TWI406888B - A heat-shrinkable film and a molded article using the heat-shrinkable film, a heat-shrinkable label, and a container using the molded product or the container - Google Patents

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Yamada Takeyoshi
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Description

熱收縮性薄膜暨使用該熱收縮性薄膜之成形品、熱收縮性標籤，以及使用該成形品或裝附有該標籤之容器
本發明係關於熱收縮性薄膜暨使用該熱收縮性薄膜之成形品、熱收縮性標籤，以及使用該成形品或裝附有該標籤之容器，更詳言之，係關於收縮特性、耐熱性優越，適合於收縮包裝、收縮結束包裝和收縮標籤等之用途的熱收縮性薄膜暨使用該熱收縮性薄膜之成形品、熱收縮性標籤，以及使用該成形品或裝附有該標籤之容器。
目前，果汁等之清涼飲料、啤酒等之酒精飲料等，係以填充於瓶或寶特瓶之容器的狀態所販售。此時，為了提升與其他商品之差別化和商品之辨識性，而於容器外側裝附著經印刷之熱收縮性標籤。作為此熱收縮性標籤之素材，一般為使用聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、芳香族聚酯等。
另一方面，最近開始重視枯竭性資源之有效活用，且可再生資源的利用成為重要課題。目前，作為其解決對策，最受矚目者為植物原料塑膠的利用。此植物原料塑膠係利用非枯竭資源，不僅可達到製造塑膠時之枯竭性資源的節約，亦具備優越的回收性。
此植物原料塑膠中，尤其是聚乳酸系樹脂由於係將由澱粉發酵所得之乳酸作為原料，可依化學化工進行量產，且透明性、剛性優越，故作為聚苯乙烯和芳香族聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯)之替代材料而在於薄膜包裝材和射出成形領域中受到矚目。
然而，在使用聚乳酸作為熱收縮性標籤之材料的情況，其於室溫下雖具有剛性、低溫收縮性，且自然收縮性良好，但為非常脆之材料，再者，有於加熱收縮時容易發生收縮不均和皺紋的問題。又，聚乳酸系熱收縮薄膜係在經加熱時，進行結晶化而有無法得到充分熱收縮特性的問題。
作為解決上述問題之手段，已知有調整了聚乳酸系樹脂之L-乳酸與D-乳酸之共聚合比的薄膜(參照專利文獻1)。然而，此薄膜雖可抑制加熱時之結晶化，但仍無法充分解決因急遽收縮而發生不均、皺紋、凹坑的問題。
另外，嘗試有調整聚乳酸系樹脂之結晶化度，並摻合脂肪族聚酯系樹脂等，以改良收縮完成性(參照專利文獻2)。然而，若與PVC系熱收縮性薄膜相比較，仍難以謂其具有充分之收縮完成性。
再者，聚乳酸系樹脂由於素材本身具有脆性，故在單體上成形為片材狀或薄膜狀等的情況，無法得到充分之強度，而有難以供於實用的問題。
相對於上述問題，已知有含有聚乳酸以外之脂肪族聚酯(參照專利文獻3)、聚己內酯(參照專利文獻4)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體等之共聚合聚烯烴(參照專利文獻5)等的方法。此等係以在維持聚乳酸系樹脂薄膜之透明性之下改良脆性為主要目的，對於收縮完成性而言，仍剩餘尚不充分之點。
再者，作為改良聚乳酸系樹脂之脆性的手法，揭示有使 用由聚乳酸與聚烯烴化合物所形成之薄膜(參照專利文獻6)，由聚乳酸與改質烯烴化合物所形成之成形品(參照專利文獻7)和組成物(參照專利文獻8)，由聚乳酸與間規聚丙烯所形成之成形物(參照專利文獻9)，由以乳酸為主成分之聚合體、脂肪族碳酸、及以鏈狀分子二醇為主成分之脂肪族聚酯之可塑劑所形成的經可塑化之聚乳酸薄膜(參照專利文獻10)，由聚乳酸與環氧化二烯系嵌段共聚物所形成之生物分解性樹脂組成物(參照專利文獻11)，由聚乳酸、脂肪族聚酯、及聚己內脂所形成之乳酸系聚合體組成物(參照專利文獻12)，由選自結晶性聚乳酸、天然橡膠及聚異戊二烯之至少1種之橡膠成分所形成之聚乳酸系樹脂組成物(參照專利文獻13)等。
然而，在將上述聚己內酯、改質烯烴化合物、環氧化二烯系嵌段共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯等混合於乳酸系樹脂中的情況，雖可見到耐衝擊性之改良效果，但結果顯著損及透明性，使用於例如必須確認包裝材等之內容物的用途時仍難謂為充分技術。
另外，已知有將於殼層含有聚縮醛樹脂與二烯橡膠、天然橡膠、聚矽氧橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠或(甲基)丙烯酸甲酯，且於核層含有選自苯乙烯單位及丁二烯單位之至少一種的多層構造體等之耐衝擊改良劑，調配於聚乳酸系樹脂中，藉此提升耐衝擊性的手法(參照專利文獻14)，但作為熱收縮性薄膜仍不足。
再者，亦提案有於聚乳酸系樹脂中調配使橡膠質聚合體 與乙烯系單體進行接枝聚合而得之接枝聚合物的手法(參照專利文獻15)，但作為熱收縮薄膜仍不足。
另一方面，提案有於聚乳酸系樹脂中調配丙烯酸系原料的手法(參照專利文獻16、17)，但此手法係以改良耐熱性與透明性為目的，而有難以適用於提升耐破斷性的問題。再者，已知有調配了具有特定質量平均分子量之聚乳酸系樹脂與聚甲基丙烯酸酯樹脂的延伸薄膜(參照專利文獻18)。然而，專利文獻18所揭示之技術係以提升聚乳酸系樹脂薄膜之耐熱性、透明性為主要目的，而難以適用於如本發明般提升熱收縮性薄膜的耐破斷性。
(專利文獻1)日本專利特開2003-119367號公報
(專利文獻2)日本專利特開2001-11214號公報
(專利文獻3)日本專利特開平9-169896號公報
(專利文獻4)日本專利特開平8-300481號公報
(專利文獻5)日本專利特開平9-151310號公報
(專利文獻6)日本專利特開2005-68232號公報
(專利文獻7)日本專利特開平09-316310號公報
(專利文獻8)日本專利特開平5-179110號公報
(專利文獻9)日本專利特開平10-251498號公報
(專利文獻10)日本專利特開2000-191895號公報
(專利文獻11)日本專利特開2000-219803號公報
(專利文獻12)日本專利特開2001-031853號公報
(專利文獻13)日本專利特開2003-183488號公報
(專利文獻14)日本專利特開2003-286400號公報
(專利文獻15)日本專利特開2004-285258號公報
(專利文獻16)日本專利特開2004-269720號公報
(專利文獻17)日本專利特開2005-171204號公報
(專利文獻18)日本專利特開2005-36054號公報
本發明係有鑑於上述課題而完成者，本發明之課題在於得到對環境負荷較低，熱收縮特性、耐衝擊性、透明性、機械特性及收縮完成性優越，適用於收縮包裝、收縮結束包裝和收縮標籤等之用途的熱收縮性薄膜。
本發明之另一課題在於得到使用了適用於收縮包裝、收縮結束包裝和收縮標籤等之用途的上述熱收縮性薄膜的成形品、熱收縮性標籤及裝附有上述成形品或熱收縮性標籤的容器。
本發明之課題可藉用使用一種熱收縮性薄膜(以下稱為第1發明)而解決，該熱收縮性薄膜係含有聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂作為主成分；含有該聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂的質量比為95/5~50/50之混合樹脂，且具有至少1層該混合樹脂層；上述聚乳酸系樹脂係含有D-乳酸與L-乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹脂，D-乳酸與L-乳酸之D/L比為3/97~15/85或85/15~97/3；將上述聚烯烴樹脂依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E')為100MPa以下；於至少一 方向上延伸、且浸漬於80℃溫水中10秒鐘時之主收縮方向之熱收縮率為20%以上。
另外，本發明之課題可藉用使用一種熱收縮性薄膜(以下稱為第2發明)而解決，該熱收縮性薄膜係含有聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂作為主成分；含有該聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂的質量比為95/5~50/50之混合樹脂，且具有至少1層該混合樹脂層；上述聚乳酸系樹脂係含有D-乳酸與L-乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹脂；將上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E')為100MPa以下；於至少一方向上延伸、且浸漬於80℃溫水中10秒鐘時之主收縮方向之熱收縮率為20%以上。
另外，本發明之其他課題可藉由使用上述第1發明及第2發明之薄膜作為基材的成形品、熱收縮性標籤，以及使用該成形品或裝附有該標籤之容器所解決。
根據本發明，由於使用由依既定比例含有聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂或軟質丙烯酸系樹脂之混合樹脂所形成之、具有既定熱收縮率的延伸薄膜，故熱收縮特性、耐衝擊性和機械特性以及收縮完成性優良。
再者，根據本發明，可提供使用了適合於收縮包裝、收縮結束包裝和收縮標籤等之用途之上述熱收縮性薄膜的成形品、熱收縮性標籤，以及裝附有上述成形品或上述熱收縮性標籤之容器。
以下，針對本發明之熱收縮性薄膜、成形品、熱收縮性標籤及裝附有該成形品或熱收縮性標籤之容器(以下，分別稱為「本發明之薄膜」、「本發明之成形品」、「本發明之標籤」、「本發明之容器」)進行詳細說明。
尚且，本說明書中，所謂「作為主成分」係指在不妨礙構成各層之樹脂之作用、效果的範圍內，容許含有其他成分的意義。再者，此用語並非限制具體之含有率，但係佔有各層之構成成分整體之70質量%以上、較佳80質量%以上、更佳90質量%以上、且100質量%以下之範圍的成分。
[本發明之薄膜]
本發明之薄膜係包括：由含有聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂作為主成分之混合樹脂所形成的熱收縮性薄膜(第1發明)；與由含有聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂作為主成分之混合樹脂所形成的熱收縮性薄膜(第2發明)。
首先，針對第1發明與第2發明所使用之樹脂、層構成等進行詳細說明。
＜聚乳酸系樹脂＞
本案第1發明及第2發明之薄膜所使用的聚乳酸系樹脂，係指D-乳酸或L-乳酸之均聚物，或此等之共聚物，具體而言，係指構造單位為D-乳酸之聚(D-乳酸)、構造單位為L-乳酸之聚(L-乳酸)，再者為L-乳酸與D-乳酸之共聚物之聚(DL-乳酸)，又，亦包括D-乳酸與L-乳酸之共 聚合比不同之複數之上述共聚物的混合樹脂。
上述L-乳酸與D-乳酸之共聚物中，D-乳酸與L-乳酸之共聚合比(以下簡稱為「D/L比」)為3797~15/85或85/15~97/3，較佳為5/95~15/85或85/15~95/5，更佳為8/92~15/85或85/15~92/8，最佳為10/90~15/85或85/15~90/10。
在D-乳酸之共聚合比高於97或未滿3的情況，係顯示高結晶性，熔點亦較高，而有耐熱性及機械物性優越的傾向。然而，在使用作為熱收縮性薄膜時，通常由於伴隨有使用了印刷及溶劑的製袋步驟，故為了提升印刷適應性及溶劑密封性，必須使構成材料本身的結晶性適度下降。又，結晶性過高的情況，延伸時將進行配向結晶，而有加熱時之薄膜收縮特性降低的傾向。再者，即使作成藉由調整延伸條件而抑制了結晶化的薄膜，於熱收縮時因加熱而造成結晶化較收縮先進行，結果有發生收縮不均或收縮不足的傾向。
另一方面，在D-乳酸之共聚合比為未滿85或高於15的情況，由於結晶性幾乎完全消失，故結果於加熱收縮後容易發生在標籤彼此碰合時因熱而融黏等困擾。因此，藉由將聚乳酸樹脂之D-乳酸與L-乳酸之構成比調整為上述範圍，可得到不發生上述問題之收縮特性優越的熱收縮薄膜。
第1發明及第2發明之薄膜中，亦可摻合D/L比不同之聚乳酸系樹脂，且由於經摻合者可更容易地調整聚乳酸系 樹脂之D/L比，故較佳。此時，若為使複數之乳酸系聚合體之D/L比之平均值成為上述範圍內即可。配合使用用途，藉由摻合二種以上之D/L不同的聚乳酸系樹脂並調整結晶性，可取得耐熱性與熱收縮特性之均衡。
另外，上述聚乳酸系樹脂中，若為不損及上述PLA系樹脂本質之性質的範圍內，可使用選自由乳酸以外之α-羥基羧酸、對苯二甲酸等之非脂肪族二羧酸、琥珀酸等之脂肪族二羧酸、雙酚A之環氧乙烷加成物等之非脂肪族二醇、乙二醇等之脂肪族二醇所組成群之至少1種作為少量之共聚合成分。另外，以增大分子量為目的之下，亦可使用少量之鏈延長劑，例如二異氰酸酯化合物、環氧化合物、酸酐等。
作為乳酸以外之α-羥基羧酸單位，可舉例如羥乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基正丁酸、2-羥基-3, 3-二甲基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-甲基乳酸、2-羥基己酸等之2官能脂肪族羥基羧酸，和己內酯、丁內酯、戊內酯等之內酯類。
另外，作為上述二醇單位，可舉例如乙二醇、1, 4-丁二醇、1, 4-環己烷二甲醇等。又，作為上述二羧酸單位，可舉例如琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸及十二二酸等。
乳酸與α-羥基羧酸等之共聚物中之共聚合比並無特別限定，乳酸所佔比例越高、石油資源之消費越少，故較佳，又，最好考慮到剛性、透明性、耐衝擊性等之物性均衡而決定共聚合比。具體而言，乳酸與乳酸以外之α-羥基羧 酸、脂肪族二醇、或脂肪族二羧酸之共聚物的共聚合比，係乳酸/乳酸以外之α-羥基羧酸、脂肪族二醇、或脂肪族二羧酸=95/5~10/90，較佳90/10~20/80，更佳80/20~30/70。若共聚合比為上述範圍內，則可得到剛性、透明性、耐衝擊性等之物性均衡良好的薄膜。又，作為此等共聚物之構造，可舉例如無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物，可為任一種構造。其中，由薄膜之耐衝擊性及透明性的觀點而言，較佳為嵌段共聚物或接枝共聚物。
上述聚乳酸系樹脂之重量(質量)平均分子量為20,000以上、較佳40,000以上、更佳60,000以上，上限為400,000以下、較佳350,000以下、更佳300,000以下。若重量(質量)平均分子量為20,000以上，則得到適度之樹脂凝集力，可抑制薄膜之延伸度不足或脆化。另一方面，若重量(質量)平均分子量為400,000以下，可使溶融黏度下降，由製造、生產性提升的觀點而言為較佳。
作為上述聚乳酸系樹脂之聚合法，可採用縮合聚合法、開環聚合法等公知方法。例如若為縮合聚合法，可將D-乳酸、L-乳酸、或此等之混合物進行直接脫水縮合聚合而得到具有任意組成之聚乳酸系樹脂。又，於開環聚合法時，可將屬於乳酸之環狀二聚體的乳酸交酯(lactide)，並視需要於使用聚合調整劑等，於既定之觸媒存在下進行開環聚合，藉此得到具有任意組成之聚乳酸系樹脂。上述乳酸交酯中，係有屬於L-乳酸之二聚體的DL-乳酸交酯，將此等視需要而進行混合、聚合，藉此可得到具有任意組 成、結晶性之聚乳酸系樹脂。
作為適合使用於本發明之聚乳酸系樹脂之代表性者，可舉例如三井化學公司製之「LACEA」，Nature Works LLC公司製之「Nature Works」等可商業性取得者。另外，作為PLA系樹脂與二醇與二羧酸之無規共聚物的具體例，可舉例如「GS-Pla」(三菱化學公司製)，又，作為嵌段共聚物或接枝共聚物之具體例，可舉例如「PLAMATE」(大日本油墨化學工業公司製)。
＜聚烯烴系樹脂＞
第1發明之薄膜中所使用之聚烯烴系樹脂，係依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E')為100MPa以下、較佳80MPa以下、更佳為50MPa以下。又，若考慮到薄膜整體的韌性(常溫下之剛性)，貯藏彈性模數(E')之下限值較佳為0.1MPa以上、更佳1.0MPa以上、再更佳3.0MPa以上。第1發明之薄膜之20℃之貯藏彈性模數(E')位於上述範圍的聚烯烴系樹脂，係聚烯烴之結晶化度低，密度較小，故聚烯烴系樹脂之平均折射率亦變低，可使其與所混合之聚乳酸系樹脂之平均折射率接近。因此，由於可達到減低第1發明之薄膜之內部霧值，故對於耐破斷性之改良與維持透明性而言非常有用。又，若20℃之貯藏彈性模數(E')為100MPa以下，則不致使耐破斷性之改良效果降低，可抑制大幅之外觀不良的發生。另一方面，若第1發明之薄膜的貯藏彈性模數(E')為0.1MPa以上，可抑制薄膜整體之韌性大幅降低的 情形。
再者，第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂中，依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之70℃之貯藏彈性模數(E')較佳為50MPa以下、更佳30MPa、再更佳20MPa以下、最佳10MPa。另一方面，貯藏彈性模數(E')之下限值較佳為0.1MPa以上、更佳0.5MPa以上、更佳1.0MPa以上。在將第1發明之薄膜使用於保特瓶之收縮標籤用途等的情況，作為對於保特瓶等之被覆對象物的標籤裝附步驟，必須有熱收縮加工步驟。又，為了防止內容物之劣化、破裂等，熱收縮加工係以60~100℃進行。因此，若第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之70℃的貯藏彈性模數(E')為50MPa以下，則於熱收縮加工溫度領域中，可使薄膜表現充分之熱收縮率。又，若70℃的貯藏彈性模數(E')為0.1MPa以上，則於熱收縮加工步驟中，可維持充分之薄膜強度，故不致發生薄膜之破袋和皺摺等而可容易地對被覆對象物進行均勻裝附。
尚且，聚烯烴系樹脂之貯藏彈性模數(E')可藉由下述方法算出：在20℃及70℃之溫度下，振動頻率10Hz，應變0.1%，升溫速度2℃/分鐘，夾具間距2.5cm之條件下，於-150℃至200℃之範圍測定動態黏彈性。
第1發明之薄膜中，上述貯藏彈性模數(E')之大小可藉由增減後述之乙烯與碳數3以上且20以下之α-烯烴之共聚物含量而調整。例如，在欲提高上述貯藏彈性模數(E')的情況，係使乙烯與碳數3以上且20以下之α-烯 烴之共聚物含量減少，相反地，在欲下降貯藏彈性模數(E')的情況，可藉由增加乙烯與碳數3以上且20以下之α-烯烴之共聚物含量而進行調整。
第1發明之薄膜中，所使用之聚烯烴系樹脂若依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件下進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E')為滿足上述記載之範圍，則無特別限定，但由將70℃之貯藏彈性模數(E')調整為既定範圍的觀點，以及熱收縮性、機械物性及成形性之觀點而言，較佳為使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、或此等之混合物。
以下，例示第1發明之薄膜所使用之較佳之聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂。
作為第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂，可舉例如聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等之乙烯系共聚物。其中，由熱收縮率與成形性之觀點而言，較佳為使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、或此等之混合物。由於聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂因聚合方法和共聚合成份等而存在多樣種類，故其範圍並未特別限定。以下表示較佳種類。
作為第1發明之薄膜所使用之聚乙烯系樹脂，可舉例如密度0.92g/cm3 以上且0.94g/cm3 以下之中密度聚乙烯樹脂(MDPE)、密度未滿0.92g/cm3 之低密度聚乙烯樹脂(LDPE)、及直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)。其中，由延伸性、薄膜之耐衝擊性、透明性等之觀點而言，特別適 合使用直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)。
作為上述直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(LLDPE)，可舉例如乙烯與碳數3以上且20以下、較佳碳數4以上且12以下之α-烯烴之共聚物。作為α-烯烴，可例示如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，適合使用1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。又，進行共聚合之α-烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
第1發明之薄膜中，上述聚烯烴系樹脂係含有聚乙烯成分，其含有率較佳為70質量%以上、更佳75質量%以上。若為70質量%以上，可維持薄膜整體之韌性。
尤其是於第1發明之薄膜中，上述聚乙烯系樹脂之密度較佳為0.910g/cm3 以下、更佳0.905g/cm3 以下、再更佳0.900g/cm3 以下。又，下限雖無特別限定，但較佳為0.800g/cm3 以上、更佳0.850g/cm3 以上、再更佳0.880g/cm3 以上。若密度為0.910g/cm3 以下，則由與聚乳酸之親和性亦提高，且維持延伸性而可充分得到實用溫度區域(70℃以上、90℃以下左右)之熱收縮率的觀點而言屬較佳；另一方面，若密度為0.800g/cm3 以上，則由於不使薄膜整體之韌性(常溫下之剛性)和耐熱性顯著降低，故實用上較佳。
上述聚乙烯系樹脂適合使用熔融流動速率(MFR: JIS K7210，溫度：190℃，負重：21.18N)為0.1g/10分鐘以上且10g/10分鐘以下者。若MFR為0.1g/10分鐘以上， 可良好地維持擠出加工性，另一方面，若MFR為10g/10分鐘以下，將不易發生積層薄膜之厚度不均和力學強度降低的情形，故較佳。
其次，作為第1發明之薄膜所使用之聚丙烯系樹脂，除了均聚丙烯樹脂之外，可舉例如相較於均聚丙烯樹脂，具有柔軟性之軟質聚丙烯系樹脂。作為軟質聚丙烯系樹脂，可舉例如無規聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂、丙烯-乙烯橡膠等。此等之中，由延伸性、耐破斷性之觀點而言，特別適合使用無規聚丙烯樹脂。
上述無規聚丙烯樹脂中，作為與丙烯進行共聚合之α-烯烴，較佳為碳數2以上且20以下、更佳為碳數4以上且12以下者。可例示如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。第1發明之薄膜中，由延伸性、熱收縮特性、薄膜之耐衝擊性和透明性、剛性等之觀點而言，特別適合使用作為α-烯烴之丙烯單位的含有率為80質量%以上、較佳85質量%以上、更佳90質量%以上之無規聚丙烯。又，進行共聚合之α-烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
另外，聚丙烯系樹脂之熔融流動速率(MFR，JIS K7210，溫度：230℃，負重：21.18N)通常為0.5g/10分鐘以上、較佳1.0g/10以上，且15g/10分鐘以下、較佳10g/10分鐘以下。
此等之聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂中，更具體而言，市售有作為聚乙烯系樹脂之商品名「NOVATEC LD、LL」、 「CARNEL」、「TAFMER A、P」(日本POLYETHYLENE公司製)、「SUNTEC HD、LD」(旭化成化學公司製)、「HIZEX」、「ULTZEX」、「EVOLUE」(三井化學公司製)、「MORETEC」(出光興產公司製)、「UBE聚乙烯」、「UMERIT」(宇部興產公司製)、「NUC聚乙烯」、「NUC-FLX」(日本UNICAR公司製)、「Engage」(Dow Chemical公司製)等。
另外，市售有作為聚丙烯系樹脂之商品名「NOVATEC PP」、「WINTEC」、「TAFMER-XR」(日本POLYPRO公司製)、「三井POLYPRO」(三井化學製)、「住友NOBRENE」、「TAFCELENE」、「ECELENE EPX」(住友化學公司製)、「IDEMITSU PP」、「IDEMITSU TPO」(出光興產公司製)、「Adflex」、「Adsyl」(SunAllomer公司製)等。此等之共聚物可分別單獨使用，或混合2種以上使用。
另外，第1發明之薄膜中，進一步作為聚烯烴系樹脂，亦可適合使用乙烯及可與其進行共聚合之單體的共聚物。若例示乙烯及可與其進行共聚合之單體的共聚物，可舉例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。
上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物之乙烯含有率為70質量%以上、較佳75質量%以上，且為95質量%以下、較佳90質量%以下、更佳85質量%以下。乙烯含有率若為70質量%以上，可良好維特薄膜整體之耐破斷性與收縮特性。
作為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)之市售品，可舉例如 「EVAFLEX」(三井杜邦POLYCHEMICAL公司製)、「NOVATEC EVA」(三菱化學公司製)、「EVASLENE」(大日本油墨化學工業公司製)、「EVERTATE」(住友化學公司製)。另外，作為乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)之市售品，可舉例如「EVAFLEX EEA」(三井杜邦POLYCHEMICAL公司製)，作為乙烯/丙烯酸甲酯共聚物有如「ELVALOY AC」(三井杜邦POLYCHEMICAL公司製)等。
上述可與乙烯進行共聚合之單體的共聚物之MFR並無特別限制，通常MFR(JIS K7210，溫度：190℃，負重：21.18N)為0.5g/10分鐘以上、較佳1.0g/10分鐘以上，且為15g/10分鐘以下、較佳10g/10分鐘以下。
第1發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之質量平均分子量之下限值為50,000、較佳100,000，上限值為700,000、較佳600,000、更佳500,000。若聚烯烴系樹脂之質量平均分子量為上述範圍內，可表現所需之機械物性和耐熱性等之實用物性，並得到適度之熔融黏度，得到良好之成形加工性。
另外，上述聚烯烴系樹脂之製造方法並無特別限制，可舉例如使用公知之烯烴聚合用觸媒的公知聚合方法，例如使用了以齊格勒‧納他型觸媒為代表之多位(multisite)觸媒或以二茂金屬系觸媒為代表之單位(single site)觸媒，並使用漿料聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合法、氣相聚合法等，或使用了自由基起始劑之塊狀聚合法等。
＜聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂之質量比＞
第1發明之薄膜中，重要的是聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂之質量比為95/5~50/50。該質量比較佳為90/10~60/40、更佳85/15~70/30。藉由將相對於聚乳酸系樹脂之聚烯烴系樹脂的質量比設為5以上，可期待耐破斷性之改良效果。另一方面，藉由將相對於聚乳酸系樹脂之聚烯烴系樹脂的質量比保持在50以下，可維持薄膜整體之韌性。
＜軟質丙烯酸系樹脂＞
本案第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂，係指具有柔軟性之丙烯酸系樹脂，更具體而言，依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E')為100MPa以下、更佳50MPa以下、再更佳10MPa以下。另一方面，相同條件下之貯藏彈性模數之下限為0.1MPa以上、較佳1.0MPa以上。
若20℃之貯藏彈性模數為100MPa以下，第2發明之薄膜之耐破斷性的改良效果不致降低，可抑制大幅之外觀不良。又，若為0.1MPa以上，可維持第2發明之薄膜整體的韌性。又，由於丙烯酸系樹脂與聚乳酸系樹脂可相容，故藉由混合聚乳酸系樹脂與位於上述貯藏彈性模數範圍之軟質丙烯酸系樹脂，可兼顧耐破斷性之賦予與透明性之維持。
作為第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂，具體而言，較佳為具有由丙烯酸酯(a)所構成之至少1個聚合體嵌段物(A)、及由具有與該丙烯酸酯不同之化學構造的 (甲基)丙烯酸酯(b-1)所構成之至少1個聚合體嵌段物(B)的軟質丙烯酸系樹脂。
(聚合體嵌段物(A))
用於形成聚合體嵌段物(A)之丙烯酸酯(a)並無特別限制。若為由丙烯酸成分與醇成分所構成之丙烯酸酯即可，較佳為碳數1以上且15以下之具有醇成分的丙烯酸酯。作為較佳之丙烯酸酯之具體例，可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等之丙烯酸1級烷酯；丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異酯、丙烯酸三甲基矽烷酯等。丙烯酸酯(a)可使用1種亦可使用2種以上。
(聚合體嵌段物(B))
用於形成聚合體嵌段物(B)之(甲基)丙烯酸酯(b-1)，係具有與用於形成聚合體嵌段物(A)所使用之丙烯酸酯(a)不同之化學構造。又，本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸或甲基丙烯酸」。
可使用作為(甲基)丙烯酸酯(b-1)的甲基丙烯酸酯之代表例，可舉例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等之甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸環己酯 等之甲基丙烯酸環烷酯；甲基丙烯酸苯酯等之甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸苄酯等之甲基丙烯酸芳烷基酯；甲基丙烯酸環氧丙酯；甲基丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸三甲基矽烷酯；甲基丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯等。
(組成)
第2發明之薄膜中，作為丙烯酸酯(a)、(甲基)丙烯酸酯(b-1)，分別可使用上述說明之聚合性單體中的1種或2種以上，但由所得之薄膜的物性等觀點而言，上述代表例中，丙烯酸酯(a)及甲基丙烯酸酯(b-1)較佳為使用選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯所組成群之至少1種。
(構造)
關於第2發明之薄膜中所使用之具有1個以上聚合體嵌段物(A)及1個以上聚合體嵌段物(B)的嵌段共聚物之聚合體嵌段物的個數、各聚合體嵌段物之分子量及立體規則性、以及嵌段共聚物整體的分子量，並無特別限定。其中，可特別良好地發揮作為熱可塑性彈性體之特性的嵌段共聚物，較佳為於該嵌段共聚物中具有1個以上聚合體嵌段物(A)及2個以上聚合體嵌段物(B)的三嵌段以上之嵌段構造。於製造耐熱性優越之嵌段共聚物的目的下，聚合體嵌段物(B)中之立體規則性較佳係為三元體(triad)且70%以上之間規性、較佳80%以上之間規性。於此目的下，適合主要使用甲基丙烯酸酯。
第2發明之薄膜中，由所得之薄膜之物性等觀點而言， 作為丙烯酸酯(a)最好使用丙烯酸正丁酯，作為(甲基)丙烯酸酯(b-1)最好使用甲基丙烯酸甲酯。藉由主要使用兩原料，可使調整貯藏彈性模數變得容易。例如，在欲降低貯藏彈性模數的情況，係可藉由增加丙烯酸正丁酯嵌段物之含有率而達成，相反地，在欲提升貯藏彈性模數之情況，可藉由增加甲基丙烯酸甲酯之含有率而達成。
第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂中之(甲基)丙烯酸酯(b-1)，更具體而言，甲基丙烯酸甲酯較佳為5質量%以上、更佳10質量%以上、再更佳20質量%以上。又，上限較佳為60質量%以下、更佳50質量%以下、再更佳40質量%以下。藉由使甲基丙烯酸甲酯之含有率成為上述範圍，可得到既定之貯藏彈性模數特性。
(分子量)
第2發明之薄膜中，目標之嵌段共聚物之各聚合體嵌段物及嵌段共聚物整體的分子量可配合其用途等而適當調節。一般而言，聚合體嵌段物(A)之數量平均分子量為1,000以上且1,000,000以下之範圍內，聚合體嵌段物(B)之數量平均分子量為1,000以上且1,000,000以下之範圍內，聚合體嵌段物整體之數量平均分子量為3,000以上且3,000,000以下之範圍內。藉由設為此範圍內，所得之聚合體嵌段物之成形性、操作性、力學特性將較佳。
再者，第2發明之薄膜中所使用之軟質丙烯酸系樹脂，係依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之70℃之貯藏彈性模數(E')較佳為0.1MPa以上、更佳1.0MPa 以上，且較佳為50MPa以下、更佳30MPa以下。
將第2發明之薄膜中所使用之軟質丙烯酸系樹脂之70℃之貯藏彈性模數設為上述範圍的目的在於，為了使第2發明之薄膜的耐破斷性與收縮完成性良好。亦即，藉由將貯藏彈性模數設為50MPa以下，可更加提升第2發明之薄膜的耐破斷性。
在將第2發明之薄膜使用於保特瓶之收縮標籤用途等的情況，作為對於保特瓶等之被覆對象物的標籤裝附步驟，必須有熱收縮加工步驟。又，為了防止內容物之劣化、破劣等，熱收縮加工係於60~100℃之溫度條件下進行。因此，第2發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之70℃之貯藏彈性模數(E')若為0.1MPa以上，則於熱收縮加工步驟中，由於可維持充分的薄膜強度，故不發生薄膜之破袋和皺摺等，而可容易地對被覆對象物進行均勻裝附。又，第2發明之薄膜所使用之聚烯烴系樹脂之70℃之貯藏彈性模數(E')若為50MPa以下，則於熱收縮加工溫度區域中，可於薄膜表現充分的熱收縮率，且聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂可相容，故可調整第2發明之薄膜之玻璃轉移溫度(Tg)，藉由可進行熱收縮加工步驟中之收縮起始溫度的調整，或使收縮行為均勻化，將不易發生收縮不均、皺紋等，可得到良好之收縮完成性。另一方面，藉由將貯藏彈性模數設為0.1MPa以上，可抑制60℃~80℃下熱收縮時之彈性模數的大幅降低，得到良好的收縮完成性。
第2發明之薄膜所使用之軟質丙烯酸系樹脂之熔融流動速率(MFR: JIS K7210，溫度：190℃，負重：21.18N)通常為1.0g/10分鐘以上、較佳5.0g/10分鐘以上，且為30g/10分鐘以下、較佳25g/10分鐘以下、更佳20g/10分鐘以下。
作為上述軟質丙烯酸系樹脂，可舉例如商品名「LA Polymer」(Kuraray公司製)。
＜聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂之質量比＞
第2發明之薄膜中，重要的是聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂之質量比為95/5~50/50。此質量比較佳為90/10~60/40、更佳85/15~70/30。藉由將軟質丙烯酸系樹脂相對於聚烯烴系樹脂之質量的質量比設為5以上，將可期待第2發明之薄膜之耐破斷性之改良效果。另一方面，藉由將軟質丙烯酸系樹脂相對於聚乳酸系樹脂之質量的質量比保持在50以下，可維持第2發明之薄膜整體的韌性。
＜對混合樹脂的添加物＞
再者，第1發明及第2發明之薄膜中，於上述混合樹脂中，在不顯著妨礙本發明效果的範圍內，可進一步含有上述聚烯烴系樹脂及軟質丙烯酸系樹脂以外之、甲基丙烯酸甲酯之含有率為70質量%以上的甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂(GPPS(通用聚苯乙烯))、HIPS(耐衝擊性聚苯乙烯)、SBS(苯乙烯-丁二烯共聚物)、SIS(苯乙烯-異戊二烯共聚 物)、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)、SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物)、苯乙烯-碳酸共聚物等，聚醯胺系樹脂，聚氧基亞甲基系樹脂等之熱可塑性樹脂的至少一種以上。
尤其是(甲基)丙烯酸系樹脂由於可與聚乳酸系樹脂相熔化，故可藉由與聚乳酸系樹脂摻合而調整對收縮特性造成影響的玻璃轉移溫度，成為有效提升收縮完成性的樹脂。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂中，較佳為甲基丙烯酸系樹脂。此甲基丙烯酸系樹脂係指甲基丙烯酸甲酯均聚物，或甲基丙烯酸甲酯50質量%以上與其他乙烯型單體的共聚物。作為此乙烯型單體，可舉例如甲基丙烯酸酯類、丙烯酸酯類、不飽和酸類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、順丁烯二酸酐、苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺。
作為上述甲基丙烯酸酯類的具體例，可舉例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等。
另外，作為上述丙烯酸酯類的具體例，可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等。再者，作為上述不飽和酸類之例子，可舉例如甲基丙烯酸、丙烯酸等。
另外，於上述之構成甲基丙烯酸系樹脂的共聚物中，亦可進一步含有聚丁二烯、丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚丙烯酸丁酯共聚物等之彈性體成形，或戊二酸酯單位、戊二醯亞胺單位。
此等之中，由剛性、成形性之觀點而言，適合使用屬於甲基丙烯酸甲酯之均聚物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，以及由選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸之2種以上所形成的共聚物。
第1發明及第2發明之薄膜中，最適合使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。藉由摻合此樹脂，可提高甲基丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度，結果可緩和收縮時之急遽收縮起始，得到良好之收縮完成性。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂之含量為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳15質量%以上，且為30質量%以下、較佳25質量%以下、更佳20質量%以下。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂之市售品，可舉例如「SUMIPEX」(住友化學公司製)、「ACRYPET」(三菱嫘縈公司製)、「PARAPET」(Kuraray公司製)、「ALTUGLAS」(ATOFINA‧Japan公司製)、「DELPET」(旭化成化學公司製)等。
再者，第1發明及第2發明之薄膜中，於上述混合樹脂中，在不顯著妨礙本發明結果的範圍內，在提升耐衝擊性、透明性、成形加工性及熱收縮性薄膜的各種特性之目 的下，亦可添加軟質性樹脂。
作為上述軟質性樹脂，可舉例如除了聚乳酸系樹脂以外之脂肪族聚酯系樹脂、芳香族脂肪族聚酯系樹脂、二醇與二羧酸與乳酸系樹脂的共聚物、核殼構造型橡膠等。
上述軟質性樹脂中，特佳為除了聚乳酸系樹脂以外之脂肪族聚酯系樹脂。此除了聚乳酸系樹脂以外之脂肪族聚酯系樹脂，係以脂肪族二羧酸或其衍生物與脂肪族多元醇為主成分之脂肪族聚酯。作為構成脂肪族聚酯系樹脂的脂肪族二羧酸殘基，可舉例如自琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等所衍生之殘基。又，作為脂肪族多元醇殘基，可舉例如自乙二醇、1, 4-丁二醇、1, 4-環己烷二甲醇等所衍生之脂肪族二醇殘基。
第1發明及第2發明之薄膜中適合使用的脂肪族二羧酸殘基，為琥珀酸殘基或己二酸殘基，脂肪族多元醇殘基為1, 4-丁二醇殘基。
再者，第1發明及第2發明之薄膜中適合使用的脂肪族聚酯系樹脂，其熔點較佳為100℃以上且170℃以下。藉由將熔點調整為此範圍內，即使為一般進行收縮的60℃至100℃之範圍，該脂肪族聚酯系樹脂仍可保持結晶狀態，結果，藉由於收縮時擔任柱子般的角色，而可得到更良好的收縮完成性。
上述除了聚乳酸以外之脂肪族聚酯系樹酯的含量，為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳15質量%以上，且為30質量%以下、較佳25質量%以下、更佳20質量%以下。
另外，作為上述核殼構造橡膠係更適合使用下述者。屬於具有核殼構造者中，特別適合使用聚矽氧丙烯酸複合橡膠。作為其具體例，可舉例如：核部由矽氧烷化合物與(甲基)丙烯酸系單體之共聚物所形成，殼部由(甲基)丙烯酸系單體之均聚物或共聚物所形成者。作為上述矽氧烷化合物，可舉例如二甲基矽氧烷等。又，作為核部所使用之(甲基)丙烯酸系單體，可舉例如(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。再者，作為殼部所使用之(甲基)丙烯酸系單體，可舉例如(甲基)丙烯酸甲酯等。
上述核殼構造橡膠之含有率，係相對於構成薄膜之樹脂總量為5質量%以上、較佳10質量%以上、更佳15質量%以上，且為30質量%以下、較佳25質量%以下、更佳20質量%以下。
於第1發明及第2發明之薄膜中，於提升耐衝擊性、透明性、成形加工性及熱收縮薄膜之各種特性的目的下，在不顯著妨礙第1發明及第2發明之效果的範圍內，亦可進一步添加可塑劑。作為此可塑性，可舉例如脂肪酸酯系可塑劑、酞酸酯系可塑劑、偏苯三甲酸酯系可塑劑等。
作為上述脂肪酸酯系可塑劑之具體例，可舉例如：己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二(正辛酸)酯、己二酸二(正癸基)酯、二丁基二乙醇己二酸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二(正己基)酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、十二烷二酸二(2-乙基己 基)酯等。
另外，作為上述酞酯系可塑劑之具體例，可舉例如酞酸二異壬酯、酞酸二異癸酯、酞酸二(2-乙基己基)酯等。再者，作為上述偏苯三甲酸酯系可塑劑之具體例，可舉例如偏苯三甲酸三(3-乙基己基)酯等。
＜本發明之薄膜之製造方法＞
本案第1發明及第2發明之薄膜，係可使用上述混合樹脂，藉公知方法進行製造。作為薄膜之形態，可為平面狀、管狀之任一種，但由生產性(可於原料薄膜之寬度方向上取得數個製品)和可於內面上進行印刷的觀點而言，較佳為平面狀。
作為平面狀薄膜之製造方法，可舉例如：使用複數之擠出機將樹脂進行熔融，自T字模進行共擠出，以冷卻輥進行冷卻固化，於縱方向上進行輥延伸、於橫方向上進行拉幅延伸，予以退火、冷卻，在實施印刷的情況係對其面進行電暈放電處理，藉由捲取機予以卷取而得到薄膜的方法。又，亦可舉例如將藉由管狀法所製造之薄膜切開而作成平面狀的方法。
上述延伸時之延伸倍率，係於重疊(overlap)用等使其於二方向上收縮之用途中，縱方向為2倍以上且10倍以下，橫方向為2倍以上且10倍以下，較佳係縱方向為3倍以上且6倍以下，橫方向為3倍以上且6倍以下左右。另一方面，於熱收縮性標籤用等主要於一方向上使其收縮的用途中，最好選擇相當於主收縮方向之方向為2倍且 10倍以下、較佳為3倍以上且7倍以下、更佳為3倍以上且5倍以下，與其正交之方向為1倍以上且2倍以下(1倍係指不延伸的情況)、較佳為1.01倍以上、1.5倍以下的實質上屬於單軸延伸之範疇的倍率比。依上述範圍內之延伸倍率進行延伸的雙軸延伸薄膜，不致使與主收縮方向正交之方向的熱收縮率過大，例如在使用作為收縮標籤的情況，裝附於容器上時，可抑制於容器高度方向上薄膜亦進行熱收縮的所謂縱拉現象。
延伸溫度必須視所使用之樹脂之玻璃轉移溫度和熱收縮性薄膜所要求之特性而改變，大約為60℃以上、較佳70℃以上，上限為100℃以下、較佳90℃以下之範圍。
其次，經延伸之薄膜係視需要於減低自然收縮率和改良熱收縮特性等目的下，於50℃以上、100℃以下左右之溫度進行熱處理和緩弛處理後，在分子配向尚未緩和的時間內迅速地予以冷卻，而成為熱收縮性薄膜。
又，本案第1發明及第2發明之薄膜係視需要而施以電暈放電處理、印刷、塗佈、蒸鍍等表面處理或表面加工，另可施以經各種溶劑或熱封之製袋加工或穿孔加工等。
＜薄膜構成＞
本案第1發明及第2發明之薄膜的層構成可為單層，又，於對薄膜表面賦予滑性、耐熱性、耐溶劑性、易接黏性等之表面機能特性的目的下，亦可作成為重疊了其他層的積層構造。亦即，亦可為具有至少一層混合樹脂層之積層體。例如，可為如圖1(A)所示般由含有本發明混合樹 脂之層(I)之單層所形成的薄膜。又，亦可為如圖1(B)所示般具備有於含有本發明混合樹脂之層(I)上，積層了樹脂組成或添加劑不同之層(II)的層構成的薄膜。再者，可舉例如圖2(A)、(B)及(C)所示般，於含有本發明混合樹脂之層(I)上，積層了樹脂組成或添加劑不同之層(II)或(III)的具有(II)/(I)/(II)、(II)/(I)/(III)、(II)/(I)/(III)/(II)等之層構成的積層薄膜的例子。此時，各層的積層比可配合用途、目的而適當調整。
第1發明及第2發明之薄膜中，較佳之層構成係層(II)為以聚乳酸系樹脂為主成分之層的情況。尤其是構成層(II)之聚乳酸系樹脂的D/L比，較佳係與構成層(I)之D/L不同。於層(I)與層(II)中，藉由使D/L比改變而調整為使結晶性不同，將可實現更加良好的收縮完成性。
作為形成上述積層體的方法，可舉例如：共擠出法；於形成各層之薄膜後，予以重合並進行熱熔接的方法；以接黏劑等進行接合的方法等。
本發明之薄膜的總厚度可為單層或積層，並無特別限定，但由透明性、收縮加工性、原料成本等之觀點而言，以較薄者為佳。具體而言，延伸後之薄膜總厚度可為80μm以下、較佳70μm以下、更佳50μn以下，又，薄膜總厚度之下限並無特別限定，但若考慮到薄膜之處理性，較佳為20μm以上。
＜物理特性‧機械特性＞ (收縮率)
第1發明及第2發明之薄膜中，重要的是於80℃溫水中浸漬10秒鐘時之主收縮方向的熱收縮率為20%以上、更佳30%以上。
此係於保特瓶之收縮標籤用途等中，對於在較短時間下(數秒～十數秒左右)之收縮加工步驟的適應性的判斷指標。目前，作為在保特瓶之標籤裝附用途中工業上最多被使用的收縮加工機，係使用水蒸氣作為進行收縮加工之加熱媒體的一般所謂之蒸氣收縮機。再者，由對於被覆對象之熱影響等觀點而言，熱收縮性薄膜必須依儘可能低之溫度進行充分熱收縮。然而，在溫度依存性高、因溫度而收縮率極端不同之薄膜的情況，由於對於蒸氣收縮機內之溫度不均容易發生收縮行為不同的部位，故有發生收縮不均、皺紋、凹坑等而收縮完成外觀惡化的傾向。由亦包括工業生產性的觀點而言，若於80℃溫水中浸漬10秒鐘時之薄膜主收縮方向的熱收縮率為20%以上，由於可於收縮加工時間內充分密接於被覆對象物上，且不發生不均、皺紋、凹坑，得到良好之收縮完成外觀，故較佳。藉此，第1發明及第2發明之薄膜較佳係80℃之熱收縮率為20%以上且70%以下。
尚且，「主收縮方向」係指縱方向與橫方向中延伸方向較大者，例如，在裝附於瓶上的情況係相當於其外周方向的方向。
另外，在將第1發明及第2發明之薄膜使用作為熱收縮性標籤的情況，與主收縮方向正交之方向的熱收縮率，係於80℃溫水中浸漬10秒鐘時較佳為10%以下、更佳5%以 下、再更佳3%以下。若為與主收縮方向正交之方向的熱收縮率為10%以下的薄膜，將不易發生收縮後之與主收縮方向正交之方向的尺寸本身變短、或收縮後之印刷圖樣和文字畸變等，於角型瓶的情況不易發生縱拉等之困擾，故較佳。
尚且，上述熱收縮之上限雖未記載，但由於藉熱收縮不致使延伸前之薄膜長度變短，故熱收縮的上限為成為延伸前之薄膜長的收縮率。
(透明性)
第1發明及第2發明之薄膜之透明性，於依JIS K7105測定厚度50μm薄膜的情況，總霧值較佳為30%以下、更佳20%以下、再更佳15%以下、最佳10%以下。又，內部霧值較佳為15%以下、較佳12%以下、更佳10%以下、最佳6%以下。若總霧值為30%以下，可保持裝附有薄膜之被覆體的辦視性，又，若內部霧值為15%以下，藉由抑制因薄膜積層化等所造成之薄膜表面粗糙，可進一步減低薄膜之總霧值，更加提升透明性。
(拉伸破斷伸度)
第1發明及第2發明之薄膜之耐衝擊性，可藉由拉伸破斷伸度進行評價。此拉伸破斷伸度係於環境溫度0℃之拉伸試驗中，尤其是標籤用途下薄膜之拉取(流動)方向(MD)上的伸長率為100%以上、較佳150%以上、更佳200%以上。若環境溫度0℃下之拉伸破斷伸度為100%以上，於印刷‧製袋等步驟時將不易發生薄膜破斷等之不良情形，故較 佳。又，即使在伴隨著印刷‧製袋等之步驟之高速化而對薄膜所施加的張力增加時，若拉伸破斷伸度為150%以上則不易發生破斷，而較佳。關於上限並無特別限定，但在考慮到目前步驟之速度，若為500%左右則認為充足，若過度賦予伸長，則相反地薄膜有剛性將下降的傾向。
另外，第1發明及第2發明之薄膜之23℃環境下的拉伸試驗中，尤其是標籤用途下薄膜之拉取(流動)方向(MD)上的伸長率為100%以上、較佳200%以上、更佳300%以上。若23℃環境下之拉伸破斷伸度為100%以上，於印刷‧製袋等步驟時將不易發生薄膜破斷等之不良情形，故較佳。又，即使在伴隨著印刷‧製袋等之步驟之加速而對薄膜所施加的張力增加時，若拉伸破斷伸度為100%以上則不易發生破斷，而較佳。
(貯藏彈性模數(E'))
第1發明及第2發明之薄膜係依振動頻率10Hz、應變0.1%、升溫速度2℃/分鐘、夾具間距2.5cm之條件下，於測定溫度-150℃至150℃之範圍內，針對與薄膜延伸方向正交之方向測定動態黏彈性時，20℃下之貯藏彈性模數(E')較佳為1,000MPa以上且3,000MPa以下之範圍、更佳1,200MPa以上且2,500MPa以下之範圍。若薄膜之貯藏彈性模數E'為1,000MPa以上，可提升作為薄膜整體的之韌性(常溫下之剛性)，由於不易發生薄膜過於柔軟而容易變形，在印刷、製袋等之2次加工時因輥延伸而薄膜伸長等的不良情形，或在將薄膜厚度減薄時，以貼標籤機將 經製袋的薄膜被覆於保特瓶等之容器上時，傾斜地被覆、或因薄膜半折等而產率降低等問題，故較佳。另一方面，若貯藏彈性模數E'為3,000MPa以內，則由於不發生成為硬而不易延伸的薄膜，於2次加工時容易發生皺紋，使用時感到粗糙觸感的不良情況，故較佳。為了將與薄膜延伸方向正交之方向之20℃下的貯藏彈性模數(E')設為1,000MPa以上且3,000MPa以下之範圍，重要的是將各層之樹脂組成作成為本發明所規定之範圍，在單層薄膜的情況，可藉由調整混合樹脂之剛性和樹脂組成而進行調整。又，在積層薄膜的情況，可藉由改變相對於薄膜整體厚度之外層與內層的厚度比例而進行調整。例如，在欲提高貯藏彈性模數(E')時，可提高相對於積層薄膜整體厚度之PLA層的比例，以提高混合樹脂層之剛性而進行調整。
(層間剝離強度)
將第1發明及第2發明之薄膜作成積層構造時，層間剝離強度(密封強度)係使用於23℃、50%RH環境下，以T型剝離法於TD依試驗速度200mm/分鐘進行剝離之方法，而為2N/15mm寬以上、較佳4N/15mm寬以上、更佳6N/15mm寬以上。又，層間剝離強度之上限並無特別限制，但由薄膜表面之耐溶劑性之觀點而言，較佳為15N/15mm寬以下。本發明之薄膜係即使於作成積層構造的情況，由於層間剝離強度至少為2N/15mm寬，故不致發生於使用時密封部分剝離等之困擾。作為確保上述薄膜之層間剝離強度的手段，重要的是將各層之樹脂組成設為本發明所規定之範 圍，尤其是除了將第3層之厚度設為0.5μm以上之外，重要的是由本發明所規定之樹脂構成第3層。
(自然收縮率)
第1發明及第2發明之薄膜之自然收縮率最好儘可能地小，一般而言，熱收縮性薄膜之自然收縮率中，例如於30℃ 50%RH下保存30天後之自然收縮率，較佳為未滿3.0%、更佳2.0%以下、再更佳1.5%以下。若上述條件下之自然收縮率未滿3.0%，則即使在將所製成之薄膜進行長期保存的情況，亦可穩定地裝附於容器，於實用上不易發生問題。作為確保上述薄膜之自然收縮率的手段，重要的是將各層之樹脂組成設為本發明所規定之範圍，特佳係將混合樹脂層相對於薄膜整體厚度之厚度比設為10%以上。
＜成形品、熱收縮性標籤、容器＞
第1發明及第2發明之薄膜，可視被包裝物加工為平面狀或圓筒狀等而供於包裝。在為保特瓶等之圓筒狀容器而需要進行印刷的情況，首先可於捲取於輥上之橫寬的平形薄膜之一面上印刷所需的畫像，然後將其切割為所需的寬度並折疊成印刷面為內側，作成中央密封(center seal，密封部之形狀為所謂的信封貼合)而作成圓筒狀。作為中央密封之方法，可考慮有機溶劑之接黏方法、熱密封之方法、接黏劑之方法、瞬間封口機之方法。其中，由生產性、外觀性之觀點而言，適合使用有機溶劑之接黏方法。
另外，第1發明及第2發明之薄膜，由於其薄膜之熱收縮特性、收縮完成性、透明性等優越，故其用途並無特別 限制，藉由視需要積層印刷層、蒸鍍層、其他功能層而予以形成，可使用作為保特瓶(吹塑瓶)、托盤、便當盒、菜餚容器、乳製品容器等之各種成形品。
再者，尤其是在將第1發明及第2發明之薄膜使用作為食品容器(例如清涼飲料水用或食品用之PET瓶、玻璃瓶，較佳為保特瓶)用熱收縮性標籤的情況，即使為複雜之形狀(例如，中心凹縮的圓柱、具有角的四角柱、五角柱、六角柱等)，仍可密著於該形狀上，而得到無皺紋和凹坑等之裝附有美麗標籤的容器。此發明之成形品及容器，可藉由使用一般之成形法而進行製作。
另外，第1發明及第2發明之薄膜由於具有優越之低溫收縮性、收縮完成性，故除了於加熱至高溫時發生變形般之塑膠成形品的熱收縮性標籤素材之外，亦適合利用作為使用了熱膨脹性和吸水性等與本發明之熱收縮性薄膜極為不同的材質(例如選自金屬、瓷器、玻璃、紙、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等之聚烯烴系樹脂，聚甲基丙烯酸酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂的至少一種)作為構成素材的塑膠包裝體(容器)的熱收縮性標籤。
作為構成上述塑膠包裝體的材質，除了上述樹脂之外，可舉例如聚苯乙烯、橡膠改質耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、(甲基)丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、聚氯 乙烯系樹脂、苯酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚矽氧樹脂等。此等塑膠包裝體可為2種以上之樹脂類的混合物，亦可為積層體。
(實施例)
以下針對本發明之薄膜、標籤及裝附有該標籤之容器，使用實施例進行說明。
尚且，實施例所示之測定值及評價係如下述般進行。實施例中，積層薄膜之拉取(流動)方向記載為「縱」方向(或「MD」)，將其正交方向記載為「橫」方向(或「TD」)。
＜測定方向＞ (1)貯藏彈性模數(E')
將本發明所使用之聚烯烴系樹脂或軟質丙烯酸系樹脂以加熱至設定溫度180℃~230℃之範圍的熱壓製機，依負重20MPa壓縮3分鐘後，將其浸漬於冷水中成形為片材狀，將所得之薄膜正確地切成橫4mm×縱60mm之大小，作為樣本。使用黏彈性光譜計DVA-200(IT計測公司製)，於振動頻率10Hz、應變0.1%、升溫速度2℃/分鐘、夾具間距2.5cm之條件下，於測定溫度為-150℃至150℃之範圍，針對縱方向測定動態黏彈性。另外，作為貯藏彈性模數(F')，將20℃及70℃之貯藏彈性模數(E')記載於表1～表3。
此外，2種以上之聚烯烴系樹脂之混合物的貯藏彈性模數(E')，係使將依既定混合比混合之混合樹脂設入至雙軸擠出機(三菱重工業公司製)，依設定溫度180℃進行熔 融混合並顆粒化者。
(2)熱收縮率
將所得之熱收縮性薄膜切取縱100mm、橫100mm之大小，分別浸漬於80℃之溫水浴中10秒鐘，測定收縮量。熱收縮率係針對縱方向及橫方向，將相對於收縮前原尺寸的收縮量之比例以%值表示。
(3)拉伸破斷伸度
將所得之熱收縮性薄膜切出於與主收縮方向正交之方向(縱方向)為110mm、主收縮方向為15mm的大小，根據JIS K6732，以拉伸速度100mm/min，測定環境溫度0℃及23℃下與薄膜主收縮方向正交之方向(縱方向)上的拉伸破斷伸度，測定10次之測定值的平均值，依下述基準進行評價。將測定值及評價結果示於表1～表3。
◎：拉伸破斷伸度超過200%之情況
○：拉伸破斷伸度超過100%、200%以下之情況
╳：拉伸破斷伸度為100%以下的情況
(4)霧值
為了評價所得之薄膜的透明性，而依JIS K7105測定霧值，根據下述基準進行評價。霧值之測定係針對薄膜之總霧度及內部霧度而進行。
◎：內部霧值為10%以下、及總霧值為15%以下的情況
○：內部霧值為超過10%且20%以下、及/或總霧值為超過15%且30%以下的情況
╳：內部霧值為超過20%、及總霧值超過30%的情況
(5)外觀
將所得之薄膜外觀(透明性/表面形狀)依據下述基準進行評價。
◎：透明性、表面形狀均優越。
○：透明性或表面形狀之任一者稍微發生不良情況，但實用上不造成問題。
╳：透明性及表面形狀均有問題而外觀不良。
(6)收縮完成性
將印刷了10mm間隔之格子的薄膜切取MD170mm×TD114mm之大小，將TD兩端重疊10mm並以四氫呋喃(THF)溶劑進行接黏，製成圓筒狀薄膜。將此圓筒狀薄膜裝附於容量500ml之圓筒狀保特瓶上，藉由於蒸氣加熱方式之長度3.2m(3區)之收縮通道中，不旋轉地依約4秒使其通過，而被覆於容器上。各區中的通道內環境溫度係以蒸氣閥調整蒸氣量，設為70~90℃之範圍。
薄膜被覆後係依下述基準進行評價。
◎：收縮充分，完全未發生皺紋、凹坑、白化、格子歪斜
○：收縮雖充分，但稍微發生皺紋、凹坑、白化、格子歪斜，不過於實用上不造成問題
╳：收縮不充分，且顯著發生皺紋、凹坑、白化、格子歪斜
另外，各實施例、比較例所使用之原材料係如下述。
(聚乳酸系樹脂)
‧聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名：Nature Works4050，L體/D體量=95/5以下，略記為「NW4050」。
‧聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名：Nature Works4060，L體/D體量=88/12以下，略記為「NW4060」。
‧聚乳酸系樹脂…Nature WorksLLC公司製，商品名：Nature Works4042D，L體/D體量=95.75/4.25以下，略記為「NW4042」。
‧聚乳酸系樹脂與二醇與二羧酸之共聚物…大日本油墨化學工業公司製，商品名：「PLAMATE PD150」，以下略記為「PD150」。
(聚烯烴系樹脂)
‧住友化學公司製，商品名：TAFCELENE3512[TAFCELENE原體X1102(85質量%)/無規嵌段聚丙烯(15質量%)，10Hz貯藏彈性模數：3MPa(20℃)，2MPa(70℃)，TAFCELENE原體為丙烯-丁烯共聚物]，以下略記為「T3512」。
‧Dow Chemical公司製，商品名：Bersify2300，聚丙烯-乙烯無規共聚物[聚丙烯/乙烯=88/12，10Hz貯藏彈性模數：45MPa(20℃)，8MPa(70℃)，以下略記為「V2300」。
‧聚烯烴系樹脂…日本聚乙烯公司製，商品名：CARNELKS240T，比重0.880，乙烯-丙烯-己烯1共聚物(=77/8/15)以下略記為「KS240T」。
‧聚烯烴系樹脂…三井杜邦公司製，商品名：EVAFLEX EV270，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(=72/28)以下略記為「EV270」。
‧日本油脂公司製，商品名：MODIPER A5200[(乙烯-丙烯酸乙酯)-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(=70/30)，10Hz貯藏彈性模數：85MPa(20℃)，14MPa(70℃)]，以下略記為「A5200」。
‧Dow Chemical公司製，商品名：Bersify2400，聚丙烯-乙烯無規共聚物[聚丙烯/乙烯=85/15，10Hz貯藏彈性模數：10MPa(20℃)，3MPa(70℃)，以下略記為「V2400」。
(軟質丙烯酸系樹脂)
‧軟質丙烯酸系樹脂…KURARAY公司製，商品名：LA2250，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯嵌段共聚物(=30/70)，以下略記為「LA2250」。
[其他樹脂] (硬質丙烯酸系樹脂)
‧丙烯酸系樹脂…三菱縲縈公司製，商品名：ACRYPET VH01，甲基丙烯酸甲酯樹脂，以下略記為「VH01」。
‧丙烯酸系樹脂…住友化學工業公司製，商品名：SUMIPEX FA，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯無規共聚物(=60/40)，以下略記為「FA」。
‧丙烯酸系樹脂…住友化學公司製，商品名：SUMIPEX LG21，比重1.19，甲基丙烯酸樹脂，以下略記為「LG21」。
‧丙烯酸系樹脂…住友化學公司製，商品名：SUMIPEX HT50Y，比重1.17，甲基丙烯酸樹脂，以下略記為「HT50Y」。
(通用聚丙烯系樹脂)
‧聚烯烴系樹脂…日本聚丙烯公司製，商品名：NOVATEC FY6H，聚丙烯系聚合物，以下略記為「FY6H」。
(通用聚乙烯系樹脂)
‧聚乙烯系樹脂…日本聚乙烯公司製，商品名：CARNEL KF271，聚乙烯系聚合物，以下略記為「KF271」。
(脂肪族聚酯)
‧脂肪族聚酯…三菱化學公司製，商品名：GS-Pla AZ 91T(聚琥珀酸丁烯酯)，以下略記為「GS-Pla」。
(軟質聚丙烯以外之軟質系樹脂)
‧聚矽氧丙烯酸複合橡膠…三菱縲縈公司製，商品名：METAPLAN S2001，核殼構造丙烯酸-聚矽氧共聚物，以下略記為「S2001」。
(實施例1~12、比較例1~7)
將使表1或表3所示之聚乳酸系樹脂、與軟質丙烯酸系樹脂或聚烯烴系樹脂混合所得之混合樹脂作為第一層(單層)(實施例1~12、比較例1~7)，投入至雙軸擠出機(三菱重工業公司製)，以設定溫度200℃進行熔融混合，藉設定溫度200℃之金屬套圈進行擠出後，以50℃之流延輥進行拉取、冷卻固化，得到寬200mm、厚250μm之未延伸片材。其次，以薄膜拉幅機(京都機械公司製)，依表1或表3之條件於橫方向上進行延伸，得到熱收縮性薄膜。
(實施例13~29)
除了第一層之外再以聚乳酸系樹脂作為第二層的積層 薄膜(實施例13~29)，係將構成第一層之混合樹脂設入雙軸擠出機(三菱重工業公司製)，以設定溫度210℃進行熔融混合，並予以顆粒化，將其與構成第二層之混合樹脂分別導入至2台的單軸擠出機(三菱重工業公司製)，以各擠出機設定溫度210℃進行熔融混合後，藉由2種3層模具進行共擠出成各層厚度為第二層/第一層/第二層=30μm/190μm/30μm，以50℃之流延輥進行拉取、冷卻固化，得到寬200mm、厚250μm之未延伸片材。其次，以薄膜拉幅機(京都機械公司製)，依表1或表2之條件於橫方向上進行延伸，得到熱收縮性薄膜。所得薄膜之評價結果示於表1或表2。
如表1及表2所示，本發明所規定之熱收縮性薄膜(實施例1~29)係熱收縮特性、耐衝擊性、透明性、收縮完成性優越。相對於此，如表3所示般，聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂或軟質丙烯酸系樹脂之質量比超出本發明規定範圍的薄膜(比較例1及2)，係因分散不良，而透明性顯著降低，發生外觀不良。又，20℃之貯藏彈性模數超過本發明規定之100MPa的薄膜(比較例3及4)，係拉伸破斷伸度(縱方向)低且耐衝擊性差劣，又霧值高而透明性差劣，再者，確認到空隙而外觀差劣。同樣地，20℃之貯藏彈性模數超過本發明規定之100MPa的薄膜(比較例5)，雖然於拉伸破斷伸度(縱方向)方面優越，但霧值高而透明性差劣，且確認到白濁而於外觀方面差劣。又，使用了軟質丙烯酸系樹脂以外之丙烯酸系樹脂的薄膜(比較例6及7)，雖然透明性優越，但拉伸破斷伸度(縱方向)低而耐衝擊性差劣。
以上，雖對關於目前最具實踐性且較佳的實施形態說明了本發明，但本發明並不限定於本說明書中所揭示的實施形態，必須理解的是，在不違反自申請專利範圍及說明書整體所讀取之發明要旨或思想的範圍內，可進行適當變更，具此種變更之熱收縮性薄膜亦包括於本發明之技術範圍中。
尚且，2007年2月6日所申請之日本專利申請2007-26670號、2007年3月26日所申請之日本專利申請2007-79960號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要的 各所有內容係引用於此，取入作為本發明之說明書揭示。
(I)‧‧‧由本發明之混合樹脂所形成之層
(II)‧‧‧與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂組成或添加劑的層
(III)‧‧‧與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂組成或添加劑的其他層
圖1(A)及(B)為概略地表示本發明之熱收縮性薄膜之層構成態樣的剖面圖。
圖2(A)至C)為概略地表示本發明之熱收縮性薄膜之層構成之其他態樣的剖面圖。
(I)‧‧‧由本發明之混合樹脂所形成之層
(II)‧‧‧與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂組成或添加劑的層
(III)‧‧‧與由本發明之混合樹脂所形成之層為不同之樹脂組成或添加劑的其他層

Claims (18)

  1. 一種熱收縮性薄膜，其特徵為，含有聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂作為主成分；其含有該聚乳酸系樹脂與聚烯烴系樹脂的質量比為95/5~50/50之混合樹脂，且具有至少1層之該混合樹脂層；上述聚乳酸系樹脂係含有D-乳酸與L-乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹脂，D-乳酸與L-乳酸之D/L比為3/97~15/85或85/15~97/3；上述聚烯烴系樹脂依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E’)為100MPa以下；於至少一方向上延伸、且浸漬於80℃溫水中10秒鐘時之主收縮方向之熱收縮率為20%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中，上述聚烯烴系樹脂含有聚乙烯成份，其含有率為70質量%以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中，上述聚烯烴系樹脂為密度0.800~0.910g/cm3 之聚乙烯系樹脂。
  4. 如申請專利範圍第2項之熱收縮性薄膜，其中，上述聚烯烴系樹脂為密度0.800~0.910g/cm3 之聚乙烯系樹脂。
  5. 如申請專利範圍第1項之熱收縮性薄膜，其中，上述聚烯烴系樹脂為軟質聚丙烯系樹脂。
  6. 如申請專利範圍第5項之熱收縮性薄膜，其中，上述軟質聚丙烯系樹脂之聚丙烯成分為80質量%以上。
  7. 一種熱收縮性薄膜，其特徵為，含有聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂作為主成分；其含有該聚乳酸系樹脂與軟質丙烯酸系樹脂的質量比為95/5~50/50之混合樹脂，且具有至少1層之該混合樹脂層；上述聚乳酸系樹脂係含有D-乳酸與L-乳酸之共聚物、或此共聚物之混合樹脂；上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之20℃之貯藏彈性模數(E’)為100MPa以下；於至少一方向上延伸、且浸漬於80℃溫水中10秒鐘時之主收縮方向之熱收縮率為20%以上。
  8. 如申請專利範圍第7項之熱收縮性薄膜，其中，上述D-乳酸與L-乳酸之D/L比為3/97~15/85或85/15~97/3。
  9. 如申請專利範圍第7項之熱收縮性薄膜，其中，上述軟質丙烯酸系樹脂具有：由丙烯酸酯(a)所構成之至少1個之聚合體嵌段物(A)；與由具有與上述丙烯酸酯(a)不同之化學構造的(甲基)丙烯酸酯(b-1)所構成之至少1個之聚合體嵌段物(B)。
  10. 如申請專利範圍第8項之熱收縮性薄膜，其中，上述軟質丙烯酸系樹脂具有：由丙烯酸酯(a)所構成之至少1個之聚合體嵌段物(A)；與由具有與上述丙烯酸酯(a)不同之化學構造的(甲基)丙烯酸酯(b-1)所構成之至少1個之聚合體嵌段物(B)。
  11. 如申請專利範圍第9項之熱收縮性薄膜，其中，上述丙烯酸酯(a)及(甲基)丙烯酸酯(b-1)為自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯所組成群中選擇的至少1種。
  12. 如申請專利範圍第10項之熱收縮性薄膜，其中，上述丙烯酸酯(a)及(甲基)丙烯酸酯(b-1)為自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯所組成群中選擇的至少1種。
  13. 如申請專利範圍第7至12項中任一項之熱收縮性薄膜，其中，上述軟質丙烯酸系樹脂依振動頻率10Hz、應變0.1%之條件進行測定時之70℃的貯藏彈性模數(E’)為0.1MPa以上且50MPa以下。
  14. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之熱收縮性薄膜，其中，於環境溫度0℃、拉伸速度100mm/分鐘進行測定時之與主收縮方向正交之方向的拉伸破斷伸度為100%以上。
  15. 如申請專利範圍第13項之熱收縮性薄膜，其中，於環境溫度0℃、拉伸速度100mm/分鐘進行測定時之與主收縮方向正交之方向的拉伸破斷伸度為100%以上。
  16. 一種成形品，係使用申請專利範圍第1至15項中任一項之熱收縮性薄膜作為基材。
  17. 一種熱收縮性標籤，係使用申請專利範圍第1至15項中任一項之熱收縮性薄膜作為基材。
  18. 一種容器，係裝附有申請專利範圍第16項之成形品 或申請專利範圍第17項之熱收縮性標籤。
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