脂肪族二醇所組 之共聚合成分。另外，以婵大八；” 種作為夕里 用少量之鏈延長劑，例如的之下’亦可使 物、酸酐等。 〜屬醋化合物、環氧化合 作為乳酸以外之α -麵1no 3雜其丁缺， 羧酸早位，可舉例如羥乙酸、 3;羥基丁 g夂、4-羥基丁酸、2 —羥基正丁酸、2 —羥 -甲基丁酸、2-羥基j甲基丁酸、2_ 广’ 己酸等之2官能脂肪族羥基 -2-羥基 内酉旨等之内醋類。 ^和己内酉日、丁内醋、戊 另外，作為上述二醇單位，可舉例如乙二醇、 酵、1’4-環己烷二甲醇等。又 J 丁- 舉例:琥_、己二酸、辛二酸、癸二酸:可 限祕㈣等之共聚物中之共聚合比並益特別 :最越費越少，故： 決定共聚=二 耐衝擊性等之物性均衡而 具脰而，，乳酸與乳酸以外之^經基叛 97104767 13 200900445 酸、脂肪族二醇、或脂肪族二幾酸之共聚物的共聚合比， 係乳酸/乳酸以外之α-㈣誠、脂肪族二醇、或脂肪族 二羧酸=95/5〜10/90 ，較佳90/1〇〜2〇/8〇 ，更佳 80/20〜3G/7G。若共聚合比為上述範圍内，則可得到剛性、 透明性、耐衝擊性等之物性均衡良好的薄膜。又，作為此 等共聚物之構造’可舉例如無規共聚物、嵌段共聚物、接 r) 可為任一種構造。其中，由薄膜之耐衝擊性及 的咸點而έ，較佳Μ段共聚物或接枝共聚物。 以酸系樹脂之重量（質量）平均分子量為20，_ 以上、幸父佳4〇，〇〇〇以上、承杜^。^ 上更么60,000以上，上限為4〇〇 〇〇〇 以下、較佳35〇，_以下、更佳職_以下。若重量（〇質0 ^U ’則得到 隼 f二抑制薄膜之延伸度不足或脆化。另一方面，二; 由貝/j平均分子量為佩_以下，可使溶融黏度下降， w、生產性提升的觀點而言為較佳。 作為上述聚乳酸系樹脂之聚合法 公知方法。例如若為縮合聚上=— ^且有Γ立^此等之混合物進行直接脫水縮合聚合而 二;之聚乳㈣樹脂。又，於開環聚合法 並視需要於使二c聚體的乳酸交_(1咖)， 開環聚合，藉此劑ί’於既定之觸媒存在下進行 乳酸交酯中，係意广成之聚乳酸系樹脂。上述 將此等視需要而-礼酸之二聚體的DL~乳酸交酯， 仃混合、聚合，藉此可得到具有任意組 97104767 14 200900445 成、結晶性之聚乳酸系樹脂。 =為適合使用於本發明之聚乳酸系樹脂之代表性者，可 二 Γ 化學公司製之「LACEA」，Nature W^ks LLC ^二之等可商業性取得者。另外，作 與^樹脂與二醇與二羧酸之無規共聚物的具 舉例如「GS-Pla ,(二基化錢八n由丨、 菱予公司製），又，作為嵌段共聚 物或接枝絲物之具體例，可舉例如「p題 油墨化學工業公司製）。 」本 〈聚烯烴系樹脂〉 第1發明之薄膜中所使用之聚烯烴系樹脂， 率施、應變G.1%之條件進行敎時之抓之貯藏彈^ 核數（E )為i 00MPa以下、較佳_a以下更佳為5〇_ 、下又斋考慮到薄膜整體的韌性（常溫下之剛性），貯 藏彈性模數(E，）之下限值較佳為〇1Mpa以上、更佳 UMPa以上、再更佳3.0MPa以上。第i發明之薄膜之2〇 C之貯藏彈性模數(E’）位於上述範圍的聚烯烴系樹脂， 係聚烯烴之結晶化度低’密度較小，故聚烯烴系樹脂之平 均折射率亦變低，可使其與所混合之聚乳酸系樹脂之平均 折射率接近。因此，由於可達到減低第丨發明之薄膜之内 部霧值’故對於耐破斷性之改良與維持透明性而言非常有 用。又，右20C之貯藏彈性模數（E，）為1〇〇Μρ&以下， 則不致使耐破斷性之改良效果降低，可抑制大幅之 良的發生。另-方面’若第】發明之薄膜的貯藏彈性模= (E )為O.WPa以上，可抑制薄膜整體之韌性大幅降低的 97104767 15 200900445 情形。 再者，第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂中，依振 動頻率10Hz、應變〇. 1 %之條件進行測定時之πι之貯藏 彈(生模數（E )較佳為50MPa以下、更佳3〇MPa、再更佳 20MPa以下、最佳l〇MPa。另一方面，貯藏彈性模數邙，） 之下限值較佳為0. IMPa以上、更佳〇. 5MPa以上、更佳 1. 〇 MPa以上。在將第1發明之薄膜使用於保特瓶之收縮 標籤用途等的情況，作為對於保特瓶等之被覆對象物的標 籤裝附步驟，必須有熱收縮加工步驟。又，為了防止内容 物之劣化、破裂等，熱收縮加工係以6〇~1〇〇。〇進行。因 此，若第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之7(rc的 貯藏彈性模數（E，）為50MPa以下，則於熱收縮加工溫度 項域中，可使薄膜表現充分之熱收縮率。又，若7 〇。匸的 貯藏彈性模數（E，）為（^，以上，則於熱收縮加工㈣ 中:可維持充分之薄膜強度，故不致發生薄膜之破袋和皺 摺等而可容易地對被覆對象物進行均勻裝附。 尚，，聚烯烴系樹脂之貯藏彈性模數（E,)可藉由下述 方法算出：在2(TC及7(TC之溫度下，振動頻率1〇Hz，應 變〇. 1%，升溫速度2°C/分鐘，夾具間距2. 5cm之條件下， 於-150 C至20(TC之範圍測定動態黏彈性。 —第1發明之薄膜中，上述貯藏彈性模數（E，）之大小可 猎由增減後述之乙烯與碳數3以上且2〇以下之稀烴之 共聚物含量而調整。例如’在欲提高上述貯藏彈性模數 (Ε )的情況，係使乙烯與碳數3以上且2〇以下之“ _烯 97104767 200900445 烴之共聚物含量減少，相反地’在欲下降貯藏彈性模數 (E )的情況，可藉由增加乙烯與碳數3以上且20以下 烯煙之共聚物含量而進行調整。 第1發明之薄膜t，所使用之聚婦烴系樹脂若依振動 ” 10Hz、應變〇. 1%之條件下進行測定時之2〇乞之貯 性模數(E’）為滿足上述記載之範圍，則無特別限定，但 由將7(TC之貯藏彈性模罐）調整為既定範圍的觀 以及熱收縮性、機械物性及成形性之觀點而言，較佳為使 用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、或此等之混合物。 以下，例示第1發明之薄膜所使用之較佳之聚乙稀 脂、聚丙烯系樹脂。 作為第1發明之薄膜所使用之聚稀煙系樹脂，可舉例如 聚乙烯系树月曰、聚丙烯系樹脂、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯—丙烯酸甲酯共聚物等之乙 稀系共聚物。其巾’由熱收縮率與成形性之觀點而言，較 仏為使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、或此等之混人 物。、由、於聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂因聚合方法和共二 合成份等而存在多樣種類，故其範圍並未特別限定。以下 表示較佳種類。 作為第1發明之薄膜所使用之聚乙烯系樹脂，可舉例如 密度0.92g/cm3以上且G.94g/cm3以下之中密度聚乙稀樹 月曰(MDPE)、密度未$ 〇· 92g/cm3之低密度聚乙烯樹脂 (LDPE)、及直鏈狀低密度聚乙烯樹脂（LLDpE)。其中，由 延伸性、薄膜之耐衝擊性、透明性等之1點而纟，特別適 97104767 17 200900445 合使用直鏈狀低密度聚乙烯樹脂（LLDPE)。 作為上述直鏈狀低密度聚乙烯樹脂（LLDpE)，可舉例如 乙烯與碳數3以上且20以下、較佳碳數4以上且12以下 之α -烯烴之共聚物。作為α —烯烴，可例示如丙烯、卜 丁烯、1-戊烯、1-己烯、卜庚烯、卜辛烯、丨_壬烯、卜 癸烯、3-甲基-卜丁烯、4_甲基—卜戊烯等。其中，適合使 用1β —丁烯、1_己婦、卜辛烯。又，進行共聚合之α -烯烴 可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。 第1發明之薄膜中，上述聚烯烴系樹脂係含有聚乙烯成 分’其含有率較佳為70質量％以上、更佳75質量％以上。 若為70質量％以上，可維持薄膜整體之韌性。 尤其是於第1發明之薄膜中，上述聚乙烯系樹脂之密度 較佳為0· 910g/cm3以下、更佳〇. 9〇5g/cm3以下、再更佳 〇. 900g/cm3以下。又，下限雖無特別限定，但較佳為 〇.800g/cm3以上、更佳〇 85〇g/cm3以上、再更佳 〇.880g/cm3以上。若密度為〇 91〇g/cm3以下，則由與聚乳 酸之親和性亦提高，且維持延伸性而可充分得到實用溫度 區域（70〇C以上、90¾以下左右）之熱收縮率的觀點而言屬 較佳；另一方面’若密度為〇8〇〇g/cm3以上，則由於不使 薄膜整體之轫性（常溫下之剛性）和耐熱性顯著降低，故實 用上較佳。 上述聚乙烯系樹脂適合使用熔融流動速率（MFR : j jS K7210，溫度：19(rc，負重：21. 18N)為 〇. lg/l〇 分鐘以 上且l〇g/l0分鐘以下者。若MFR為〇 lg/1〇分鐘以上， 97104767 18 200900445 可良好地維持擠出加工性，另‘ 分鐘以下，將 右财1^為i〇g/i〇 低的情形，故:物之厚度不均和力 學強度降 人’作為第】發明之薄膜所使 了均聚丙婦樹脂之外，可舉 ：：婦系樹脂，除 ::軟性之軟質聚丙稀系樹赌。作為軟二=:脂，具 可舉例如無規聚丙稀樹脂 ::丙稀系樹脂， 橡膠等。此等之尹^丙席樹脂、丙婦-乙稀 e,、*人 由延伸性、耐破斷性之_ £fc品一_ 別適合使用無規聚丙烯樹脂。 …之觀點而，，特 上述無規聚丙婦樹脂中，作為與 烯烴，較佳為碳數2以上且2〇 、聚。之α- 且12以下者。可例示如乙稀、卜、、=炭,4以上 1-庚烯、卜辛烯、卜 戊烯、1-己烯、 由延伸性、敎收縮特性if婦專。第1發明之薄膜中， 等之觀點而言，特別 '商i t田之耐衝擊性和透明性、剛性 含有率為8 〇質量w㈣煙之丙稀單位的 =r广烯。又，進烯= 使用1種，亦可組合2種以上使用。 輝』早獨 另外，聚丙烯系樹脂之熔融流動速率⑽R，JISK721〇 溫度：230°C，負重.1δΝΤλ 疋午 UtK JISK7210， 較佳1雜以上= 鐘以下。 5g/10 h鐘以下、較佳10g/10分 此等之聚乙稀系樹脂或聚丙稀系 Μ有作為聚乙^樹脂之商品名「_蓮,LLe」、 97104767 19 200900445 「CARNEL」、「TAFMER A、P」（日本 POLYETHYLENE 公司製）、 「SUNTEC HD、LD」（旭化成化學公司製）、「HIZEX」、 「ULTZEX」、「EVOLUE」（三井化學公司製）、「M0RETEC」（出 光興產公司製）、「UBE聚乙烯」、「UMERIT」（宇部興產公 司製）、「NUC聚乙烯」、「NUC-FLX」（日本UNICAR公司製）、 「Engage」（Dow Chemical 公司製）等。 另外，市售有作為聚丙烯系樹脂之商品名「NOVATEC PP」、「WINTEC」、「TAFMER -XR」（日本 P0LYPR0 公司製）、 「三井P0LYPR0」（三井化學製）、「住友N0BRENE」、 「TAFCELENE」、「ECELENE EPX」（住友化學公司製）、 「IDEMITSU PP」、「IDEMITSU ΤΡ0」（出光興產公司製）、 「Adf lex」、「Adsy 1」（SunAl lomer公司製）等。此等之共 聚物可分別單獨使用，或混合2種以上使用。 另外，第1發明之薄膜中，進一步作為聚烯烴系樹脂， 亦可適合使用乙烯及可與其進行共聚合之單體的共聚 物。若例示乙烯及可與其進行共聚合之單體的共聚物，可 舉例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚 物、乙烯-丙烯酸曱酯共聚物等。 上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚 物、乙烯-丙烯酸曱酯共聚物之乙烯含有率為70質量°/〇以 上、較佳75質量％以上，且為95質量％以下、較佳90質 量％以下、更佳85質量％以下。乙烯含有率若為70質量％ 以上，可良好維特薄膜整體之耐破斷性與收縮特性。 作為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA)之市售品，可舉例如 97104767 20 200900445

「EVAFLEX」（三井杜邦 POLYCHEMICAL 公司製）、「N0VATEC EVA」（三菱化學公司製）、「EVASLENE」（大日本油墨化學 工業公司製）、「EVERTATE」（住友化學公司製）。另外，作 為乙烯/丙烯酸乙酯共聚物（EEA)之市售品，可舉例如 「EVAFLEX EEA」（三井杜邦P0LYCHEMICAL公司製），作為 乙烯/丙烯酸甲酯共聚物有如「ELVALOY AC」（三井杜邦 P0LYCHEMICAL 公司製）等。 上述可與乙烯進行共聚合之單體的共聚物之MFR並無 特別限制，通常MFR(JIS K7210，溫度：190°C，負重： 21. 18N)為〇· 5g/10分鐘以上、較佳丨〇g/1〇分鐘以上， 且為15g/10分鐘以下、較佳i〇g/1〇分鐘以下。 第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之質量平均分 子量之下限值為50, 〇〇〇、較佳100, 0〇〇，上限值為 700,000、較佳600,000、更佳5〇〇,〇〇〇。若聚烯烴系樹脂 之質量平均分子量為上述範圍内’可表現所需之機械物性 和耐熱性等之實用物性，並得到適度之熔融黏度，得到良 好之成形加工性。 另外，上述聚烯烴系樹脂之製造方法並無特別限制，可 舉例如使用公知之烯烴聚合用觸媒的公知聚合方法，例如 使用了以齊格勒•納他型觸媒為代表之多位（multisite) 某或X 一茂金屬系觸媒為代表之單位（shy e site)觸 Ξ入=用：料聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法、氣相 Λ / 〆使用了自由基起始劑之塊狀聚合法等。 〈聚乳酸系樹脂與聚烯烴㈣脂之質量比〉 97104767 21 200900445 第i發明之薄财，重要的是聚乳酸系樹脂與聚稀煙系 樹脂之質量比為95/5〜50/50。該質量比較佳 90/H)〜60/40、更佳85/15〜則卜藉由將相對於聚乳酸 系樹脂之聚烯烴系樹脂的質量比” 5以上，可期待耐破 斷性之改良效果。另-方面，藉由將㈣於聚乳酸系_

之聚烯烴系樹脂的質量比保持在5〇以下，可維持薄膜敕 體之動性。 I 〈軟質丙稀酸系樹脂〉 本案第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂，係指 具有柔軟性之丙烯酸系樹脂，更具體而言，依振動頻率 lOHzH 0.1%之條件進行敎時之2Q<t之貯藏彈性模 數（E，）為lOOMPa以下、更佳5〇_以下、再更佳ι〇Μρ& 以下。另-方面’相同條件下之貯藏彈性模數之 〇. IMPa以上、較佳} 〇MPa以上。 ‘、、、 若20°C之貯藏彈性模數為1〇〇Mpa以下，帛2發明之 膜之财破斷性的改良效果不致降低，可抑制大幅之外觀不 良土又，右為0· IMPa以上，可維持第2發明之薄膜整體 的韋，性。X ’由於丙烯酸系樹脂與聚乳酸系樹脂可相容， 故藉由奶合聚礼酸系樹脂與位於上述貯藏彈性模數範圍 之軟質丙烯酸系樹脂’可兼顧耐破斷性之賦予與透明性之 維持。 2為第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂，具體 ::，較佳為具有由丙烯酸酯(a)所構成之至少1個聚合 一肷#又物（A)、及由具有與該丙烯酸酯不同之化學構造的 97104767 22 200900445 (曱基）丙烯酸酯（b-l)所構成之至少}個聚合體嵌段物（B) 的軟質丙烯酸系樹脂。 (聚合體嵌段物（A)) 用於形成聚合體嵌段物（A)之丙稀酸酯（a )並無特別限 制。若為由丙烯酸成分與醇成分所構成之丙烯酸酯即可， 較佳為碳數1以上且15以下之具有醇成分的丙烯酸酯。 作為較佳之丙烯酸酯之具體例，可舉例如丙烯酸曱酯、丙 稀酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、 丙稀酸2 -乙基己酯、丙烯酸月桂酯等之丙烯酸1級炫酯； 丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2_曱氧基乙酯、 丙烯酸3-曱氧基丁酯、丙烯酸三曱氧基矽烷基丙酯、丙 稀酸二氟乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸 第一 丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異葙酯、丙烯酸三甲基 石夕燒醋等。丙烯酸酯（a)可使用1種亦可使用2種以上。 (聚合體嵌段物（B)) 用於形成聚合體嵌段物（B)之（甲基）丙烯酸酯(^一丨），係 具有與用於形成聚合體嵌段物（A)所使用之丙烯酸酯（a) 不同之化學構造。又，本說明書中，「（甲基）丙烯酸」係 指「丙烯酸或甲基丙烯酸」。 了使用作為（甲基）丙稀酸酉旨（b—Ι)的甲基丙稀酸酿之代 表例’可舉例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱 基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁 酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2_乙基己酯、甲 基丙稀酸月桂酯等之甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸環己醋 97104767 23 200900445 等之曱基丙烯酸環烷酯；曱基丙烯酸苯酯等之曱基丙烯酸 芳基酯，曱基丙稀酸苄酯等之甲基丙浠酸芳烧基酯；曱基 丙烯酸環氧丙酯；曱基丙烯酸烯丙酯；曱基丙烯酸三曱基 石夕烷酯；曱基丙烯酸三曱氧基矽烷基丙醋等。 (組成） 第2發明之薄膜中，作為丙烯酸酯（a)、（甲基）丙烯酸 酯（b-1)，分別可使用上述說明之聚合性單體中的丨種或 2種以上，但由所得之薄膜的物性等觀點而言，上述代表 例中，丙烯酸酯（a)及甲基丙烯酸酯（b-1)較佳為使用選自 由甲基丙烯酸甲S旨、丙烯酸乙s旨、丙烯酸正丁g旨及丙稀酸 2-乙基己酯所組成群之至少1種。 (構造） 關於第2發明之薄財所使用之具有丨個以上聚合體欲 山A)及Η固以上聚合體嵌段物⑻的嵌段共聚物之聚 S肢敗段物的個數、各聚合體嵌段物之分子量及立 性、士以及嵌段共聚物整體的分子量，並無特職其中， 可特別良好地發揮作為熱可錢彈性體之純的巍段丘 佳為於該嵌段共聚物中具有1個以上聚合體纽 物（A)及2個以上聚合體嵌段物⑻的三嵌段以上之嵌段 構造。於製造耐熱性優越之嵌段共聚物的目的下，聚^ 喪段物⑻中之立體規則性較佳係為三元體⑹ 以上之間規性、較佳8 0 %以上之Π is ω· 合主要使用甲基丙=之間規性。於此目的下，適 第2發明之薄膜中，由所得之薄膜之物性等觀點而言， 97104767 24 200900445 作為丙稀酸酯（a)最好 婦酸醋α-υ最好使用？基丙‘乍為（甲幻丙 原料，可使調整貯藏彈性模數變得办:。藉由主要使用兩 貯藏彈性模數的情況，係可藉由增:丙稀:二口，在欲降低 -’可藉由增加甲基丙物二升有=丨生模數之情 第2發明之薄膜所使用 二：。 丙烯酸醋（b-D，更且體而士 私糸樹月曰令之（甲基） 質…更佳 又，上限較佳為60質量％以下、更佳 貝量^以= 佳4°質量%以下。藉由使甲基丙稀酸甲：之含; 述範圍’可得到既定之貯藏彈性模數特性。^成為上 (分子量） 弟2發明之薄膜中，目標之嵌段共聚物之 ㈣：共聚物整體的分子量可配合其用途等而= 即 般而言，聚合體嵌段物（A)之數量平均分子量 匕Ί上且、1 ’ _以下之範圍内’聚合體嵌段物(b) 數里平均分子量為丨，0〇〇以上且1，〇〇〇, 000以下之範圍 内，聚合體嵌段物整體之數量平均分子量為3, 〇〇〇以上且 3一，000, 000以下之範圍内。藉由設為此範圍内，所得之聚 δ體肷段物之成形性、操作性、力學特性將較佳。 乂再者，第2發明之薄膜中所使用之軟質丙烯酸系樹脂， 係依振動頻率10Hz、應變〇. 1%之條件進行測定時之7〇。〇 之貯藏彈性模數（E，）較佳為O.IMPa以上、更佳1〇Mpa 97104767 25 200900445 以上，且較佳為5〇MPa以下、更佳3〇MPa以下。 。/字f明之薄膜中所使用之軟質丙稀酸系樹脂之70 之貝丁藏彈性模數設為上述範圍的目的在於，為了使第2 發明之薄膜的耐破斷性與收縮完成性良好。㈣ =㈣模數設為㈣&以下，可更加提升第2㈣之薄 膜的耐破斷性。 ^將弟2發明之薄膜使用於保特瓶之收縮標籤用途等 f 2情況，作為對於保特瓶等之被覆對象物的標籤裝附步 驟，=須有熱收縮加工步驟。又，為了防止内容物之劣化、 破劣等，熱收縮加工係於60〜10(rc之溫度條件下進行。 1此’第2發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之艽之 2彈性模數（E，）若為〇鳥以上，則於熱收縮加工步 7 ’由於可維持充分的薄膜強度，故不發生薄膜之破袋 $敵指等’而可容易地對被覆對象物進行均勻裝附。又， 第2發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之70。。之貯藏彈 〇 =模數（E* ^若為5〇MPa以下，則於熱收縮加工溫度區域 * ’可於薄膜表現充分的熱收縮率’且聚乳酸系樹脂與軟 =丙烯酸系樹脂可相容，故可調整第2發明之薄膜之玻璃 ^移溫度(Tg)’藉由可進行熱收縮加工步驟中之收縮起始 :度的5周整’或使收縮行為均句化，將不易發生收縮不 :二皺紋等，可得到良好之收縮完成性。另一方面，藉由 將財藏彈性模數設為〇1MPa以上，可抑制6〇U代下 :收縮時之彈性模數的大幅降低，得到良好的收縮完成 97104767 26 200900445 第2發明之薄膜所使用之軟質㈣ 動速率（MFR ·· JIS Π210，溫度：19〇t，封知之熔融流 通常為l.Og/ΙΟ分鐘以上、較佳 ^重·· 21肩） 叫/Π)分鐘以下、較佳25g/1G分鐘以；上，且為 分鐘以下。 更L 20g/i〇

可舉例如商品名「LA 作為上述軟質丙烯酸系樹脂 Polymer」（Kuraray 公司製）。 〈聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂之質量比〉 第2發明之薄膜中，重要的是聚乳酸系樹脂與軟質丙稀 酉文糸樹脂之質量比為95/5〜5〇/5〇。此質量比較佳為 90/10〜60/40 , 85/1 5〜7〇/3〇。藉由將軟質丙烯酸系 樹脂相對於聚烯烴系樹脂之質量的質量比設為5以上，將 可期待第2發明之薄膜之耐破斷性之改良效果。另一方 面藉由將軟質丙稀酸系樹脂相對於聚乳酸系樹脂之質量 的質量比保持在50以下，可維持第2發明之薄膜整體的 拿刃性。 〈對混合樹脂的添加物〉 再者’第1發明及第2發明之薄膜中，於上述混合樹脂 中’在不顯著妨礙本發明效果的範圍内，可進一步含有上 述聚烯烴系樹脂及軟質丙烯酸系樹脂以外之、曱基丙烯酸 曱酯之含有率為70質量％以上的曱基丙烯酸曱酯共聚 物、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂 (GPPS(通用聚苯乙烯））、HIPS(耐衝擊性聚苯乙烯）、 SBS (苯乙稀-丁二稀共聚物）、SIS(苯乙稀-異戊二烯共聚 97104767 27 200900445 物）、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁歸、苯乙烯共聚物）、挪（苯 =烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物）、苯乙烯一碳酸共聚物 等，聚醯胺系樹脂，聚氢其# 钬乳基亞甲基系樹脂等之熱可塑性樹 脂的至少一種以上。 尤其疋（曱基）丙烯酸系樹脂由於可與聚乳酸系樹脂相 炼化，故可藉由與聚乳酸系樹脂摻合而調整對收縮特性造 成影響的玻璃轉移溫度’成為有效提升收縮完成性的樹 脂。 匕上述（曱基）㈣酸系樹脂中，較佳為甲基丙烯酸系樹 月曰。此曱基丙烯酸系樹脂係指曱基丙稀酸甲醋均聚物，或 甲基丙烯酸甲酉旨50質量%以上與其他乙烯型單體的共聚 物。作為此乙烯型單體，可舉例如甲基丙烯酸醋類、丙烯 酸醋類、不飽和酸類、苯乙烯…甲基苯乙烯、丙烯腈、 甲基丙烯腈、順丁稀二酸酐、苯基順丁烯二醯亞胺、環己 基順丁烯二醯亞胺。 作為上述甲基丙烯酸g旨類的具體例，可舉例如曱基 酸乙醋、甲基丙稀酸丁醋、甲基丙烯酸環己醋、曱基 酸笨酯、曱基丙烯酸节酯、曱基丙烯酸2_乙基己酯 基丙烯酸2-羥基乙酯等。 另外，作為上述丙烯酸酯類的具體例，可舉例如丙烯萨 甲醋、丙烯酸乙醋、丙烯酸丁醋、丙烯酸環己_、丙烯‘ 苯酉旨、丙稀酸节酯、丙烯酸2-乙基己酿、㈣酸2_料 乙酯等。再者，作為上述不飽和酸類之例子，可舉例^ 基丙烯酸、丙烯酸等。 τ 97104767 28 200900445 另外’於上述之構成曱基丙烯酸系樹脂的共聚物中，亦 可進一步含有聚丁二烯、丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚 丙稀酸丁醋共聚物等之彈性體成形，或戊二酸酯單位、戊 '^酿亞胺早位。 此等之中，由剛性、成形性之觀點而言，適合使用屬於 曱基丙婦酸甲酯之均聚物的聚甲基丙烯酸甲酯（pmma)，以 及由選自曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸 丁醋、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、 曱基丙烯酸之2種以上所形成的共聚物。 第1發明及第2發明之薄膜中，最適合使用聚曱基丙烯 酸甲酯（P匪A)。藉由摻合此樹脂，可提高曱基丙烯酸系樹 月曰之玻璃轉移溫度，結果可緩和收縮時之急遽收縮起始， 得到良好之收縮完成性。 上述（曱基）丙烯酸系樹脂之含量為5質量％以上、較佳 1〇質量％以上、更佳15質量％以上，且為30質量％以下、 較佳25質量％以下、更佳20質量％以下。 作為上述（曱基）丙烯酸系樹脂之市售品，可舉例如 「SUMIPEX」（住友化學公司製）、「ACRYpET」（三菱嫘縈公 司製）、「PARAPET」（Kuraray 公司製）、r ALTUGLAS」 UTOFINA· Japan公司製）、「DELPET」（旭化成化學公司 製）等。 再者，第1發明及第2發明之薄膜中，於上述混合樹脂 中在不顯著妨礙本發明結果的範圍内，在提升耐衝擊 性、透明性、成形加工性及熱收縮性薄膜的各種特性之目 97104767 29 200900445 的下，亦可添加軟質性樹脂。 作為上述軟質性樹脂’可舉例如除了聚乳酸系樹脂以外 一月曰肪族聚I系樹脂、芳香族脂肪族聚醋系樹脂、二醇與 致酉夂與乳酸系樹脂的共聚物、核殼構造型橡膠等。 域軟質性樹脂中’特佳為除了聚乳酸系樹脂以外之脂 酯系樹脂。此除了聚乳酸系樹脂以外之脂肪族聚酯 糸树月曰，係以脂肪族二羧酸或其衍生物與脂肪族多元醇為 =成刀之月日肪族聚g旨。作為構成脂肪族聚酯系樹脂的脂肪 矢二缓酸殘基，可舉例如自琥㈣、己二酸、辛二酸、癸 -酸、十二烷二酸等所衍生之殘基。χ，作為脂肪族多元 醇殘基，可舉例如自乙二醇、U-丁二醇、U一環己烧二 甲醇等所衍生之脂肪族二醇殘基。 第1發明及第2發明之薄膜中適合使用的脂肪族二叛酸 殘基，為—酸殘基或己二酸殘基，脂肪族多元醇殘基為 1，4-丁二醇殘基。 再者，第1發明及第2發明之薄財適合使料脂肪族 聚酯系樹脂，其熔點較佳為1〇〇t以上且17〇它以下。藉 由將熔點調整為此範圍内，即使為一般進行收縮的赃曰 至l〇〇t之範圍，該脂肪族聚醋系樹脂仍可保持結晶狀 態，結果，藉由於收縮時擔任柱子般的角色，而可得到更 良好的收縮完成性。 上述除了聚乳酸以外之脂肪族聚酯系樹酯的含量，為5 質量％以上、較佳10質量％以上、更佳15質量％以上，且 為30質量％以下、較佳25質量％以下、更佳2〇質量％以下。 97104767 30 200900445 另外，作為上述核殼構造橡膠係更適合使用下述者。厪 於具有核殼構造者中，特別適合 屬 膠。作為其具體例’可舉例如用氧丙烯酸複合橡 基）丙烯酸系單體之共聚物所 减化合物與（甲 系單體之均聚物或共聚物所;甲基)丙婦酸 物，可舉例如二甲基矽氧為上述矽軋烷化合 基）丙婦酸系單體，可舉例如（ β便用之（曱 2-乙基己醋等。再者，作為殼部戶;〜丁醋、丙烯酸 單體，可舉例如（甲基）丙烯酸甲醋等。？基）丙烯酸系 上述核殼構造橡膠之含有率，# 總量為5質量％以上、較佳^ 構成薄膜之樹脂 U 、 質里％以上、更佳1 5皙暑〇/ ，且為30質量％以下、較佳° 質量％以下。 ^土 25 4置％以下、更佳20 :”發明及第2發明之薄臈中，於 明性：成形加工性及熱收縮薄膜之各種特性的目2 f =者妨礙第1發明及第2發明之效果的範圍内可 塑劑、_二：二甲，如脂肪酸醋系可 ,,^ 偏本二甲酸酯系可塑劑箄。 二上述脂肪酸酯系可塑劑之具體 酸二丁酯、己—酸— 了舉例如··己二 盈八己二酸二異壬酯、Π 異…己二酸二(2_乙基己基)醋、已二酸一 “：夂二 酉旨、己二酸二（正癸基）醋、二丁基-乙醇;（正辛酸） 酸-丁狀^ 丞一乙知己二酸酯、癸二 m曰、癸二酸二(2_乙基己基)，、 二 敲-(2-乙基己基)醋、十二烷二酸二(2〜乙基己 97104767 31 200900445 基）s旨等。 2外’作為上述酞酷系可塑劑之具體例，可舉例如酞酸 :，、壬醋、酞酸二異癸醋、酞酸二(2_乙基己基)酉旨等。再 =二作為上述偏苯三曱酸醋系可塑劑之具體例，可舉例如 偏本二曱酸三（2-乙基己基）酯等。 〈本發明之薄膜之製造方法> 本案匕!發明及第2發明之薄膜，係可使用上述混合樹 月日’藉么知方法進行製造。作為薄 營妝^ 勹溽膜之形態，可為平面狀、 二”任-種，但由生產性(可於原料薄膜 為平面狀。 丁印刷的觀點而言，較佳 作為平面狀薄狀製造方法，可舉例I制複數 出機將樹脂進行熔融，自τ字模 行冷卻固化，於縱方向上進:=共：出’以冷卻親進 幅延伸，予以退火、==申、於橫方向上進行拉 仃電軍放電處理’藉由捲取機 、進 、土 ^ 俄于以卷取而得到薄臈的方 法。又，亦可舉例如將藉由管狀法 成平面狀的方法。 ㈣開而作 ^延伸時之延伸倍率，係於重疊（Qveriap)用等使並 於一方向上收縮之用途中，縱方 八 下，产方6…立 為2倍以上幻0倍以 :以上幻°倍以下，較佳係縱方向為3 且6‘以下，橫方向^ 3倍以上且6倍 另一方面，於熱收縮性標籤用等主要於一 。 的用途中，最好選擇相當为 11 ，、收縮 田仏王收縮方向之方向為2倍且 97104767 32 200900445 10倍以下、較佳為3倍以上且7倍以下、更佳為3倍以 上且5倍以下，與其正交之方向為4以上且2倍以; 倍係指不延伸的情況）、較佳為1.01倍以上、丨5彳立以下 屬於單軸延伸之範嘴的倍率比。依上述範圍°内之 t紅率進行延㈣雙軸延伸薄膜，不致使與主收縮方向 =之：向的熱收縮率過大’例如在使用作為收縮標籤的 ΐ:埶t:於容器上時，可抑制於容器高度方向上薄膜亦 進订熱收縮的所謂縱拉現象。 、 缩使用之樹脂之破璃轉移溫度和熱收 7二專膜所要求之特性而改變，大約為6〇t以上、較佳 並^上’上限為l〇〇°c以下、較佳9〇〇c以下之範圍。 教=姓經延伸之薄膜係視需要於減低自然收縮率和改良 度等目的下，於50。。以上、峨以下左右之溫 内迅速在分子配向尚未緩和的時間 ，于/冷部，而成為熱收縮性薄膜。 暈放電第：發明及第2發明之薄臈係視需要而施以電 ==印刷、塗佈、蒸鑛等表面處理或表面加工， 〈薄膜構成劑或熱封之製袋加工或穿孔加工等。 又本二1發明及第2發明之薄膜的層構成可為單層， 性等之表侧性、易接黏 的積層構造。亦即:可::有Π作f為重疊了其他層 層體。例如，可泛 了為具有至少一層混合樹脂層之積 為如圖1(A)所示般由含有本發明混合樹 97104767 33 200900445 知之層（I)之單層所形成的薄膜。又，亦可為如圖1(B)所 示般具備有於含有本發明混合樹脂之層（1)上，積層了樹 脂組成或添加劑不同之層（11)的層構成的薄臈。再者，可 :幻士圖2(A)、（B)及（c)所示般，於含有本發明混合樹 月曰之層（I)上，積層了樹脂組成或添加劑不 ⑴〇的具有（⑴/⑴/(II) 、（11)/⑴/(曰 11〇 (士II )/(1)/(1 ΙΙ)/(Π)等之層構成的積層薄膜的例子。此 時★，各層的積層比可配合用途、目的而適當調整。 第1發明及第2發明之薄膜中，較佳之層構成係層⑴） 為以聚乳酸系樹脂為主成分之層的情況。尤其是構成層 (Π)之聚乳酸系樹脂的D/L比，較佳係與構成層（I)之 不同。於層（I)與層（⑴中，藉由使D/L tb改變而調整為 使結晶性不同，將可實現更加良好的I缩完成性。 /作為形成上述積層體的方法，可舉例如：共擠出法丨於 形成各層之薄膜後，予以重合並進行熱㈣时法；套 黏劑等進行接合的方法等。 〜本發明之薄膜的總厚度可為單層或積層，並無特別限 疋：：由透明性、收縮加工性、原料成本等之觀點而言， 以較薄者為佳。具體而言，延伸後之薄膜總厚度可為⑽ 以下、車又佳以下、更佳5〇//m以下，又，壤 總厚度之下限並無特別限^，但若考慮到薄 性、 較佳為20/zm以上。 处理丨生’ 〈物理特性•機械特性〉 (收縮率） 97104767 34 200900445 80°C溫水 20%以上、 發明及第2發明之薄膜中，重要的是於 中浸潰10秒鐘時之主收縮方向的熱收縮 更佳30%以上。 ％ 此m特瓶之收縮標❹料中，對於在較短時間下 ^ _秒左右）之收縮加工步驟的適應性的判斷指 才示。目則’作為在保特瓶之標籤裝附用途中 縮加工機，係使用水蒸氣作為進行收縮加工之加 般所謂之蒸氣收縮機。再者’由對於被覆對象 产^=錢點而言，熱收縮性薄膜必須依儘可能低之溫 :率：熱收縮。然而’在溫度依存性高、因溫度而收 ==同之薄膜的情況，由於對於蒸氣收縮機内之溫 :不句谷易發生收縮行為不同的部位，故有發生收縮不 句、皺紋、凹坑等而收縮完成外觀惡化的傾向。由亦包括 工ί生產性的觀點而言，若於8〇°C溫水中浸潰10秒鐘時 之缚膜主收縮方向的熱收縮率為m以上，由於可於收縮 加工時間内充分密接於被覆對象物上，且不發生不均、皺 ’文凹;t几#知到良好之收縮完成外觀，故較佳。藉此，第 《月及第2發明之薄膜較佳係8『c之熱收縮率為⑽以 上且70%以下。 尚且’厂主收縮方向」係指縱方向與橫方向中延伸方向較大 者，例如，在裝附於瓶上的情況係相當於其外周方向的方向。 另外’在將第1發明及第2發明之薄膜使用作 性標藏的情況，與主收縮方向正交之方向的熱收縮；，： 於80 C級水中浸潰1 〇秒鐘時較佳為^⑽以下、更佳⑽以 97104767 35 200900445 下、再更佳3%以下。若為與主收縮方向正交之方向的熱 收縮率為1 〇%以下的薄膜，將不易發生收縮後之與主收縮 方向正交之方向的尺寸本身變短、或收縮後之印刷圖樣和 文字畸變等’於角型瓶的情況不易發生縱拉等之困擾，故 較佳。 尚且，上述熱收縮之上限雖未記載，但由於藉埶收縮不 f使延伸前之薄膜長度變短，故熱收縮的上限為成為 别之薄膜長的收縮率。 (透明性） 第1發明及第2發明之薄膜之透明性，於依JIS πι〇5 測定厚度50"薄膜的情況，總霧值較佳為繼以下 佳20%以下、再更佳15%以下、最佳丨⑽以下。又， =較佳為15%以下、較佳m以下、更佳ι〇%以下、最 下。若總霧值為⑽以下，可保料时薄 /u ^ 務值馮i5%以下，錯由抑制因 薄膜積層化相it叙 之總霧值，更加提升透明性。 運7減低輕 (拉伸破斷伸度） 斷I二發明及第2發明之薄膜之耐衝擊性，可藉由拉伸破 伸丁評價θ。此拉伸破斷伸度係於環境溫度代之拉 上的伸長2其是標鐵用途下薄膜之拉取（流動）方向⑽ 上的伸長率為100%以上、較 若頊in # Λ。 孕乂佳150%以上、更佳200%以上。 製袋等步驟時將不易發生薄^破度斷^ G G %以上，於印刷· ，寻膜破斷荨之不良情形，故較 97104767 36 200900445 佳。又，即使在伴隨著印刷· 薄膜所施加的張力增加時，若H =步驟之高速化而對 則不易發生破斷，而較佳 4申度為150%以上 考慮到目前步驟之速度，若為= 並無特別限定，但在 過度賦予伸長，則相反地薄 =右則認為充足，若 另外，第1發明及第21=:下2= 伸試驗中，尤苴是椤蕕 、之23 (3¾¾下的拉 若23°C環境下之拉伸破斷 m〇0%以上。 袋等步驟時為1峨以上，於印刷·製 b科將不㈣生賴破斷等 :二=伴隨著印刷·製袋等之步驟之力:二 發生破斷，而較佳。 辦甲度為l〇(U以上則不易 (貯藏彈性模數（E，）） 0 H:及第2。發明之薄臈係依振動頻率10Hz、應變 认、。二升溫速度2 C/分鐘、夾具間距2. 5cm之條件 向皿度-150(：至15(rc之範圍内’針對與薄膜延伸方 (V Γ二方向測定動態黏彈性時，2rc下之貯藏彈性模數 土E )較佳為UOGMPa以上且3，_pa以下之範圍、、: 土 ，200MPa以上且2,500MPa以下之範圍。若薄膜 彈性模數E，為l，000MPa以上，可提升作糸胳丁臧 之，(常溫下之剛性)，由於不易發生== 2形’在印刷、製袋等之2次加工時因輥延伸而薄膜伸 長專的不良情形，或在將薄膜厚度減薄時，以貼標籤機將 97104767 37 200900445 = ί = = :瓶等之容器上時，傾斜地被覆、 若貯藏彈性模數E，為3，__以内 ^^面’ 為硬而不易延伸的薄膜，於2次加工時 峰《生成 用時感到粗糙觸感的不良情 ；=’使 伸方向正交之方…。c下的二=與= UOOMPa以上且3，G_Pa以下之範^ 層 之樹脂，成作成為本發明所規定之範圍，在 况’可猎由，整混合樹脂之剛性和樹脂組成而進行調整月。 在積層薄膜的情況，可藉由改變相對於薄膜整體厚度 *夕層與内層的厚度比例而進行調整。例如，在欲提言^ 藏彈：模數(Γ )時，可提高相對於積層薄膜整體厚；： L A層的比例’以提高混合樹㈣之剛性而 (層間剝離強度） 離：二發明及第2發明之薄膜作成積層構造時，層間剝 金又U封強度）係使用於23t:、50〇/〇RH環境下，以τ ^離法於0依試驗速度2GW分鐘進行剝離之方法，而 j 2N/15mm寬以上、較佳4N/15mm寬以上、更佳6紹5丽 1以上。X ’層間剝離強度之上限並無特別限制，但由薄 膜表面之耐溶劑性之觀點而言，較佳為ΐ5Ν/ΐ5_寬以 下。本發明之薄膜係即使於作成積層構造的情況，由於層 間剝離強度至少為2N/15imn寬’故不致發生於使用時密封 部分剝離等之困擾。作為確保上述薄膜之層間剝離強度的 手段’重要的是將各層之樹脂挺成設為本發明所規定之範 97104767 38 200900445 圍，尤其是除了將第3層之厚度設為0.5心以 重要的是由本發明所規定之樹脂構成第3層。 ’ (自然收縮率） 小第=明二第1發明之薄膜之自然收縮率最好儘可能地 _5_;伴；===然收縮率中，例如於 3 W…It 自然收縮率，較佳為未滿 ' 更彳土 2. 〇%以下、再更佳1. 5%以下。若上、f你放 f

J 縮率未滿3，，則即使在將所製成之薄 /月保存的情況’亦可穩定地裝附於容器 發生問題。作為磕徂μ、+.缝 具用上不易 的是將D 自㈣縮㈣手段，重要 1疋將各層之樹脂組成設為本發明所規定之範圍 = 、成=樹7相對於薄輕體厚度之厚度比設為⑽以上:、 成、熱收縮性標籤、容器〉 狀月及第2發明之薄膜’可視被包裝物加工為平面 需=同大等而供於包裝。在為保特瓶等之圓筒狀容器而 薄膜的情況’首先可於捲取於輥上之橫寬的平形 产；it折^㈣，的畫像，然後將其㈣lj為所需的寬 疊成印刷面為内侧，作成中央密封(。 寬 ==為所謂的信封貼合)而作成圓筒狀。作二 法接=考慮有機溶劑之接黏方法、熱密封之方 接2劑之方法、瞬間封口機之方法。其中， 外觀性之翻[&丄 生產性、 硯^而έ，適合使用有機溶劑之接黏方法。 力夕卜’第1發明及第2發明之壤瞄，山_ 縮特性、收…〜專膜由於其薄膜之熱收 收鈿元成性、透明性等優越，故其用途並無特別 97104767 39 200900445 藉由視f要積層印刷層、蒸制、其 Π;::!!為保特瓶€吹塑瓿h托盤、便 坷谷益、礼製品容器等之各種成形品。 木 α:Γ尤其是在將第1發明及第2發明之薄膜使用作Α …器(例如清涼飲料水用或食品用之m、：用：： ^ ’較佳為保特瓶）用熱收縮性標籤況 ^狀(例如’中心凹縮的圓柱、具有角的四角 f £ i... 5凹坑Ϊ = ΐ仍可密著於該形狀上’而得到無敵紋和 ||，可^ 麗標籤的容11。此發明之成形品及容 〇 β错由使用一般之成形法而進行製作。 收==!明及第2發明之薄臈由於具有優越之低溫 :习、、’凡成性，故除了於加熱至高溫時發生變形般 謂成形品的純縮性㈣素材之外，㈣合利 二了 =時吸水性等與本發明之 =同的卿如選自金屬、究器、玻璃、紙、聚乙婦、 二彔丁烯等之聚婦烴系樹脂’聚甲基丙烯酸酯系樹 =、錢酸I系樹脂、聚對苯二甲酸乙二自旨、聚對苯二$ 夂丁一酯等之聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂的至少一種）作 為構成素材的塑膠包裝體（容器）的熱收縮性標籤。 作為構成上述塑膠包裝體的材質，除了上述樹脂之外， σ牛例如聚表乙烯、橡膠改質耐衝擊性聚苯乙烯（Hips)、 =乙婦-丙烯酸丁醋共聚物、苯乙稀_丙烯腈共聚物、苯乙 ' -順丁稀二酸酐共聚物 '丙稀腈_丁二稀—苯乙稀共聚物 ABS) (f基）丙烯酸-丁二烯_苯乙烯共聚物（Μβ§)、聚氯 97104767 200900445 乙烯系樹脂、苯酚樹脂、脲樹脂 脂、不飽和聚酿樹脂、聚石夕氧樹脂等。氧樹 使===:薄膜、標藏及聚附有該標籤之容器， 尚且，實施例所示之測定值及評價 施例卜積層薄膜之拉取(流動)方向記進:。實 「肋」將其正交方向記載為「橫」方載向為二向(或 〈測定方向 > TD」）。 (1)貯藏彈性模數（Ε ’） 土 ’X月所使用之聚婦烴系樹脂或軟質丙烯酸系 至，溫度18rc〜23rc之範圍的熱壓製機 ⑽Pa壓縮3分鐘後，將其浸潰於冷水 封 將所得之薄膜正確地切成橫4讀縱60随之大^ = 為樣本。使用黏彈性光譜計D v A _ 2 〇 〇 (丨τ計測公司製）， 振動頻率Π)Ηζ、應變0. 1%、升溫速度2。〇/分鐘、夾具間 距2.5cm之條件下，於測定溫度為-15(TC至15(TC之範 ，'十對縱方向’則疋動態黏彈性。另外，作為貯藏彈性模 數（E )，將2(TC及7(TC之貯藏彈性模數（E，）記載於表 卜表3。 、又 此外，2種以上之聚烯烴系樹脂之混合物的貯藏彈性模 數係使將依既定混合比混合之混合樹脂設入至雙 軸杈出機（二菱重工業公司製），依設定溫度180°C進行熔 97104767 200900445 融混合並顆粒化者。 (2 )熱收縮率 將所得之熱收縮性薄膜切取縱1〇〇mm、 小’分別浸潰於src之溫水浴中10秒鐘大 對縱方向及橫方向’將相對於收縮前原： 的收縮1之比例以％值表示。 (3)拉伸破斷伸度 將所得之熱收縮性薄膜切出於與主收縮方向正交之 為11〇丽、主收縮方向為15咖的大小，根據 SK6732 , 1〇〇mffl/min , 〇〇c^ 23 C下與薄膜主收縮方向正交之方向（縱方向）上的拉伸 破斷伸度，敎H)次之測定值的平均值，依下述基準進 饤評價。將測定值及評價結果示於表卜表3。

◎ 〇 X 拉伸破斷伸度超過200%之情況 拉伸破斷伸度超過1〇0%、200%以下之情況 拉伸破斷伸度為100%以下的情況 (4)霧值 為了評價所得之薄膜的透明性，而依JISK7105測定霧 值，根據下述基準進行評價。霧值之測定係針對薄臈之總 霧度及内部霧度而進行。 ^ ◎:内部霧值為10%以下、及總霧值為i 5%以下的情況 〇 :内部霧值為超過10%且20%以下、及/或總霧值為超 過15%且30%以下的情況 X :内部霧值為超過20%、及總霧值超過30%的情況 97104767 42 200900445 (5) 外觀 行::传之薄膜外觀(透明性/表面形狀)依據下述基準進 ◎:透明性、表面形狀均優越。 透明性或表面形狀之任一者 實用上不造成問題。 个艮仁 X透％性及表面形狀均 (6) 收縮完成性 銳个民 二印刷了 10mm間隔之格子的薄膜切取_〇_x TM 14mm^ Λ TD ^ # , 〇mm ^ Α ^ ^ (ΤΗρ) ::π黏’製成圓筒狀薄膜。將此圓筒狀薄膜裝附於 合里500ml之圓同狀保特瓶上，藉由於蒸氣加 度3. 2m(3區）之收缩補、#A 我 匕）之收細通道中，不旋轉地依約4秒使豆 過’而被覆於容器上。各區中的通道内環境溫度係哨 閥調整蒸氣量，設為70〜9〇t之範圍。 薄膜被覆後係依下述基準進行評價。 ◎.收縮充A ’完全未發生皺紋、凹坑、白化、袼子歪 斜 正 〇·收縮雖充分，但稍微發生皺紋、凹坑、白化、格 歪斜’不過於實用上不造成問題 X.收縮不充分，且顯著發生皺紋、凹坑、白化、格 歪斜 。千 另外，各實施例、比較例所使用之原材料係如下述。 (聚乳酸系樹脂） 97104767 43 200900445 •聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名： Nature Works4050，L 體/D 體量=95/5 以下，略記為 「NW4050」。 •聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名： Nature Works4060，L 體/D 體量=88/12 以下，略記為 「NW4060」。 •聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名： 如1：11代1〇『1^40420，1^體/0體量=95.75/4.25 以下，略 f 記為「NW4042」。 •聚乳酸系樹脂與二醇與二羧酸之共聚物…大日本油墨 化學工業公司製，商品名：「PLAMATE PD150」，以下略記 為「PD150」。 (聚烯烴系樹脂） •住友化學公司製，商品名：TAFCELENE3512[TAFCELENE 原體X1 1 02(85質量％)/無規嵌段聚丙烯（15質量％)，10Hz 貯藏彈性模數：3MPa(20°C)，2MPa(7(TC)，TAFCELENE 原 ί·.. u 體為丙烯-丁烯共聚物]，以下略記為「T3512」。 • Dow Chemical 公司製，商品名：Bersify2300，聚丙 烯-乙烯無規共聚物[聚丙烯/乙烯=88/12，10Hz貯藏彈性 模數：45MPa(20°C )，8MPa(70°C )，以下略記為「V2300」。 •聚烯烴系樹脂…曰本聚乙烯公司製，商品名：CARNEL KS240T，比重0.880,乙烯-丙烯-己烯1共聚物（ = 77/8/15) 以下略記為「KS240T」。

•聚烯烴系樹脂…三井杜邦公司製，商品名：EVAFLEX 97104767 44 200900445 EV270，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（ = 72/28)以下略記為 「EV270」。 •日本油脂公司製，商品名：MODIPER A5200 [(乙烯-丙烯酸乙酯）-甲基丙烯酸曱酯接枝共聚物（ = 70/30)，10Hz 貯藏彈性模數：85MPa(20°C)，14MPa(70°C)]，以下略記 為「A5200」。 • Dow Chemical 公司製，商品名：Bersify2400，聚丙 烯-乙烯無規共聚物[聚丙烯/乙烯=85/15，10Hz貯藏彈性 f'模數：10MPa(20°C )，3MPa(70°C )，以下略記為「V2400」。 (軟質丙烯酸系樹脂） •軟質丙烯酸系樹脂…KURARAY公司製，商品名： LA2250 ’曱基丙烯酸曱酯-丙浠酸正丁酯欲段共聚物 ( = 30/70)，以下略記為「LA2250」。 [其他樹脂] (硬質丙烯酸系樹脂） •丙烯酸糸樹脂…三菱縲縈公司製，商品名：Acrypet (\ > VH01，甲基丙烯酸曱酯樹脂，以下略記為「VH〇丨」。 •丙稀酸糸樹脂…住友化學工業公司製，商品名： SUMIPEX FA ’甲基丙烯酸曱酯—丙烯酸正丁酯無規共聚物 ( = 60/40) ’以下略記為「FA」。 •丙烯酸系樹脂…住友化學公司製，商品名：SUMIpEX LG21 ’比重1. 19，曱基丙烯酸樹脂，以下略記為「[Μ 1」。 •丙烯酸系樹脂…住友化學公司製，商品名：SUMI/EX HT50Y ’比重1. 17，曱基丙烯酸樹脂，以下略記為「Hu〇γ。 97104767 45 200900445 (通用聚丙烯系樹脂） •聚烯烴系樹脂…日本聚丙烯公司製，商品名：N0VATEC FY6H，聚丙烯系聚合物，以下略記為「FY6H」。 (通用聚乙烯系樹脂） •聚乙烯系樹脂…日本聚乙烯公司製，商品名：CARNEL KF271，聚乙烯系聚合物，以下略記為「KF271」。 (脂肪族聚酯） •脂肪族聚酯…三菱化學公司製，商品名：GS-Pla AZ 91T(聚琥珀酸丁烯酯），以下略記為「GS_Ha」。 (軟質聚丙烯以外之軟質系樹脂） •聚矽氧丙烤酸複合橡膠…三菱縲縈公司製，商品名： METAPLAN S2001，核殼構造丙烯酸-聚石夕氧共聚物，以下 略記為「S2001」。 (實施例1〜12、比較例1〜7 ) 將使表1或表3所示之聚乳酸系樹脂、與軟質丙烯酸系 樹脂或聚烯烴系樹脂混合所得之混合樹脂作為第一層（單 層）（實施例1〜12、比較例丨〜7)，投入至雙轴擠出機（三菱 重工業公司製），以設定溫度2〇〇t進行熔融混合，藉設 定溫度2GG°C之金屬套圈進行擠出後，以5代之流延輕進 行拉取、冷卻固化，得到寬2〇〇_、厚250 “之未延伸 片材。其次，以薄膜拉幅機（京都機械公司製），依表上 表3之條件於橫方向上進行杂 (實施例㈣）進狀伸，付到熱收縮性薄膜。 除了第-層之外再以聚乳酸系樹脂作為第二層的積層 97104767 46 200900445 專膜（貝施例13〜29)，係將構成第一層之混合樹脂設入雙 軸擠出機（三菱重工業公司製），以設定溫度2i(rc進行熔 2合，並予以顆粒化，料與構成第二層之混合樹脂分 山Ϊ入至2台的單軸擠出機(三菱重工業公司製），以各擠 度广C進行溶融混合後，藉由2種3層模具 進仃共擠出成各層厚度為第二層/第— 以5rc之流延輥 公：固30, 得到寬2〇〇_、厚25Mm之未延拉取冷部固化， 拉幅機（京都機械公司製），依表丨或 /、次，以薄膜 不 上進行延伸，得到熱收縮性軸之條件於橫方向 於表1或表2。 于涛膜之評價結果 Ο 97104767 47 200900445

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薄 膜 組 成 層構成 比較例 1 2 3 4 5 6 7 第一層 PLA系樹脂 (質量%) NW4050 80 80 80 80 80 NW4060 27 27 NW4042 13 13 D/L比 9,5 9.5 5 5 5 5 5 P0系樹脂 (質 *%) V2400 50 55 A5200 10 5 其鱗脂 (質量%) VH01 20 FA 20 FY6H 20 FH3315 20 KF271 20 P0或軟質AC系樹 脂之貯藏彈性率 (10Hz) 20°C (MPa) 23 17 2000 2000 400 3100 1400 70°C (MPa) 5 4 700 400 100 1800 10 PLA/P0或軟質AC系樹脂之 質量比(1〇〇質量m算值） 40/60 40/60 80/20 80/20 80/20 80/20 80/20 :: 預熱溫度 80 80 74 70 68 85 75 橫延伸 延伸:¾¾ 75 75 69 66 63 80 70 倍率(倍） 5 5 4 4 4 4 4 薄膜厚度（“m) 50 50 50 50 50 50 50 tm 熱收縮率(80°C) 縱⑻ 0.8 1.7 0.5 3.3 2.5 1 6 橫(» 40 36 63 61 62 57 58 霧值⑻(總/内部） (43.9/5.3) X (39.4/4.8) X (89/89) X (85/85) X (89/78) X (3.5/2.4) ◎ (5.5/4.4) ◎ 拉伸破斷伸度(%) 23Ϊ 607 607 26 383 495 — — 0°C 494 ◎ 524 ◎ 27 X 11 X 460 ◎ 5 X 11 X 外觀 X X X X X ◎ ◎ _完成性 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 總合浦 X X X X X X X 50 97104767 200900445 如表1及表2所示，本發明所規定之 施例H9)係熱收縮特性、耐衝擊性、透明性、^膜^ 性優越。相對於此，如表3所示般，聚乳酸系樹脂盘^ 系樹脂或軟質丙烯酸系樹紅f量比超出本發明 範圍的薄膜（比較例1 Μ)，係因分散不良，而透明性頻 著降低，發生㈣Μ。又，抓之貯_⑽數超過本 發明規定之10()MPa的薄膜（比較例3及4)，係拉伸破斷 伸度（縱方向）低且耐衝擊性差劣，又霧值高而透明性差 ^，再者，確認到空隙而外觀差劣。同樣地，2(rc之貯藏 彈性模數超過本發明規定之100Mpa的薄膜（比較例5)， 雖然於拉伸破斷伸度（縱方向）方面優越，但霧值高而透明 性差劣，且確認到白濁而於外觀方面差劣。又，使用了軟 質丙烯酸系樹脂以外之丙烯酸系樹脂的薄膜（比較例6及 7)，雖然透明性優越，但拉伸破斷伸度（縱方向）低而耐衝 擊性差劣。 以上，雖對關於目前最具實踐性且較佳的實施形態說明 了本發明’但本發明並不限定於本說明書中所揭示的實施 形態，必須理解的是，在不違反自申請專利範圍及說明書 整體所讀取之發明要旨或思想的範圍内，可進行適當變 更’具此種變更之熱收縮性薄膜亦包括於本發明之技術範 圍中。 尚且’2007年2月6日所申請之日本專利申請 2007-26670號、2007年3月26日所申請之日本專利申請 2007-79960號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要的 97104767 51 200900445 各所有内容係引用於此，取入作為本發明之說明書揭示。 【圖式簡單說明】 圖1 (A)及（B)為概略地表示本發明之熱收縮性薄膜之層 構成態樣的剖面圖。 圖2 (A)至（C)為概略地表示本發明之熱收縮性薄膜之層 構成之其他態樣的剖面圖。 【主要元件符號說明】 (I)由本發明之混合樹脂所形成之層 (Π)與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂 組成或添加劑的層 (III)與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂 組成或添加劑的其他層 97104767 52

Claims (1)

1. 200900445 十、申請專利範圍： 1 · 一種熱收縮性薄膜，其特徵為，含有聚乳酸系樹脂與 聚烯烴系樹脂作為主成分； 其含有該聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂的質量比為 95/5〜50/50之混合樹脂，且具有至少丨層之該混合樹脂 層； 上述聚乳酸系樹脂係含有D_乳酸與L —乳酸之共聚物、 或此共聚物之混合樹脂，D_乳酸與L_乳酸之D/L比為 3/97〜15/85 或 85/15〜97/3 ; 上述聚烯烴系樹脂依振動頻率1〇Hz、應變〇. 1%之條件 進行測定時之2(TC之貯藏彈性模數（£，）為1〇〇MPa以下； 於至少一方向上延伸、且浸潰於8(TC溫水中1〇秒鐘時 之主收縮方向之熱收縮率為20%以上。 2.如申明專利範圍第丨項之熱收縮性薄膜，其中，上

   小烯烃系树月曰含有聚乙烯成份，其含有率$ 質量二 上0 或2項之熱收縮性薄膜，其中， 0. 800〜〇. 91 Og/cm3之聚乙稀系 3.如申請專利範圍第1 上述聚烯烴系樹脂為密度 樹脂。 4. 如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中，上、水 聚烯烴系樹脂為軟質聚丙烯系樹脂。 " 5. 如申請專利範圍第4項之熱收縮性薄膜，其中 臟丙稀系樹脂之聚丙婦成分為8。質量%以上。上迷 種’、、、收鈿性薄膜’其特徵為，含有聚乳酸系樹脂與 97104767 53 200900445 軟質丙烯酸系樹脂作為主成分； Α 乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂的質量比 = 5/5〜議之混合樹脂’且具有至少（層之該混合樹 脂層； 上述聚乳酸系樹脂係含有D—乳酸與卜乳酸之共聚物、 或此共聚物之混合樹脂； 上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻_ 1〇Hz、應變〇 之 條件進行測定時 < 阶之貯藏彈性模數（E ^為薩 以下； 於至少一方向上延伸、且浸潰於8(rc溫水中1〇秒鐘時 之主收縮方向之熱收縮率為2〇%以上。 7.如申請專利範圍第6項之熱收縮性薄臈，其中，上述 D-乳酸與L-乳酸之D/L比為3/97〜15/85或85/15〜97/3。 8 ·如申咕專利範圍第β或7項之熱收縮性薄膜，其中， 上述权貝丙稀酸系樹脂具有：由丙烯酸酯（&)所構成之至 〆1個之聚合體嵌段物（A);與由具有與上述丙烯酸酯（a) 不同之化學構造的（甲基）丙烯酸酯（b-1)所構成之至少1 個之聚合體嵌段物（B)。 ' 9.如申請專利範圍第8項之熱收縮性薄膜，其中，上述 丙稀酉文g曰（a)及（甲基）丙烯酸酯（b_l )為自由甲基丙烯酸 甲醋、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2_乙基己酯 所組成群中選擇的至少1種。 1 〇.如申請專利範圍第6至9項中任一項之熱收縮性薄 膜’其中’上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻率丨〇Hz、應 97104767 54 200900445 交〇.：U之條件進行測定時之7(rc的貯藏彈性模數（E，） 為0. IMPa以上且5〇Mpa以下。 ? 1.如申明專利範圍第1至10項中任-項之熱收縮性薄 =中於裱境溫度0°C、拉伸速度100mm/分鐘進行測 疋日π之與主收縮方向正交之方向的拉伸破斷伸度為剛％ 以上。 12. —種成形品，係使用申請專利範圍第1至11項中任 一項之熱收縮性薄膜作為基材。 13. —種熱收縮性標籤，係使用申請專利範圍第丨至u 項中任一項之熱收縮性薄膜作為基材。 14. 一種谷器，係裝附有申請專利範圍第a項之成形品 或申請專利範圍第13項之熱收縮性標籤。 97104767 55